JPS60244962A - 電子写真製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法により製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続く像露光により得られ
る静電潜像をトナーにより現像し、定着してトナー像を
得た後、非画像部の感光層を溶出除去することによシ製
版する印刷版に関する。

従来技術 従来、平版印刷用原板としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはポジを作る操作が必要であり、そのために大がかり
な設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点があ
る。

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、シかも１枚当りのコストも高いという欠点を有
している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭４７−４７６１０、特公昭４８−４０
００２、特公昭４８−１８３２５、特公昭５１−１５７
６６、特公昭５１−２５７６］号公報に示されるような
酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。この印
刷版は電子写真法によりトナー像を形成した後、非画像
部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む酸性
水溶液で処理される。

このようにして製版された印刷版は、印刷中に加えられ
る機械的圧力や湿し水の感光層、導電処理層への浸透に
よって剥離が起こり、表面の親水層が破壊されるために
、その耐刷力は５，０００〜１０．０００教程度であっ
た。

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も６００　ｎｍＪソ土の長波長光領域では実用に耐える
感度は示さない。したがって、低出力で安価なＨｅ　−
Ｎｅレーザーあるいは半導体レーザーで露光ができない
という欠点がある。

一方、特公昭３７−１７１６２、特公昭３８−７７５８
、特公昭４６−３９４０５、特開昭５２−２４３７、特
開昭５６−１０７２４６、特開昭５５−１０５２５４、
特開昭５５７１．５３９４．８、特開昭５５−１６ノ２
５、特開昭５７−１４７６５６、特開昭５６−１４．６
　］　４５、特開昭５７−１６１８６３号公報などには
たとえば、砂目立てしたアルミニウム板のような親水性
の導電性支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ
可溶性の樹脂からなる層、あるいは、フタロンアニン系
顔料などの電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散し
た層、あるいは、との分散層に電子吸引性物質または電
子供与性物質を加えて増感した層などを設けた電子写真
製版用の印刷原版が示されている。この種の印刷原版は
電子写真法により感光層上にトナー画像を形成した後、
アルカリ性の溶液で非画像部の感光層を溶出除去するこ
とによって製版され、ダイレクト製版で高い耐刷性の印
刷版が得られるという利点があるが、電子写真用の感光
体としては感度が低く、そのため、製版速度がおそく、
大出力の光源を用いなければならないという欠点を有し
ていた。

目的 本発明の目的は、以上のような従来公知の電子写真製版
用印刷原版が持っている問題点を解決し、特に高感度で
高耐刷性の印刷原版を提供することにある。

構成 本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
下記一般式（１）で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含有
する電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を設けた
ことを特徴とするものである。

一般式（１） （ただし、Ａはカッシラー残基金表わす。）本発明の電
子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第１図に示す。

ここで、１は導電性支持体であり、その上に電荷発生層
３、さらに電荷搬送層４が積層きれ、電子写真感光層２
を形成している。

電荷発生層３および電荷搬送層４は上下逆に積層するこ
とも可能である。

電荷発生層３に用いるアゾ顔料のカップラーとしては、
例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノール性
水酸基を有する化合物、アミン基を有する芳香族アミン
化合物、アミン基とフェノール性水酸基を有するアミノ
ナフトール類あるいは脂肪族または芳香族のエノール性
ケトン基（活性メチレン基）をもつ化合物が用いられ、
好捷しくけカッシラー残基Ａが下記一般式（Ｉｔ）、偏
）、（財）、（ト）、的、６１で表わされる群から選択
される。

’ｘ′ 〔式中、Ｒ１は水素、アルキル基、フェニル基捷たはそ
の置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
環またはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環基またはそまたはそれらの置換体、
あるいはスチリル基またはその置換体、Ｒ５は水素、ア
ルキル基、フェニル基、またはその置換体を表わすか、
あるいは、Ｒ２およびＲ３はそれらが結合する炭素原子
とともに環を形成してもよい。）〕 （式（至）および（財）中のＲ４は、置換または無置換
の炭化水素基を表わす。） Ａｒ＋ （式中、Ｒ５はアルキル基、カル・ぐモイル基、カルバ
ゾリル基またはそのエステルを表わし、またＡｒ　は炭
化水素環基またはそれらの置換体を表わす。） （式中、Ｒ６Ｆｉ炭化水素基またはそれらの置換体、Ａ
　ｒ　２は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす
。） 本発明で使用される前記一般式中のＸにおける炭化水素
環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、複
素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環、
ベンゾフラン環など、ＹまたはＲ２における炭化水素環
基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
ピレニル基など、複素環基としては、ピリジル基、チェ
ニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基１ジベンゾフラニル基など、またＲ２お
よびＲ３がそれらの結合する炭素原子と共に形成できる
環としてはフルオレン環などが例示できる。

