JPH012060A

JPH012060A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体

Info

Publication number: JPH012060A
Application number: JP62-158447A
Authority: JP
Inventors: 藤尾　克紀; 節雄石橋
Original assignee: アルプス電気株式会社
Filing date: 1987-06-25
Publication date: 1989-01-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「技術分野」本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

「従来技術およびその問題点」電子写真感光体としでは、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分としで含有する
感光層を有するものが広く知られていた。しかし、これ
らは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得る
ものではなく、ざらに、毒性を有するために製造上、取
扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れでいること、などの
多くの利点を有するので、近年、注目を集めている。こ
のような有機光導電性化合物としでは、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールが最もよく知られており、これと２．４
．７−１−ジニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸と
から形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有
する電子写真感光体が既に実用化されている。

また、光導電体のキャリヤ発生物質と、キャリヤ輸送物
質とを、それぞれ別個の物質に分担させるようにした積
層クイズあるいは分散タイプの機能分離型感光層を有す
る電子写真感光体が知られでおり、例えば無定形セレン
薄膜からなるキャリセ発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールを主成分としで含有するキャリセ輸送層とから
なる感光層を有する電子写真感光体が既に実用化されて
いる。

ざらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
においで、キャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質の
両方を有機光導電性化合物にする試みもなされでいる。

この場合、キャリヤ発生物質としでは、アゾ色素、フタ
ロシアニン色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、
シアニン色素、チアどリリウム色素、スクェアリウム色
素などが知られている。また、キャリヤ輸送物質として
は、アミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、トリフェニルメクン誘導体などが知られて
いる。

これらのキャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質は、
それ自身被膜形成能を有ざない場合には、各種の結着剤
中と併用され、それによって被膜が形成されでいる。そ
して、導電性支持体上にキャリヤ発生物質を有する層と
、キャリヤ輸送物質を有する層とを積層してなる電子写
真感光体、あるいはキャリヤ発生物質とキャリヤ輸送物
質とを分散させた状態で含有する層を形成してなる電子
写真感光体が知られている。

しかしながら、このようにキャリヤ発生物質として有機
光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導電
性化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感度
が低く、がっ、耐久性の点でも劣うでいるため、実用化
可能なものは極めで少ないのが現状である。

「発明の目的」本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度な光導電性被膜およびそれを用いた
電子写真感光体を擾供することにある。

「発明の構成」本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で示さ
れるトリスアゾ顔料を少なくとも一種類含有することを
特徴とする。

Ｎ亀Ｎ−Ａ（式中、＾は、を表わし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を表
わす、Ｘはベンゼン環と縮合して買換または無買換の炭
化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必要な
原子団を表わ＼を表わす、Ｒはそれぞれ同一でも異なっていでもよい。

また、Ｒ４、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、
アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有
機残基を表わす、Ｚは＞ＮＨｌ＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ　、＞０
または＞Ｓｅを表わす、）また、本発明による電子写真
感光体は、導電性支持体の上に、前記一般式（１）で示
されるトリスアゾ顔料を少なくとも一種類含有する光導
電性被膜を有する感光層を設けたことを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）で示されるトリスアゾ顔料
を電子写真用光導電性化合物として用いた試みはなく、
本発明者は、この化合物を電子写真用光導電性化合物、
特にはキャリヤ発生物質としで用いることにより、優れ
た感度を有する電子写真感光体が得られることを見出し
、本発明を完成するに至ったものである。

一般式（１）で示される化合物の具体例としでは、例え
ば次のようなものが挙げられる。

上記（２）式中、ＲＩ”〜Ｒ３°の組合せ例を第１表に
示す。

（以下、余白）第１表第１表（つづき）Ｎ工Ｎ−８上記（３）式中、Ｂの組合せ例を第２表に示す。

前記一般式（１）で示される化合物は、例えば第７図（
１）　、（２）に示すような反応式によって合成できる
。なお、第７図（１）　、（２）において、式中の記号
は、前記一般式（１）中の記号と同じ意味である。また
、第７図（１）は２・＞Ｎ）ｌの場合の合成例を示し、
第７図（２）はＺ・〉０の場合の合成例を示している。

これらの合成法の詳細は、■Ｊ。

Ｐｒａｋｔ、　Ｃｈｅｍ、、　２３　２２５　（１９６
４）　、■Ｊ、　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、　、ユ２．４３　（＋９４７）に記載されて
いる。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
る有機光導電性化合物をキャリヤ発生物質として用いる
もので、例えば次のような構成とすることができる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、キャリヤ発生物質を主成分とするキャリヤ発生層２と
、キャリヤ輸送物質を主成分とするキャリヤ輸送層３と
の積層体よりなる感光層４を設ける。第１図はキャリヤ
発生層２の上にキャリヤ輸送層３＠設置すた例であり、
第２図はキャリヤ輸送層３の上にキャリヤ発生層２を設
けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光層４を中ｎ層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように、キャリヤ輸送物質を
主成分とする層６中に、微粒子状のキャリヤ発生物質７
を分散してなる感光層４を、導電性支持体１上に直接、
あるいは中間層５１Ｆｒ介しで設ける。

