JPS60244961A - 電子写真製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法によシ製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続く像露光により得られ
る静電潜像をトナーにより現像し、定着してトナー像を
得た後、非画像部の感光層を溶出除去することにより製
版する印刷版に関する。

従来技術 従来、平版印刷用原版としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはポジを作る操作が必要であり、そのために大がかり
な設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点があ
る。

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、シかも１枚当りのコストも高いという欠点を有
している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭４７−４７６１０．特公昭４８−４０
００２、特公昭４８−１８３２５、特公昭５１−１５７
６６、特公昭５１−２５７６１号公報に示されるような
酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。この印
刷版は電子写真法によりトナー像を形成した後、非画像
部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む酸性
水溶液で処理される。このようにして製版された印刷版
は、印刷中に加えられる機械的圧力や湿し水の感光層、
導電処理層への浸透によって剥離が起こシ、表面の親水
層が破壊されるために、その耐刷力は５．００．０〜１
０，０００枚程度であった。

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も６００　ｎｍ以上の長波長光領域では実用に耐える感
度は示さない。したがって、低出力で安価なＨｅ−Ｎｅ
レーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないとい
う欠点がある。

一方、特公昭３７−１７１６２、特公昭３８−７７５８
、特公昭４６−３９４０５、特開昭５２−２４３７、特
開昭５６−１０７２４６、特開昭５５−１０５２５４　
、特開昭５５−１５３９４８、特開昭５５−１６１２５
、特開昭５７−１４　’７６５６、特開昭５６−１４６
１４５、特開昭５７−１６１８６３号公報などにはたと
えば砂目室てしたアルミニウム板のような親水性の導電
性支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ可溶性
の樹脂からなる層、あるいはフタロシアニン系顔料など
の電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散した層、あ
るいはこの分散層に電子吸引性物質または電子供与性物
質を加えて増感した層などを設けた電子写真製版用の印
刷原版が示されている。

この種の印刷原版は電子写真法により感光層上にトナー
画像を形成した後、アルカリ性の溶液で非画像部の感光
層を溶出除去することによって製版され、ダイレクト製
版で高い耐刷性の印刷版が得られるという利点があるが
、電子写真用の感光体としては感度が低く、そのため、
製版速度がおそく、大出力の光源を用いなければならな
いという欠点を有していた。

目的 本発明の目的は、以上のような従来公知の電子写真製版
用印刷原版が持っている問題点を解決し、特に高感度で
高耐刷性の印刷原版を提供することＫある。

構成 本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
下記一般式（１）で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層表電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含有
する電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を設けた
ことを特徴とするものである。

（ただし、Ａはカッグラ−残基を表わす。）本発明の電
子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第１図に示す。

ここで、１は導電性支持体であり、その上に電荷発生層
３、さらに電荷搬送層４が積層され、電子写真感光層２
を形成している。

電荷発生層３および電荷搬送層４は上下逆に積層するこ
とも可能である。

電荷発生層３に用いるアゾ顔料のカッシラーとしては、
例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノール性
水酸基を有する化合物、アミノ基を有する芳香族アミノ
化合物、アミン基とフェノール性水酸基を有するアミノ
ナフトール類あるいは脂肪族または芳香族のエノール性
ケトン基（活性メチレン基）をもつ化合物が用いられ、
好ましくは力、シラー残基Ａが下記一般式（■）、（至
）、（財）、閏、（ロ）、（至）で表わされる群から選
択される。

〔式中、Ｒ１は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
環またはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環基またはそれ化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環基またはそれらの置換体、あるいは
スチリル基またはその置換体、Ｒ３は水素、アルキル基
、フェニル基、またはその置換体を表わすか、あるいは
、Ｒ２およびＲ３はそれらが結合する炭素原子とともに
環を形成してもよい。）〕 ′ＩＪＯ （式（２）および（財）中のＲ４は、置換または無置換
の炭化水素基を表わす。） Ａｒ４ Ｃ式中、Ｒ５はアルキル基、カルバモイル基、カルぎキ
シル基またはそのエステルを表わし、またＡｒ、は炭化
水素環基またはそれらの置換体を表わ６０ ６０ （式中、Ｒ６は炭化水素基またはそれらの置換体、Ａ　
ｒ　２は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。

） 本発明で使用される前記一般式中のＸにおける炭化水素
環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、複
素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環、
ベンゾフラン環など、ＹまたはＲ２における炭化水素環
基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
ピレニル基など、複素環基としては、ピリジル基、チェ
ニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基々ど、またＲ２お
よびＲ３がそれらの結合する炭素原子と共に形成できる
環としてはフルオレン環などが例示できる。

