CN104035292B - 电子照相感光构件和各自包括其的电子照相设备与处理盒 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件和各自包括其的电子照相设备与处理盒。提供一种在图像缺失和电位变化的抑制方面优良的电子照相感光构件。电子照相感光构件的表面层包含空穴输送物质。空穴输送物质为由碳原子和氢原子组成的化合物或由碳原子、氢原子和氧原子组成的化合物之中的一种。空穴输送物质包含含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构。共轭结构包含含有12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。空穴输送物质中sp2碳原子数基于碳原子的总数的比例为55%以上，并且空穴输送物质中sp3碳原子数基于碳原子的总数的比例为10%以上。

Description

电子照相感光构件和各自包括其的电子照相设备与处理盒
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件和各自包括所述电子照相感光构件的电子照相设备与处理盒。
背景技术
为了可以改善包含有机光导电性物质的电子照相感光构件(感光构件)的耐久性，已研究用于改善电子照相感光构件的表面的材料、物理性质等的技术。
然而，电子照相感光构件的耐久性的改善趋于易于导致图像缺失或电位变化。
认为由以下导致图像缺失：由于例如通过电子照相感光构件的充电产生的臭氧或氮氧化物导致电子照相感光构件的表面层中材料的劣化；或由于水分吸附在电子照相感光构件的表面导致表面层的表面电阻降低。特别是在高温高湿环境下图像缺失易于显著地发生。
同样地，由于通过电子照相感光构件的重复使用导致构成材料的劣化，易于发生电位变化。
日本专利申请特开H08-272126和日本专利申请特开2001-242656各自描述通过将特定的添加剂引入至电子照相感光构件，改善电子照相感光构件的透气性和耐臭氧性，并且缓和其图像浓度变化。
日本专利申请特开2007-279446描述将特定的添加剂引入至感光层可改善电特性的稳定性因此抑制如存储(memory)等图像缺陷的发生。
近几年，电子照相设备的耐久性的改善已经进步，因此对于进一步缓和图像缺失和电位变化的要求日益增长。
发明内容
考虑到以上，本发明的目的是提供在图像缺失和电位变化的抑制方面优良的电子照相感光构件。另外，本发明的另一目的是提供各自包括电子照相感光构件的电子照相设备和处理盒。
根据本发明的一方面，可提供一种电子照相感光构件，其包括：支承体；和在支承体上形成的感光层，其中电子照相感光构件的表面层包含空穴输送物质，其中，空穴输送物质为由碳原子和氢原子组成的化合物；和由碳原子、氢原子和氧原子组成的化合物之中的一种，空穴输送物质包含含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构，其中，共轭结构包含含有12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构，空穴输送物质中sp2碳原子数基于碳原子的总数的比例为55％以上，并且空穴输送物质中sp3碳原子数基于碳原子的总数的比例为10％以上。
根据本发明的另一方面。可提供可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒，其中处理盒一体化地支承：上述电子照相感光构件；和选自由充电装置、显影装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
根据本发明的进一步方面，可提供包括上述电子照相感光构件；充电装置；曝光装置；显影装置；和转印装置的电子照相设备。
根据本发明，可提供在图像缺失和电位变化的抑制方面优良的电子照相感光构件。另外，根据本发明，提供各自包括上述电子照相感光构件的电子照相设备和处理盒。
参考附图从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1为示出电子照相感光构件的层结构的一个实例的图。
图2为示出电子照相感光构件的层结构的实例的图。
图3为示出电子照相感光构件的层结构的实例的图。
图4为示出包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的实例的图。
图5为示出包括根据本发明的电子照相感光构件的处理盒的示意性结构的实例的图。
具体实施方式
本发明的电子照相感光构件的表面层包含空穴输送物质，并且空穴输送物质为由碳原子和氢原子组成的，或由碳原子、氢原子和氧原子组成的化合物。另外，空穴输送物质包含含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构并且共轭结构包含含有12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。除了这些特性外，本发明的电子照相感光构件的特征在于空穴输送物质中sp2碳原子数与碳原子的总数的比例为55％以上，并且空穴输送物质中sp3碳原数与碳原子总数的比例为10％以上。
本发明的发明人认为图像缺失的原因之一为以前用作空穴输送物质的芳族胺化合物在空穴注入性能和空穴输送性能方面是优良的，但是趋于易受如氧化等劣化影响。认为电子照相感光构件的表面易受如特别是由于在电子照相感光构件表面充电的过程中产生的臭氧或氮氧化物引起的氧化等劣化的影响。
本发明的发明人认为图像缺失的原因之一为将空穴输送物质的胺结构引入至普通的电子照相感光构件的表面层引起化学变化。考虑到以上，本发明的发明人探索不依赖于胺结构的用于电子照相感光构件的空穴输送物质，并且达到本发明。
具体地，该物质为由碳原子和氢原子组成的，或由碳原子、氢原子和氧原子组成的化合物(空穴输送物质)，并且为即使当用于电子照相感光构件时也具有良好空穴输送性的化合物。
空穴输送物质的分子结构需要为共轭双键体系在分子中具有一定的伸展并且电子非局部化的结构。另外，为了使空穴的供给和接受可有效地进行并且可以改善迁移状态的阳离子的稳定性，该物质可能需要具有大量的各自具有特定的平面性的稠合多环结构(稠合多环芳香族结构)。
日本专利翻译公开2012-502304描述了其中将芳香烃化合物的聚合物用作空穴输送物质的实例。然而，当将该聚合物用于表面层时，电子照相感光构件的耐久性不充分，因此粘结剂树脂可能需要组合使用。考虑到以上，为了可以改善聚合物与粘结剂树脂的相容性，需要提高如烷基的sp3碳原子的比例。然而，另一方面，产生以下缺点：sp3碳原子不参与共轭体系并且降低空穴输送性能。从而不能说该比例与空穴输送性二者的控制是充分的。
为了可以确保高空穴输送性能，本发明的空穴输送物质需要使得空穴输送物质中的sp2碳原子数的比例落在一定范围内。另外，sp3碳原子在分子中以适度的存在比存在有助于空穴输送性的改善、空穴迁移率的提高和空穴输送物质的能级的调整。另一方面，如上所述，需要将sp3碳原子数的比例控制至上述个数的比例，因为当比例过大时抑制空穴输送性能。
即，本发明的空穴输送物质为具有以下特征的化合物。
空穴输送物质具有包含含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构的分子结构。术语“共轭结构”指sp2碳原子连续键合并且各自其中双键和单键交替存在的共轭双键连续存在的结构。共轭结构指能够使分子内的电子非局部化的结构。
共轭结构更优选为包含其中28个以上的sp2碳原子连续连接的结构的共轭结构。所述结构还更优选为包含36个以上的sp2碳原子的共轭结构。
例如从膜形成能力、与形成表面层的材料的相容性和膜强度的观点，空穴输送物质的sp2碳原子数优选为120以下，更优选60以下。
