JP6217160B2 - 電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ、及び画像形成方法 - Google Patents
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しかしながら、表面層を有する有機感光体は、繰返し使用した後に、長時間放置した場合、帯電器近傍にある表面部の抵抗値が下がることがある(即ち、電気的安定性が低い)。その場合、再稼働させた際に、帯電電位、露光後電位が低くなり、画像の濃度ムラが発生することがある。また、例えば架橋表面層の場合、架橋密度によっては有機感光体のガスバリア性が低く、画像ボケを引き起こすことがある。
しかしながら、ジアミン化合物を含有させた感光体であっても、未だ、前述の異常画像を十分に抑制することができず、長期に亘っては、感光体の電気的安定性等を維持することができないというのが現状である。
前記表面層が、下記一般式(1)で表されるジアミン化合物、下記一般式(A)で表されるジアミン化合物、及び下記一般式(B)で表されるトリアジン化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、
下記一般式(2)及び下記一般式(3)のいずれかで表されるオキサゾール化合物と、を少なくとも含有する。
A1、A2、A3及びA4は、(i)炭素数1〜4のアルキル基、(ii)−CH2(CH2)mZ、及び(iii)置換基を有してもよいアリール基、から選択される基を表し、各々同一であっても異なっていてもよい。ただし、A1及びA2のいずれもが(iii)置換基を有してもよいアリール基、並びにA3及びA4のいずれもが(iii)置換基を有してもよいアリール基であることは除く。ここで、Zは、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基を表し、更に置換基を有してもよい。また、mは0及び1のいずれかの整数を表す。
B1及びB2は、−CH2−、−CH2CH2−、−CH2−Ar−、−Ar−CH2−、−CH2CH2−Ar−、並びに−Ar−CH2CH2−から選択される基を表し、各々同一であっても異なっていてもよい。Arは置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体と、前記導電性支持体上に、少なくとも感光層及び表面層をこの順に有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
本発明の電子写真感光体は、前記表面層に本発明で規定する材料を有するものであり、前記導電性支持体、前記感光層、及び前記その他の層については、従来と同様のものを適用することができる。
前記表面層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、微粒子を含有させた樹脂膜(フィラー表面層)や、重合性化合物を含む組成物に架橋硬化などを施すことにより形成した硬化膜(架橋表面層)が挙げられる。
前記表面層は、その中に、下記で規定される第1のジアミン化合物、下記で規定される第2のジアミン化合物、及び下記で規定されるトリアジン化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、下記で規定されるオキサゾール化合物とを少なくとも含有してなり、更に必要に応じてその他の添加剤を含有してなる。
前記第1のジアミン化合物は、下記一般式(1)で表される化合物である。
A1、A2、A3、及びA4は、(i)炭素数1〜4のアルキル基、(ii)−CH2(CH2)mZ、及び(iii)置換基を有してもよいアリール基から選択される基を表し、各々同一でも異なっていてもよい。ただし、A1及びA2のいずれもが(iii)置換基を有してもよいアリール基、並びにA3及びA4のいずれもが(iii)置換基を有してもよいアリール基であることは除く。ここで、Zは、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基を表し、更に置換基を有してもよい。また、mは0及び1のいずれかの整数を表す。
B1、B2は、−CH2−、−CH2CH2−、−CH2−Ar−、−Ar−CH2−、−CH2CH2−Ar−、及び−Ar−CH2CH2−から選択される基を表し、各々同一でも異なっていてもよい。Arは置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
したがって、前記一般式(1)中、A1、A2、A3、A4を(i)、(ii)及び(iii)から適宜選択することが好ましい。
A1、A3:(i)炭素数1〜4のアルキル基;A2、A4:(i)炭素数1〜4のアルキル基
A1、A3:(i)炭素数1〜4のアルキル基;A2、A4:(ii)−CH2(CH2)mZ
A1、A3:(i)炭素数1〜4のアルキル基;A2、A4:(iii)置換基を有してよいアリール基
A1、A3:(ii)−CH2(CH2)mZ;A2、A4:(i)炭素数1〜4のアルキル基
A1、A3:(ii)−CH2(CH2)mZ;A2、A4:(ii)−CH2(CH2)mZ
A1、A3:(ii)−CH2(CH2)mZ;A2、A4:(iii)置換基を有してよいアリール基
A1、A2:(iii)置換基を有してよいアリール基
A3、A4:(iii)置換基を有してよいアリール基
A1及びA2、又はA3及びA4がともに(iii)置換基を有してもよいアリール基になると、電荷輸送性は非常に高まるが、画像ボケ抑制効果が得られなくなるため、本発明の効果を得ることができない。
Zは、アリール基、シクロアルキル基、又はヘテロシクロアルキル基を表し、更に置換基を有してもよい。また、mは0及び1のいずれかの整数を表す。
Arは置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
また、前記表面層が架橋表面層の場合、前記第1のジアミン化合物の過剰添加は、架橋密度を低下させることにもなるため、感光体の機械的強度が低下し、耐摩耗性が悪化することがある。
前記第2のジアミン化合物は、下記一般式(A)で表される化合物である。
前記反応溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジクロロエタン、ジクロロメタン、1,4−ジオキサン、トルエン、キシレン、アニソール、などが挙げられる。
なお、反応速度を速めるために酢酸、塩酸、硫酸、p−トルエンスルホン酸などの酸触媒を添加してもよい。
また、前記表面層が架橋表面層の場合、前記第2のジアミン化合物の過剰添加は、架橋密度を低下させることにもなるため、感光体の機械的強度が低下し、耐摩耗性が悪化することがある。
前記トリアジン化合物は、下記一般式(B)で表される化合物である。
また、前記表面層が架橋表面層の場合、前記トリアジン化合物の過剰添加は、架橋密度を低下させることにもなるため、感光体の機械的強度が低下し、耐摩耗性が悪化することがある。
前記オキサゾール化合物は、下記一般式(2)及び一般式(3)のいずれかで表される化合物である。
これに対し、前記表面層に前記オキサゾール化合物を添加することにより、前記第1のジアミン化合物、前記第2のジアミン化合物、及び前記トリアジン化合物から選択される少なくとも1種の化合物の劣化を抑制できるため、連続印刷時の露光部電位変動の増大を抑制し、例えば20万枚印刷する場合のように、長期に亘って電気的安定特性及び耐ガス性を維持できると推測される。
また、架橋表面層の場合、オキサゾール化合物の過剰添加は、架橋密度を低下させることにもなるため、感光体の機械的強度が低下し、耐摩耗性が悪化することがある。
前記フィラー表面層は、少なくとも微粒子とバインダー樹脂で構成されてなる表面層である。前記フィラー表面層は、前記微粒子、前記バインダー樹脂を含んでなり、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂などの架橋樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機微粒子及び無機微粒子などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記含有量が高いほど耐摩耗性において良好であるが、高すぎる場合には残留電位の上昇、保護層の書き込み光透過率が低下し、副作用を生じることがある。従って、前記含有量としては、前記表面層の全固形分に対して、50質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。
また、前記含有量の下限値としては、5質量%が好ましい。
前記シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、前記シランカップリング剤と前記それ以外の表面処理剤との併用処理を施すことによりその影響を抑制できることがある。
前記無機微粒子の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1μm以下が好ましく、0.5μm以下であることが、フィラー表面層の透過率の点からより好ましい。
実機内において、クリーニングブレードなどの接触部材を用いる限り、感光層はおよそ一定速度である程度摩耗する。そのため、長期的な繰り返し使用を考慮した場合、前記フィラー表面層は少なくとも1.0μmの平均厚みであることが好ましい。またフィラー表面層の平均厚みが8.0μmよりも大きいと、残留電位上昇や微細ドット再現性が低下することがある。
前記その他の成分としては、例えば、残留電位低減、応答性改良のために添加される電荷輸送物質などが挙げられる。
前記電荷輸送物質として、低分子電荷輸送物質を用いる場合には、前記フィラー表面層中において濃度傾斜を形成していてもよい。
また、前記フィラー表面層には電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂の機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。
これら高分子電荷輸送物質から構成されるフィラー表面層は耐摩耗性に優れたものである。
前記高分子電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルの中から選ばれる少なくとも一つの重合体であることが好ましい。これらの中でも、トリアリールアミン構造を主鎖及び側鎖の少なくともいずれかに含むポリカーボネートがより好ましい。
前記フィラー表面層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、浸漬塗工方法、リングコート法、スプレー塗工方法などが挙げられる。
これらの中でも、一般的なフィラー表面層の製膜方法としては、微小開口部を有するノズルより塗料を吐出し、霧化することにより生成した微小液滴を感光層上に付着させて塗膜を形成するスプレー塗工方法が好ましい。これらの形成方法においては、溶剤を用いてもよい。
前記架橋表面層は、重合性化合物を含む組成物、例えば、電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマーと、電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物と、を含む組成物を、架橋硬化などを施すことにより形成した硬化膜から成り、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記架橋硬化により、架橋表面層は3次元網目構造となり、十分な機械的強度を有する。特に、後述する電荷輸送機能を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーと、後述する電荷輸送機能を有する1官能のラジカル重合性化合物と、を含む組成物により形成された硬化膜の場合、電荷輸送機能を有する1官能のラジカル重合性化合物は、3次元網目構造の中にペンダント型にぶら下がった構造を形成する。そのため、2官能以上のラジカル重合性化合物を使用した場合と比較して、重合後の化合物の自由度が大きくなる。それにより、化合物の立体ひずみが緩和され、良好な静電特性を達成することができる。
前記電荷輸送機能を有さないとは、正孔輸送性構造と電子輸送性構造を有さないことをいう。前記正孔輸送性構造としては、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどがもつ構造が挙げられ、前記電子輸送性構造としては、例えば、縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基、ニトロ基等の電子吸引性芳香族環が挙げられる。
前記ラジカル重合性とは、炭素−炭素二重結合を有し、ラジカル重合することが可能であることを意味する。
前記電荷輸送性を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール等の正孔輸送性構造又は縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基、ニトロ基等の電子吸引性基により置換されている芳香族環等の、電子輸送性構造を有しておらず、ラジカル重合性官能基を3個以上有する化合物などが挙げられる。
前記1−置換エチレン官能基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
CH2=CH−X1−
ただし、前記式中、X1は、置換基により置換されていてもよいアリーレン基、置換基により置換されていてもよいアルケニレン基、−CO−基、−COO−基、下記式
−CON(R12)−基
(ただし、前記式中、R12は、水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基である。)
で表される基、又はチオ基である。
前記X1におけるアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられる。また、X1におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基などが挙げられる。
前記1,1−置換エチレン官能基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
CH2=C(Y1)−X2−
ただし、前記式中、X2は、前記X1に記載されている基、単結合又はアルキレン基であり、Y1は、置換基により置換されていてもよいアルキル基、置換基により置換されていてもよいアラルキル基、置換基により置換されていてもよいアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、下記式
−COOR13基
(ただし、前記式中、R13は、水素原子、置換基により置換されていてもよいアルキル基、置換基により置換されていてもよいアラルキル基、置換基により置換されていてもよいアリール基)
で表される基、又は、下記式
−CONR14R15
(ただし、前記式中、R14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、置換基により置換されていてもよいアルキル基、置換基により置換されていてもよいアラルキル基、又は、置換基により置換されていてもよいアリール基)
で表される基である。
前記Y1及びX2のいずれか一方が、オキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基、又は芳香族環であることが好ましい。
これらのラジカル重合性基においては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基を有することが好ましい。
前記電荷輸送性機能を有するラジカル重合性化合物とは、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、又は、縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基などの電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有し、かつ、ラジカル重合性官能基を有する化合物のことである。
前記ラジカル重合性官能基は、電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマーと同様であるが、アクリロイルオキシ基、メタクリロイウオキシ基であることが好ましい。
前記電荷輸送性機能を有するラジカル重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記感光体の電気的安定性の点から、電荷輸送性構造を有する一官能のラジカル重合性化合物であることが好ましい。これらの中でも、静電特性などの観点から、トリアリールアミン構造を有し、かつ、1個のラジカル重合性官能基を有する化合物がより好ましい。