さらにＲ４またはＲ６における炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基など
のアリール基またはこれらの置換体が例示できる。Ｒ４
またはＲ６の炭化水素基における置換基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、ゾロボキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。Ｒ１の
フェニル基またはＸの環における置換基としては、塩素
原子、臭素原子などのハロゲン原子が、またＹまたはＲ
２の炭素環基または複素環基あるいはＲ２およびＲ３に
よって形成できる環における置換基としては、メチル基
、エチル基、プロピル基、エチル基などのアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、フロポキシ基、ブトキシ基な
どのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン
原子、ジメチルアミノ基、ノエチルアミノ基などのジア
ルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基などのジアラルキ
ルアミノ基、トリフルオロメチル基などのハロメチル基
、ニトロ基、シアノ基、カルブキシル基またはそのエス
テル、水酸基、スルホン酸基（−５０３Ｎａ）などが挙
げられる。さらに、Ａｒ１またはＡ　ｒ　２における炭
化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基などが、
またこれらの基における置換基としては、メチル基、エ
チル基、フロビル基、ブチル基などのアルキル基、メト
キシ基、エトキシ基、フロポキシ基、ブトキシ基などの
アルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハ
ロケ゛ン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。

本発明に用いられるアゾ顔料は、例えば、特開昭５４−
１１９９２６号公報に記載されている。これらのアゾ顔
料を例示すれば下記のとお９である。

（以下余白） 〈　く ｃｆＩ　寸 ′４　〈 顎　磯 電荷発生層３は一般式（Ｉ）で表わされるアゾ顔料を主
体とする層であるが、必要に応じ結着剤を含有すること
ができる。この場合、電荷発生層中のアゾ顔料の割合は
好ましくは３０重量％以上である。本発明の印刷原版は
製版工程で非画像部を溶出するため、結着剤を用いる場
合の結着剤としてはたとえばスチレン−無水マレイン酸
共重合体、ノボラック型フェノール樹脂などのアルカリ
可溶性樹脂（後で詳しく述べる。）を用いることが好ま
しい。しかし結着剤の割合が少なければ、これ以外の樹
脂を用いることも可能である。また、電荷発生層３の厚
さは好ましくは０．０１〜５μｍさらに好ましくは００
５〜２μｍである。この厚さが０．０１μｍ以下である
と電荷の発生は十分ではなく、また５μｍ以上であると
残留電位が高く実用に耐えない。

電荷搬送層４は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂によ
って形成される。電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子
搬送物質があるが、正孔搬送物質としては、例えば、２
，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，
４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−（４−ジエ
チルアミノスチリル）フェニル〕−１，３，４−オキサ
ジアゾール、２−（９−エチルカルバゾール−３−）　
−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−
オキサノアゾールなどのオキサジアゾール化合物、２−
ビニル−４−（２−クロルフェニル）−５−（４−ジエ
チルアミノ）オキサゾール、２−（４−ジエチルアミノ
フェニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾ
ール化合物、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノ
スチリル）　−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノス
チリル）−５−（４−ジメチルアミノフェニル）ピラゾ
リンなどのピラゾリン化合物、２．２’−ジメチル−４
，４’−ビス（ジエチルアミノ）トリフェニルメタン、
１．１−ビス（４−ジベンノルアミノフェニル）プロパ
ン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタンなど
のノフェニルメタン化合物、９−（４−ツメチルアミノ
ベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレン化合
物）−９−エチルカルハフ’　−ルなどのフルオレン化
合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル
）アントラセンなどのスチリルアントラセン化合物、１
．２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、
１．２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼン
などのノスチリルベンゼン化合物、９−エチルカルバグ
ールー３−アルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラ
ゾン、９−エチルカルバゾール−３−フルデヒド１−ベ
ンジルー１−フェニルヒドラソン、４−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド１．１−ジフェニルヒドラゾン、２，
４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フ
ェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド１−メチル−１−フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾ
ン化合物、４−ノフェニルアミノスチルベン、４−ジベ
ンノルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベ
ンなどのスチルベン化合物、１−（４−ノフェニルアミ
ノスチリル）ナフタレン’１１−（４−ソベンジルアミ
ノスチリル）ナフタレンなどのスチリルナフタレン化合
物、４′−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルヘン
、、４’−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチル
ベンナトのα−フェニルスチルベン化合物、３−スチリ
ル−９−エチルカルバゾール、３−（４−ノエチルアミ
ノ）スチリル−９−エチルカルバソールなどのスチリル
カルバゾール化合物が用いられる。