另外，同时，本发明的空穴输送物质，在共轭结构中，具有包含12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。术语“稠合多环结构”指其中两个以上如苯环等环状结构相互邻接的结构。
本发明的空穴输送物质优选具有两个稠合多环结构并且更优选具有三个以上稠合多环结构。从空穴输送性能的观点，各稠合多环结构中sp2碳原子数优选为14以上，更优选16以上。当空穴输送物质具有两个以上稠合多环结构时，至少一个稠合多环结构优选包含16个以上的sp2碳原子。
从膜形成能力和与形成表面层的材料的相容性的观点，形成各稠合多环结构的sp2碳原子数优选为20以下，更优选18以下。
对于形成各稠合多环结构的环结构，共轭结构以平面方式伸展是适合的。因此，为了可形成平面结构，稠合多环结构优选为由5元环或6元环形成。形成稠合多环结构的环结构的个数，其为2以上，为了可以使空穴输送性能更适合优选为3以上。
对于形成各稠合多环结构的环结构，从膜形成性和分子的柔软性的观点，稠合多环结构优选由6个以下的环形成并且更优选由5个以下的环形成。即，最优选由3或4个环形成的稠合多环结构。
本发明的空穴输送物质具有至少一个单元(一个)的稠合多环结构作为部分结构。从更多地表现空穴输送性能的观点，空穴输送物质优选具有两个以上的稠合多环结构的单元并且更优选具有三个以上的稠合多环结构的单元。另外，空穴输送物质的一个分子中的稠合多环结构的单元数优选为10以下，更优选4以下。这些稠合多环结构优选具有其中稠合多环结构通过单键键合(稠合多环结构直接相互键合)的结构。
为了空穴输送物质可以表现良好的空穴输送性能，本发明的空穴输送物质中sp2碳原子数与碳原子总数的比例为55％以上。
当sp2碳原子的比例变得小于55％时，空穴输送时，由于不直接涉及空穴输送性能的sp3碳原子的抑制作用，导致不能获得充分的空穴输送性。sp2碳原子数与碳原子总数的比例优选为55％以上且90％以下，并且sp2碳原子数的比例更优选为65％以上且85％以下。
大多数本发明的空穴输送物质的碳原子由sp3碳原子和sp2碳原子形成。本发明的空穴输送物质为空穴输送物质中sp3碳原子数与碳原子总数的比例为10％以上，优选10％以上且45％以下，更优选12％以上。
当sp3碳原子数的比例落在该范围内时，空穴迁移率提高并且通过适当的烷基取代基的电子供给性适当地调整空穴输送物质的整个分子的能级，由此改善空穴输送性能。另外，该比例有助于抑制空穴输送物质的分子之间过度的堆叠性、改善膜形成时空穴输送物质在层中的分散性和空穴输送物质在层中的均一存在，由此改善空穴输送性。
从空穴输送性能的观点，上述比例更优选为15％以上且35％以下，还更优选15％以上且30％以下。
本发明的空穴输送物质优选为由下式(1)表示的化合物。
式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基或者取代或未取代的烷氧基，R3-R6各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的烷氧基或者取代或未取代的芳基，R7表示从取代或未取代的芳烃通过失去6个氢原子得到的基团，并且n表示1-10的整数，并且当n表示2-10时，式(1)中各由下式(2)表示的部分结构可以彼此相同或不同。
以下描述由式(1)表示的本发明的空穴输送物质。
烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、正己基、1-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、环己基、1-甲基己基、环己基甲基、4-叔丁基环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、正十三烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基和正二十烷基。
芳烷基的实例包括苄基、苯乙基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、蒽甲基、菲甲基、芘甲基、糠基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、4-乙基苄基、4-异丙基苄基、4-叔丁基苄基、4-正己基苄基、4-正壬基苄基、3,4-二甲基苄基、3-甲氧基苄基、4-甲氧基苄基、4-乙氧基苄基、4-正丁氧基苄基、4-正己氧基苄基和4-正壬氧基苄基。
烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、环戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基和正二十烷氧基。
芳基的实例包括：苯基、联苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、荧蒽基、芘基、苯并(9,10)菲基；源自并四苯的单价基团；源自的单价基团；源自并五苯的单价基团；源自二氢苊单价基团；苊基；源自苝的单价基团；源自碗烯(corannulene)的单价基团；和源自蒄的单价基团。此外，芳基可以为具有其中这些各自具有共轭结构的稠合多环结构直接相互连接或经由共轭双键基团连接的结构的化合物。
R7表示从取代或未取代的芳烃通过失去6个氢原子获得的基团。可应用具有其中进一步连接由苯结构代表的多环的结构的芳烃可作为R7中芳烃的结构。此类芳烃结构中，如上所述具有共轭结构和具有平面结构的稠合多环结构是适合的。作为芳烃结构优选以下结构：萘结构、芴结构、蒽结构、菲结构、荧蒽结构、芘结构、苯并(9,10)菲结构、并四苯结构、结构、并五苯结构、二氢苊结构、苊结构、苝结构、碗烯结构或蒄结构等。另外，芳烃结构可以为其中这些芳烃直接相互连接或经由共轭双键基团连接的结构。其中，以下结构是特别适合的：芴结构、蒽结构、菲结构、荧蒽结构或芘结构。
R3-R7的至少一个表示稠合多环结构，并且优选其两个以上各自表示稠合多环结构。
作为R1-R7的任意一个可具有的取代基，例如可给出以下基团：
烷基如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、1-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、环己基、正庚基、1-甲基己基和环己基甲基；芳烷基如苄基、苯乙基、萘基甲基、蒽甲基、菲甲基、芘甲基和糠基；烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基；羟烷基如羟甲基、1-羟乙基、2-羟乙基、1-羟丙基、2-羟丙基、3-羟丙基、1-羟基-1-甲基乙基、1-羟丁基、2-羟丁基、3-羟丁基、4-羟丁基、2-羟基-2,2-二甲基乙基、2-羟基-1,1-二甲基乙基、2-羟基-1,2-二甲基乙基、3-羟基-3-甲基丙基、3-羟基-2-甲基丙基、3-羟基-1-甲基丙基、1-羟戊基、2-羟戊基、3-羟戊基、4-羟戊基、5-羟戊基、3-羟基-3,3-二甲基丙基、3-羟基-2,2-二甲基丙基、3-羟基-1,1-二甲基丙基、3-羟基-1,2-二甲基丙基、3-羟基-1,3-二甲基丙基、4-羟基-4-甲基丁基、4-羟基-3-甲基丁基、4-羟基-2-甲基丁基、4-羟基-1-甲基丁基、1-羟己基、2-羟己基、3-羟己基、4-羟己基、5-羟己基、6-羟己基、4-羟基-4,4-二甲基丁基、1-羟庚基、2-羟庚基、3-羟庚基、4-羟庚基、5-羟庚基、6-羟庚基、7-羟庚基和5-羟基-5,5-二甲基戊基；羟基烷氧基如甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基丁基、甲氧基戊基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基丁基、乙氧基戊基、丙氧基甲基、丙氧基乙基、丙氧基丙基、丙氧基丁基、丙氧基戊基、丁氧基甲基、丁氧基乙基、丁氧基丙基、丁氧基丁基和丁氧基戊基；
