CN105008999A - 电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和稠合多环芳香族化合物 - Google Patents

电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和稠合多环芳香族化合物 Download PDF

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Abstract

提供满足耐磨耗性和电特性，并且令人满意地抑制图像缺失的电子照相感光构件，和各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。电子照相感光构件包括表面层，所述表面层包括具有反应性官能团的空穴输送物质的聚合产物，其中空穴输送物质的除了反应性官能团以外的结构为以下之一：由碳原子和氢原子组成的结构，和由碳原子、氢原子和氧原子组成的结构；并且空穴输送物质的除了反应性官能团以外的结构包含特定的共轭结构。

Description

电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和稠合多环芳香族化合物
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件，和各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。本发明还涉及新的稠合多环芳香族化合物。
背景技术
因为由包括充电、曝光、显影、转印和清洁的一系列电子照相处理引起生的应力重复施加至表面层，所以要求电子照相感光构件的表面层具有耐磨耗性和化学稳定性。
用于改进耐磨耗性的方法为，例如，涉及将固化性树脂引入至电子照相感光构件的表面层中的方法。然而，当设置具有高耐磨耗性的表面层时，表面层几乎不磨耗，因此，表面层的表面几乎不更新并且在表面上化学的劣化容易累积。化学的劣化为其中由于由一系列的电子照相处理引起的应力使得空穴输送物质(空穴输送性化合物)引起化学变化的现象。空穴输送物质的化学变化可能是其中在高温高湿环境下电子照相图像输出变得模糊的现象(以下，有时称为“图像缺失”)产生的原因。因此，图像缺失的抑制要求抑制空穴输送物质的化学变化。
作为改进空穴输送物质的化学稳定性的方法，涉及将添加剂与空穴输送物质一起引入至表面层中的技术是可得的。专利文献1公开了通过将具有聚合性官能团的特定的含氟原子单体添加至表面层来减轻图像缺失的技术。专利文献2-4各自公开了通过将特定的胺化合物添加至表面层来减轻图像缺失的技术。专利文献5公开了通过将具有特定的聚合性官能团的特定的硅氧烷化合物添加至表面层来减轻图像缺失的技术。
引文列表
专利文献
专利文献1:日本专利申请特开2007-11005
专利文献2:日本专利申请特开2007-272191
专利文献3:日本专利申请特开2007-272192
专利文献4:日本专利申请特开2007-279678
专利文献5:日本专利申请特开2008-70761
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1-5的各自涉及使用添加剂的技术为用于缓和空穴输送物质暴露于应力的技术，但不是用于改进空穴输送物质的化学稳定性的技术。近几年，电子照相感光构件的耐久性的改进已显著进步，因此，图像缺失的进一步减轻的要求已提高。图像缺失的改善不仅要求对于应力的暴露的缓和而且要求改进空穴输送物质本身的化学稳定性。
考虑到上述，本发明的目的是提供满足耐磨耗性和电特性并且令人满意地抑制图像缺失的电子照相感光构件，和各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。此外，本发明的目的是提供一种具有高化学稳定性的稠合多环芳香族化合物。
用于解决问题的方案
根据本发明的一方面，提供一种电子照相感光构件，其包括：支承体；和在支承体上形成的感光层，其中电子照相感光构件的表面层包含具有反应性官能团的空穴输送物质的聚合产物，其中，空穴输送物质的除了反应性官能团以外的结构为以下结构之一：由碳原子和氢原子组成的结构以及由碳原子、氢原子和氧原子组成的结构；空穴输送物质的除了反应性官能团以外的结构包括其包含含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构的结构，并且其中，共轭结构包含含有12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。
根据本发明的另一方面，提供一种可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒，其中处理盒一体化支承：上述电子照相感光构件；和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
根据本发明的另一方面，提供一种电子照相设备，其包括：上述电子照相感光构件；充电装置；曝光装置；显影装置；和转印装置。
根据本发明的另一方面，提供一种稠合多环芳香族化合物，其包括丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基之一，其中稠合多环芳香族化合物的除了丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基以外的结构为以下结构之一：由碳原子和氢原子组成的结构以及由碳原子、氢原子和氧原子组成的结构；稠合多环芳香族化合物的除了丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基之一的以外的结构包括其包含含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构的结构，并且其中，共轭结构包含含有12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。
发明的效果
如上所述，根据本发明，提供具有良好的耐磨耗性和电特性并且其中令人满意地抑制图像缺失的电子照相感光构件，和各自包括上述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。此外，根据本发明，提供具有高化学稳定性的稠合多环芳香族化合物。
附图说明
图1为示出包括电子照相感光构件的处理盒的实例的示意图。
图2为示出包括电子照相感光构件的电子照相设备的实例的示意图。
图3为示出用于在电子照相感光构件的表面中形成凹部的压接形状转印设备的实例的示意图。
图4A为示出用于本发明的实施例感光构件9的模具构件的形状的示意图。
图4B为示出用于本发明的实施例感光构件9的模具构件的形状的示意图。
具体实施方式
本发明的特征在于：表面层包含具有反应性官能团的空穴输送物质的聚合产物；和空穴输送物质的除了反应性官能团以外的结构为由碳原子和氢原子组成的结构，或由碳原子、氢原子和氧原子组成的结构。除了上述特征以外，本发明的特征在于，空穴输送物质的除了反应性官能团以外的结构为其包括含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构的结构，共轭结构包括含有12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。以下，具有上述特征的具有反应性官能团的空穴输送物质有时称为本发明的空穴输送物质。
本发明的发明人认为图像缺失的一个原因为引入至通常的电子照相感光构件的表面层的空穴输送物质的胺结构引起化学变化。考虑到上述，本发明的发明人研究了不依赖胺结构的电子照相感光构件用的空穴输送物质，并且已实现本发明。
为了可以确保空穴输送性，如芳基胺化合物等胺化合物已用作用于电子照相感光构件的空穴输送物质。作为用于本发明的术语“空穴输送性”指物质具有空穴输送性能，并且可通过评价电子照相感光构件的如残余电位和感光度等电特性来得知空穴输送性能的尺度。
芳基胺化合物的空穴输送性可通过由于其胺结构的氮原子周围的芳基或一组各自具有sp2电子轨道的碳原子(以下，有时称为“sp2碳原子”)形成的基团的相互作用引起的胺结构的给电子性来表现。同时，因为通过重复的电子照相处理剧烈地进行空穴的交换，所以其芳基胺部位可处于易于受化学反应影响等的状态。特别是，该部位可倾向于易于受到如由以下引起的氧化等变化的影响：带电步骤的放电能；或者通过放电现象生成的臭氧或氧化性物质的作用。作为以上的结果，推测引起芳基胺部位的化学变化。
作为本发明的发明人深入研究的结果，他们发现，本发明的空穴输送物质的聚合产物在表面层中的使用满足耐磨耗性和电特性，并且对图像缺失具有抑制效果。以上可能的原因在于与芳基胺化合物相比，本发明的空穴输送物质对化学变化的敏感性(susceptibility)降低，这是因为本发明的空穴输送物质不具有芳基胺结构，具体地，不具有氮原子。