これは、トリアリールアミン構造が、主鎖部分に直接結合しておらず、鎖部分からカルボニル基などを介して懸下しているためである。そのため、トリアリールアミン構造は、立体的位置取りに融通性を有する状態で固定され、分子内の構造的歪みが少なくなる。したがって、感光体の架橋表面層として使用された場合、電荷輸送経路を実質的に断絶させることのない分子内構造を採りうると推測される。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塗工時の粘度調整、架橋表面層の応力緩和、低表面エネルギー化、摩擦係数低減などの機能を付与する目的で添加される、結着樹脂、1官能及び2官能のラジカル重合性化合物、機能性モノマー、ラジカル重合性オリゴマー;架橋反応を効率良く進行させる目的で添加される、光重合開始剤;感光体の耐摩耗性を向上させる目的、及び架橋表面層の表面に、微細な凹凸が形成することで、感光体表面に潤滑剤が付与されやすくする目的で添加される、微粒子などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記1官能のラジカル重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記機能性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、2−パーフルオロイソノニルエチルアクリレート等のフッ素原子を置換したモノマー;特公平5−60503号公報、特公平6−45770号公報等に記載されたシロキサン繰り返し単位;20〜70のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル、ジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチルなどのポリシロキサン基を有するビニルモノマー;アクリレート;メタクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記ラジカル重合性オリゴマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、上述したエポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系オリゴマーなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−2−モルフォリノ(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム等のアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤;ベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、1,4−ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤;2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤;エチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物等のその他の光重合開始剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記光重合促進効果を有する化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸(2−ジメチルアミノ)エチル、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機微粒子及び無機微粒子などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記架橋表面層の形成方法としては、例えば、上述した化合物を、下記で詳述する溶媒に溶解乃至分散して塗布液を作成し、これを下地となる層上に塗布、乾燥する方法が挙げられる。その後、熱や光照射等の外部エネルギーにより、硬化(架橋)反応を開始することにより架橋表面層が形成される。
前記可塑剤の添加量としては、前記塗布液の固形分に対して、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。
前記レベリング剤の添加量としては、前記塗布液の固形分に対して、3質量%以下が好ましい。
光を照射する際の、ラジカル重合性化合物を含む塗膜の表面の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20℃〜170℃が好ましい。その際、前記塗膜の表面の温度は、熱媒体を用いて制御することが好ましい。
硬化終了後は、残留溶媒を低減するために、100℃〜150℃で10分間〜30分間加熱して、感光体を得ることができる。
前記その他の添加剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、分散剤、界面活性剤、電荷輸送性化合物、可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤などが挙げられる。
前記微粒子を表面層中に良好に分散させる場合、分散剤を用いてもよい。前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記分散剤の含有量としては、特に制限はなく、微粒子の粒径等に応じて適宜選択することができるが、微粒子の全量に対して、0.5質量%〜30質量%が好ましく、1質量%〜15質量%がより好ましい。前記含有量が、0.5質量%未満であると、前記前機微粒子の分散効果が得られないことがあり、30質量%を超えると、残留電位の著しい上昇を引き起こす等の不具合を生じることがある。
前記微粒子を前記表面層中に良好に分散させる場合、界面活性剤を用いてもよい。前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、微粒子の粒径等に応じて適宜選択することができるが、微粒子の全量に対して、0.5質量%〜30質量%が好ましく、1質量%〜15質量%がより好ましい。前記含有量が、0.5質量%未満であると、前記微粒子の分散効果が得られないことがあり、30質量%を超えると、残留電位の著しい上昇を引き起こす等の不具合を生じることがある。
前記電荷輸送性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール等の正孔輸送性構造を有する公知の正孔輸送物質;電子吸引性芳香族環(縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基、ニトロ基等)などの電子輸送構造を有する公知の電子輸送物質などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
また、前記電荷輸送性を有さない樹脂として、前記架橋樹脂を用いる場合には、前記架橋樹脂に対して反応性を有する官能基、例えば、水酸基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等を有する電荷輸送性化合物を用いてもよい。
前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。前記可塑剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記表面層が架橋表面層の場合、前記電荷輸送性を有さない樹脂100質量部に対して、0質量部〜30質量部が好ましい。
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類;側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー又はオリゴマーなどが挙げられる。前記レベリング剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記表面層が架橋表面層の場合、前記電荷輸送性を有さない樹脂100質量部に対して、0質量部〜1質量部が好ましい。
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、例えば、フェノール系化合物、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類、ヒンダードアミン類などが挙げられる。前記酸化防止剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記表面層が架橋表面層の場合、前記電荷輸送性を有さない樹脂100質量部に対して、0質量部〜5質量部が好ましい。
前記感光層としては、積層型感光層であってもよく、単層型感光層であってもよい。
前記単層型感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能とを同時に有する層である。
前記単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、及び結着樹脂を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記電荷発生物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する積層型感光層で用いられるものと同様の物質などが挙げられる。前記電荷発生物質の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂100質量部に対し、5質量部〜40質量部が好ましい。
前記電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する積層型感光層で用いられるものと同様の物質などが挙げられる。前記電荷輸送物質の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂100質量部に対し、190質量部以下が好ましく、50質量部〜150質量部がより好ましい。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する積層型感光層で用いられるものと同様の結着樹脂などが挙げられる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する積層型感光層で用いられるものと同様の低分子電荷輸送物質、同様の溶媒、同様のレベリング剤、上述の酸化防止剤などが挙げられる。
前記単層型感光層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電荷発生物質、電荷輸送物質、結着樹脂、その他の成分等を分散機を用いて適当な溶媒(例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等)に溶解乃至分散して得られた塗工液を、塗布乃至乾燥することにより形成する方法などが挙げられる。
前記積層型感光層は、電荷発生機能及び電荷輸送機能をそれぞれ独立した層が担うため、少なくとも電荷発生層と、電荷輸送層とをこの順に有する。なお、前記電荷発生層、及び前記電荷輸送層は、従来公知のものを使用することができる。
前記電荷発生層は、電荷発生物質を含み、結着樹脂を含むことが好ましく、更に必要に応じて上述の酸化防止剤等のその他の成分を含む。
前記電荷発生物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機系材料、有機系材料などが挙げられる。
前記無機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結晶セレン、アモルファス−セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、アモルファス−シリコン(例えば、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子等でターミネートしたもの;ホウ素原子、リン原子等をドープしたものなどが好適)などが挙げられる。
前記有機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料;アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低分子電荷輸送物質、溶媒、レベリング剤などが挙げられ、上述の酸化防止剤を含んでもよい。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、添加する層の総質量に対して0.01質量%〜10質量%が好ましい。
前記低分子電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子輸送物質、正孔輸送物質などが挙げられる。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイルなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記電荷発生層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷発生物質及び前記結着樹脂を前記溶媒等の前記その他の成分に溶解乃至分散して得られた塗工液を、前記導電性支持体上に塗布して乾燥することにより形成する方法などが挙げられる。なお、前記塗工液は、キャスティング法などにより塗布することができる。
前記電荷輸送層は、帯電電荷を保持させ、かつ、露光により電荷発生層で発生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる目的を達成するためには、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ、電荷移動性がよいことが要求される。
前記電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子輸送物質、正孔輸送物質、高分子電荷輸送物質などが挙げられる。
前記電子輸送物質(電子受容性物質)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイドなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記正孔輸送物質(電子供与性物質)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記高分子電荷輸送物質は、後述する結着樹脂の機能と電荷輸送物質の機能を併せ持つ材料である。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、溶媒、可塑剤、レベリング剤などが挙げられ、上述した酸化防止剤を含んでもよい。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、添加する層の総質量に対して0.01質量%〜10質量%が好ましい。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記電荷発生層と同様なものが使用できるが、前記電荷輸送物質及び前記結着樹脂を良好に溶解する溶媒が好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上混合して使用してもよい。
前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般樹脂の可塑剤などが挙げられる。
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類;側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー乃至オリゴマーなどが挙げられる。
前記電荷輸送層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷輸送物質及び前記結着樹脂を前記溶媒等の前記その他の成分に溶解乃至分散して得られた塗工液を、前記電荷発生層上に塗布して加熱乃至乾燥することにより形成する方法などが挙げられる。
前記加熱する方法としては、例えば、空気、窒素等の気体、蒸気、各種熱媒体、赤外線、電磁波等の熱エネルギーを塗工面側又は支持体側から加熱する方法などが挙げられる。
前記加熱する際の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100℃〜170℃が好ましい。前記温度が100℃未満であると、膜中の有機溶媒を十分取り除くことができず、電子写真特性の低下や摩耗耐久性低下が生じることがある。一方、前記温度が170℃を超えると、表面にゆず肌状の欠陥や亀裂の発生、隣接層との界面で剥離の発生などが生じるだけでなく、感光層中の揮発性成分が外部に霧散した場合、所望の電気特性が得られなくなることがある。
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下引き層、中間層などが挙げられる。
前記下引き層は、前記導電性支持体と前記感光層との間に設けることができる。
前記下引き層は、樹脂を含み、更に必要に応じて上述の酸化防止剤、微粉末顔料、カップリング剤等のその他の成分を含む。
これらの中でも、前記樹脂の上に感光層を溶媒で塗布する点で、一般の有機溶媒に対して耐溶媒性の高い樹脂が好ましい。
前記中間層は、前記電荷輸送層と前記表面層との間に、前記表面層への電荷輸送層成分の混入を抑える又は両層間の接着性を改善することを目的として設けることができる。
前記導電性支持体としては、体積抵抗値が1×1010Ω・cm以下の導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。なお、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスベルト(エンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルト等)を用いてもよい。
前記導電性層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性粉体及び結着樹脂を、必要に応じて溶媒に分散乃至溶解して得られた塗工液を前記導電性支持体上に塗布することにより形成する方法、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン(登録商標)等の素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブを用いて形成する方法などが挙げられる。