酯基(烷氧基羰基)如甲酸酯基、乙酸酯基、丙酸酯基、丁酸酯基、丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基；和通过羟烷基进行酯化获得的各种烷基酯基如：甲酸甲酯基、甲酸乙酯基、甲酸丙酯、甲酸异丙酯基、甲酸丁酯基、甲酸戊酯基和甲酸己酯基、乙酸甲酯基、乙酸乙酯基、乙酸正丙酯基、乙酸异丙酯基、乙酸正丁酯基、乙酸异丁酯基、乙酸仲丁酯基、乙酸叔丁酯基、乙酸正戊酯基、乙酸异戊酯基、乙酸新戊酯基、乙酸叔戊酯基、乙酸正己酯基、乙酸正庚酯基、乙酸正辛酯基、丙酸甲酯基、丙酸乙酯基、丙酸正丙酯基、丙酸异丙酯基、丙酸正丁酯基、丙酸异丁酯基、丙酸仲丁酯基、丙酸叔丁酯基、丙酸正戊酯基、丙酸异戊酯基、丙酸新戊酯基、丙酸叔戊酯基、丙酸正己酯基、丙酸正庚酯基和丙酸正辛酯基；丁酸甲酯基、丁酸乙酯基、丁酸正丙酯基、丁酸异丙酯基、丁酸正丁酯基、丁酸异丁酯基、丁酸仲丁酯基、丁酸叔丁酯基、丁酸正戊酯基、丁酸异戊酯基、丁酸新戊酯基、丁酸叔戊酯基、丁酸正己酯基、丁酸正庚酯基和丁酸正辛酯基；丙烯酸甲酯基、丙烯酸乙酯基、丙烯酸正丙酯基、丙烯酸异丙酯基、丙烯酸正丁酯基、丙烯酸异丁酯基、丙烯酸仲丁酯基、丙烯酸叔丁酯基、丙烯酸正戊酯基、丙烯酸异戊酯基、丙烯酸新戊酯基、丙烯酸叔戊酯基、丙烯酸正己酯基、丙烯酸正庚酯基和丙烯酸正辛酯基；和甲基丙烯酸甲酯基、甲基丙烯酸乙酯基、甲基丙烯酸正丙酯基、甲基丙烯酸异丙酯基、甲基丙烯酸正丁酯基、甲基丙烯酸异丁酯基、甲基丙烯酸仲丁酯基、甲基丙烯酸叔丁酯基、甲基丙烯酸正戊酯基、甲基丙烯酸异戊酯基、甲基丙烯酸新戊酯基、甲基丙烯酸叔戊酯基、甲基丙烯酸正己酯基、甲基丙烯酸正庚酯基和甲基丙烯酸正辛酯基。另外，取代基可以为通过将多个这些取代基相互组合获得的取代基。
本发明的空穴输送物质的分子量优选为300以上，为了表现进一步令人满意的空穴输送能力更优选400以上。
从例如空穴输送能力、膜形成能力和相容性的观点，空穴输送物质的分子量优选为3,000以下，更优选2,000以下。即，分子量优选为300以上且3,000以下，更优选400以上且2,000以下。
从空穴输送能力的观点，本发明的空穴输送物质中的氧原子数与通过合计氧原子数和碳原子数获得的原子数的比例优选为20％以下，更优选10％以下。
感光层，特别是，含有本发明的空穴输送物质的空穴输送层主要通过涂布方法来制造。
表面层除了空穴输送物质外优选包含粘结剂树脂。粘结剂树脂优选为不具有空穴输送功能的树脂，更优选选自聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的至少一种树脂。
将本发明的空穴输送物质用于电子照相感光构件的表面层。本发明的空穴输送物质可用于层压型电子照相感光构件或者可用于单层型电子照相感光构件。在层压型感光构件的情况下，当空穴输送层位于表面侧时，本发明的空穴输送物质用于空穴输送层。
当空穴输送层通过层压两层以上而形成时，将本发明的空穴输送物质引入到位于表面层的至少一层空穴输送层。
当本发明的空穴输送物质用于单层型感光构件时，空穴输送物质可与电荷产生物质一起用于其感光层。
从抑制由于氧化引起的劣化的观点，表面层中本发明的空穴输送物质的含量(质量比)，相对于所有空穴输送物质优选为50质量％以上且100质量％以下，更优选80质量％以上，还更优选90质量％以上。形成表面层的层优选由含有尽可能少量的如胺结构等杂原子的化合物形成。
另外，本发明的空穴输送物质更优选选自各自由碳原子和氢原子组成的空穴输送物质以抑制电子照相感光构件的表面的劣化。
对于应用本发明的空穴输送物质的电子照相感光构件，其电子照相感光层的总厚度必须仅落在5μm-50μm的范围内。另外，感光层的厚度优选为30μm以下。同样的厚度范围应用于单层型感光构件。
另外，包含本发明的空穴输送物质的表面层的厚度优选为10μm以下，更优选8μm以下。
当表面层的厚度变为10μm以下时，电子照相感光构件的静电容量增加，特别是当感光构件用于接触充电型电子照相设备时，与充电相关的感光构件的放电劣化趋于增大。本发明的空穴输送物质更适合于其中由于充电频繁地发生引起的此类放电劣化的系统。
<电子照相感光构件>
下面，描述本发明的电子照相感光构件的整体结构。
图1示出本发明的电子照相感光构件的优选层结构的轮廓。图1示出其中在支承体111上形成底涂层112、电荷产生层113和空穴输送层114的结构。在这种情况下，将本发明的空穴输送物质引入至最表面侧的空穴输送层114中。图2示出其中在支承体121上形成底涂层122、电荷产生层123、空穴输送层124和表面层125的结构。在这种情况下，将本发明的空穴输送物质引入至表面层125中。另外，在上述层结构的情况下，空穴输送层124中，可使用本发明的空穴输送物质或者可使用一般已知的如芳族胺化合物等空穴输送物质。图3示出其中在支承体131上形成底涂层132和具有电荷产生能力和空穴输送能力二者的单层型感光层133的结构。在这种情况下，本发明的空穴输送物质必须仅引入到至少单层型感光层133中。
由具有导电性的材料形成的导电性支承体优选作为用于本发明的支承体。用于支承体的材料的实例包括：金属和合金，如铁、铜、金、银、铝、锌、钛、铅、镍、锡、锑、铟、铬、铝合金和不锈钢。另外，可使用由金属制成的支承体或由具有由通过真空蒸镀沉积铝、铝合金、氧化铟-氧化锡合金等形成的涂膜的树脂制成的支承体。另外，还可使用通过用如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒或银颗粒等导电性颗粒浸渍塑料或纸获得的支承体，或者包含导电性树脂的支承体。支承体的形状为例如圆筒状、带状、片状或平板状。
为了抑制由于激光的散射引起的干涉条纹的目的，支承体的表面可以进行切削处理、表面粗糙化处理、耐酸铝处理等。
为了抑制由于激光等的散射引起的干涉条纹和覆盖支承体的缺陷的目的，在支承体与底涂层或后述的电荷产生层之间可设置导电层。
导电层可通过施涂通过将炭黑、导电性颜料、电阻调节颜料等与粘结剂树脂一起进行分散处理获得的导电层用涂布液；并且干燥所得涂膜而形成。可将通过加热、紫外线照射、放射线照射等经受固化聚合的化合物添加至导电层用涂布液中。通过分散导电性颜料或电阻调节颜料获得的导电层的表面趋于粗糙化。
导电层用涂布液的溶剂为，例如，醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂或芳香烃溶剂。导电层的厚度优选为0.1μm以上且50μm以下，更优选0.5μm以上且40μm以下，还更优选1μm以上且30μm以下。
用于导电层的粘结剂树脂的实例包括：如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯或三氟乙烯等乙烯基化合物的聚合物和共聚物；和聚乙烯醇树脂，聚乙烯醇缩醛树脂，聚碳酸酯树脂，聚酯树脂，聚砜树脂，聚苯醚树脂，聚氨酯树脂，纤维素树脂，酚醛树脂，三聚氰胺树脂，硅酮树脂，环氧树脂和异氰酸酯树脂。
导电性颜料和电阻调节颜料的实例包括如铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢等金属(合金)的颗粒，和各自具有沉积在其表面的金属的塑料颗粒。另外，可以使用如氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、锡掺杂的氧化铟或者锑或钽掺杂的氧化锡等金属氧化物的颗粒。可单独使用这些颜料的一种或者可以组合使用其两种以上。