本发明的空穴输送物质的除了反应性官能团以外的结构，从空穴输送性能的观点，包括其包括含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构的结构，并且共轭结构包括含有12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。具有28个以上的sp2碳原子的共轭结构是优选的。术语“共轭结构”指其中sp2碳原子连续键合的结构。共轭结构具有以下性质：该结构促进分子内电子的离域化，从而便于分子之间电荷的交换。用于本发明的术语“稠合多环结构”指其中两个以上的像苯环的环状结构彼此邻接的结构(芳香族稠合多环结构)。
从例如，形成能力、与周边材料的相容性和膜强度的观点，sp2碳原子的个数优选为120以下，更优选60以下。
为了可以显示更良好的空穴输送性能，形成一个稠合多环结构的sp2碳原子的个数优选为14以上，更优选16以上。
从膜形成能力和与周边材料的相容性的观点，形成各稠合多环结构的sp2碳原子的个数优选为20以下，更优选18以下。
关于形成各稠合多环结构的环结构，共轭结构以平面方式展开是合适的。因此，为了可以形成平面结构，稠合多环结构优选由五元环或六元环形成。形成稠合多环结构的环结构的个数为2以上，为了可以使空穴输送性能更合适，优选为3以上。
另外，关于形成各稠合多环结构的环结构的个数，从膜形成性和分子的挠性的观点，稠合多环结构优选由6个以下的环形成并且更优选由5个以下的环形成。即，由3个或4个环形成的稠合多环结构是最优选的。
本发明的空穴输送物质具有稠合多环结构作为部分结构的至少一个单元(一个)。从显示更良好的空穴输送性能的观点，空穴输送物质优选具有两个单元以上的稠合多环结构并且更优选具有三个单元以上的稠合多环结构。另外，空穴输送物质的一个分子中稠合多环结构的单元的个数优选为10以下，更优选4以下。
当空穴输送物质具有两个以上的这些稠合多环结构时，从对化学变化的稳定性的观点，该物质优选具有其中稠合多环结构经由单键彼此键合(稠合多环结构彼此直接键合)的结构。
另外，从具有高的空穴输送性能和对图像缺失的高的抑制效果的观点，稠合多环结构优选为芴、蒽、菲、荧蒽或芘，更优选芴、蒽或芘。任意此类稠合多环结构可具有取代基。
应当注意的是，反应性官能团中的sp2碳原子不包括在本发明的空穴输送物质的sp2碳原子的个数内。例如，不包括作为反应性官能团的实例的丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的双键或羰基中的sp2碳原子。也不包括反应性酚基中的sp2碳原子。
反应性官能团指当分子之间发生反应时能够使各自具有反应性官能团的分子经由共价键键合的官能团。其实例包括以下反应性官能团。
从表面层的耐磨耗性的观点，反应性官能团优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
另外，空穴输送物质的一个分子内可以存在不同的反应性官能团，或者其分子之间的反应性官能团可以不同。
作为使反应性官能团进行聚合反应的方法，可以采用施加如紫外光、电子束或热等能量的方法，或者使如聚合引发剂等补助剂与如酸、碱或配合物等化合物共存的方法。
本发明的空穴输送物质优选用氢原子取代空穴输送物质的反应性官能团获得的化合物由下式(1)表示的化合物。
本发明的空穴输送物质的分子结构可以大致分类为反应性官能团的结构和除了反应性官能团以外的结构。反应性官能团的结构为，例如，以上示例的反应性官能团的结构。除了反应性官能团以外的结构指通过从空穴输送物质的分子结构中减去反应性官能团的结构的结构。此处，当从空穴输送物质的分子结构中仅减去反应性官能团的结构时，反应性官能团与除了反应性官能团以外的结构之间的连接部中残留共价键。通过使氢原子键合至残留的共价键获得的结构指通过用氢原子取代反应性官能团获得的化合物。
由式(1)的R1-R6表示的基团各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷基或者取代或未取代的芳基。R7表示由取代或未取代的芳香烃失去6个氢原子获得的基团。n表示1-10的整数，并且当n表示2-10时，式(1)中的各自由下式(2)表示的部分结构可以彼此相同或不同。
烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、正己基、1-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、环己基、1-甲基己基、环己基甲基、4-叔丁基环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、正十三烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基和正二十烷基。
烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
芳烷基的实例包括苄基、苯乙基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、蒽基甲基、菲基甲基、芘基甲基、糠基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、4-乙基苄基、4-异丙基苄基、4-叔丁基苄基、4-正己基苄基、4-正壬基苄基、3,4-二甲基苄基、3-甲氧基苄基、4-甲氧基苄基、4-乙氧基苄基、4-正丁氧基苄基、4-正己氧基苄基和4-正壬氧基苄基。
芳基的实例包括：苯基、联苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、荧蒽基、芘基、三亚苯基(triphenylenyl)；源自并四苯的单价基团；源自屈的单价基团；源自并五苯的单价基团；源自二氢苊的单价基团；苊基；源自苝的单价基团；源自碗烯的单价基团；和源自晕苯的单价基团。此外，芳基可以为具有其中各自具有共轭结构的这些稠合多环结构彼此直接连接或经由共轭双键基团连接的结构的化合物。
式(1)的R7表示通过从取代或未取代的芳香烃中去除6个氢原子获得的基团。作为R7中的芳香烃的结构，可以应用具有其中由苯结构代表的多个环进一步连接的结构的芳香烃。此类芳香烃结构中，如上所述具有共轭结构并且具有平面结构的稠合多环结构是合适的。作为芳香烃结构，以下结构是优选的：苯结构、萘结构、芴结构、蒽结构、菲结构、荧蒽结构、芘结构、苯并菲结构、并四苯结构、屈结构、并五苯结构、二氢苊结构、苊结构、苝结构、碗烯结构或晕苯结构等。此外，芳香烃结构可以为其中这些芳香烃彼此直接连接或经由共轭双键基团连接的结构。这些结构中，以下结构是特别合适的：芴结构、蒽结构、菲结构、荧蒽结构和芘结构。
式(1)的n表示1-10的整数。从空穴输送性的观点，共轭体系优选展开并且n优选为尽可能大。具体地，n落在优选1以上且6以下，更优选1以上且4以下的范围内。关于分子量的合适的值，分子量为300以上且3,000以下的化合物是优选的。当分子量落在该范围内时，分子内的共轭展开，因此空穴输送性能改进。
另外，当n表示2以上时，建立其中R7彼此连接的结构。在该情况下，R7的芳香烃结构可以彼此直接键合或者可以经由碳原子键合。优选芳香烃结构彼此直接键合。
优选上述R1-R7中的至少之一表示稠合多环结构，并且更优选其两个以上各自表示稠合多环结构。
当n表示2-10时，式(1)中的各自由下式(2)表示的部分结构可以彼此相同或不同。
其中R1-R7可以各自具有的取代基为直链或支化烷基、芳烷基、烷氧基或羟烷基。通过多重组合这些取代基获得的取代基也是允许的，并且任意此类取代基可以引入至可发生取代的任意取代位置。
具有高化学稳定性的稠合多环芳香族化合物为，例如，以下化合物：具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的稠合多环芳香族化合物。此外，稠合多环芳香族化合物的除了丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基以外的结构为由碳原子和氢原子组成的结构，或者由碳原子、氢原子和氧原子组成的结构。另外，稠合多环芳香族化合物的特征在于，稠合多环芳香族化合物的除了丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基以外的结构为包括包含24个以上的sp2碳原子的共轭结构的结构，并且共轭结构包括包含12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。
本发明的空穴输送物质中通过适当地选择取代基可以使sp3碳原子以适当的比例存在。
以下示出本发明的空穴输送物质的化合物实例；条件是本发明不限于此。以下示例的化合物编号1-编号182的反应性官能团可以各自用上述反应性官能团的任意之一取代。类似地，其取代基可以用上述取代基的任意之一取代。
编号1
编号2
编号3
编号4
编号5
编号6
编号7
编号8
编号9
编号10
编号11
编号12
编号13
编号14
编号15
编号16
编号17
编号18
编号19
编号20
编号21