導電性支持体１としては、金属板、あるいは、導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物、もしくはア
ルミニウム、パラジウム、金等の合圧薄膜を塗布、蒸着
またはラミネートして導電化した紙、プラスチックなど
が用いられる。

キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示されるキャ
リヤ発生物質を、ボールミル、ホモミキサー、サンドミ
ル、コロイドミル等によって分散媒中で微粒子状とし、
必要に応じて結着剤と混合分散して得られる分散液を塗
布するか、またはキャリヤ発生物質を溶媒中で結着剤に
溶かし込ませで得られる溶液を、浸漬法、スプレー法、
スどシナ−法などの方法で、塗布することで形成するこ
とができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹
脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合
体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂、
ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示され
る化合物を真空蒸着などの方法によって薄膜化して形成
することもできる。

キャリヤ輸送層３は、キャリヤ輸送物質を上記と同様な
結着剤中に分散もしくは溶解して塗布することにより形
成できる０本発明において、キャリヤ輸送物質は、特に
限定されないが、例えばアミン誘導体、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘
導体などが使用できる。

なお、導電性支持体１と感光層４との間に配置される中
間層５は、バリヤー機能と接着機能とを付与するもので
あり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニドｏ
セル０−ス、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどで形成す
ることができる。

さらに、キャリヤ輸送物質を主成分とする層６中に、微
粒子状のキャリヤ発生物質７を分散してなる感光層４は
、キャリヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分散もし
くは溶解し、ざらにキャリヤ発生物質を分散させた液ｌ
Ｆｒ塗布することによって形成することができる。

「発明の実施例」実施例１〜１０ブチラール樹脂２重量部をイソプロピルアルコール１０
０重量部で溶かした溶液に、下記表に挙げた１０種類の
トリスアゾ顔料５重量部をボールミルで粉砕したものを
加えて分散させ、１０種類の塗工液を調製した。そして
、各塗工液を５０ｕｍのＡＩプレート上に乾燥役の膜厚
が０．３　ｕｍとなるようにドクターブレードを用いて
塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次に、下記構造式で示されるヒドラゾン化合物５重量部とポリビニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルベンゼン７０重量部に
溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が
２０μｍとなるようにドクターブレードを用いで塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにしで得た１０種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試験装Ｍ（川口電気■製、ＥＰＡ−８１０
０型）を用いて、スタチック方式で−６にＶでコロナ帯
電させ、続いて５秒間暗減衰を観測し。

照度１５１ｕｘの５秒間露光で光減衰を観測して、光電
気特性を評価した。こうして測定した初期帯電電位（ｖ
ｏ）、感度（Ｅｌ／２）、残留電位（Ｖりの結果を第４
表に示す。

第４表ただし、感度は、○＝良好、△＝普通、Ｘ＝悪い、を示
している。

「発明の効果」以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規なトリスアゾ顔料を用いることにより、高
感度の光導電性を有する光導電性被膜を得ることができ
る。また、一般式（１）で示される新規なトリスアゾ顔
料を用いることにより、得られる高感度の光導電性被膜
を使用し、良好な特性を持った電子写真感光体を得るこ
とができる。したがって、本発明は、電子写真複写機、
レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴ
プリンタまたは他の電子写真応用分野全般に広く適用す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図、第７図（１）　、（２）は本発
明で用いるトリスアゾ顔料を合成するための反応式を示
す図である。第１図第３図第５図第２図第４図第６図手続ネ山−１１ミ馨吋（自発）１　、　・ｊＧ件の表示昭和６２年特許願第１５８４４７号２、発明の名称光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体３、補
正をする者・１９件との関係　　特許出願人住　所　　東京都大田区雪谷大塚町１番７号名　称　（
ＡＯ９）アルプス電気株式会社代表者　片岡勝太部４、代理人住　所　　〒１０１東京都千代１１区岩本町１−３−４
第３大川ビル５０１号　電話０３−８５１−７１０４氏
名（８６６８）ブ「理士松井　茂５、補正により増加する発明の数　　　なし６、補Ｉ［
の対象明細；嶋の発明の詳細な説明の欄７、補正の内容明細書第１１頁の第１表および第１２頁の第１表（つづ
き）を別紙の通り補正する。第１表第１表（つづき）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（１）で示されるトリスアゾ顔料を少
なくとも一種類、含有することを特徴とする光導電性被
膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）（式中、Ａは、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ を表わし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を表
わす。Ｘはベンゼン環と縮合して置換または無置換の炭
化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必要な
原子団を表わす。Ｙは▲数式、化学式、表等があります
▼または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子、低級アルキ
ル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子または１
価の有機残基を表わす。Ｚは＞ＮＨ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、
＞Ｏまたは＞Ｓｅを表わす。）（２）導電性支持体の上
に、下記一般式（１）で示されるトリスアゾ顔料を少な
くとも一種類含有する光導電性被膜を有する感光層を設
けたことを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）（式中、Ａは、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ を表わし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を表
わす。Ｘはベンゼン環と縮合して置換または無置換の炭
化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必要な
原子団を表わす。Ｙは▲数式、化学式、表等があります
▼または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子、低級アルキ
ル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子または１
価の有機残基を表わす。Ｚは＞ＮＨ、＞Ｎ−Ｒ、＞Ｓ、
＞Ｏまたは＞Ｓｅを表わす。）