为了例如改善电荷产生层的粘合性、改善从支承体注入空穴的性质和保护电荷产生层免受电击穿的目的，在支承体或导电层与电荷产生层之间可设置底涂层(中间层)。
底涂层可通过施涂通过在溶剂中溶解粘结剂树脂获得的底涂层用涂布液；并且干燥所得涂膜而形成。
用于底涂层的粘结剂树脂的实例包聚乙烯醇树脂、聚-N-乙烯基咪唑、聚氧乙烯树脂、乙基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、酪蛋白、聚酰胺树脂、N-甲氧基甲基化6-尼龙树脂、共聚尼龙树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂、三聚氰胺树脂或聚酯树脂。
可进一步将金属氧化物颗粒引入至底涂层。金属氧化物颗粒的实例为包含氧化钛、氧化锌、氧化锡、氧化锆或氧化铝的颗粒。另外，金属氧化物颗粒可以为各自具有用如硅烷偶联剂等表面处理剂处理的表面的金属氧化物颗粒。
用于底涂层用涂布液的溶剂的实例包括如醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、脂肪族卤代烃系溶剂和芳香族化合物等有机溶剂。底涂层的厚度优选为0.05μm以上且30μm以下，更优选1μm以上且25μm以下。可进一步将有机树脂细颗粒或流平剂引入至底涂层。
下面，描述电荷产生层。电荷产生层可通过施涂通过将电荷产生物质与粘结剂树脂和溶剂一起进行分散处理获得的电荷产生层用涂布液；并且干燥所得涂膜而形成。可选择地，电荷产生层可以为电荷产生物质的沉积膜。
用于电荷产生层的电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、方酸菁染料、吡喃鎓盐、噻喃鎓盐、三苯甲烷染料、喹吖啶酮颜料、薁盐颜料、花青染料、三苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮颜料、皮蒽酮颜料、呫吨染料、醌亚胺染料和苯乙烯基染料。可仅使用这些电荷产生物质的一种或者可以使用其两种以上。这些电荷产生物质中，从感光度的观点，优选酞菁颜料或偶氮颜料，特别是更优选酞菁颜料。
上述酞菁颜料中，特别是，氧钛酞菁、氯化镓酞菁和羟基镓酞菁显示优良的电荷产生效率。另外，羟基镓酞菁中，从感光度的观点，更优选在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角2θ为7.4°±0.3°和28.2°±0.3°处具有峰的晶体形式的羟基镓酞菁晶体。
用于电荷产生层的粘结剂树脂的实例包括：如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯和三氟乙烯等乙烯基化合物的聚合物；和乙烯醇树脂，聚乙烯醇缩醛树脂，聚碳酸酯树脂，聚酯树脂，聚砜树脂，聚苯醚树脂，聚氨酯树脂，纤维素树脂，酚醛树脂，三聚氰胺树脂，硅酮树脂和环氧树脂。
电荷产生物质与粘结剂树脂的质量比优选落在1:0.3-1:4的范围内。作为分散处理的方法，给出例如各自使用均化器、超声分散、球磨机、振动球磨机、砂磨机、磨碎机或辊磨机的方法。
用于电荷产生层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、脂肪族卤代烃系溶剂和芳香族化合物。
然后，描述空穴输送层。空穴输送层可通过施涂通过在溶剂中溶解空穴输送物质和粘结剂树脂获得的空穴输送层用涂布液以形成涂膜；并且干燥所得涂膜而形成。
当空穴输送层为表面层时，本发明的空穴输送物质用作用于空穴输送层的空穴输送物质。另外，可使用除了本发明的空穴输送物质外的已知空穴输送物质。已知空穴输送物质的实例包括咔唑化合物、腙化合物、N,N-二烷基苯胺化合物、二苯胺化合物、三苯胺化合物、三苯甲烷化合物、吡唑啉化合物、苯乙烯基化合物和茋化合物。
用于空穴输送层的粘结剂树脂的实例包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚碳酸酯树脂和聚酯树脂。优选聚碳酸酯树脂或聚酯树脂。
用于空穴输送层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、脂肪族卤代烃系溶剂和芳香烃系溶剂。
空穴输送层的厚度优选为1μm以上且50μm以下，更优选3μm以上且40μm以下，还更优选5μm以上且30μm以下。
本发明的电子照相感光构件可进一步设置有表面层。在这种情况下，将本发明的空穴输送物质引入至保护层。
作为用于表面层的粘结剂树脂，给出例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚碳酸酯树脂和聚酯树脂。另外，表面层还可以包含固化性树脂。作为固化性树脂，可使用固化性酚醛树脂、固化性环氧树脂、固化性丙烯酸类树脂、固化性甲基丙烯酸类树脂等。
表面层可通过施涂通过在有机溶剂中溶解树脂获得的表面层用涂布液以形成涂膜；并且干燥所得涂膜而形成。表面层的厚度优选为0.1μm以上且30μm以下，更优选0.5μm以上且15μm以下。用于表面层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、脂肪族卤代烃系溶剂和芳香烃系溶剂。
另外，可将以下已知的颗粒或润滑剂引入至电子照相感光构件的表面层中：导电性颗粒、硅油、蜡、如聚四氟乙烯颗粒等含氟原子的树脂颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氮化硼等。
可将任意的各种添加剂添加至电子照相感光构件的各层。添加剂的实例包括：如抗氧化剂和紫外线吸收剂等抗劣化剂；如流平剂等涂布性改进剂；如含氟原子树脂颗粒和丙烯酸类树脂颗粒等有机树脂颗粒；以及例如二氧化硅、氧化钛和氧化铝等无机颗粒。
各层的涂布液的涂布中，可使用任意已知的涂布方法如浸渍涂布法、喷涂法、环涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒涂布法或刮涂法。
下面，图4和图5分别示出各自包括本发明的电子照相感光构件的电子照相设备和处理盒的结构的实例。
图4示出电子照相设备的实例。作为待输送的介质的转印纸11保持在纸张供给托盘13中并且通过纸张供给路径12输送至二次转印装置14。二次转印步骤后，用定影装置15进行图像定影，并且从排纸部16输出转印纸11。以下沿中间转印构件10并排设置的处理盒各自表示用于彩色打印的各颜色处理盒：对应于各颜色即黄色、品红色、青色和黑色的黄色处理盒17、品红色处理盒18、青色处理盒19和黑色处理盒20。图5中详细地示出处理盒。
图5中，圆筒状电子照相感光构件1以预定圆周速率沿箭头所示方向绕其中心轴被旋转驱动。通过充电装置(一次充电装置：充电辊等)2使被驱动旋转的电子照相感光构件1的周面均匀地充电至预定的正或负电位。施加至充电装置2的电压可以为通过将交流成分叠加到直流成分获得的电压，和由直流成分组成的电压中的任意一种。电子照相感光构件1的带电周面接受由曝光装置(未示出)如狭缝曝光或激光束扫描曝光输出的曝光光(图像曝光光)3。因此，在电子照相感光构件1的周面上顺次地形成对应于目标图像的静电潜像。在电子照相感光构件1的周面上形成的静电潜像用显影装置4的显影剂中的调色剂显影以变为调色剂图像。通过来自转印装置(如转印辊)5的转印偏压，将形成并承载于电子照相感光构件1周面上的调色剂图像顺次地转印至转印材料(如中间转印构件)6。将调色剂图像转印后的电子照相感光构件1的表面用来自除电光照射装置(未示出)的除电光7进行除电处理，然后通过由清洁装置8去除转印残留调色剂来清洁。因此，电子照相感光构件1重复用于图像形成。应当注意，除电光照射步骤可在清洁步骤前或后操作。可根据需要设置除电光照射装置和清洁装置8。