编号22
编号23
编号24
编号25
编号26
编号27
编号28
编号29
编号30
编号31
编号32
编号33
编号34
编号35
编号36
编号37
编号38
编号39
编号40
编号41
编号42
编号43
编号44
编号45
编号46
编号47
编号48
编号49
编号50
编号51
编号52
编号53
编号54
编号55
编号56
编号57
编号58
编号59
编号60
编号61
编号62
编号63
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编号65
编号66
编号67
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编号69
编号70
编号71
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编号79
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编号88
编号89
编号90
编号91
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编号94
编号95
编号96
编号97
编号98
编号99
编号100
编号101
编号102
编号103
编号104
编号105
编号106
编号107
编号108
编号109
编号110
编号111
编号112
编号113
编号114
编号115
编号116
编号117
编号118
编号119
编号120
编号121
编号122
编号123
编号124
编号125
编号126
编号127
编号128
编号129
编号130
编号131
编号132
编号133
编号134
编号135
编号136
编号137
编号138
编号139
编号140
编号141
编号145
编号146
编号147
编号148
编号149
编号150
编号151
编号152
编号153
编号154
编号155
编号156
编号157
编号158
编号159
编号160
编号161
编号162
编号163
编号164
编号165
编号166
编号167
编号168
编号169
编号170
编号171
编号172
编号173
编号174
编号175
编号176
编号177
编号178
编号179
编号180
编号181
编号182
以下描述用于本发明的空穴输送物质的代表的合成例。
以上示出的示例化合物编号99通过由以下反应式(1)表示的反应来合成。将8份式中示出的二羟基化合物、90份四氢呋喃和3.6份三乙胺装入三颈烧瓶中，并且将混合物溶解，接着用冰水冷却混合物。然后，在注意温度升高的同时在5℃以下的冷却下缓慢滴加2.7份丙烯酰氯。滴加完成后，逐渐升高反应混合物的温度直到内部温度变为50℃，并且反应持续30分钟。
反应完成后，80份10％的氢氧化钠水溶液添加至反应混合物中。将80份乙酸乙酯放入混合物中，并且分离有机相，接着提取产物。用80份乙酸乙酯进一步进行提取操作两次。使所得有机相用80份纯水进行洗涤操作约三次。进行洗涤直到液相的pH变为约7。用无水硫酸镁使所得有机相脱水并且通过过滤去除硫酸镁。其后，浓缩有机相以获得粗产物。
通过硅胶柱层析法从所得粗产物中去除杂质。此外，将所得物用20份乙酸乙酯和20份正己烷的混合溶剂重结晶，过滤并干燥。由此，纯化目标二丙烯酸酯化(diacrylated)的空穴输送物质(产量＝6.8份，产率＝74.9％)。
反应式(1)
本发明的表面层可包含含有以下物质的组合物的聚合产物：具有本发明的反应性官能团的空穴输送物质；和具有反应性官能团且不存在具有空穴输送性的结构的化合物。所得聚合产物的机械强度可以进一步改进。更优选：本发明的空穴输送物质具有一个以上的反应性官能团；并且不存在具有空穴输送性的结构的化合物具有两个以上的反应性官能团。
具有反应性官能团且不存在具有空穴输送性的结构的化合物的反应性官能团可以为上述反应性官能团。反应性官能团优选为如苯乙烯基、乙烯基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基等自由基聚合性官能团。反应性官能团更优选为以下自由基聚合性反应性基团：丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
下述表示官能团数的术语“单官能”指化合物具有一个反应性官能团。
具有反应性官能团且不存在具有空穴输送性的结构的化合物的实例包括以下化合物。下述实例各自具有作为反应性官能团的丙烯酰氧基。
作为单官能聚合性单体，给出例如，丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、乙氧基-二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二甘醇丙烯酸酯和乙氧基化的邻苯基苯酚丙烯酸酯。
作为双官能聚合性单体，给出例如，1,4-丁二醇丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯和三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
作为三官能聚合性单体，给出例如，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和乙氧基化的异氰脲酸三丙烯酸酯。
作为四官能聚合性单体，给出例如，季戊四醇四丙烯酸酯和二羟甲基丙烷四丙烯酸酯。
作为六官能聚合性单体，给出例如，二季戊四醇六丙烯酸酯。
尽管如上所述示例丙烯酸酯单体，但可以根据需要使用通过用甲基丙烯酰氧基或任意其它反应性官能团取代丙烯酰氧基合成的具有反应性官能团的化合物。
具有反应性官能团且不存在具有空穴输送性的结构的化合物的分子量优选为100以上且1,000以下。
从耐磨耗性的观点，可以将表面用具有链聚合性官能团的化合物处理的无机细颗粒引入至表面层中。分子内不仅具有链聚合性官能团而且具有卤素原子、烷氧基、酰氧基或氨基氧基等的硅烷化合物用作具有链聚合性官能团的化合物。甲硅烷基与无机细颗粒反应，并且链聚合性官能团与本发明的空穴输送物质进行聚合反应使得强固地固着至表面层中，从而可改进耐磨耗性。此类基团中，烷氧基硅烷基是优选的。
链聚合性官能团的实例包括：如乙烯基、丙烯酰基和甲基丙烯酰基等自由基聚合性官能团；以及如环氧基和氧杂环丁烷基(oxetane group)等阳离子聚合性官能团。链聚合性官能团中，丙烯酰基或甲基丙烯酰基是优选的。以下示出作为具有链聚合性官能团的化合物优选的化合物的实例。可以使用这些硅烷化合物的一种，或者可以作为混合物使用其两种以上。
CH2＝CHSi(OCH3)3
CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CH2＝CHCOO(CH2)2Si(OCH3)3
CH2＝C(CH3)COO(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2
CH2＝C(CH3)COO(CH2)2Si(OCH3)3
CH2＝CHCOO(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CH2＝CHCOO(CH2)3Si(OCH3)3
CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
CH2＝C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3
CH2＝CHCOO(CH2)3Si(CH3)Cl2
CH2＝CHCOO(CH2)3Si(OC2H5)3
CH2＝CHCOO(CH2)3Si(CH3)(ONHCH3)2
作为无机细颗粒，可以使用包括选自由氧化铝、二氧化硅、氧化锡和氧化钛组成的组的至少一种的颗粒。
表面层可通过以下来形成：形成包含本发明的空穴输送物质的表面层用涂布液的涂膜；并且使涂膜干燥和/或固化。
作为用于表面层用涂布液的溶剂，可以使用例如，醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、脂肪族卤代烃系溶剂或芳香烃系溶剂。
当表面层为保护层时，表面层的厚度优选为0.1μm以上且15μm以下。另外，当表面层为电荷输送层时，厚度优选为5μm以上且40μm以下。
使表面层用涂布液的涂膜固化(使本发明的空穴输送物质聚合)的方法为，例如，包括用热、光(如紫外光)或放射线(如电子束)使空穴输送物质聚合的方法。其中，放射线是优选的，并且放射线中，电子束是更优选的。
空穴输送物质优选用电子束聚合，因为获得非常致密(高密度)的三维网络结构并且改进耐磨耗性。另外，生产性改进，因为在短时间内有效进行聚合反应。当用电子束照射空穴输送物质时使用的加速器为，例如，扫描型、电屏蔽型、宽束型、脉冲型或层流型加速器。