以下では、本発明の電子写真感光体の実施形態について説明する。
第1の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図1を用いて説明する。
図1は、単層型感光層を有する構成であり、導電性支持体21上に、単層型感光層26及び表面層25を順次積層した電子写真感光体の層構成を示した図である。
第2の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図2を用いて説明する。
図2は、積層型感光層を有する構成であり、導電性支持体21上に、電荷発生層23、電荷輸送層24、及び表面層25を順次積層した電子写真感光体の層構成を示した図である。なお、電荷発生層23及び電荷輸送層24が感光層に該当する。
第3の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図3を用いて説明する。
図3は、図2の構成を有する電子写真感光体に、更に中間層を設けた構成を有する。
図3は、導電性支持体21上に、下引き層22、電荷発生層23、電荷輸送層24、及び表面層25を順次積層した電子写真感光体の層構成を示した図である。なお、電荷発生層23及び電荷輸送層24が感光層に該当する。
第4の実施形態に係る電子写真感光体の層構成について、図4を用いて説明する。
図4は、積層型感光層を有する構成であり、導電性支持体21上に、電荷輸送層24、電荷発生層23、及び表面層25を順次積層した電子写真感光体の層構成を示した図である。なお、電荷発生層23及び電荷輸送層24が感光層に該当する。
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、及び前記可視像を記録媒体に転写する転写手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて、その他の手段を有してなる。前記画像形成装置において使用する電子写真感光体が、上述の本発明の電子写真感光体である。なお、帯電手段と、露光手段とを合わせて静電潜像形成手段と称することもある。
前記画像形成方法は、前記画像形成装置の各手段により実施する方法である。
前記帯電手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器(電子写真感光体表面と帯電器との間に100μm以下の空隙を有する近接方式の非接触帯電器を含む)などが挙げられる。
前記帯電手段は、電子写真感光体表面と接触又は近接して設けられた帯電部材を有し、直流成分に交流成分を重畳した電圧を前記帯電部材へ印加して、前記帯電部材と前記電子写真感光体表面にコロナ放電を形成し、前記電子写真感光体表面を帯電する帯電手段であることが好ましい。
前記帯電工程は、前記帯電手段により実施することができ、前記電子写真感光体表面を帯電させる工程である。
前記露光手段としては、前記帯電手段により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、LED光学系などの各種露光器が挙げられ、前記露光器における光源としては、発光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの高輝度が確保できる光源などが挙げられる。なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記露光工程は、前記露光手段により実施することができ、前記帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する工程である。
前記現像手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記トナー乃至現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記現像剤を収容し、前記静電潜像に該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好ましい。前記現像器としては、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有するものなどが好適に挙げられる。前記現像器内では、例えば、前記トナーとキャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記電子写真感光体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該電子写真感光体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該電子写真感光体の表面に該トナーによる可視像が形成される。
前記現像工程は、前記現像手段により実施することができ、前記静電潜像を、トナーを用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段であるが、前記電子写真感光体表面から記録媒体に可視像を直接転写する方法と、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する方法がある。いずれの態様も良好に使用することができるが、高画質化に際して転写による悪影響が大きいような場合には、転写回数が少ない前者(直接転写)の方法が好ましい。前記転写は、例えば、前記可視像を、転写帯電器を用いて前記電子写真感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。
前記転写工程は、前記転写手段により実施することができ、前記可視像を記録媒体に転写する工程である。
前記その他の工程及びその他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、定着工程及び定着手段、除電工程及び除電手段、クリーニング工程及びクリーニング手段、リサイクル工程及びリサイクル手段、制御工程及び制御手段などが挙げられる。
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好ましく、前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせなどが挙げられ、前記加熱加圧手段における加熱としては、通常80℃〜200℃が好ましい。前記定着としては、例えば、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着工程は、前記定着手段により実施することができ、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる工程である。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
前記除電工程は、前記除電手段により実施することができ、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程である。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
前記クリーニング工程は、前記クリーニング手段により実施することができ、前記電子写真感光体上に残留する前記トナーを除去する工程である。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
前記リサイクル工程は、前記リサイクル手段により実施することができ、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程である。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御できれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
前記制御工程は、前記制御手段により実施することができ、前記各工程を制御する工程である。
以下では、本発明の画像形成装置の実施形態について説明する。
図5は、本発明の画像形成装置を説明するための概略図であり、電子写真感光体1の周りに、帯電手段3、露光手段5、現像手段6、転写手段10などが配置される。
本発明のプロセスカートリッジは、電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、及び前記可視像を記録媒体に転写する転写手段の少なくともいずれかの手段を有してなり、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。本発明のプロセスカートリッジにおいて使用する電子写真感光体は、上述した本発明の電子写真感光体である。
下記に示す材料を混合することで、下引き層用塗布液Aを調製した。
〔下引き層用塗工液A〕
・ アルキッド樹脂 ・・・ 120部
(ベッコライトM6401−50、DIC株式会社製)
・ メラミン樹脂 ・・・ 65部
(スーパーベッカミンG−821−60、DIC株式会社製)
・ 二酸化チタン粉末 ・・・ 400部
(タイベークCR−EL、石原産業株式会社製)
・ 2−ブタノン ・・・ 400部
下記に示す材料を混合することで、電荷発生層用塗布液Bを調製した。
〔電荷発生層用塗工液B〕
・ チタニルフタロシアニン ・・・ 8部
・ ポリビニルブチラール(エスレックBX−1、積水化学工業株式会社製) ・・・ 5部
・ 2−ブタノン ・・・ 400部
図7に、使用したチタニルフタロシアニンの下記測定条件における粉末X線回折スペクトルを示した。
X線管球:Cu
電圧:50kV
電流:30mA
走査速度:2°/分
走査範囲:3°〜40°
時定数:2秒
下記に示す材料を混合することで、電荷輸送層用塗布液C−1を調製した。
〔電荷輸送層用塗工液C−1〕
・ ビスフェノールZポリカーボネート ・・・ 10部
(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)
・ 下記構造式(1)の電荷輸送物質 ・・・ 10部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、電荷輸送層用塗布液C−2を調製した。
〔電荷輸送層用塗工液C−2〕
・ ビスフェノールZポリカーボネート ・・・ 10部
(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)
・ 下記構造式(2)の電荷輸送物質 ・・・ 9部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、フィラー表面層用塗布液Dを調製した。
〔フィラー表面層用塗布液D〕
・ ビスフェノールZポリカーボネート ・・・ 40部
(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)
・ 前記構造式(1)の電荷輸送物質 ・・・ 30部
・ 下記構造式(3)のジアミン化合物 ・・・ 0.15部
・ 下記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.15部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 30部
(AA03、住友化学株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 170部
・ シクロヘキサン ・・・ 50部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−1を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−1〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、SR351S、サートマー社製)
・ 下記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 5部
・ 前記構造式(3)のジアミン化合物 ・・・ 0.05部
・ 前記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.05部
・ フッ素樹脂粒子 ・・・ 1.5部
(MPE−056、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.75部
(イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−2を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−2〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 下記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 7部
・ 下記構造式(7)のジアミン化合物 ・・・ 0.07部
・ 下記構造式(8)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.21部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 1.7部
(AA05、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.85部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−3を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−3〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 下記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 10部
・ 下記構造式(10)のジアミン化合物 ・・・ 0.1部
・ 下記構造式(11)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.5部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 2部
(AA03、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−4を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−4〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、和光純薬工業株式会社製)
・ 下記構造式(12)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 12部
・ 下記構造式(13)のジアミン化合物 ・・・ 0.36部
・ 下記構造式(14)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.08部
・ 酸化チタン微粒子 ・・・ 2.2部
(CR97、石原産業株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.1部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−5を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−5〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 前記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 5部
・ 下記構造式(15)のジアミン化合物 ・・・ 0.25部
・ 下記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.5部
・ フッ素樹脂粒子 ・・・ 1.5部
(MPE−056、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.75部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−6を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−6〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 前記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 7部
・ 下記構造式(17)のジアミン化合物 ・・・ 0.35部
・ 下記構造式(18)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.7部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 1.7部
(AA05、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.85部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−7を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−7〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 前記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 10部
