JPH01116554A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

（従来技術とその問題点） 電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光３ｇＴｉ性化合物を主成分として含有
する感光層を有するものが広く知られていた。しかし、
これらは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し
得るものではなく、さらに、毒性を有するために￥Ｊ造
上、取扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、などの
多くの利点を有するので、近年、注目を集めている。こ
のような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールが最もよく知られており、これと２．４
゜７−ドリニトロー９−フルオレン等のルイス酸とから
形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する
電子写真感光体が既に実用化されている。

また、光導電体の電荷発生機能と、電荷輸送機能とを、
それぞれ別個の物質に分担させるようにした積層タイプ
あるいは分散タイプの機能分離型感光層を有する電子写
真感光体が知られており、例えば無定形セレン薄膜から
なる電荷発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを主
成分として含有する電荷輸送層とからなる感光層を有す
る電子写真感光体が既に実用化されている。

さらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、電荷発生物質および電荷輸送物質の両方を有
機光導電性化合物にする試みもなされている。この場合
、電荷発生物質としては、アゾ色素、２タロシアニン色
素、アントラキノン色素、ペリレン色素、シアニン色素
、チアピリリウム色素、スクェアリウム色素などが知ら
れている。また、電荷輸送物質としては、アミン誘導体
、オキサゾール誘導体、オギサジアゾール誘導体、トリ
フェニルメタン誘導体、ヒドラゾン誘導体などが知られ
ている。

これらの電荷発生物質および電荷輸送物質は、それ自身
被膜形成能を有さない場合には、各種の結着剤と併用さ
れ、それによって被膜が形成されている。そして、導電
性支持体上に・電荷発生物質を有する層と、電荷輸送物
質を有する層とを積層してなる電子写真感光体、あるい
は電荷発生物質と電荷輸送物質とを分散させた状態で金
石する層を形成してなる電子写真感光体が知られでいる
。

しかしながら、このように電荷発生物質として有機光導
電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光ｗｓ電性
化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感度が
低く、かつ耐久性の点でも劣っているため、実用化可能
なものは極めて少ないのが現状である。

本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、１％感度な光導電性被膜およびそれを用い
た電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明による光導電性被膜ｔよ、下記一般式（１）〜（
６）で示されるビスアゾ顔料を少なくとも−・種類含有
することを特徴とする。

（式中、 を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
基、フルコキシ力ルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
要な原子団を表わす。

を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なっていてもよい
。Ｂは、置換または無置換のイミノ基、酸素原子、硫黄
原子、セレン原子及び置換または無置換の炭素原子数１
ないし２のアルキル鎖を表わす。Ｚは、窒素を含む複素
環と縮合して置換または無置換の炭化水素系もしくは複
索系芳香環を形成するために必要な原子団を表わす。Ｒ
′は、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ル基、ハロゲン原子または１価の有機残塁を表わす。） また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（１）〜（６）で示されるビスアゾ顔
料を少なくとも一種類含有する光導電性被膜を有する感
光層を設けたことを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）〜（６）で示されるビスア
ゾ顔料を電子写真用光導電性化合物として用いた試みは
なく、本発明者は、この顔料を電子写真用光８！電性化
合物、特には電荷発生物質とし°Ｃ用いることにより、
優れた感度を有する電子写真感光体が得られることを見
出し、本発明を完成するに至ったものである。

−・般式（１）、（２）で示される化合物の具体例とし
ては、例えば次のようなものが挙げられる。

上記式（７）〜（１６）において−Ａは第１表に示すカ
ップラー残基である。

また、一般式（３）、（４）で示される化合物の具体例
としでは、例えば次のようなものが挙げられる。

上記式（１７）〜（１９）において−Ａは第１表に示す
カップラー残塁である。

さらに、一般式（５）、（６）で示される化合物具体例
としては、例えば次のようなものが挙げられる。

１％４町Ｎ−ハ 上記式（２０）〜（２８）において−へは第１表に示す
ｈツプラー残基である。

前記一般式（１）〜（６）で示される化合物は、例えば
第７〜９図に示すような反応式によって合成できる。な
お、第７〜９図において、式中の記号は、前記一般式（
１）〜（６）中の記号と同じ意味である。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）〜（６）
で示される有機光導電性化合物を電荷発生物質として用
いるもので、例えば次のような構成とすることができる
。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層２と、電荷輸
送物質を主成分とする電荷輸送層３との積層体よりなる
感光層４を設ける。第１図は電荷発生１１２の上に電荷
輸送層３を設けた例であり、第２図は電荷輸送１ｌ１３
の上に電荷発生層２を設けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光７１４を中間層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように、電荷輸送物質を主成
分とする゛層６中に、微粒子状の電荷発生物質７を分散
してなる感光１１４を、導電性支持体１上に直接、ある
いは中間層５を介して設ける。

導電性支持体１としては、金属板あるいは導電性ポリマ
ー、酸化インジウム等の７４電性化合物もしくはアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金ＷＡａ膜を塗布、蒸着ま
たはラミネートして導゛電化した紙、プラスチックなど
が用いられる。