当使用电子束时，从以下观点，电子束的加速电压优选为120kV以下：可以在不损害聚合效率的情况下抑制由于电子束导致的材料特性劣化。另外，表面层用涂布液的涂膜表面上电子束吸收剂量优选为5kGy以上且50kGy以下，更优选1kGy以上且10kGy以下。
另外，当用电子束使本发明的空穴输送物质聚合时，为了抑制氧的聚合抑制作用的目的，以下是优选的：在非活性气体气氛下用电子束照射后，在非活性气体气氛下加热空穴输送物质。非活性气体的实例包括氮气、氩气和氦气。
然后，描述本发明的电子照相感光构件的整体构成。
<电子照相感光构件>
本发明的电子照相感光构件的优选构成为其中在支承体上依次层压电荷产生层和空穴输送层的构成。根据需要，可以在电荷产生层与支承体之间设置导电层或底涂层，并且可以在空穴输送层上设置保护层。应当注意的是，本发明中，电荷产生层和空穴输送层统称为“感光层”。
将本发明的空穴输送物质引入至表面层中。用于本发明的术语“表面层”指当在电子照相感光构件中设置保护层时的保护层，和指当不设置保护层时的空穴输送层。
另外，感光层可以由包含电荷产生物质和空穴输送物质的单层型感光层构成。
<支承体>
作为用于本发明的支承体，由具有导电性的材料形成的导电性支承体是优选的。用于支承体的材料的实例包括：如铁、铜、金、银、铝、锌、钛、铅、镍、锡、锑、铟、铬、铝合金和不锈钢等金属和合金。另外，可以使用由金属制成的支承体，或者由具有通过借助真空蒸镀沉积铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金等形成的涂膜的树脂制成的支承体。另外，还可以使用通过用导电性颗粒如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒或银颗粒浸渍塑料或纸获得的支承体，或者包含导电性树脂的支承体。支承体的形状为，例如，圆筒状、带状、片状或板状，并且最一般的为圆筒状。
从例如，由于激光的散射引起的干涉条纹的抑制、支承体表面缺陷的改善和支承体的导电性的改进的观点，支承体的表面可以进行切削处理、表面粗糙化处理或氧化铝膜处理等。
为了由于激光等的散射引起的干涉条纹的抑制、电阻控制或支承体的缺陷的覆盖的目的，可以在支承体与后述的底涂层或电荷产生层之间设置导电层。
可以通过以下形成导电层：涂布通过使炭黑、导电性颜料或电阻调节颜料等与粘结剂树脂一起进行分散处理获得的导电层用涂布液；并且使所得涂膜干燥。可以将通过加热、紫外线照射或放射线照射进行固化聚合的化合物添加至导电层用涂布液中。通过分散导电性颜料或电阻调节颜料获得的导电层的表面倾向于粗糙化。
导电层的厚度优选为0.1μm以上且50μm以下，更优选0.5μm以上且40μm以下，还更优选1μm以上且30μm以下。
用于导电层的粘结剂树脂的实例包括：如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯或三氟乙烯等乙烯基化合物的聚合物和共聚物；以及聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、聚氨酯树脂、纤维素树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、硅酮树脂、环氧树脂和异氰酸酯树脂。
导电性颜料和电阻调节颜料的实例包括如铝、锌、铜、铬、镍、银或不锈钢等金属(合金)的颗粒，以及表面上各自具有沉积的金属的塑料颗粒。另外，可以使用如氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、掺杂锡的氧化铟或者掺杂锑或钽的氧化锡等金属氧化物的颗粒。可以单独使用这些颜料的一种或者可以组合使用其两种以上。
为了例如，电荷产生层的粘合性的改进、通过其从支承体注入空穴的性质的改进和防止电荷产生层电击穿的目的，可以在支承体或导电层与电荷产生层之间设置底涂层(中间层)。
可以通过以下形成底涂层：涂布通过将粘结剂树脂溶解于溶剂中获得的底涂层用涂布液，并且使所得涂膜干燥。
用于底涂层的粘结剂树脂的实例包括聚乙烯醇树脂、聚-N-乙烯基咪唑、聚环氧乙烷树脂、乙基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、酪蛋白、聚酰胺树脂、N-甲氧基甲基化6-尼龙树脂、共聚尼龙树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂、三聚氰胺树脂和聚酯树脂。
金属氧化物颗粒可以进一步引入至底涂层中。金属氧化物颗粒的实例为包含氧化钛、氧化锌、氧化锡、氧化锆或氧化铝的颗粒。另外，金属氧化物颗粒可以为各自具有用如硅烷偶联剂等表面处理剂处理的表面的金属氧化物颗粒。
底涂层的厚度优选为0.05μm以上且30μm以下，更优选1μm以上且25μm以下。有机树脂细颗粒或流平剂可以进一步引入至底涂层中。
接着，描述电荷产生层。可以通过以下形成电荷产生层：涂布通过使电荷产生物质与粘结剂树脂和溶剂一起进行分散处理获得的电荷产生层用涂布液以形成涂膜；并且使所得涂膜干燥。可选择地，电荷产生层可以为电荷产生物质的沉积膜。
用于电荷产生层的电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、方酸鎓(squarylium)染料、吡喃鎓盐、噻喃鎓盐、三苯甲烷染料、喹吖啶酮颜料、薁鎓盐颜料、花青染料、蒽嵌蒽醌颜料、皮蒽酮颜料、咕吨染料、醌亚胺染料和苯乙烯基染料。可以仅使用这些电荷产生物质的一种或者可以使用其两种以上。这些电荷产生物质中，从感光度的观点，酞菁颜料或偶氮颜料是优选的，并且酞菁颜料是特别更优选的。
酞菁颜料中，特别是，氧钛酞菁、氯化镓酞菁或羟基镓酞菁显示优异的电荷产生效率。此外，羟基镓酞菁中，从感光度的观点，在Cu Kα特性X射线衍射中在布拉格角2θ为7.4°±0.3°和28.2°±0.3°处具有峰的晶形的羟基镓酞菁晶体是更优选的。
用于电荷产生层的粘结剂树脂的实例包括：如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯和三氟乙烯等乙烯基化合物的聚合物；以及聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、聚氨酯树脂、纤维素树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、硅酮树脂和环氧树脂。
电荷产生物质与粘结剂树脂之间的质量比优选落在1:0.3至1:4的范围内。
电荷产生层的厚度优选为0.05μm以上且1μm以下，更优选0.1μm以上且0.5μm以下。
接着，描述空穴输送层。当空穴输送层为表面层时，表面层包含如上所述的本发明的空穴输送物质的聚合产物。
另一方面，当在空穴输送层上设置保护层时，可以通过以下形成空穴输送层：形成通过将空穴输送物质和粘结剂树脂混合于溶剂中获得的空穴输送层用涂布液的涂膜；并且使涂膜干燥。以下，描述用于空穴输送层的空穴输送物质和粘结剂树脂。
空穴输送物质的实例包括咔唑化合物、腙化合物、N,N-二烷基苯胺化合物、二苯胺化合物、三苯胺化合物、三苯基甲烷化合物、吡唑啉化合物、苯乙烯基化合物和芪化合物。
粘结剂树脂的实例包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚碳酸酯树脂和聚酯树脂。另外，可以使用如固化性酚醛树脂、固化性聚氨酯树脂、固化性三聚氰胺树脂、固化性环氧树脂、固化性丙烯酸类树脂或固化性甲基丙烯酸类树脂等固化性树脂。
用于空穴输送层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、脂肪族卤代烃系溶剂和芳香烃系溶剂。
空穴输送层的厚度优选为1μm以上且100μm以下，更优选3μm以上且50μm以下，还更优选5μm以上且40μm以下。
各种添加剂可以添加至本发明的电子照相感光构件的各层中。其具体实例包括有机颜料、有机染料、涂膜表面调节剂、电子输送剂、油、蜡、抗氧化剂、光吸收剂、聚合引发剂、自由基失活剂、有机树脂细颗粒和无机颗粒。
电子照相感光构件的各层的表面可以用例如，研磨片、形状转印模具构件、玻璃珠或氧化锆珠进行表面加工。另外，用涂布液的构成材料可以在表面形成凹凸。
在涂布各层的涂布液时，可以使用如浸渍涂布法、喷涂法、圆形量调节型(环)涂布法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒涂布法或刮涂法等任意已知的涂布方法。
接着，描述包括本发明的电子照相感光构件和图像形成方法的处理盒。
图1示出本发明的处理盒的构成的实例。图1中，圆筒状电子照相感光构件1沿箭头方向以预定圆周速度旋转驱动。旋转驱动的电子照相感光构件1的周面通过充电装置2均匀地带电至预定的正或负电位。接着，电子照相感光构件1的带电周面接收从如狭缝曝光或激光束扫描曝光等曝光装置(未示出)输出的曝光光(图像曝光光)3。因此，在电子照相感光构件1的周面上顺次形成对应于目标图像的静电潜像。通过在直流成分上叠加交流成分获得的电压和由直流成分构成的电压的任意之一可以用作施加至充电装置(如充电辊)2的电压。