・ 下記構造式(19)のジアミン化合物 ・・・ 0.9部
・ 前記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.0部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 2部
(AA03、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−8を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−8〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 前記構造式(12)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 12部
・ 前記構造式(3)のジアミン化合物 ・・・ 1.2部
・ 前記構造式(8)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.2部
・ 酸化チタン微粒子 ・・・ 2.2部
(CR97、石原産業株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.1部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−9を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−9〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 前記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 15部
・ 前記構造式(7)のジアミン化合物 ・・・ 0.15部
・ 前記構造式(11)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.5部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.25部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−10を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−10〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 前記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 10部
・ 前記構造式(19)のジアミン化合物 ・・・ 0.17部
・ 前記構造式(8)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.15部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.35部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−11を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−11〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 前記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 20部
・ 前記構造式(13)のジアミン化合物 ・・・ 2部
・ 前記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 2.4部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−12を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−12〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 前記構造式(12)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 5部
・ 前記構造式(15)のジアミン化合物 ・・・ 0.03部
・ 前記構造式(18)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.6部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.75部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−13を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−13〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 前記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 7部
・ 前記構造式(17)のジアミン化合物 ・・・ 0.8部
・ 前記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.85部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.85部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−14を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−14〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 前記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 3部
・ 前記構造式(19)のジアミン化合物 ・・・ 0.03部
・ 前記構造式(8)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.09部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.65部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−15を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−15〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 前記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 前記構造式(3)のジアミン化合物 ・・・ 0.22部
・ 前記構造式(11)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.6部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−16を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−16〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 下記構造式(20)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 下記構造式(21)のジアミン化合物 ・・・ 0.22部
・ 前記構造式(14)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.6部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−17を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−17〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 下記構造式(22)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 下記構造式(23)のジアミン化合物 ・・・ 0.22部
・ 前記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.6部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−18を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−18〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 下記構造式(24)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 下記構造式(25)のジアミン化合物 ・・・ 0.22部
・ 前記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.6部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
直径φ100mmのアルミニウムシリンダー上に、下引き層用塗工液A、電荷発生層用塗工液B、電荷輸送層用塗工液C−1を順次、塗布、乾燥することにより、平均厚み3.5μmの下引き層、平均厚み0.2μmの電荷発生層、及び平均厚み23μmの電荷輸送層を積層し、積層物を形成した。
次に、得られた積層物に対して、フィラー表面層用塗布液Dをスプレー塗工法により塗布した後、150℃、20分間加熱乾燥し、平均厚み5μmのフィラー表面層を設け、実施例1の感光体を得た。
直径φ100mmのアルミニウムシリンダー上に、下引き層用塗工液A、電荷発生層用塗工液B、電荷輸送層用塗工液C−2を順次、塗布、乾燥することにより、平均厚み3.5μmの下引き層、平均厚み0.2μmの電荷発生層、及び平均厚み23μmの電荷輸送層を積層し、積層物を形成した。
次に、得られた積層物に対して、架橋表面層用塗布液E−1を窒素気流中でスプレー塗工法により塗布した後、10分間窒素気流中に放置して、指触乾燥した。
その後、酸素濃度が2%以下となるようにブース内を窒素ガスで置換した紫外線光照射ブースにて、紫外線照射を以下の条件で行った。
照射距離 : 120mm
照射強度 : 700mW/cm2
照射時間 : 60秒
更に、130℃で20分間乾燥することで、平均厚み5μmの架橋表面層を設け、実施例2の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−2を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例3の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−3を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例4の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−4を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例5の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−5を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例6の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−6を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例7の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−7を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例8の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−8を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例9の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−9を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例10の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−10を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例11の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−11を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例12の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−12を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例13の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−13を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例14の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−14を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例15の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−15を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例16の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−16を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例17の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−17を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例18の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−18を用いた以外は、実施例2と同様にして、実施例19の感光体を得た。
実施例1で用いたフィラー表面層用塗布液Dにおいて、ジアミン化合物、オキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例1と同様にして、比較例1の感光体を得た。
実施例1で用いたフィラー表面層用塗布液Dにおいて、ジアミン化合物を添加しなかった以外は、実施例1と同様にして、比較例2の感光体を得た。
実施例1で用いたフィラー表面層用塗布液Dにおいて、オキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例1と同様にして、比較例3の感光体を得た。
実施例4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、ジアミン化合物を添加しなかった以外は、実施例4と同様にして、比較例4の感光体を得た。
実施例4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、ジアミン化合物を下記構造式(26)の化合物に変更した以外は、実施例4と同様にして、比較例5の感光体を得た。
実施例4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、ジアミン化合物を下記構造式(27)の化合物に変更した以外は、実施例4と同様にして、比較例6の感光体を得た。
実施例4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、オキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例4と同様にして、比較例7の感光体を得た。
実施例4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、オキサゾール化合物を下記構造式(28)の化合物に変更した以外は、実施例4と同様にして、比較例8の感光体を得た。
実施例4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、オキサゾール化合物を下記構造式(29)の化合物に変更した以外は、実施例4と同様にして、比較例9の感光体を得た。
実施例4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、ジアミン化合物及びオキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例4と同様にして、比較例10の感光体を得た。
実施例及び比較例で作製した電子写真感光体について、下記評価を実施した。結果を表3に示した。
15℃、20%RH環境下で、株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C900 改造機(帯電器として、事前に200時間以上放電させたものを搭載)のブラックステーションに、感光体を搭載した。濃度ムラ評価は下記の条件で実施した。