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２＋４＋７−　トリニトロ−９−ンルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
１．２，４，５．７−チトラニトロキサントン、２．４
．８−トリニドロチオキサントン、２，６．８−　トリ
ニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４
−オン、１，３．７−トリニトロジインゾチオフエンー
５，５−ジオキサイドなどがある。

電荷搬送層４に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアル
カリを添加することにより水性まだはアルコール性溶剤
に可溶となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの
樹脂には、成膜性、電気特性、支持体への付着強度など
の特性の他、特に溶解度特性が重要である。このような
特性を有する樹脂としては、例えば、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリ
レート共重合体、メタクリル酸−メタクリレート共重合
体およびフェノール樹脂等が例示される。

フェノール樹脂としては、フェノール、０−フレｙ’−
＃、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、エチルフェノー
ル、イソノロビルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、
ｔ−アミルフェノール゛、ヘキシルフェノール、ｔ−オ
クチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メ
チル−４−クロル−６−ｔ−ブチルフェノール、インフ
ロビルクレゾール、１−ブチルクレゾール、ｔ−アミル
クレゾール、ヘキフルクレゾール、ｔ−オクチルクレゾ
ールおよびシクロヘキシルクレゾールなどの置換フ゛エ
ノール類の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フル
フラールなどのアルデヒド類を酸性条件で縮合させて得
られるノボラック型樹脂が用いられる。

電荷搬送層４は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂を主
体とした層であり、層中の電荷搬送物質の割合は１０〜
７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％である。電荷
搬送物質の占める割合がこの範囲以下では電荷の搬送が
ほとんど行なわれず、これ以上では層の機械的強度は極
めて悪く実用に供し得ない。また、電荷搬送層４の厚さ
は２〜５０μｍ、好ましくは３〜２０μｍである。この
範囲以下では帯電量が不十分となりこれ以上では残留電
位が高くなシ、また、層の溶出に時間がかかり、実用的
ではない。

電荷搬送層４には、可塑剤を含有させることができる。

可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ジブチルフタレートなどのフタル酸エステ
ル類、ツメチルグリコールフタレート、エチルフタリー
ルエチルグリコレートなどのグリコールエステル類など
が有効である。

これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる。

本発明に用いられる導電性支持体１としては、アルミニ
ウム板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板などのバイメタル板まだはクロ
ム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−
銅−ステンレス板すどのトライメタル板などの親水性表
面を有する導電性支持体が用いられ、その厚さは０．１
〜１ｍが好ましい。

また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化・ゾルコ
ニウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処理
あるいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれている
ものが好ましい。また米国特許第２７１４０６６号に示
されるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭４７−
５１２５号公報に示されるように陽極酸化処理したのち
、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも
好ましい。

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、硼酸などの無機酸またはしゅう酸、スルフアミン酸な
どの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによって
実施される。

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するにはまず前記
一般式（１）で表わされる顔料と必要に応じ結着剤とを
たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸７”チル、トルエ
ン、ハロゲン化炭化水素などの有機溶剤中で混合し、ゾ
ールミル、超音波分散機などの分散手段により均一に分
散した塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥して、
電荷発生層３を設ける。次に、電荷搬送物質およびアル
カリ可溶性樹脂を前記と同様の有機溶剤に溶解した溶液
を電荷発生層上に塗布し、乾燥して電荷搬送層４を設け
る。

本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたがい、コロナ帯電器なトニより暗所で
一様に帯電し、タングステンラング、ハロゲンランプ、
キセノンラングまたは螢光灯などの光源を用いた反射画
像露光や透明陽画フィルムを通しての密着像・露光ある
いは、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザーまたは半
導体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露光
を行ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現
像し、加熱定着して、電子写真感光層上にト・ナー像を
得る（第２図）。

次に、このようにしてトナー像を形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によりマスク
されていない非画像部の電子写真感光層（電荷発生層と
電荷搬送層）が溶解除去され、導電性支持体の親水性表
面が露出し、トナー像部分のみが残り、良好な印刷版を
得ることができる（第３図）。

ここで用いる溶出液は、例えば珪酸ナトリウム、燐酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような
無機塩のアルカリ性水溶液またはトリエタノールアミン
、エチレンジアミンなどの有。