电子照相感光构件1的周面上形成的静电潜像用显影装置4的显影剂中的调色剂显影使得转换为调色剂图像。接着，在电子照相感光构件1的周面上形成并支承的调色剂图像通过来自转印装置(如转印辊)5的转印偏压顺次地转印至转印材料(如纸或中间转印构件)6。与电子照相感光构件1的旋转同步供给转印材料6。
使调色剂图像转印后的电子照相感光构件1的表面用来自预曝光装置(未示出)的预曝光光7进行除电处理，然后通过借助清洁装置8的转印残留调色剂的去除来清洁。由此，电子照相感光构件1重复地用于图像形成。应当注意的是，在清洁步骤前后可以运行预曝光装置，并且预曝光装置不是必需的。
电子照相感光构件1可以安装至如复印机或激光束打印机等电子照相设备。另外，通过在容器内贮存如电子照相感光构件1、充电装置2、显影装置4和清洁装置8等两个以上的组件并且一体化支承所述组件而形成的处理盒9可拆卸地安装至电子照相设备的主体。图1中，电子照相感光构件1、充电装置2、显影装置4和清洁装置8一体化支承以形成盒。然后，将盒用作可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒9。
接着，描述包括本发明的电子照相感光构件的电子照相设备。
图2示出本发明的电子照相设备的构成的实例。对应于各颜色即，黄色、品红色、青色和黑色的黄色用处理盒17、品红色用处理盒18、青色用处理盒19和黑色用处理盒20沿中间转印构件10并排放置。如图2所示，电子照相感光构件的直径和构成材料、显影剂、充电系统和任何其它装置对于各颜色不必需地需要统一。例如，在图2的电子照相设备中，与任何其它颜色(黄色、品红色或青色)相比，黑色用电子照相感光构件的直径更大。另外，在采用包括施加通过在直流成分上叠加交流成分获得的电压的系统作为任何其它颜色的充电系统的同时，采用包括使用电晕放电的系统作为黑色的充电系统。
当图像形成操作开始时，根据图像形成方法在中间转印构件10上顺次叠加各颜色的调色剂图像。与以上并行，转印纸11沿供纸路径12从供纸托盘13送出，然后与中间转印构件的旋转操作同步地供给至二次转印装置14。通过来自二次转印装置14的转印偏压使中间转印构件10上的调色剂图像转印至转印纸11。转印纸11上转印的调色剂图像沿供纸路径12输送，通过定影装置15定影至转印纸，然后从排纸部16排出。
以下，通过具体实施例的方式更详细地描述本发明。应当注意的是，实施例中的术语“份”指“质量份”。另外，下文中电子照相感光构件有时简称为“感光构件”。
<电子照相感光构件的制造>
实施例感光构件1
外径为30mm、长度为357.5mm和厚度为0.7mm的圆筒状铝筒用作支承体(导电性支承体)。
接着，通过搅拌将10份氧化锌颗粒(比表面积：19m2/g，粉体电阻率：4.7×106Ω·cm)与50份甲苯混合，并且将0.08份硅烷偶联剂添加至混合物中，接着搅拌6小时。其后，通过在减压下蒸馏去除甲苯并且通过在130℃下加热6小时将残渣干燥，从而获得经表面处理的氧化锌颗粒。由Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.制造的KBM602(化合物名称：N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷)用作硅烷偶联剂。
接着，将15份聚乙烯醇缩丁醛树脂(重均分子量：40,000，商品名：BM-1，由SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制造)和15份封端异氰酸酯(商品名：Sumidur 3175，由Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)溶解于73.5份甲基乙基酮和73.5份1-丁醇的混合溶液中。将80.8份经表面处理的氧化锌颗粒和0.8份2,3,4-三羟基二苯甲酮(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)添加至溶液中，并且用使用直径各自为0.8mm的玻璃珠的砂磨机设备在温度为23±3℃的气氛下将混合物分散3小时。分散后，将0.01份硅油(商品名：SH28PA，由DowCorning Toray Co.,Ltd.制造)和5.6份交联的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒(商品名：TECHPOLYMER SSX-102，由SEKISUI PLASTICS CO.,Ltd.制造，平均一次粒径：2.5μm)添加至所得物中，并且搅拌所得物，从而制备底涂层用涂布液。
通过浸渍将底涂层用涂布液涂布于支承体上以形成涂膜，并且将所得涂膜在160℃下干燥40分钟，从而形成厚度为18μm的底涂层。
接着，制备在Cu Kα特性X射线衍射中在布拉格角2θ±0.2°为7.4°和28.2°处具有峰的晶形的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)。将2份羟基镓酞菁晶体、0.02份由以下结构式(A)表示的杯芳烃化合物、1份聚乙烯醇缩丁醛(商品名：S-LEC BX-1，由SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制造)和60份环己酮装入使用直径各自为1mm的玻璃珠的砂磨机中，接着分散处理4小时。其后，将70份乙酸乙酯添加至所得物中，从而制备电荷产生层用涂布液。通过浸渍将电荷产生层用涂布液涂布于底涂层上，并且将所得涂膜在80℃下干燥15分钟，从而形成厚度为0.17μm的电荷产生层。
接着，将6份由以下结构式(B)表示的化合物、3份由以下结构式(C)表示的化合物、1份由以下结构式(D)表示的化合物和10份双酚Z-型聚碳酸酯树脂(商品名：Iupilon Z400，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造)溶解于60份一氯苯和20份二甲氧基甲烷的混合溶剂中，从而制备空穴输送层用涂布液。通过浸渍将空穴输送层用涂布液涂布于电荷产生层上，并且将所得涂膜在100℃下干燥50分钟，从而形成厚度为18μm的空穴输送层。
接着，将3份由示例化合物编号52表示的化合物溶解于5份1-甲氧基-2-丙醇和2份乙二醇二甲醚中，从而制备保护层用涂布液。通过浸渍将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在50℃下干燥10分钟，接着在以下条件下通过电子束照射和加热进行聚合固化处理。
在氧浓度为100ppm以下的气氛下，在铝筒以300rpm的速度旋转的同时，在照射距离为30mm、加速电压为70kV、束电流为10mA和照射时间为6.4秒的条件下用电子束照射设备进行电子束照射。电子束照射后，用诱导加热设备使保护层涂膜表面的温度在20秒内达到130℃。接着，从大气气氛下取出铝筒并且在100℃下进一步加热10分钟，从而形成厚度为5μm的保护层。
如上所述制造实施例感光构件1。
实施例感光构件2-5
除了将由示例化合物编号52表示的化合物分别变更为示例化合物编号81(感光构件2)、编号59(感光构件3)、编号61(感光构件4)和编号94(感光构件5)以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
实施例感光构件6
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将4份由示例化合物编号48表示的化合物溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在50℃下干燥10分钟，接着在与实施例感光构件1相同的条件下通过电子束照射和加热进行聚合固化处理。接着从大气气氛下取出铝筒并且在100℃下进一步加热10分钟，从而形成厚度为5μm的保护层。
实施例感光构件7
除了将实施例感光构件6中的示例化合物编号48变更为由示例化合物编号99表示的化合物以外，以与实施例感光构件6相同的方式制造电子照相感光构件。
实施例感光构件8
将与用于实施例感光构件1相同的铝筒用作支承体。
接着，用使用直径各自为1mm的玻璃珠的横型砂磨分散机分散60份涂布有缺氧型SnO2的TiO2颗粒(粉体电阻率：100Ω·cm，SnO2涂布率(质量比)：35％)、36.5份酚醛树脂(商品名：PLYOPHEN J-325，由DIC Corporation制造，树脂固成分：60％)和20份作为溶剂的甲氧基丙醇。
用筛从分散液中去除玻璃珠。其后，将1.6份硅酮树脂颗粒(商品名：TOSPEARL 120，由Momentive Performance Materials Inc.制造，平均粒径：2μm)和0.008份硅油(SH28PA)添加至分散液中，并且搅拌所得物，从而制备导电层用涂布液。导电层用涂布液中涂布有缺氧型SnO2的TiO2颗粒的平均粒径为0.35μm。通过浸渍将导电层用涂布液涂布于支承体上以形成涂膜，并且将所得涂膜在140℃下干燥固化30分钟，从而形成厚度为18μm的导电层。