〔評価基準〕
◎ : 濃度ムラ発生せず
○ : わずかに濃度ムラが発生したが実用上許容できるレベル
× : 帯電器幅の濃度ムラが顕著に発生し、許容できないレベル
NOx暴露試験機(NOx試験ユニット、ダイレック株式会社製)を用い、NO/NO2=50ppm/50ppm、湿度20%RHの雰囲気下で72時間、感光体を暴露した後、感光体を株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C900 改造機のブラックステーションに搭載し、画像ボケの発生の有無により下記基準によりガスバリア性を評価した。
〔評価基準〕
◎ : 画像ボケ発生せず
○ : わずかに画像ボケが発生したが実用上許容できるレベル
× : 暴露した部分が画像ボケを発生し、許容できないレベル
感光体を、常温常湿環境((23℃で55%RH)下で、株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C900 改造機のブラックステーションに搭載し、ブラック単色のテストチャートを20万枚連続出力した。その前後で、ブラック単色のベタ画像を100枚印刷し、印刷1枚目と印刷100枚目の露光部電位の差から、連続出力前後での露光部電位変動量をそれぞれ算出し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎ : 10V未満
○ : 10V以上30V未満
× : 30V以上
感光体を、常温常湿環境(23℃で55%RH)下で、株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C901 改造機のブラックステーションに搭載し、ブラック単色のテストチャートを20万枚連続出力した。連続出力前後の感光体の膜厚を渦電流式膜厚計(フィッシャースコープMMS、フィッシャー社製)を用いて測定し、表面層の摩耗量を算出し、下記基準で評価した。また、表面のキズと、20万枚連続出力後のベタ画像の画像濃度を、目視により評価した。
〔評価基準〕
◎ : 2.0μm未満
○ : 2.0μm以上4.0μm未満
× : 4.0μm以上
下記式(M1)で表されるアルデヒド化合物5.00g(16.6mmol)、ジベンジルアミン3.27g(16.6mmol)、ナトリウムトリアセトキシボロヒドリド5.18g(23.2mmol)、テトラヒドロフラン(THF)70mLをアルゴン気流下、25℃の内温にて2時間撹拌を行った。
下記式(M3)で表されるアルデヒド化合物5.00g(16.6mmol)、N−エチル−p−トルイジン2.75g(18.3mmol)、ナトリウムトリアセトキシボロヒドリド5.18g(23.2mmol)、テトラヒドロフラン(THF)70mLをアルゴン気流下、25℃の内温にて22時間撹拌を行った。
下記式(M5)で表されるアルデヒド化合物5.00g(16.6mmol)、N−エチルベンジルアミン2.69g(18.3mmol)、ナトリウムトリアセトキシボロヒドリド5.18g(23.2mmol)、テトラヒドロフラン(THF)70mLをアルゴン気流下、25℃の内温にて4時間撹拌を行った。
赤外線吸収スペクトル(NaCl法)を図10に示す。
下記に示す材料を混合することで、下引き層用塗布液Aを調製した。
〔下引き層用塗工液A〕
・ アルキッド樹脂 ・・・ 120部
(ベッコライトM6401−50、DIC株式会社製)
・ メラミン樹脂 ・・・ 65部
(スーパーベッカミンG−821−60、DIC株式会社製)
・ 二酸化チタン粉末 ・・・ 400部
(タイベークCR−EL、石原産業株式会社製)
・ 2−ブタノン ・・・ 400部
下記に示す材料を混合することで、電荷発生層用塗布液Bを調製した。
〔電荷発生層用塗工液B〕
・ チタニルフタロシアニン ・・・ 8部
・ ポリビニルブチラール(エスレックBX−1、積水化学工業株式会社製) ・・・ 5部
・ 2−ブタノン ・・・ 400部
図7に、使用したチタニルフタロシアニンの下記測定条件における粉末X線回折スペクトルを示した。
X線管球:Cu
電圧:50kV
電流:30mA
走査速度:2°/分
走査範囲:3°〜40°
時定数:2秒
下記に示す材料を混合することで、電荷輸送層用塗布液C−1を調製した。
〔電荷輸送層用塗工液C−1〕
・ ビスフェノールZポリカーボネート ・・・ 10部
(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)
・ 下記構造式(1)の電荷輸送物質 ・・・ 10部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、電荷輸送層用塗布液C−2を調製した。
〔電荷輸送層用塗工液C−2〕
・ ビスフェノールZポリカーボネート ・・・ 10部
(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)
・ 下記構造式(2)の電荷輸送物質 ・・・ 9部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、フィラー表面層用塗布液Dを調製した。
〔フィラー表面層用塗布液D〕
・ ビスフェノールZポリカーボネート ・・・ 40部
(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)
・ 前記構造式(1)の電荷輸送物質 ・・・ 30部
・ 表A1−1中化合物No.5のジアミン化合物 ・・・ 0.15部
・ 下記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.15部
(AA03、住友化学株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 170部
・ シクロヘキサン ・・・ 50部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−1を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−1〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、SR351S、サートマー社製)
・ 下記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 5部
・ 前記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.05部
・ フッ素樹脂粒子 ・・・ 1.5部
(MPE−056、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 0.75部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−2を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−2〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 下記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 7部
・ 下記構造式(8)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.21部
(AA05、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 0.85部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−3を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−3〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 下記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 10部
・ 下記構造式(11)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.5部
(AA03、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−4を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−4〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、和光純薬工業株式会社製)
・ 下記構造式(12)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 12部
・ 下記構造式(14)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.08部
(CR97、石原産業株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1.1部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−5を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−5〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 上記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 5部
・ 表A1−1中化合物No.2のジアミン化合物 ・・・ 0.25部
・ 下記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.5部
(MPE−056、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製)・・・ 0.75部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−6を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−6〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 上記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 7部
・ 表A1−1中化合物No.3のジアミン化合物 ・・・ 0.35部
・ 下記構造式(18)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.7部
(AA05、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 0.85部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−7を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−7〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 上記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 10部
・ 表A1−1中化合物No.16のジアミン化合物 ・・・ 0.9部
・ 上記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.0部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 2部
(AA03、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−8を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−8〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 上記構造式(12)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 12部
・ 表A1−1中化合物No.5のジアミン化合物 ・・・ 1.2部
・ 上記構造式(8)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.2部
・ 酸化チタン微粒子 ・・・ 2.2部
(CR97、石原産業株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1.1部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−9を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−9〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 上記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 15部
・ 表A1−1中化合物No.6のジアミン化合物 ・・・ 0.15部
・ 上記構造式(11)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.5部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1.25部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−10を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−10〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 上記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 10部
・ 表A1−1中化合物No.4のジアミン化合物 ・・・ 0.17部
・ 上記構造式(14)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.15部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1.35部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−11を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−11〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 上記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 20部
・ 表A1−1中化合物No.1のジアミン化合物 ・・・ 2部
・ 上記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 2.4部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1.5部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−12を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−12〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 上記構造式(12)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 5部
・ 表A1−1中化合物No.2のジアミン化合物 ・・・ 0.03部
・ 上記構造式(18)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.6部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 0.75部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−13を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−13〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 上記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 7部
・ 表A1−1中化合物No.3のジアミン化合物 ・・・ 0.8部
・ 上記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.85部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 0.85部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−14を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−14〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 上記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 3部
・ 表A1−1中化合物No.16のジアミン化合物 ・・・ 0.03部