機アミン類を含むアルカリ性水溶液あるいはこれラニエ
タノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、
グリ七リンなどの有機溶剤または界面活性剤などを添加
した溶液が用いられる。

本発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像
部を溶解除去するものであるから、トナー成分中には、
この溶出液にレジスト性を有する樹脂成分を含有してい
ることが好ましい。

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール樹脂、／リスチレン、スチ
レンとブタジェン、メタクリル酸エステル々どの共重合
体、Ｉリエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化物、
ポリカーぎネート、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワ
ックス１、ポリオレフィン、ろうなどがある。

本発明の印刷原版には、トナー像形成後、全面露光によ
シミ子写真感光層の溶解性を増す目的で、例えば０−ナ
フトキノンジアジドなどのキノンジアット化合物または
ジアゾ化合物を含有することもできる。

本発明の印刷原版は、製版工程終了後、非画像部は親水
性表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーによ
シ被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷にお
いて、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない
良好な印刷物が得られる。

また本発明の印刷原版は従来公知の印刷原版に比べ特に
感度が高（Ｈｅ−Ｎｅレーザー、半導体レーザーなど種
々の光源でダイレクト製版が可能であり、これによって
得られる印刷版は高い耐刷性を有している。

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

なお、実施例中の「部」はすべて重量部を表わす。

実施例１ アゾ顔料Ａ５を１部、ｍ−タレゾール−フェノール共重
合ノボラック樹脂（郡栄化学製：　ＭＰ−７０７）の０
．７４ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６６．７部をボー
ルミル中で粉砕混合し得られた分散液を厚さ約０．２５
＋ｎ＋ｎの砂目立て処理されたアルミニウム板上に塗布
し８０℃で１０分間乾燥して厚さ約１μｍの電荷発生層
を形成した。

この電荷発生層上に電荷搬送物質として２，５−ビス（
４−ノアチルアミノフェニル）　−１，３，４−オキサ
ノアゾール０９部スチレン−無水マレイン酸共重合体（
アルドリッヒ・ケミカル・カンｉｅニー製共重合モル比
１：１）１．８部およびテトラヒドロフラン１３．２部
を混合溶解した溶液を塗布し、８０℃で２０分間乾燥し
て厚さ約１０μｍの電荷搬送層を形成して、本発明の電
子写真製版用印刷原版を作成した。

この印刷原版について、静電複写紙試験装置（（株）川
口電機製作新製：　５Ｐ−４２８型）を用いて、−６ｋ
Ｖのコロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せしめた後
、１０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ。（ボル
ト）を測定し、次にタングステンランプによってその表
面が照度４５ルツクスになるようにして光を照射し、そ
の表面電位がＶ。のＡになるまでの時間をめ、半減露光
量”１／２　（ルックス・秒）を算出した。この結果を
表−１に示す。

次に、この印刷原版を電子複写製版機（リコー製Ｓ−１
型）にかけ、帯電、画像露光、現像、定着を行ない電荷
搬送層上に鮮明なトナー画像を形成させた。

この原版をメタ珪酸ナトリウム７０Ｉ、グリセリン１４
０ｍ１．エチレングリコール５５０ｍ１およびエタノー
ル１５０ｍ１よりなる溶液に１分間浸漬し、さらに水流
で軽くブラッシングしながら洗い、トナーの付着してい
ない非画像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機（
リコー製ＡＰ−１３１０型）にかけ常法により印刷した
ところ鮮明な印刷物を５００００枚以上印刷することが
できた。

実施例２および３ 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−１に示す化合物を用い
た以前は実施例１と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成しＶ。およびＥ１／２を測定した。

以上の結果を表−１に示す。

（以下余白） 実施例４ アゾ顔料ぢ２を１部、ｍ−クレゾール−フェノール共重
合ノボラック樹脂（郡栄化学製：ＭＰ−７０７）の０．
７４ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６６．７部をパ？−
ルミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約０．２
５　ｍｎの砂目立て処理されたアルミニウム板上に塗布
し８０℃で１０分間乾燥して厚さ約１μｍの電荷発生層
を形成した。

この電荷発生層上に電荷搬送物質として３−スチリル−
９−エチルカルバゾール１．５　部、ｍ−クレゾール−
フェノール共重合ノボラック樹脂（郡栄化学製：　ＭＰ
−７０７）　３．０部およびテトラヒドロフラン１２．
０部を混合溶解した溶液を塗布し、８０℃で２分間、続
いて１００℃で１０分間乾燥して厚さ約１０μｍの電荷
搬送層を形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版を
作成した。この印刷原版について、実施例１と同様にＶ
。およびＥ１／２を測定した結果を表−２に示す。