接着，将10份甲氧基甲基化6-尼龙树脂(商品名：TORESIN EF-30T，由Nagase ChemteX Corporation制造)溶解于100份甲醇和50份正丁醇的混合溶剂中，从而制备底涂层用涂布液。通过浸渍将底涂层用涂布液涂布于导电层上，并且将所得涂膜在100℃下干燥30分钟，从而形成厚度为0.45μm的底涂层。接着，以与实施例感光构件1相同的方式，顺次形成电荷产生层和空穴输送层。
接着，除了将示例化合物编号48变更为由示例化合物编号148表示的化合物以外，以与实施例感光构件6相同的方式形成保护层。
实施例感光构件9
除了将实施例感光构件6中的示例化合物编号48变更为由示例化合物编号101表示的化合物以外，以与实施例感光构件6相同的方式制造电子照相感光构件。
将所得感光构件设置在具有如图4A和4B所示的模具构件的图3示出的构成的压接形状转印设备中。图4A和4B示出的模具构件如下：凸部的形状为直径Xm为50μm和高度H为3μm的圆顶型形状，并且相对于包括10个以上的凸部的预定面积，凸部的总面积的比率为15％(下文中，有时简称为“模具构件的凸部的面积率”)。用模具构件使电子照相感光构件的保护层在以下条件下进行表面形状加工。
在加工时，控制电子照相感光构件21和模具构件22的温度使得电子照相感光构件表面的温度变为90℃。图3中，在沿由与模具构件22的表面垂直的方向表示的箭头方向、在2.0MPa的压力下，使电子照相感光构件21和加压构件23彼此按压的同时，以20mm/秒的速度、沿由与模具构件22的表面平行的方向表示的箭头方向移动模具构件22。由此，在电子照相感光构件21从动旋转的同时在保护层的表面中形成凹部。用激光显微镜(VK-9500，由KEYENCECORPORATION制造)观察保护层的表面中形成的凹部。结果，凹部的最深的深度为2μm，凹部的最长的直径为50μm，以及面积率为15％。由此，制造实施例感光构件9。
实施例感光构件10
除了将实施例感光构件6中的示例化合物编号48变更为由示例化合物编号114表示的化合物以外，以与实施例感光构件6相同的方式制造电子照相感光构件。
实施例感光构件11-14
除了将示例化合物编号48分别变更为示例化合物编号117(感光构件11)、编号122(感光构件12)、编号126(感光构件13)和编号127(感光构件14)以外，以与实施例感光构件6相同的方式制造电子照相感光构件。
实施例感光构件15
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将4份由示例化合物编号158表示的化合物和0.01份对甲苯磺酸溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在150℃下干燥并热固化60分钟，从而形成厚度为6μm的保护层。
实施例感光构件16
除了将实施例感光构件15中的示例化合物编号158变更为由示例化合物编号167表示的化合物并且将保护层的厚度设定为6μm以外，以与实施例感光构件15相同的方式制造电子照相感光构件。
实施例感光构件17
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将4份由示例化合物编号171表示的化合物溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在150℃下干燥并热固化60分钟，从而形成厚度为7μm的保护层。
实施例感光构件18
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
接着，将1.5份含氟原子树脂(商品名：GF400，由TOAGOSEI CO.,LTD.制造)溶解于45份1-丙醇和45份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名：ZEORORAH，由ZEON CORPORATION制造)的混合溶剂中。其后，将30份氟化乙烯树脂粉末(商品名：LUBRON L-2，由DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制造)添加至溶液中并且用高压分散机(商品名：Microfluidizer M-110EH，由Microfluidics美国制造)分散所得物，从而获得氟化乙烯树脂分散液。
将8份示例化合物编号18、8份示例化合物编号49、8份示例化合物编号68、1份1-羟基环己基苯基酮和12份氟化乙烯树脂分散液添加至30份四氢呋喃、30份1-丙醇和40份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名：ZEORORA H，由ZEON CORPORATION制造)的混合溶剂中，并且搅拌所得物，从而制备保护层用涂布液。通过浸渍将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在45℃下干燥10分钟，接着在以下条件下光固化处理。
在氧浓度为6,000-8,000ppm的气氛下，在涂布有保护层用涂布液的涂膜的铝筒以100rpm的速度旋转的同时，用输出为160W/cm的金属卤化物灯在照射距离为100mm、照射强度为600mW/cm2和照射时间为2分钟的条件下进行光照射。光照射后，将所得物在135℃下加热30分钟，从而形成厚度为4μm的保护层。
实施例感光构件19
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将10份由示例化合物编号14表示的化合物、10份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2份作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮、2份2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧化环己基)丙烷和580份四氢呋喃混合，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在45℃下干燥10分钟，接着通过与实施例感光构件18相同的方法光照射。其后，使所得物进行热处理，从而形成厚度为4μm的保护层。
实施例感光构件20
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将10份由示例化合物编号30表示的化合物、10份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和570份四氢呋喃混合，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且通过与实施例感光构件1相同的方法用电子束照射所得涂膜。其后，使所得物进行热处理，从而形成厚度为4μm的保护层。
实施例感光构件21
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将12份由示例化合物编号45表示的化合物、8份二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯和570份四氢呋喃混合，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且通过与实施例感光构件1相同的方法用电子束照射所得涂膜。其后，使所得物进行热处理，从而形成厚度为4μm的保护层。
实施例感光构件22
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将10份由示例化合物编号50表示的化合物、10份1,6-己二醇二丙烯酸酯和570份四氢呋喃混合，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且通过与实施例感光构件1相同的方法用电子束照射所得涂膜。其后，使所得物进行热处理，从而形成厚度为4μm的保护层。
实施例感光构件23
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将100份数均粒径为20nm的氧化铝颗粒、30份由示构式"CH2＝CHCOO(CH2)2Si(CH3)(OCH3)2"表示的具有链聚合性官能团的化合物和1,000份甲基乙基酮装入包含氧化铝珠的湿式砂磨机中，并且在30℃下混合6小时。其后，通过过滤分离甲基乙基酮和氧化铝珠，并且将所得物在60℃下干燥，从而获得经表面处理的氧化铝颗粒。
将2份示例化合物编号101、2份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、0.6份1-羟基环己基苯基酮和1份经表面处理的氧化铝颗粒溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在45℃下干燥10分钟，接着通过与实施例感光构件18相同的方法光固化处理。由此，形成厚度为4μm的保护层。
实施例感光构件24