・ 上記構造式(8)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.09部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 0.65部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−15を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−15〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 上記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 表A1−1中化合物No.5のジアミン化合物 ・・・ 0.22部
・ 上記構造式(11)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1.6部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−16を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−16〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 下記構造式(20)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 上記構造式(14)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1.6部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−17を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−17〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 下記構造式(22)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 上記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1.6部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−18を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−18〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 下記構造式(24)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 上記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製) ・・・ 1.6部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
直径Φ100mmのアルミニウムシリンダー上に、下引き層用塗工液A、電荷発生層用塗工液B、電荷輸送層用塗工液C−1を順次、塗布、乾燥することにより、平均厚み3.5μmの下引き層、平均厚み0.2μmの電荷発生層、及び平均厚み23μmの電荷輸送層を積層し、積層物を形成した。
次に、得られた積層物に対して、フィラー表面層用塗布液Dをスプレー塗工法により塗布した後、150℃、20分間加熱乾燥し、平均厚み5μmのフィラー表面層を設け、実施例A1の感光体を得た。
直径Φ100mmのアルミニウムシリンダー上に、下引き層用塗工液A、電荷発生層用塗工液B、電荷輸送層用塗工液C−2を順次、塗布、乾燥することにより、平均厚み3.5μmの下引き層、平均厚み0.2μmの電荷発生層、及び平均厚み23μmの電荷輸送層を積層し、積層物を形成した。
次に、得られた積層物に対して、架橋表面層用塗布液E−1を窒素気流中でスプレー塗工法により塗布した後、10分間窒素気流中に放置して、指触乾燥した。
その後、酸素濃度が2%以下となるようにブース内を窒素ガスで置換した紫外線光照射ブースにて、紫外線照射を以下の条件で行った。
メタルハライドランプ : 160W/cm
照射距離 : 120mm
照射強度 : 700mW/cm2
照射時間 : 60秒
更に、130℃で20分間乾燥することで、平均厚み5μmの架橋表面層を設け、実施例A2の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−2を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A3の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−3を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A4の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−4を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A5の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−5を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A6の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−6を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A7の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−7を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A8の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−8を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A9の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−9を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A10の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−10を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A11の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−11を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A12の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−12を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A13の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−13を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A14の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−14を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A15の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−15を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A16の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−16を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A17の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−17を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A18の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−18を用いた以外は、実施例A2と同様にして、実施例A19の感光体を得た。
実施例A1で用いたフィラー表面層用塗布液Dにおいて、ジアミン化合物、オキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例A1と同様にして、比較例A1の感光体を得た。
実施例A1で用いたフィラー表面層用塗布液Dにおいて、ジアミン化合物を添加しなかった以外は、実施例A1と同様にして、比較例A2の感光体を得た。
実施例A1で用いたフィラー表面層用塗布液Dにおいて、オキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例A1と同様にして、比較例A3の感光体を得た。
実施例A4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、ジアミン化合物を添加しなかった以外は、実施例A4と同様にして、比較例A4の感光体を得た。
実施例A4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、ジアミン化合物を下記構造式(26)の化合物に変更した以外は、実施例A4と同様にして、比較例A5の感光体を得た。
実施例A4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、ジアミン化合物を下記構造式(27)の化合物に変更した以外は、実施例A4と同様にして、比較例A6の感光体を得た。
実施例A4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、オキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例A4と同様にして、比較例A7の感光体を得た。
実施例A4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、オキサゾール化合物を下記構造式(28)の化合物に変更した以外は、実施例A4と同様にして、比較例A8の感光体を得た。
実施例A4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、オキサゾール化合物を下記構造式(29)の化合物に変更した以外は、実施例A4と同様にして、比較例A9の感光体を得た。
実施例A4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、ジアミン化合物及びオキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例A4と同様にして、比較例A10の感光体を得た。
実施例及び比較例で作製した電子写真感光体について、下記に示す評価を実施した。結果を表A2に示す。
15℃、20%RH環境下で、株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C901 改造機(帯電器として、事前に200時間以上放電させたものを搭載)のブラックステーションに、感光体を搭載した。濃度ムラ評価は下記の条件で実施した。
ブラック単色のテストチャートを25万枚連続出力し、その後、画像形成装置本体の電源を切る。24時間経過した後、画像形成装置本体の電源を投入し、1,200dpi 2by2のブラック単色の全面ハーフトーン画像を出力し、帯電器の幅に相当する濃度ムラの有無を測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:濃度ムラ発生せず
○:わずかに濃度ムラが発生したが実用上許容できるレベル
×:帯電器幅の濃度ムラが顕著に発生し、許容できないレベル
NOx暴露試験機(製品名:NOx試験ユニット、ダイレック株式会社製)を用い、NO/NO2=50ppm/50ppm、湿度20%RHの雰囲気下で72時間、感光体を暴露した後、感光体を株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C901 改造機のブラックステーションに搭載し、画像ボケの発生の有無によりガスバリア性を下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:画像ボケ発生せず
○:わずかに画像ボケが発生したが実用上許容できるレベル
×:暴露した部分が画像ボケを発生し、許容できないレベル
感光体を、常温常湿環境(23℃で55%RH)下で、株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C901 改造機のブラックステーションに搭載し、ブラック単色のテストチャートを20万枚連続出力した。その前後で、ブラック単色のベタ画像を100枚印刷し、印刷1枚目と印刷100枚目の露光部電位の差から、連続出力前後での露光部電位変動量をそれぞれ算出し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:10V未満
○:10V以上30V未満
×:30V以上
感光体を、常温常湿環境(23℃で55%RH)下で、株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C901 改造機のブラックステーションに搭載し、ブラック単色のテストチャートを20万枚連続出力した。連続出力前後の感光体の膜厚を渦電流式膜厚計(フィッシャースコープMMS、フィッシャー社製)を用いて測定し、表面層の摩耗量を算出し、下記基準で評価した。また、表面のキズと、20万枚連続出力後のベタ画像の画像濃度を、目視により評価した。
〔評価基準〕
◎:摩耗量が2.0μm未満
○:摩耗量が2.0μm以上4.0μm未満
×:摩耗量が4.0μm以上
シアヌル酸トリクロライド5.00g(27.3mmol)、ジベンジルアミン21.5g(109.2mmol)、炭酸カリウム18.8g(136.5mmol)、THF 200mLをアルゴン気流下にて48時間還流撹拌を行った。
室温に冷却後、沈殿物をろ過し、ろ液を回収し濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラム(ジクロロメタン/n−ヘキサン=6/4)を行い、目的物を回収後、濃縮し、再結晶(トルエン/n−ヘキサン=7/3)を行い、白色粉末を10.1g得た(収率56.1%)。
得られた粉末を質量分析(イオン化:APCI法)で分析したところ、目的とする化合物No.1のトリアジン化合物(分子量計算値:666.3)にプロトンが付加した分子イオン[M+H]+に相当する667.4のピークが観測された。
赤外線吸収スペクトル(KBr法)を図11に示す。
シアヌル酸トリクロライド3.0g(16.4mmol)、THF 30mLをアルゴン気流下、0℃にて攪拌した。そこにN−エチルベンジルアミン8.86g(65.6mmol)、ジイソプロピルエチルアミン6.4g(49.2mmol)、THF 40mLの混合物を1時間かけて滴下し、滴下終了から更に2時間攪拌した。沈殿物をろ過で取り除き、ろ液を濃縮後、シリカゲルカラム(トルエン/クロロホルム=1/1)を行い、無色のオイルを5.66g(収率90.5%)。
得られたオイルを質量分析(イオン化:APCI法)で分析したところ、目的とする化合物No.46のトリアジン化合物(分子量計算値:381.2)にプロトンが付加した分子イオン[M+H]+に相当する382.2のピークが観測された。
赤外線吸収スペクトル(KBr法)を図12に示す。
化合物No.46 4.0g(10.5mmol)、ジベンジルアミン4.2g(21.0mmol)、ジイソプロピルエチルアミン2.7g(21.0mmol)、DMSO 50mLをアルゴン気流下90℃20時間攪拌した。室温冷却後、酢酸エチルを加え、3回水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、有機層を濃縮した。シリカゲルカラム(トルエン)にて精製し、無色オイルを2.5g得た(収率43.9%)。
得られたオイルを質量分析(イオン化:APCI法)で分析したところ、目的とする化合物No.2のトリアジン化合物(分子量計算値:542.3)にプロトンが付加した分子イオン[M+H]+に相当する543.3のピークが観測された。
赤外線吸収スペクトル(KBr法)を図13に示す。
ジベンジルアミンをN−エチルベンジルアミンに代えた以外は、合成例B3と同様にして、操作し、無色オイルを1.91g得た(収率76.0%)。
得られたオイルを質量分析(イオン化:APCI法)で分析したところ、目的とする化合物No.13のトリアジン化合物(分子量計算値:480.3)にプロトンが付加した分子イオン[M+H]+に相当する481.3のピークが観測された。
赤外線吸収スペクトル(KBr法)を図14に示す。
ジベンジルアミンをジエチルアミンに変えた以外は、合成例B1と同様にして操作し、白色粉末を1.80g得た(収率27.9%)。
得られた粉末を質量分析(イオン化:APCI法)で分析したところ、目的とする化合物No.26のトリアジン化合物(分子量計算値:294.3)にプロトンが付加した分子イオン[M+H]+に相当する295.3のピークが観測された。