处理盒9示出一体化地支承这些装置等以形成盒的状态。例如可采用以下：多个部件选自如电子照相感光构件1、充电装置2、显影装置4和清洁装置8等部件，并且一体化地支承以形成处理盒，并且处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体。图5中，电子照相感光构件1、充电装置2、显影装置4和清洁装置8一体化地支承以形成盒。然后，将该盒用作可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒9。
下面，示出本发明的空穴输送物质的优选实例；条件是本发明不限于此。
以下描述用于本发明的空穴输送物质的代表合成例。
通过由以下反应式[1]表示的反应来合成示例化合物No.56。将三颈烧瓶安装氮气导入管、冷却管、内部温度计等。将350份甲苯、160份乙醇和200份10质量％的碳酸钠水溶液混合，并且在进行氮气鼓泡的同时在室温下通过使用机械搅拌机充分地搅拌混合物30分钟以上进行氮气置换。另外，将22.4份1-硼酸频哪醇酯-7-叔丁基芘(Mw＝384.32)、10.0份9,9-二甲基-2,7-二溴芴(Mw＝352.06)和0.65份四(三苯基膦)钯加入到烧瓶中，并且通过在室温下进一步充分地搅拌所得物进行溶解和氮气置换。
然后，通过将烧瓶加热至回流温度(约74℃)进行偶联反应。在回流条件下反应进行约3小时后，将反应混合物冷却至室温。用分液漏斗将有机相与水相彼此分离，并且用水进一步洗涤所得有机相。取出有机相并且用无水硫酸镁脱水。去除硫酸镁后，从有机相去除有机溶剂。由此获得粗生成物。
用硅胶使粗生成物进行柱色谱纯化。通过用甲苯和乙酸乙酯的混合溶剂体系展开粗生成物来去除杂质，接着收集目标产物(Mw＝706.95)。所得目标产物用甲苯和正庚烷的混合溶剂进一步重结晶，并且过滤，接着真空干燥。由此，获得目标产物(产量：17.1份，产率：86％)。
反应式[1]
以下，通过具体实施例更详细地描述本发明。应当注意，实施例中的术语“份”指“质量份”。
(实施例1)
将具有30mm的外径、357.5mm的长度和1mm的厚度的铝圆筒用作支承体(导电性支承体)。
然后，通过搅拌将100份氧化锌颗粒(比表面积：19m2/g，粉末电阻率：4.7×106Ω·cm)与500份甲苯混合，并且将0.8份硅烷偶联剂添加至混合物，接着搅拌6小时。其后，通过在减压下蒸馏去除甲苯并且通过在130℃下加热6小时干燥残留物以得到表面处理后的氧化锌颗粒。将由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的KBM602(化合物名称：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷)用作硅烷偶联剂。
然后，将15份聚乙烯醇缩丁醛树脂(重均分子量：40,000，商品名：BM-1，由SEKISUICHEMICAL CO.,LTD.制造)和15份封端异氰酸酯(商品名：Sumidur 3175，由Sumika BayerUrethane Co.,Ltd.制造)溶解于73.5份甲基乙基酮和73.5份正丁醇的混合溶液中。将80.8份表面处理后的氧化锌颗粒和0.8份2,3,4-三羟基二苯甲酮(由Tokyo Chemical IndustryCo.,Ltd.制造)添加至该溶液，并且用使用各自具有0.8mm直径的玻璃珠的砂磨设备在具有23±3℃的温度的气氛下将混合物分散3小时。分散后，将0.01份硅油(商品名：SH28PA，由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)和5.6份交联聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)颗粒(商品名：TECHPOLYMER SSX-102，由SEKISUI PLASTICS CO.,Ltd.制造，平均一次粒径：2.5μm)添加至所得物，并且搅拌所得物以制备底涂层用涂布液。
将底涂层用涂布液通过浸渍施涂于支承体以形成涂膜，并且将所得涂膜在160℃下干燥40分钟以形成具有18μm厚度的底涂层。
然后，准备在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角2θ±0.2°为7.4°和28.2°处具有峰的晶体形式的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)。将20份羟基镓酞菁晶体、0.2份由下式(3)表示的杯芳烃化合物、10份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：LEC BX-1，由SEKISUI CHEMICALCO.,LTD.制造)和600份环己酮用使用各自具有1mm直径的玻璃珠的砂磨设备分散4小时。其后，将700份乙酸乙酯添加至所得物以制备电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液通过浸渍施涂于底涂层以形成涂膜，并且所得涂膜通过在80℃的温度下加热15分钟干燥以形成具有0.17μm厚度的电荷产生层。
下面，将60份由下式(4)表示的空穴输送物质、20份由下式(5)表示的空穴输送物质和100份聚碳酸酯树脂(Iupilon Z400，由Mitsubishi Engineering-PlasticsCorporation制造)溶解于600份一氯苯和200份甲缩醛的混合溶剂中以制备空穴输送层用涂布液。将空穴输送层用涂布液通过浸渍施涂于电荷产生层以形成涂膜，并且将所得涂膜通过在110℃的温度下加热60分钟干燥以形成具有16μm厚度的空穴输送层。
然后，将8份由示例化合物No.56表示的化合物(本发明的空穴输送物质)、10份聚碳酸酯树脂(Iupilon Z800，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造)、440份一氯苯和440份四氢呋喃混合并且充分地搅拌。用膜滤器过滤混合物以制备保护层(表面层)用涂布液。
将保护层用涂布液通过喷雾施涂于空穴输送层以形成涂膜，并且所得涂膜通过在110℃的烘箱中加热30分钟干燥以形成具有7μm厚度的保护层(表面层)。将由此制造的电子照相感光构件进行以下评价。
(电子照相感光构件的评价)
将感光构件测试设备(CYNTHIA 59，由GEN-TECH,INC.制造)用于电子照相感光构件的初始感光度和残余电位的评价。首先，将充电装置的条件设定为使得在23℃/50％RH的环境下电子照相感光构件的暗区电位(Vd)变为-700(V)。用具有780nm波长的单色光照射感光构件，并且测量将-700(V)的电位降低至-200(V)所需要的光量并且定义为感光度Δ500(μJ/cm2)。另外，测量当用具有20(μJ/cm2)的量的光照射感光构件时的电子照相感光构件的电位作为残余电位Vr(-V)。
将制造的电子照相感光构件安装至作为图像评价设备的由Canon Inc.制造的电子照相复印机(商品名：iR-ADV C5051)的改造机的青色位置，并且如以下所述进行评价。
首先，将充电装置的条件设定为使得在23℃/50％RH环境下电子照相感光构件的暗区电位(Vd)变为-700(V)。用具有780nm波长的激光照射感光构件，测定将-700(V)的电位降低至-200(V)所需要的光量，并且通过在5,000张上连续输出A4横向的5％图像的评价图进行重复图像形成。通过改造电子照相设备使得充电步骤中放电电流的总量变为300(μA)进行图像形成。