さらにＲ４またはＲ６における炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基など
のアリール基またはこれらの置換体が例示できる。Ｒ４
またはＲ６の炭化水素基におけス晋拗某）−１−では、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキン基、ブト
キン基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの
ノ・ロデン原子、水酸基、二）ｏ基などが挙げられる。

Ｒ１のフェニル基またはＸの環における置換基としては
、塩素原子、臭素原子などのノ・ロケゞン原子が、また
ＹまたはＲ２の炭素環基または複素環基あるいはＲ２お
よびＲ３によって形成できる環における置換基としては
、メチル基、エチル基、ゾロビル基、ブチル基などのア
ルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキン基、ブ
トキシ基などのアルコキン基、塩素原子、臭素原子など
の・・ロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基など
のジアラルキルアミノ基、トリフルオロメチル基などの
ハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、水酸基、スルホン酸基（−８Ｏ５Ｎ
ａ　）などが挙げられる。さらに、Ａｒ、またはＡ　ｒ
　２における炭化水素環基としては、フェニル基、ナフ
チル基などが、またこれらの基における置換基としては
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのア
ルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基などのアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭
素原子などのハロケ９ン原子、シアノ基、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基など
が例示できる。

本発明に用いられるアゾ顔料は、例えば、特開昭５６−
２１１２８号公報に記載されている。これらのアゾ顔料
を例示すれば下記のとおシである。

（以下余白） 嬢　磯 工 顎　責 嬢　〈 電荷発生層３は一般式（１）で表わされるアゾ顔料を主
体とする層であるが、必要に応じて結着剤を含有するこ
とができる。この場合、電荷発生層中のアゾ顔料の割合
は好ましくは３０重量％以上である。本発明の印刷原版
は製版工程で非画像部を溶出するだめ、結着剤を用いる
場合の結着剤としてはたとえばスチレン−無水マレイン
酸共重合体、ノボラック型フェノール樹脂などのアルカ
リ可溶性樹脂（後で詳しく述べる。）を用いることが好
ましい。しかし、結着剤の割合が少なければ、これ以外
の樹脂を用いることも可能である。また、電荷発生層３
の厚さは好ましくは０．０１〜５μさらに好ましくは０
．０５〜２μである。この厚さが０、Ｏ１μ以下である
と電荷の発生は十分ではなく、また５μ以上であると残
留電位が高く実用に耐えない。

電荷搬送層４は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂によ
って形成される。電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子
搬送物質があるが、正孔搬送物質としては例えば、２，
５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４
−オキサノアゾール、２，５−ビス〔４・−（４−ジエ
チルアミノスチリル）フェニル）　−１，３，４−オキ
サジアゾール、２−　（９−エチルカルバソリルー３−
　＞　−５−（４−ｙエチルアミノフェニル’）　−１
，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール化
合物、２−ビニル−４−（２−クロルフェニル）−５−
（４−ジエチルアミノ）オキサゾール、２−　（４−ジ
エチルアミノフェニル）−４−フェニルオキサゾールな
どのオキサゾール化合物、ｌ−フェニル−３−（４−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ジメチ
ルアミノスチリル）−５−（４−ツメチルアミノフェニ
ル）ピラゾリンなどのぎラゾリン化合物、２．２’−ツ
メチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）トリフェニ
ルメタ”、Ｌｌ−ビス（４−シヘンノルアミノフェニル
）フロ／４’ン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル
）メタンなどのジフェニルメタン化合物、、９−（４−
ジメチルアミノベンシリディ）フルオレン、３−（９−
フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどのフ
ルオレン化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）
アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミ
ノスチリル）アントラセンなどのスチリルアントラセン
化合物、１，２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）
ベンゼン、１，２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル
）ベンゼンなどのジスチリルベンゼン化合物、９−エチ
ルカルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェ
ニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデ
ヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド１．１−ジフェニルヒドラ
ゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ペンツ
ルー１−フェニルヒドラゾン、４−ジブエニルアミノベ
ンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾンな
どのヒドラゾン化合物、４−　ジフェニルアミノスチル
ベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリル
アミノスチルベンなどのスチルベン化合物、１−　＜　
４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４
−ジベンジルアミノスチリル）ナフタレンなどのスチリ
ルナフタレン化合物、４′−ジフェニルアミノ−α−フ
ェニルスチルベン、４′−メチルフェニルアミノ−α−
フェニルスチルベンナトのα−フェニルスチルベン化合
物、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４
−ジエチルアミノ）スチリル−９−エチルカルバゾール
などのスチリルカルバゾール化合物が用いられる。