赤外線吸収スペクトル(KBr法)を図15に示す。
ジベンジルアミンをN−フェニルピペラジンに代えた以外は、合成例B1と同様にして操作し、白色粉末を4.50g得た(収率48.9%)。
得られた粉末を質量分析(イオン化:APCI法)で分析したところ、目的とする化合物No.38のトリアジン化合物(分子量計算値:561.3)にプロトンが付加した分子イオン[M+H]+に相当する562.3のピークが観測された。
赤外線吸収スペクトル(KBr法)を図16に示す。
ジベンジルアミンをN−エチルアニリンに代えた以外は、合成例B1と同様にして操作し、白色粉末2.68g(収率29.4%)。
得られた粉末を質量分析(イオン化:APCI法)で分析したところ、目的とする化合物No.73のトリアジン化合物(分子量計算値:438.3)にプロトンが付加した分子イオン[M+H]+に相当する439.3のピークが観測された。
赤外線吸収スペクトル(KBr法)を図17に示す。
下記に示す材料を混合することで、下引き層用塗布液Aを調製した。
〔下引き層用塗工液A〕
・ アルキッド樹脂 ・・・ 120部
(ベッコライトM6401−50、DIC株式会社製)
・ メラミン樹脂 ・・・ 65部
(スーパーベッカミンG−821−60、DIC株式会社製)
・ 二酸化チタン粉末 ・・・ 400部
(タイベークCR−EL、石原産業株式会社製)
・ 2−ブタノン ・・・ 400部
下記に示す材料を混合することで、電荷発生層用塗布液Bを調製した。
〔電荷発生層用塗工液B〕
・ チタニルフタロシアニン ・・・ 8部
・ ポリビニルブチラール(エスレックBX−1、積水化学工業株式会社製) ・・・ 5部
・ 2−ブタノン ・・・ 400部
図7に、使用したチタニルフタロシアニンの下記測定条件における粉末X線回折スペクトルを示した。
X線管球:Cu
電圧:50kV
電流:30mA
走査速度:2°/分
走査範囲:3°〜40°
時定数:2秒
下記に示す材料を混合することで、電荷輸送層用塗布液C−1を調製した。
〔電荷輸送層用塗工液C−1〕
・ ビスフェノールZポリカーボネート ・・・ 10部
(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)
・ 下記構造式(1)の電荷輸送物質 ・・・ 10部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、電荷輸送層用塗布液C−2を調製した。
〔電荷輸送層用塗工液C−2〕
・ ビスフェノールZポリカーボネート ・・・ 10部
(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)
・ 下記構造式(2)の電荷輸送物質 ・・・ 9部
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、フィラー表面層用塗布液Dを調製した。
〔フィラー表面層用塗布液D〕
・ ビスフェノールZポリカーボネート ・・・ 40部
(パンライトTS−2050、帝人化成株式会社製)
・ 前記構造式(1)の電荷輸送物質 ・・・ 30部
・ 表B1中化合物No.1のトリアジン化合物 ・・・ 0.15部
・ 下記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.15部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 30部
(AA03、住友化学株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 170部
・ シクロヘキサン ・・・ 50部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−1を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−1〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、SR351S、サートマー社製)
・ 下記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 5部
・ 表B1中化合物No.1のトリアジン化合物 ・・・ 0.05部
・ 前記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.05部
・ フッ素樹脂粒子 ・・・ 1.5部
(MPE−056、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.75部
(イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−2を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−2〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 下記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 7部
・ 表B1中化合物No.2のトリアジン化合物 ・・・ 0.07部
・ 下記構造式(8)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.21部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 1.7部
(AA05、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.85部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−3を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−3〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 下記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 10部
・ 表B1中化合物No.5のトリアジン化合物 ・・・ 0.1部
・ 下記構造式(11)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.5部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 2部
(AA03、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−4を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−4〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、和光純薬工業株式会社製)
・ 下記構造式(12)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 12部
・ 表B1中化合物No.13のトリアジン化合物 ・・・ 0.36部
・ 下記構造式(14)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.08部
・ 酸化チタン微粒子 ・・・ 2.2部
(CR97、石原産業株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.1部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−5を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−5〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 上記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 5部
・ 表B1中化合物No.16のトリアジン化合物 ・・・ 0.25部
・ 下記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.5部
・ フッ素樹脂粒子 ・・・ 1.5部
(MPE−056、三井・デュポンフロロケミカル株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.75部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−6を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−6〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 上記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 7部
・ 表B1中化合物No.26のトリアジン化合物 ・・・ 0.35部
・ 下記構造式(18)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.7部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 1.7部
(AA05、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.85部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−7を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−7〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 上記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 10部
・ 表B1中化合物No.27のトリアジン化合物 ・・・ 0.9部
・ 上記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.0部
・ アルミナ微粒子 ・・・ 2部
(AA03、住友化学株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−8を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−8〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 上記構造式(12)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 12部
・ 表B1中化合物No.1のトリアジン化合物 ・・・ 1.2部
・ 上記構造式(8)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.2部
・ 酸化チタン微粒子 ・・・ 2.2部
(CR97、石原産業株式会社製)
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.1部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−9を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−9〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 上記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 15部
・ 表B1中化合物No.2のトリアジン化合物 ・・・ 0.15部
・ 上記構造式(11)のオキサゾール化合物 ・・・ 1.5部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.25部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−10を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−10〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 上記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 10部
・ 表B1中化合物No.5のトリアジン化合物 ・・・ 0.17部
・ 上記構造式(14)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.15部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.35部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−11を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−11〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 上記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 20部
・ 表B1中化合物No.13のトリアジン化合物 ・・・ 2部
・ 上記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 2.4部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.5部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−12を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−12〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 上記構造式(12)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 5部
・ 表B1中化合物No.16のトリアジン化合物 ・・・ 0.03部
・ 上記構造式(18)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.6部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.75部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−13を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−13〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(トリメチロールプロパントリアクリレート、KAYARAD TMPTA、日本化薬株式会社製)
・ 上記構造式(5)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 7部
・ 表B1中化合物No.26のトリアジン化合物 ・・・ 0.8部
・ 上記構造式(4)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.85部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.85部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−14を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−14〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(エトキシ化(3)ビスフェノールAジアクリレート、SR349、サートマー社製)
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 5部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 上記構造式(6)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 3部
・ 表B1中化合物No.27のトリアジン化合物 ・・・ 0.03部
・ 上記構造式(8)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.09部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 0.65部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−15を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−15〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 上記構造式(9)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 表B1中化合物No.1のトリアジン化合物 ・・・ 0.22部