次に印刷原版の電子写真感光層上に実施例１と同様にし
てトナー画像を形成した後、メタ珪酸ナトリウム２５部
、水１００部よりなる溶液に約４５秒浸漬し、さらに水
流で軽くブラッシングしながら洗い非画像部の電子写真
感光層を除去した。

このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機に
かけ印刷したところ鮮明な印刷物を５０．０００以上印
刷することができた。

実施例５〜８ 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−２に示す化合物を用い
た以外は実施例４と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成し■。お上びＥ１７２を測定した。

以上の結果を表−２に示す。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構
成を表わす図である。 第２図および第３図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であり、第２図はトナー画像を形成した状態を
示し、第３図は非画像部を溶出除去した状態を示す。 ｌ・・・導電性支持体、２・・・電子写真感光層、３・
・・電荷発生層、４・・・電荷搬送層、５・・・トナー
像。 特許出願人　株式会社　リ　コ　− 、第　１　図 第２図 へ 第３図 手続補正書彷式） 昭和５９年９月２７日 特許庁長官　志　賀　学　殿 、′。 １・事件の表示　し、・１ 昭和５９年特許願第１０２０６９号 ２、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　〒１４３　東京都大田区中馬込−丁目３番６号４
、補正命令の日付（発送日）　昭和５９年８月２８日５
、補正の対象 明細書の化学式 ６、補正の内容 （１）明細書　第１頁、第５頁、第６頁、第７頁、第８
頁、第１２頁、第１３頁、第１４頁、第１５頁、第３０
頁、第３３頁、の化学式の浄書・別紙の通り（内容に変
更なし） 明　細　書 １、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 ２、特許請求の範囲 導電性支持体上に、下記一般式（１）で表わされるアゾ
顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
リ可溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電子
写真感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印
刷原版。 一般式（１） （ただし、式中人はカヅグラー残基を表わす−）３、発
明の詳細な説明 技術分野 本発明は電子写真法により製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料本発明の目的は
、以上のような従来公知の電子写真製版用印刷原版が持
っている問題点を解決し、特に高感度で高耐刷性の印刷
原版を提供することにある、 構成 本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
下記一般式（１）で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含有
する電荷搬送層の二層からまる電子写真感光層を設けた
ことを特徴とするものである。 （ただし、八は力、・シラー残基を表わす、、）本発明
の電子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第１図に示
す。ここで、１は導電性支持体であり、その上に電荷発
生層３、さらに電荷搬送屑４が積層さね、電子写真感光
層２を形ハ）（７ている。 電荷発生層３および電荷搬送層４け」−王道に積層する
ことも可能である。 電荷発生層３に用いるアゾ顔料のカップラーとしては、
例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノール性
水酸基を有する化合物、アミン基を有する芳香族アミン
化合物、アミノ基と）、ノール性水酸基を有するアミノ
ナフトール類あるいは脂肪族または芳香族のエノール性
ケトン基（活性メチレン基）をもつ化合物が用いられ、
好−Ｊ　Ｌ。 くけカッシラー残基Ａが下記一般式（Ｉｔ）、（２）、
（財）、（■、（至）、■で表わされる群から選択され
る。 ゛・、〜Ｘ７・′ 〔式中、Ｒ１は水素、′）°ルキル基、フェニル基″１
．たけその置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換
体、複素環またはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基ま
たは七わらの置換体、複素環基またはそれらの置換体あ
るいは−Ｎ＝ＣＨ４２（ただし、Ｒ２け炭化水素環基ま
たはそｔ７らの置換体、複素環基またはそれらの置仰体
、あるいはスチリル基またはその置換体、Ｒ５は水素、
アルキル基、フェニル基、首たはその置換体を表わすか
、あるいは、Ｒ２およびＲ３はそれらが結合する炭素原
子とともに環を形成してもよい。）〕 Ｏ （式（至）および町中のＲ４は、置換または無置按の炭
化水素基を表わす。） 　ｒ　１ （式中、Ｒ５はアルキル基、カルノ々モイル基、カル？
キシル基またはそのエステルを表わし、またＡｒ　は炭
化水素環基またはそれらの置換体を表わ６０ ６０ −　へ ４Ｓり ０ の　啼 乎　顧 ４　″４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式（１）で表わされるアゾ
   顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
   リ可溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電子
   写真感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印
   刷原版。 一般式（１） （ただし、式中Ａはカッシラー残基を表わす。）