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ノメタン、２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２，４，５．７−チトラニトロー、９−フルオレノン
、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４．
８−トリニドロチオキサントン、２．６ｅ８−　）ジニ
トロ−４Ｈ−インデノ〔ｌ　、２＝　ｂ）チオフェン−
４−オン、１１３１７−　トリニトロジベンゾチオフェ
ン−５，５−ジオキサイドなどがある。

電荷搬送層４に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアル
カリを添加することによシ水性またはアルコール性溶剤
に可溶となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの
樹脂には、底版性、電気特性、支持体への付着強度など
の特性の仲、特に溶解度特性が重要である。このような
特性を有する樹脂としては、例えば、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリ
レート共重合体、メタクリル酸−メタクリレート共重合
体およびフェノール樹脂等が例示される。フェノール樹
脂としては、フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、エチルフェノール、インフロビ
ルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｔ−アミルフェ
ノール、ヘキシルフェノール、ｔ−オクチルフェノール
、シクロヘキシルフェノール、３−メチル−４−クロル
−６−ｔ−ブチルフェノール、インプロ♂ルクレゾール
、ｔ−ブチルフレソール、ｔ−アミルクレゾール、ヘキ
シルクレゾール、ｔ−オクチルクレゾールおよびシクロ
ヘキシルクレゾールなどの置換フェノール類の少なくと
も一種とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロ
レイン、クロトンアルデヒド、フルフラールナトのアル
デヒド類を酸性条件で縮合させて得られるノｊ？ラック
塑樹脂が用いられる。

電荷竜送層４は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂を主
体とした層であシ、層中の電荷搬送物質の割合は１０〜
７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％である。電荷
搬送物質の占める割合がこの範囲以下では電荷の搬送が
ほとんど行なわれず、これ以上では層の機械的強度は極
めて悪く実用に供し得ない。また、電荷搬送層４の厚さ
は２〜５０μｍ、好ましくは３〜２０μｍである。この
範囲以下では帯電量が不十分となり、これ以上では残留
電位が高くなり、まだ、層の溶出に時間がかかり、実用
的ではない。

電荷搬送層４には可塑剤を含有させることができる。可
塑剤としては、例えばツメチルフタレート、ジエチルフ
タレート、ジブチルフタレートなどのフタル酸エステル
類、ツメチルグリコールフタレート、エチルフタリール
エチルグリコレートなどのグリコールエステル類などが
有効である。

これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有”させることができる
。

本発明に用いられる導電性支持体１としては、アルミニ
ウム板、亜鉛板、捷たは硝−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板などのノぐイメタル板またはク
ロム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム
−銅−ステンレス板すどのトライメタル板などの親水性
表面を有する導電性支持体が用いられ、その厚さは０．
１〜１　ｍｍが好ましい。

また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコニ
ウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液−・の浸漬処理
あるいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれている
ものが好ましい。また米国特許第２７１４０６６号に示
されるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭４７−
５１２５号公報に示されるように陽極酸化処理したのち
、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものが
好ましい。

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、硼酸などの無機酸またはしゆう酸、スルファミン酸な
どの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによって
実施される。

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するにはまず前記
一般式（Ｉ）で表わされる顔料と必要に応じ結着剤とを
たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン
、ノＡロダン化炭化水素などの有機溶剤中で混合し、ボ
ールミル、超音波分散機などの分散手段により均一に分
散した塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥して、
電荷発生層３を設ける。次に、電荷搬送物質およびアル
カリ可溶性樹脂を前記と同様の有機溶剤に溶解した溶液
を電荷発生層上に塗布し、乾燥して電荷搬送層４を設け
る。

本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたがい、コロナ帯電器などにより暗所で
一様に帯電し、タングステンランプ、ハロゲンランプ、
キセノンランノまたは螢光灯など°の光源を用いた反射
画像露光や透明陽画フィルムを通しての密着像露光ある
いは、Ｈｅ　−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザーまたは
半導体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露
光を行ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで
現像し、加熱定着して、電子写真感光層上にトナー像を
得る（第２図）。

次に、このようにしてトナー像を形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によシマスフ
されていない非画像部の電子写真感光層（電荷発生層と
電荷搬送層）が溶解除去され、導電性支持体の親水性表
面が露出し、トナー像部分のみが残り、良好な印刷版を
得ることができる（第３図）。