完成重复图像形成后，将从图像评价设备取出的电子照相感光构件立即安装至与上述相同的感光构件测试设备，测量其感光度和残余电位，并且评价重复图像形成前与后的电位之间的变化。
然后，作为电子照相设备，准备改造为能够例如调节和测量使得图像曝光激光功率、从充电辊流到支承体的电流量(以下称为“总电流”)和施加于充电辊的电压的直流成分与交流成分能各自被控制的设备。另外，在关闭附设于电子照相设备的主体的加热器的电源的同时，进行评价。
准备用于电子照相设备的青色盒，并且将电子照相设备、盒和电子照相感光构件在30℃/80％RH的环境下放置24小时以上。其后，将电子照相感光构件安装至用于图像形成和评价的青色盒。然后，在A4大小的普通纸上输出仅具有青色的整个曝光图像并且设定图像曝光光量使得用分光浓度仪(商品名：X-Rite 504，由X-Rite Inc.制造)测量的纸上的浓度变为1.45。
通过将电子照相感光构件的充电步骤中的放电电流的总量设定至300(μA)进行图像再现性的评价。此设定中，用具有5％的图像浓度比的测试图进行5,000张重复图像形成试验。完成重复图像形成后，将电子照相感光构件与盒一起从电子照相设备取出，并且在相同的30℃/80％RH的环境下在暗处放置24小时。
其后，将包括电子照相感光构件的盒再一次安装至相同的电子照相设备，并且形成具有600dpi的输出分辨率的A4横向的1-点/1-间隔图像。然后，目视观察输出图像，并且通过以下标准评价其中涉及图像缺失的整个A4纸上的图像再现性。
以下描述评价等级。
<A>：当放大观察图像的点时，没有出现点的杂乱和飞散(即，不存在图像缺失)，因此图像再现性良好。
<B>：当放大观察图像的点时，观察到部分点的杂乱但是不存在其飞散。
<C>：当放大观察图像的点时，发生部分点的杂乱、飞散和消失。
<D>：当放大观察图像的点时，发生全体点的杂乱、飞散和消失。
<E>：当放大观察图像的点时，图像上发生白点因此图像再现性低(整个图像发生图像缺失)。
表1示出由于重复图像形成引起的电位变化的评价结果，和在高温高湿环境下图像特性的评价结果。
(实施例2-18)
除了将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变为表1中示出的空穴输送物质外，以与实施例1相同的方式各自制造并且评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(实施例19)
将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变如下：将7.2份由示例化合物No.56表示的空穴输送物质和0.8份由式(5)表示的空穴输送物质用作混合物。另外，将10份与实施例1相同的聚碳酸酯树脂、440份一氯苯和440份四氢呋喃混合以制备保护层用涂布液。除了前述外以与实施例1相同的方式形成保护层并且制造电子照相感光构件。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(实施例20)
将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变如下：将6.4份由示例化合物No.56表示的空穴输送物质和1.6份由式(5)表示的空穴输送物质用作混合物。另外，将10份与实施例1相同的聚碳酸酯树脂、440份一氯苯和440份四氢呋喃混合以制备保护层用涂布液。除了前述外以与实施例1相同的方式形成保护层并且制造电子照相感光构件。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(实施例21)
将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变如下：将4份由示例化合物No.56表示的空穴输送物质和4份由式(5)表示的空穴输送物质用作混合物。另外，将10份与实施例1相同的聚碳酸酯树脂、440份一氯苯和440份四氢呋喃混合以制备保护层用涂布液。除了前述外以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。另外，以与实施例1相同的方式评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(实施例22)
除了将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变为表1中示出的空穴输送物质外，以与实施例1相同的方式制造并且评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(比较例1)
除了将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变为由下式(6)表示的空穴输送物质外，以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(比较例2)
除了将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变为由下式(7)表示的空穴输送物质外，以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(比较例3)
除了将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变为由下式(8)表示的芳香族化合物外，以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(比较例4)
除了将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变为由下式(9)表示的芳香族化合物外，以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(比较例5)
除了将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变为由下式(10)表示的聚(9,9-二辛基-9H-芴-2,7-二基)(由TOSCO CO.,LTD.制造，聚芴化合物；平均分子量：40,000)外，以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(比较例6)
除了将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变为由下式(11)表示的芳香族化合物外，以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(比较例7)
除了将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变为由下式(12)表示的化合物外，以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
(比较例8)
除了将用于实施例1的保护层的空穴输送物质改变为由下式(13)表示的化合物外，以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表1示出评价结果。
表1
上述结果显示当空穴输送物质的分子由碳原子和氢原子组成的或碳原子、氢原子和氧原子组成的化合物形成时，有效地抑制高温高湿条件下的如图像缺失等图像缺陷。另外，使用不含任何氧原子的空穴输送物质的电子照相感光构件更优良。
在感光度和残余电位的测量结果中，实施例1、2、3、6、8、11和15显示相对良好的结果。可能是因为参与共轭的sp2碳原子数相对较大，并且sp2碳原子与sp3碳原子的个数比合适。