除了将实施例感光构件23中的数均粒径为20nm的氧化铝颗粒变更为数均粒径为20nm的二氧化硅颗粒以外，以与实施例感光构件23相同的方式获得经表面处理的二氧化硅颗粒。以与实施例感光构件18相同的方式形成保护层并制造电子照相感光构件。
实施例感光构件25
除了将实施例感光构件23中的数均粒径为20nm的氧化铝颗粒变更为数均粒径为20nm的氧化锡颗粒以外，以与实施例感光构件23相同的方式获得经表面处理的氧化锡颗粒。
将2份示例化合物编号101、1份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1份由以下结构式(12)表示的化合物、0.6份1-羟基环己基苯基酮和1份经表面处理的氧化锡颗粒溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在45℃下干燥10分钟，接着以与实施例感光构件18相同的方式光固化处理。由此，形成厚度为4μm的保护层并且制造电子照相感光构件。
实施例感光构件26
]除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
接着，将3.5份示例化合物编号132、0.1份1-羟基环己基苯基酮和0.3份α–氧化铝颗粒(商品名：SUMICORANDOM AA-3，由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)添加至100份四氢呋喃中，并且搅拌所得物，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在45℃下干燥10分钟，接着通过与实施例感光构件18相同的方式光固化处理。由此，形成厚度为4μm的保护层。
实施例感光构件27
除了将外径为84.0mm、长度为370mm和厚度为3.0mm的圆筒状铝筒用作支承体以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造实施例感光构件27。
比较例感光构件1
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将4份由以下结构式(13)表示的化合物溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在150℃下干燥并热固化60分钟，从而形成厚度为7μm的保护层。
比较例感光构件2
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将4份由以下结构式(14)表示的化合物溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在150℃下干燥并热固化60分钟，从而形成厚度为7μm的保护层。
比较例感光构件3
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将3份由以下结构式(15)表示的化合物和1份由以下结构式(16)表示的化合物溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且使所得物在与实施例感光构件1相同的条件下用电子束进行固化处理，从而形成厚度为5μm的保护层。
比较例感光构件4
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将3份由以下结构式(17)表示的化合物和1份由以下结构式(18)表示的化合物溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且使所得物在与实施例感光构件1相同的条件下用电子束进行固化处理，从而形成厚度为5μm的保护层。
比较例感光构件5
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将2份由以下结构式(19)表示的化合物、1份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1份己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPCA-60，由NIPPONKAYAKU Co.,Ltd.制造)、0.16份由以下结构式(20)表示的化合物和0.2份1-羟基环己基苯基酮溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在45℃下干燥10分钟，接着在与实施例感光构件18相同的条件下光固化处理。由此，形成厚度为4μm的保护层。
比较例感光构件6
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将2份由以下结构式(21)表示的化合物、1份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1份己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPCA-60)、0.16份由以下结构式(22)表示的化合物和0.2份1-羟基环己基苯基酮溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在45℃下干燥10分钟，接着在与实施例感光构件18相同的条件下光固化处理。由此，形成厚度为4μm的保护层。
比较例感光构件7
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
将2份由以下结构式(23)表示的化合物、1份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1份己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPCA-60)、0.16份由以下结构式(24)表示的化合物和0.2份1-羟基环己基苯基酮溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且将所得涂膜在45℃下干燥10分钟，接着在与实施例感光构件18相同的条件下光固化处理。由此，形成厚度为4μm的保护层。
比较例感光构件8
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
接着，将16份由以下结构式(25)表示的化合物和4份由以下结构式(26)表示的化合物溶解于100份1-丙醇中，从而制备保护层用涂布液。通过浸渍将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且使所得物在与实施例感光构件1相同的条件下用电子束进行固化处理，从而形成厚度为5μm的保护层。
比较例感光构件9
除了如下所述形成保护层以外，以与实施例感光构件1相同的方式制造电子照相感光构件。
接着，将2份由以下结构式(27)表示的化合物和2份由以下结构式(28)表示的化合物溶解于100份四氢呋喃中，从而制备保护层用涂布液。通过喷涂将保护层用涂布液涂布于空穴输送层上，并且使所得物在与实施例感光构件1相同的条件下用电子束进行固化处理，从而形成厚度为5μm的保护层。
比较例感光构件10
除了在比较例感光构件9中将外径为84.0mm、长度为370mm和厚度为3.0mm的圆筒状铝筒用作支承体以外，以与比较例感光构件9相同的方式制造比较例感光构件10。
<评价：感光度和残余电位>
在以下条件下，评价各制造的实施例感光构件1-26和比较例感光构件1-9的感光度和残余电位。
使用感光构件试验设备(商品名：CYNTHIA 59，由GEN-TECH,INC.制造)。首先，设定充电装置的条件使得在温度为23℃和湿度为50％RH的环境下，电子照相感光构件的表面电位变为-700V。用波长为780nm的单色光照射感光构件，并且测量将-700V的电位降低至-200V所需的光量并且定义为感光度(μJ/cm2)。此外，测量当用光量为20(μJ/cm2)的光照射感光构件时的感光构件的电位并且定义为残余电位(V)。
<评价：图像缺失1>
用制造的实施例感光构件1-26和比较例感光构件1-9在以下条件下评价图像缺失1。
来自Canon Inc.的商品名“iR-C3380F”下可得的复印机的改造机用作电子照相设备。关于改造点，改造复印机使得可以调节并测量图像曝光的激光功率、从充电辊流向电子照相感光构件的支承体的电流量(以下，有时称为“总电流”)和施加至充电辊的电压。此外，去除盒式加热器。
首先，将电子照相设备和电子照相感光构件在温度为30℃和湿度为80％RH的环境下放置24小时以上。其后，将各实施例和比较例电子照相感光构件安装至电子照相设备的青色用盒中。
接着，仅用青色在A4尺寸普通纸上输出实心图像并且设定图像曝光光量使得用分光浓度计(商品名：X-Rite 504，由X-Rite Inc.制造)测量的纸上的浓度变为1.45。