ここで用いる溶出液は、例えば珪酸ナトリウム、燐酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような
無機塩のアルカリ性水溶液またはトリエタノールアミン
、エチレンジアミンなどの有機アミン類を含むアルカリ
性水溶液あるいはこれう：（エタノール、ベンジルアル
コール、エチレングリコール、グリセリンなどの有機溶
剤または界面活性剤などを添加した溶液が用いられる。

本発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像
部を溶解除去するものであるから、トナー成分中には、
この溶出液にレノスト性を有する樹脂成分を含有してい
ることが好ましい。

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル醗、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、Ｉリビニルプチラ
ールなどのビニルアセタール樹脂、ホ）スチレン、スチ
レンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合
体、ポリエチレン、ポリゾロピレンおよびその塩化物、
ポリカーブネート、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワ
ックス、ポリオレフィン、ろうなどがある。

本発明の印刷原版には、トナー像形成後、全面露光によ
シミ子写真感光層の溶解性を増す目的で、例えば０−ナ
フトキノンソアジドなどのキノンジアット化合物または
ノアゾ化合物を含有することもできる。

本発明の印刷原版は、製版工程終了後、非画像部は親水
性表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーによ
シ被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷にお
いて、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない
良好な印刷物が得られる。

また本発明の印刷原版は従来公知の印刷原版に比べ特に
感度が高（Ｈｅ　−Ｎｅレーザー、半導体レーザーなど
種々の光源でダイレクト製版が可能であり、これによっ
て得られる印刷版は高い耐刷性を有している。

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

なお、実施例中の「部」はすべて重量部を表わす。

実施例１ アゾ顔料Ａ　３　ｋ　１部、ｍ−クレゾール−フェノー
ル共重合ノビラック樹脂（郡栄化学製：ＭＰ−７０７）
の０．７４　ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６６．７部
をピールミル中で粉砕混合し得られた分散液を厚さ約０
．２５℃Ｍｎの砂目立て処理されたアルミニウム板上に
塗布し８０℃で１０分間乾燥して厚さ約１μｍの電荷発
生層を形成した。

この電荷発生層上に電荷搬送物質として２，５−ビス（
４−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４−オキサ
ジアゾール０９部スチレン−無水マレイン酸共重合体（
アルドリッヒ・ケミカル・カンパニー製共重合モル比１
：１）１．８部およびテトラヒドロフラン１３．２部を
混合溶解した溶液を塗布し、８０℃で２０分間乾燥して
厚さ約１０μｍの電荷搬送層を形成して、本発明の電子
写真製版用印刷原版を作成した。

この印刷原版について、静電複写紙試験装置（■用日電
機製作所製：　５Ｐ−４２８型）を用いて、−６ｋＶの
コロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せしめた後、１
０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ。（ボルト）
を測定し、次にタングステンランゾによってその表面が
照度４．５ルツクスになるようにして光を照射し、その
表面電位がＶ。の捧になるまでの時間をめ、半減露光量
Ｅ１／２　（ルックス・秒）を算出した。この結果を表
−１に示す。

次に、この印刷原版を電子複写製版機（リコー製Ｓ−１
型）にかけ、帯電、画像露光、現像、定着を行ない電荷
搬送層上に鮮明なトナー画像を形成させた。

この原版をメタ珪酸ナトリウム７０１１、グリセリン１
４０ｍ１．エチレングリコール５５０　ＴｎＥおよびエ
タノール１５（ｌ１ｇよシなる溶液に１分間浸漬し、さ
らに水流で軽くブラッシングしながら洗い、トナーの付
着していない非画像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版された印刷版管オフセット印刷機（
リコー製ＡＰ−１３１０型）にかけ、常法により印刷し
たところ鮮明な印刷物を５０，０００枚以上印刷するこ
とができた。

実施例２および３ 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−１に示す化合物を用い
た以外は実施例１と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成し、■およびＥ１／２を測定した。

以上の結果を表−１に示す。

（以下余白） 実施例４゜ アゾ顔料Ａ３を１部、ｍ−クレゾール−フェノール共重
合ノボラック樹脂（郡栄化学製：　ＭＰ　−７０７）の
Ｑ、　７４　ｗｔチテトラヒドわフラン溶液６６７部を
ボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約０
．２５＋ａ＋の砂目室て処理されたアルミニウム板上に
塗布し８０℃で１０分間乾燥して厚さ約１μｍの電荷発
生層を形成した。