与实施例1相同的空穴输送物质和胺系空穴输送物质的混合表面层中，当引入约80质量％的本发明的空穴输送物质时获得良好的结果。
(实施例23)
将用于实施例1的铝圆筒用作支承体。然后，将60份被覆有氧化锡的硫酸钡颗粒(商品名：Passtran PC1，由MITSUI MINING&SMELTING CO.,LTD.制造)、15份氧化钛颗粒(商品名：TITANIX JR，由TAYCA制造)、43份可熔型酚醛树脂(商品名：PHENOLITE J-325，由DICCorporation制造，固成分：70％)、0.015份硅油(商品名：SH28PA，由Dow Corning TorayCo.,Ltd.制造)和3.6份硅酮树脂颗粒(商品名：TOSPEARL 120，由Momentive PerformanceMaterials Inc.制造)混合于50份2-甲氧基-1-丙醇与50份甲醇的混合溶剂中，并且用球磨机将混合物分散约20小时，以制备导电层用涂布液。将导电层用涂布液通过浸渍施涂于支承体上，并且将所得涂膜通过在140℃下加热1小时固化以形成具有15μm厚度的导电层。
然后，将10份共聚尼龙树脂(商品名：AMILAN CM8000，由TORAY INDUSTRIES,INC.制造)和30份甲氧基甲基化6-尼龙树脂(商品名：TORESIN EF-30T，由Nagase ChemteXCorporation制造)溶解于400份甲醇和200份正丁醇的混合溶剂中以制备底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液通过浸渍施涂于导电层上，并且将所得涂膜通过在100℃的温度下加热30分钟干燥以形成具有0.45μm厚度的底涂层。
然后，在底涂层上形成与实施例1相同的电荷产生层。
然后，将70份由示例化合物No.56表示的空穴输送物质和100份聚碳酸酯树脂(Iupilon Z800，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造)溶解于1,240份一氯苯中，以制备空穴输送层用涂布液。将空穴输送层用涂布液通过浸渍施涂于电荷产生层上以形成涂膜，并且将所得涂膜在100℃的温度下加热60分钟干燥，以形成具有7μm厚度的空穴输送层(表面层)。
(电子照相感光构件的评价)
将与实施例1相同的感光构件测试设备用于电子照相感光构件的初始感光度和残余电位的评价。首先，设定充电装置的条件使得在23℃/50％RH的环境下电子照相感光构件的暗区电位(Vd)变为-600(V)。用具有780nm波长的单色光照射感光构件，并且测量将-600(V)电位降低至-200(V)所需要的光量并且定义为感光度Δ400(μJ/cm2)。另外，测量当用具有40(μJ/cm2)的量的光照射感光构件时的电子照相感光构件的电位作为残余电位Vr(-V)。
将电子照相感光构件安装至作为图像评价设备的由Canon Inc制造的电子照相复印机(商品名：iR-ADV C5051)的改造机的青色位置，并且如以下所述进行评价。
首先，设定充电装置的条件使得在23℃/50％RH的环境下电子照相感光构件的暗区电位(Vd)变为-600(V)。用具有780nm波长的激光照射感光构件，测定将-600(V)的电位降低至-200(V)所需要的光量，并且通过在1,000张上连续输出A4横向的5％图像的评价图进行重复图像形成。通过设定充电步骤中放电电流的总量为350(μA)进行图像形成。
完成重复图像形成后，将从图像评价设备取出的电子照相感光构件立即安装至与上述相同的感光构件测试设备，测量其感光度和残余电位，并且评价重复图像形成前与后电位之间的变化。
然后，作为电子照相设备，准备改造为能够例如调节和测量使得总电流和施加于充电辊的电压的直流成分与交流成分能各自被控制的电子照相设备。另外，在关闭附设于电子照相设备的主体的加热器的电源的同时，进行评价。
准备用于电子照相设备的青色盒，并且将电子照相设备、盒和电子照相感光构件在30℃/80％RH的环境下放置24小时以上。其后，将电子照相感光构件安装至用于图像形成和评价的青色盒。然后，在A4大小的普通纸上输出仅具有青色的整个曝光图像，并且设定图像曝光光量使得用分光浓度仪(商品名：X-Rite 504，由X-Rite Inc.制造)测量的纸上的浓度变为1.45。
通过将电子照相感光构件充电的步骤中放电电流的总量设定至350(μA)进行图像再现性的评价。此设定中，用具有5％的图像浓度比的测试图进行1,000张重复图像形成试验。完成重复图像形成后，将电子照相感光构件与盒一起从电子照相设备取出，并且在相同的30℃/80％RH的环境下在暗处放置24小时。
其后，将包括电子照相感光构件的盒再一次安装至相同的电子照相设备，形成具有600dpi的输出分辨率的A4横向的1-点/1-间隔图像，并且进行与实施例1相同的评价。
表2示出由于重复图像形成引起的电位变化的评价结果，和在高温高湿环境下图像特性的评价结果。
(实施例24-40)
除了将用于实施例23的空穴输送层的空穴输送物质改变为表2中示出的空穴输送物质外，以与实施例23相同的方式各自制造并且评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(实施例41)
实施例23的空穴输送物质改变如下：将63份由示例化合物No.56表示的空穴输送物质和7份由式(5)表示的空穴输送物质用作混合物。另外，将100份与实施例23相同的聚碳酸酯树脂溶解于1,240份一氯苯中以制备空穴输送层用涂布液。除了前述外以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件。另外，以与实施例23相同的方式评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(实施例42)
实施例23的空穴输送物质改变如下：将56份由示例化合物No.56表示的空穴输送物质和14份由式(5)表示的空穴输送物质用作混合物。另外，将100份与实施例23相同的聚碳酸酯树脂溶解于1,240份一氯苯中以制备空穴输送层用涂布液。除了前述外以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件。另外，以与实施例23相同的方式评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(实施例43)
实施例23的空穴输送物质改变如下：将35份由示例化合物No.56表示的空穴输送物质和35份由式(5)表示的空穴输送物质用作混合物。另外，将100份与实施例23相同的聚碳酸酯树脂溶解于1,240份一氯苯中以制备空穴输送层用涂布液。除了前述外以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件。另外，以与实施例23相同的方式评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(比较例9)
除了将实施例23的空穴输送物质改变为由式(6)表示的空穴输送物质外，以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(比较例10)
除了将实施例23的空穴输送物质改变为由式(7)表示的空穴输送物质外，以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(比较例11)
除了将实施例23的空穴输送物质改变为由式(8)表示的芳香族化合物外，以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(比较例12)