接着，将施加电压在以100V的间隔从-400V改变为-1,600V的同时施加，并且测量各施加电压下的总电流。然后，绘制横坐标轴和纵坐标轴分别表示施加电压和总电流的图，并且测量在-400V至-800V的施加电压范围内偏离一次近似曲线的电流成分(以下，有时称为“放电电流”)变为100μA的施加电压。将总电流设定为在放电电流变为100μA的施加电压下的总电流值。
接着，用扫描器读取线宽度为0.1mm和线间隔为10mm的A4尺寸正方形格子图像并且仅用青色在5,000张上连续输出。图像输出后，关闭电子照相设备的主电源并且将电子照相设备放置3天。放置后，打开电子照相设备的主电源。其后即刻地，在1张上同样输出正方形格子图像，目视观察输出图像的图像缺失，并且通过以下标准评价图像缺失1。
评价等级如下所述。
等级5：格子图像中没有观察到异常。
等级4：格子图像的横线断裂但没有观察到其纵线异常。
等级3：格子图像的横线消失但没有观察到其纵线异常。
等级2：格子图像的横线消失并且其纵线断裂。
等级1：格子图像的横线消失并且其纵线也消失。
在该情况下，格子图像的横线指与感光构件的圆筒轴方向平行的线并且其纵线指与感光构件的圆筒轴方向垂直的线。
<评价：图像缺失2>
用制造的实施例感光构件27和比较例感光构件10在以下条件下评价图像缺失2。
如下所述改造来自Canon Inc.的商品名“imagePRESS C1+”下可得的复印机并且用作电子照相设备。改造复印机使得可以调节并测量图像曝光激光功率，并且去除鼓状加热器。
首先，将电子照相设备和电子照相感光构件在温度为30℃和湿度为80％RH的环境下放置24小时以上。其后，将各电子照相感光构件安装至电子照相设备。
接着，仅用青色在A4尺寸普通纸上输出实心图像并且设定曝光光量使得用分光浓度计(商品名：X-Rite 504，由X-Rite Inc.制造)测量的纸上的浓度变为1.45。
接着，用扫描器读取与图像缺失1的评价方法相同的A4尺寸正方形格子图像并且输出在5,000张上。图像输出后，关闭电子照相设备的主电源并且将电子照相设备放置3天。放置后，打开电子照相设备的主电源。其后即刻，在1张上同样输出正方形格子图像，目视观察输出图像的图像缺失，并且评价图像缺失2。使用与图像缺失1的评价方法相同的评价等级。
<评价：磨耗量>
在以下条件下评价各制造的实施例感光构件1-26和比较例感光构件1-9的保护层的磨耗量。
来自Canon Inc.的商品名"iR ADVANCE C5051F"下可得的复印机的改造机用作电子照相设备。改造复印机使得可以调节图像曝光激光功率。
首先，用干涉厚度计(商品名：MCPD-3700，由Otsuka Electronics Co.,Ltd.制造)测量100,000张输出前的电子照相感光构件的保护层的厚度。
接着，将电子照相设备和电子照相感光构件在温度为23℃和湿度为50％RH的环境下放置24小时以上。其后，将电子照相感光构件安装至电子照相设备的青色用的盒上。
接着，仅用青色在A4尺寸普通纸上输出半色调图像并且设定图像曝光激光功率使得用分光浓度计(商品名：X-Rite 504，由X-Rite Inc.制造)测量的输出图像的浓度变为0.85，接着在100,000张上连续输出。
接着，从电子照相设备中取出电子照相感光构件，测量100,000张输出后的保护层的厚度，并且计算100,000张输出前后的保护层的厚度之间的差(即，磨耗量)。表1示出评价结果。
表1
如从表1的结果可以看出，在感光度、残余电位和磨耗量方面，与各比较例感光构件相比，实施例感光构件各自具有可比较的性能的同时，在图像缺失方面，与各比较例感光构件相比，实施例感光构件各自具有更好的性能。
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。
本申请要求2013年3月7日提交的日本专利申请2013-045712和2014年3月3日提交的日本专利申请2014-040676的权益，通过参考将其整体并入本文中。
附图标记说明
1 电子照相感光构件
2 充电装置
3 曝光光
4 显影装置
5 转印装置
6 转印材料
7 预曝光光
8 清洁装置
9 处理盒
10 中间转印构件
11 转印纸
12 供纸路径
13 供纸托盘
14 二次转印装置
15 定影装置
16 排纸部
17 黄色用处理盒
18 品红色用处理盒
19 青色用处理盒
20 黑色用处理盒
21 电子照相感光构件
22 模具构件
23 加压构件
Xm 模具构件的凸部的直径
H 模具构件的凸部的高度

Claims (17)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体；和
在所述支承体上形成的感光层，
其特征在于，所述电子照相感光构件的表面层包含具有反应性官能团的空穴输送物质的聚合产物，其中，
所述空穴输送物质的除了所述反应性官能团以外的结构为以下之一：
由碳原子和氢原子组成的结构；和
由碳原子、氢原子和氧原子组成的结构，
所述空穴输送物质的除了所述反应性官能团以外的结构包含如下的结构：包含含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构，和其中，
所述共轭结构包含含有12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述空穴输送物质包含两个单元以上的所述稠合多环结构。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，其中所述稠合多环结构通过单键彼此连接。
4.根据权利要求1-3任一项所述的电子照相感光构件，其中所述稠合多环结构由五元环和六元环之一形成。
5.根据权利要求1-4任一项所述的电子照相感光构件，其中所述空穴输送物质的除了所述反应性官能团以外的结构包含含有28个以上的sp2碳原子的共轭结构。
6.根据权利要求1-5任一项所述的电子照相感光构件，其中通过用氢原子取代所述空穴输送物质的所述反应性官能团获得的化合物为由下式(1)表示的化合物：
式(1)中，
R1-R6各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烷基或者取代或未取代的芳基，
R7表示由取代或未取代的芳香烃失去6个氢原子而得到的基团，和
n表示1-10的整数，和
当n表示2-10时，式(1)中的各自由下式(2)表示的部分结构可以彼此相同或不同，
7.根据权利要求6所述的电子照相感光构件，其中式(1)的R7中的芳香烃为芴、蒽、菲、荧蒽或芘。
8.根据权利要求1-7任一项所述的电子照相感光构件，
其中所述表面层包含组合物的聚合产物，所述组合物包含：
所述空穴输送物质；和
具有反应性官能团且不存在具有空穴输送性的结构的化合物。
9.根据权利要求8所述的电子照相感光构件，其中：
所述空穴输送物具有一个以上的反应性官能团；和
所述不存在具有空穴输送性的结构的化合物具有两个以上的反应性官能团。
10.根据权利要求8或9所述的电子照相感光构件，其中所述具有反应性官能团且不存在具有空穴输送性的结构的化合物的分子量为100以上且1000以下。
11.根据权利要求1-10任一项所述的电子照相感光构件，其中所述表面层进一步包含表面已经用具有链聚合性官能团的化合物处理的无机细颗粒。
12.根据权利要求11所述的电子照相感光构件，其中所述无机细颗粒为各自包含选自由氧化铝、二氧化硅、氧化锡和氧化钛组成的组中的至少一种的颗粒。
13.根据权利要求1-12任一项所述的电子照相感光构件，其中所述反应性官能团包含丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基之一。
14.根据权利要求1-13任一项所述的电子照相感光构件，其中所述空穴输送物质的分子量为300以上且3000以下。
15.一种处理盒，其可拆卸地安装至电子照相设备的主体，其特征在于，所述处理盒一体化支承：根据权利要求1-14任一项所述的电子照相感光构件；和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
16.一种电子照相设备，其特征在于，其包括：根据权利要求1-14任一项所述的电子照相感光构件；充电装置；曝光装置；显影装置；和转印装置。
17.一种稠合多环芳香族化合物，其包含丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基之一，其特征在于，
所述稠合多环芳香族化合物的除了所述丙烯酰氧基和所述甲基丙烯酰氧基之一以外的结构为以下之一：
由碳原子和氢原子组成的结构；和
由碳原子、氢原子和氧原子组成的结构，
所述稠合多环芳香族化合物的除了所述丙烯酰氧基和所述甲基丙烯酰氧基之一以外的结构包含如下的结构：包含含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构，并且其中，
所述共轭结构包含含有12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。
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