この電荷発生層上に電荷搬送物質として３−スチリル−
９−エチルカルバゾール１．５部、ｍ−クレゾール−フ
ェノール共重合ノボラック樹脂（郡栄化学製：ＭＰ−７
０７）３．０部およびテトラヒドロフラン１２．０部を
混合溶解した溶液を塗布し、８０℃で２分間続いて１０
０℃で１０分間乾燥して厚さ約１０μｍの電荷搬送層を
形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版を作成した
。この印刷原版について、実施例１と同様にｖｏおよび
”１７２を測定した結果を表−２に示す。

次に、この印刷原版の電子写真感光層上に実施例１と同
様にしてトナー画像を形成した後、メタ珪酸ナトリウム
２．５部、水１００部よりなる溶液に約４５秒浸漬し、
さらに水流で軽くブラッシングしながら洗い、非画像部
の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版された印刷版をオフセクト印刷機に
かけ印刷したところ鮮明な印刷物を５０．０００枚以上
印刷することができた。

実施例５〜８ 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−２に示す化合物を用い
た以外は実施例４と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成し、■およびＥ、／２を測定した。

以上の結果を表−２に示す。

（以Ｆ余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構
成を表わす図である。 第２図および第３図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であシ、第２図はトナー画像を形成した状態を
示し、第３図は非画像部全溶出除去した状態を示す。 １・・・導電性支持体、２・・・電子写真感光層、３・
・・電荷発生層、４・・・電荷搬送層、５・・・トナー
像。 特許出願人　株式会社　リ　コ　− 第１図 第２図 へ 第３図 手続補正書（放） 昭和５９年９月２７日 昭和５９年特許願第１０２０７０号 ２、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　〒１４３　東京都大田区中馬込−丁目３番６号４
、補正命令の日付（発送日）　昭和５９年８月２８日６
、補正の内容 （１）明細書　第１頁、第５頁、第６頁、第７頁、第８
頁、第１２頁、第１３頁、第１４頁、第１５頁、第１６
頁。 第３１頁、第３４頁の化学式の浄書・別紙の通り（内容
に変更なし） 明　細　書 １、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 ２、特許請求の範囲 導電性支持体土に、下記一般式中で表わされるアゾ顔料
を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可
溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電子写真
感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印刷原
版。 一般式中 （ただし、式中人は力、プラー残基を表わす。）３、発
明の詳細な説明 技術分野 本発明は電子写真法によＪｍ版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続写真製版用印刷原版が
持っている間脇点を解決し、特に高感度で畠耐刷性の印
刷原版を提供することＫある。 構成 本グｄ明の電子写真界２版用印刷加版は、導電性支持体
上に下記一般式（１）で表わされるアゾ顔料を含有する
電荷発生層と電荷搬テと物質およびアルカリ可溶性樹脂
を含有する電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を
般けたことを特徴とするものである。 一般式中 （ただし、Ａはカップラー残基全表わす。）本発明の電
子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第１図に示す。 ここで、１は導電性支持体であり、その上に％荷発生Ｊ
＠３、さらに市、荷搬送層４が槙増され、電子写真感光
ＮＩｊ２を形成している＠電荷発生Ｍ３および電荷ｒ送
Ｍ４は土王道にＭ層することも可能である。 電荷発生ｆｆ１３に用いるアゾ顔料のカップラーとして
位、例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、アミノ基を有する芳香族ア
ミノ化合物、アミノ基とフェノール性水酸基を有するア
ミノナフトール類あるいは脂肪族または芳香族のエノー
ル性ケトン基（活性メチレン基）をもつ化合物が用いら
れ、好ましくはカップラー残基Ａが下記一般式（ｆｆ）
、（ＩＩＩ）、（転）、（ロ）、０．６ｇで表わされる
群から選択される。 ”ｘ” 〔式中％　Ｒ，は水素、アルキル基、フェニル３ｔたは
その置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換体、複
素環またはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基またはそ
れらの置換体、複素環基またはそまたはそれらの置換体
、あるいはスチリル基また祉そのＲ１４：８体、Ｒ５は
水素、アルキル基、フェニル基、またはその置換体を表
わすか、あるいは、Ｒ２およびＲ３けそれらが結合する
炭素原子とともに環を形成してもよい。）〕 （式（２）および拍中のＲ４は、置換または無置換の炭
化水素基を表わす。） 　ｒ　１ （式中、Ｒ５はアルキル基、カルバモイル基、カル？キ
シル基またはそのエステルを表わし、またＡｒ、　＃ｉ
炭炭化水環環基たはそれらの置換体を表わす。） ６０ Ｖ４　饗 ％４　嘴 饗　饗 ｖ４　嘴

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ
   顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
   リ可溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電子
   写真感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印
   刷原版。 一般式（１） （ただし、式中Ａけ力、シラー残基全表わす。）