電荷発生層２は、前記一般式（１）〜（６）で示される
電荷発生物質を、ボールミル、ホモミキサー、サンドミ
ル、コロイドミル等によって分散媒中で微粒子状とし、
必要に応じて結着剤と混合分散して得られる分散液を塗
布するか、または電荷発生物質を溶媒中で結着剤に溶か
し込まぜて得られる溶液を、浸漬法、スプレー法、スピ
ンブー法などの方法で、塗布することで形成することが
できる。

この場合、結着剤としでは、例えばフェノール樹脂、ポ
リニスデル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹
脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合
体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂、
ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、電荷発生層２は、前記一般式（１）〜（６）で示
される化合物を真空蒸着などの方法によって薄膜化して
形成することもできる。

電荷輸送層３は、電荷輸送物質を上記と同様な結着剤中
に分散もしくは溶解して塗布することにより形成できる
。本発明において、電荷輸送物質は、特に限定されない
が、例えばアミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ヒドラ
ゾン誘導体などが使用できる。

なお、ｌ？！ｆ性支持体１と感光ＪＩｉ４との間に配置
される中間層５は、バリヤー機能と接ＳＶａ能とを付与
するものであり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ニトロセルロース、エチ、レンーンクリル酸コポリ
マー、ポリアミド（ブイロン６゜ナイロン６６、ナイロ
ン６１０．共重合ナイロン。

アルコキシメブール化ナイロンなど）、ポリウレタン、
ゼラチン、酸化アルミニウムなどで形成することができ
る。

さらに、電荷輸送物質を主成分とする層６中に、微粒子
状の電荷発生物質７を分散してなる感光層４は、電荷輸
送物質を前述のような結着剤中に分散もしくは溶解し、
さらに電荷発生物質を分散させた液を塗布することによ
って形成することができる。

（実施例） 実施例１〜２６ ブチラール樹脂２重１部をイソプロピルアルコール１０
０重社部で溶かした溶液に、下記表に挙げた２６種類の
ビスアゾ顔料５重量部をボールミルで粉砕したものを加
えで分散させ、２６種類の塗工液を調製した。そして、
各塗工液を５０μ乳のＮプレート上に、乾燥後の膜厚が
０１．３μｍとなるようにドクターブレードを用いて塗
布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次に、下記の構造式 で示されるヒドラゾン化合物５重量部とポリビニルカル
バゾール ７０重量部に溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾
燥後の膜厚が２０μｍとなるようにドクターブレードを
用いて塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにして得た２６種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試験装置（川口電気■製。

Ｆｌ）Ａ−８１００型）を用いて、スタチック方式で−
６にＶでコロナ帯電させ、続いて５秒間暗ｔＳ＊を観測
し、照度１５Ｊｕｘの５秒間露光で光減衰を観測して、
光電気特性を評価した。こうして測定した初期帯電電位
（ＶＯ　）　、感度（Ｅ　　）、残１／２ 留電位（■Ｒ）の結果を下記第２表に示す。

以　　下　　余　　白 第　　　２　　　表 ＊ビスアゾ化合物の化学式番号と第１ 表のカップラーＮαとの組合せを示す。

ただし感度は、〇−良好、Δ−普通、Ｘ＝患いを示す。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）〜
（６）で示される新規な有機光導電性化合物を用いるこ
とにより、高感度の光導電性を為する光導電性被膜およ
びそれを用いた電子写真感光体を得ることができる。し
たがって“、本発明は、電子写真複写機、レーザービー
ムプリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタなど
の電子写真応用分野全般に広く連用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図、第７図、第８図および第９図は
本発明で用いるビスアゾ顔料を合成するための反応式を
示す図である。 第１図 第３図 第５図 第２図 第４図 第６図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）〜（６）で示されるビスアゾ
   顔料を少なくとも一種類含有することを特徴とする光導
   電性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−−（１） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−−（２） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−−（３） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−−（４） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−−（５） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−−（６） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なっていてもよい
   。Ｂは、置換または無置換のイミノ基、酸素原子、硫黄
   原子、セレン原子及び置換または無置換の炭素原子数１
   ないし２のアルキル鎖を表わす。Ｚは、窒素を含む複素
   環と縮合して置換または無置換の炭化水素系もしくは複
   素系芳香環を形成するために必要な原子団を表わす。Ｒ
   ′は、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アルコ
   キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
   ル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を表わす。）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）〜（６）
   で示されるビスアゾ顔料を少なくとも一種類含有する光
   導電性被膜を有する感光層を設けたことをことを特徴と
   する電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−（１） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−（２） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−（３） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−（４） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−（５） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−（６） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なっていてもよい
   。Ｂは、置換または無置換のイミノ基、酸素原子、硫黄
   原子、セレン原子及び置換または無置換の炭素原子数１
   ないし２のアルキル鎖を表わす。Ｚは、窒素を含む複素
   環と縮合して置換または無置換の炭化水素系もしくは複
   素系芳香環を形成するために必要な原子団を表わす。Ｒ
   ′は、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アルコ
   キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
   ル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を表わす。）