除了将实施例23的空穴输送物质改变为由式(9)表示的芳香族化合物外，以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(比较例13)
除了将实施例23的空穴输送物质改变为由式(10)表示的聚芴化合物外，以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(比较例14)
除了将实施例23的空穴输送物质改变为由式(11)表示的芳香族化合物外，以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(比较例15)
除了将实施例23的空穴输送物质改变为由式(12)表示的化合物外，以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
(比较例16)
除了将实施例23的空穴输送物质改变为由式(13)表示的芳香族化合物外，以与实施例23相同的方式制造电子照相感光构件，并且同样地评价电子照相感光构件。表2示出评价结果。
表2
上述结果显示当用于表面层(空穴输送层)的空穴输送物质由碳原子和氢原子组成或由碳原子、氢原子和氧原子组成时，有效地抑制高温高湿条件下的图像缺失。另外，使用由碳原子和氢原子组成的空穴输送物质更优良。
在感光度和残余电位的测量结果中，实施例23、24、32、37和38显示良好的结果。可能因为参与共轭的sp2碳原子数大，并且sp2碳原子与sp3碳原子的个数比合适。
(实施例44)
将用于实施例1的铝圆筒用作支承体。
然后，将用于实施例23的导电层用涂布液通过浸渍施涂于支承体上，并且以与实施例23相同的方式固化以形成具有15μm厚度的导电层。
然后，将用于实施例23的底涂层用涂布液通过浸渍施涂于导电层上，并且通过以与实施例23相同的方式加热干燥以形成具有0.45μm厚度的底涂层。
然后，将4.6份作为电荷产生物质的由下式(14)表示的双偶氮颜料和2份缩丁醛树脂(缩丁醛化度：68mol％，重均分子量：35,000)混合于95份环己酮中，并且将混合物用砂磨机分散36小时以制备电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液通过浸渍施涂于底涂层上，并且将所得涂膜通过在80℃的温度下加热15分钟干燥以形成具有0.20μm厚度的电荷产生层。
然后，将80份由示例化合物No.56表示的空穴输送物质和100份聚碳酸酯树脂(Iupilon Z400)溶解于600份一氯苯和200份四氢呋喃中以制备空穴输送层用涂布液。将空穴输送层用涂布液通过浸渍施涂于电荷产生层上，并且将所得涂膜通过在110℃的温度下加热60分钟干燥以形成具有25μm厚度的空穴输送层。
(电子照相感光构件的评价)
如下所述评价实施例44的电子照相感光构件。
将感光构件测试设备(CYNTHIA59)用于电子照相感光构件的初始感光度和残余电位的评价。首先，设定充电装置的条件使得在23℃/50％RH的环境下电子照相感光构件的暗区电位(Vd)变为-700(V)。用具有530nm波长的单色光照射感光构件，并且测量将-700(V)的电位降低至-200(V)所需要的光量并且定义为感光度Δ500(μJ/cm2)。另外，测量当用具有60(μJ/cm2)的量的光照射感光构件时的电子照相感光构件的电位作为残余电位Vr(-V)。
将电子照相感光构件安装至作为图像评价设备的由Canon Inc.制造的电子照相复印机(商品名：iR-ADV C5051)的改造机的青色位置，并且如以下所述进行评价。
首先，设定充电装置的条件使得在23℃/50％RH环境下电子照相感光构件的暗区电位(Vd)变为-700(V)。进行改造以使得用作为图像曝光的光源的具有530nm波长的激光照射感光构件。用激光照射感光构件，并且测定将-700(V)的电位降低至-200(V)所需要的光量。其后，通过在1,000张上连续输出A4横向的5％图像的评价图进行重复图像形成。通过将放电步骤中的放电电流的总量设定至300(μA)来进行图像形成。
完成重复图像形成后，将从图像评价设备取出的电子照相感光构件立即安装至与上述相同的感光构件测试设备，测量其感光度和残余电位，并且评价重复图像形成前与后的电位之间的变化。
然后，作为电子照相设备，准备改造的电子照相设备以能够例如调节和测量使得总电流和施加于充电辊的电压的直流成分与交流成分能各自被控制。另外，在关闭附设于电子照相设备的主体的加热器的电源的同时，进行评价。
准备用于电子照相设备的青色盒，并且将电子照相设备、盒和电子照相感光构件在30℃/80％RH的环境下放置24小时以上。其后，将电子照相感光构件安装至用于图像形成和评价的青色盒。然后，在A4大小的普通纸上输出仅具有青色的整个曝光图像。其后，设定图像曝光光量使得用分光浓度仪(商品名：X-Rite 504，由X-Rite Inc.制造)测量的输出图像上的浓度变为1.45。
通过将电子照相感光构件的充电步骤中放电电流的总量设定至300(μA)进行图像再现性的评价。此设定中，用具有5％的图像浓度比的测试图进行1,000张重复图像形成试验。完成重复图像形成后，将电子照相感光构件与盒一起从电子照相设备取出，并且在暗处在相同的30℃/80％RH的环境下放置24小时。
其后，将该盒再一次安装至同样的电子照相设备，形成具有600dpi的输出分辨率的A4横向的1-点/1-间隔图像，并且进行与实施例1相同的评价。
表3示出由于重复图像形成引起的电位变化的评价结果，和高温高湿环境下图像特性的评价结果。
表3
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。

Claims (7)

1.一种电子照相感光构件，其包括：支承体；和在所述支承体上形成的感光层，
其中所述电子照相感光构件的表面层包含空穴输送物质，其特征在于，所述空穴输送物质由下式(1)'表示：
其中，在式(1)'中，
R1至R6、R3'至R6'和R3”至R6”各自独立地表示氢原子或烷基，
R7表示源自芘的基团，
R7'表示源自芴或蒽的基团，
R7”表示源自芴、蒽、菲、荧蒽和芘的基团，且
其中所述空穴输送物质中sp2碳原子数基于碳原子的总数的比例为55％以上，和
所述空穴输送物质中sp3碳原子数基于碳原子的总数的比例为10％以上。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述空穴输送物质中所述sp2碳原子数基于碳原子的总数的比例为65％以上且85％以下。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述空穴输送物质中所述sp3碳原子数基于碳原子的总数的比例为15％以上且35％以下。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述空穴输送物质为由式(1)'表示的具有300以上且3,000以下的分子量的化合物。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述空穴输送物质基于引入至所述电子照相感光构件的表面层的所有空穴输送物质的质量比为50质量％以上且100质量％以下。
6.一种电子照相设备，其特征在于，其包括：根据权利要求1-5任一项所述的电子照相感光构件；充电装置；曝光装置；显影装置；和转印装置。
7.一种处理盒，其特征在于，其可拆卸地安装至电子照相设备的主体，其中所述处理盒一体化地支承：根据权利要求1-5任一项所述的电子照相感光构件；和选自由充电装置、显影装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
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