・ 上記構造式(11)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.6部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−16を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−16〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 下記構造式(20)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 表B1中化合物No.38のトリアジン化合物 ・・・ 0.22部
・ 上記構造式(14)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.6部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−17を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−17〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 下記構造式(22)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 表B1中化合物No.46のトリアジン化合物 ・・・ 0.22部
・ 上記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.6部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
下記に示す材料を混合することで、架橋表面層用塗布液E−18を調製した。
〔架橋表面層用塗布液E−18〕
・ 電荷輸送機能を有さないラジカル重合性モノマー ・・・ 10部
(ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、SR355、サートマー社製)
・ 下記構造式(24)の電荷輸送機能を有するラジカル重合性化合物 ・・・ 22部
・ 表B1中化合物No.73のトリアジン化合物 ・・・ 0.22部
・ 上記構造式(16)のオキサゾール化合物 ・・・ 0.66部
・ 光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン) ・・・ 1.6部
(イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製)
・ テトラヒドロフラン ・・・ 100部
直径Φ100mmのアルミニウムシリンダー上に、下引き層用塗工液A、電荷発生層用塗工液B、電荷輸送層用塗工液C−1を順次、塗布、乾燥することにより、平均厚み3.5μmの下引き層、平均厚み0.2μmの電荷発生層、及び平均厚み23μmの電荷輸送層を積層し、積層物を形成した。
次に、得られた積層物に対して、フィラー表面層用塗布液Dをスプレー塗工法により塗布した後、150℃、20分間加熱乾燥し、平均厚み5μmのフィラー表面層を設け、実施例B1の感光体を得た。
直径Φ100mmのアルミニウムシリンダー上に、下引き層用塗工液A、電荷発生層用塗工液B、電荷輸送層用塗工液C−2を順次、塗布、乾燥することにより、平均厚み3.5μmの下引き層、平均厚み0.2μmの電荷発生層、及び平均厚み23μmの電荷輸送層を積層し、積層物を形成した。
次に、得られた積層物に対して、架橋表面層用塗布液E−1を窒素気流中でスプレー塗工法により塗布した後、10分間窒素気流中に放置して、指触乾燥した。
その後、酸素濃度が2%以下となるようにブース内を窒素ガスで置換した紫外線光照射ブースにて、紫外線照射を以下の条件で行った。
・メタルハライドランプ : 160W/cm
・照射距離 : 120mm
・照射強度 : 700mW/cm2
・照射時間 : 60秒
更に、130℃で20分間乾燥することで、平均厚み5μmの架橋表面層を設け、実施例B2の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−2を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B3の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−3を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B4の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−4を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B5の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−5を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B6の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−6を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B7の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−7を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B8の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−8を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B9の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−9を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B10の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−10を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B11の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−11を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B12の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−12を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B13の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−13を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B14の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−14を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B15の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−15を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B16の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−16を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B17の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−17を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B18の感光体を得た。
架橋表面層用塗布液E−1の代わりに、架橋表面層用塗布液E−18を用いた以外は、実施例B2と同様にして、実施例B19の感光体を得た。
実施例B1で用いたフィラー表面層用塗布液Dにおいて、トリアジン化合物、オキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例B1と同様にして、比較例B1の感光体を得た。
実施例B1で用いたフィラー表面層用塗布液Dにおいて、トリアジン化合物を添加しなかった以外は、実施例B1と同様にして、比較例B2の感光体を得た。
実施例B1で用いたフィラー表面層用塗布液Dにおいて、オキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例B1と同様にして、比較例B3の感光体を得た。
実施例B4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、トリアジン化合物を添加しなかった以外は、実施例B4と同様にして、比較例B4の感光体を得た。
実施例B4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、トリアジン化合物を下記構造式(26)の化合物に変更した以外は、実施例B4と同様にして、比較例B5の感光体を得た。
実施例B4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、トリアジン化合物を下記構造式(27)の化合物に変更した以外は、実施例B4と同様にして、比較例B6の感光体を得た。
実施例B4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、オキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例B4と同様にして、比較例B7の感光体を得た。
実施例B4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、オキサゾール化合物を下記構造式(28)の化合物に変更した以外は、実施例B4にして、比較例B8の感光体を得た。
実施例B4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、オキサゾール化合物を下記構造式(29)の化合物に変更した以外は、実施例B4と同様にして、比較例B9の感光体を得た。
実施例B4で用いた架橋表面層用塗布液E−3において、トリアジン化合物及びオキサゾール化合物を添加しなかった以外は、実施例B4と同様にして、比較例B10の感光体を得た。
実施例及び比較例で作製した電子写真感光体について、下記評価を実施した。結果を表B2に示した。
15℃、20%RH環境下で、株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C901 改造機(帯電器として、事前に200時間以上放電させたものを搭載)のブラックステーションに、感光体を搭載した。濃度ムラ評価は下記の条件で実施した。
ブラック単色のテストチャートを25万枚連続出力し、その後、画像形成装置本体の電源を切る。24時間経過した後、画像形成装置本体の電源を投入し、1,200dpi 2by2のブラック単色の全面ハーフトーン画像を出力し、帯電器の幅に相当する濃度ムラの有無について、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎ : 濃度ムラ発生せず
○ : わずかに濃度ムラが発生したが実用上許容できるレベル
× : 帯電器幅の濃度ムラが顕著に発生し、許容できないレベル
NOx暴露試験機(製品名:NOx試験ユニット、ダイレック株式会社製)を用い、NO/NO2=50ppm/50ppm、湿度20%RHの雰囲気下で72時間、感光体を暴露した後、感光体を株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C901 改造機のブラックステーションに搭載し、画像ボケの発生の有無により、下記基準によりガスバリア性を評価した。
〔評価基準〕
◎ : 画像ボケ発生せず
○ : わずかに画像ボケが発生したが実用上許容できるレベル
× : 暴露した部分が画像ボケを発生し、許容できないレベル
感光体を、常温常湿環境(23℃で55%RH)下で、株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C901 改造機のブラックステーションに搭載し、ブラック単色のテストチャートを20万枚連続出力した。その前後で、ブラック単色のベタ画像を100枚印刷し、印刷1枚目と印刷100枚目の露光部電位の差から、連続出力前後での露光部電位変動量をそれぞれ算出し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎ : 10V未満
○ : 10V以上30V未満
× : 30V以上
感光体を、常温常湿環境(23℃で55%RH)下で、株式会社リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C901 改造機のブラックステーションに搭載し、ブラック単色のテストチャートを20万枚連続出力した。連続出力前後の感光体の膜厚を渦電流式膜厚計(フィッシャースコープMMS、フィッシャー社製)を用いて測定し、表面層の摩耗量を算出し、下記基準で評価した。また、表面のキズと、20万枚連続出力後のベタ画像の画像濃度を、目視により評価した。
〔評価基準〕
◎ : 2.0μm未満
○ : 2.0μm以上4.0μm未満
× : 4.0μm以上
<1> 導電性支持体と、前記導電性支持体上に、少なくとも感光層及び表面層をこの順に有する電子写真感光体であって、
前記表面層が、下記一般式(1)で表されるジアミン化合物、下記一般式(A)で表されるジアミン化合物、及び下記一般式(B)で表されるトリアジン化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、
下記一般式(2)及び下記一般式(3)のいずれかで表されるオキサゾール化合物と、を少なくとも含有することを特徴とする電子写真感光体である。
A1、A2、A3及びA4は、(i)炭素数1〜4のアルキル基、(ii)−CH2(CH2)mZ、及び(iii)置換基を有してもよいアリール基、から選択される基を表し、各々同一であっても異なっていてもよい。ただし、A1及びA2のいずれもが(iii)置換基を有してもよいアリール基、並びにA3及びA4のいずれもが(iii)置換基を有してもよいアリール基であることは除く。ここで、Zは、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基を表し、更に置換基を有してもよい。また、mは0及び1のいずれかの整数を表す。
B1及びB2は、−CH2−、−CH2CH2−、−CH2−Ar−、−Ar−CH2−、−CH2CH2−Ar−、及び−Ar−CH2CH2−から選択される基を表し、各々同一であっても異なっていてもよい。Arは置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
<2> 一般式(1)で表されるジアミン化合物が、一般式(4)で表される化合物である前記<1>に記載の電子写真感光体である。
Zは、アリール基、シクロアルキル基、又はヘテロシクロアルキル基を表し、更に置換基を有してもよい。また、mは0及び1のいずれかの整数を表す。
Arは置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
<3> 一般式(1)で表されるジアミン化合物、一般式(A)で表されるジアミン化合物、及び一般式(B)で表されるトリアジン化合物から選択される少なくとも1種の化合物の分子量が、300〜900の範囲内である前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<4> 表面層が、少なくとも、電荷輸送機能を有しないラジカル重合性モノマーと、電荷輸送機能を有する下記一般式(5)で表されるラジカル重合性化合物とを硬化させてなる架橋表面層である前記<1>から<3>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<6> 表面層が、無機微粒子及び有機微粒子の少なくともいずれかを含有する前記<1>から<5>のいずれかに記載の電子写真感光体である。
<7> 電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を記録媒体に転写する転写手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、前記<1>から<6>のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置である。
<8> 電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、及び前記可視像を記録媒体に転写する転写手段の少なくともいずれかの手段とを有するプロセスカートリッジであって、
前記電子写真感光体が、前記<1>から<6>のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
<9> 電子写真感光体の表面を帯電手段で帯電する帯電工程と、帯電された前記電子写真感光体を画像露光手段で露光して電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像が形成された前記電子写真感光体の表面に現像手段でトナー像を形成する現像工程と、形成された前記トナー像を転写手段で転写媒体へ転写する転写工程を含む画像形成方法であって、
前記電子写真感光体として、前記<1>から<6>のいずれかに記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法である。
3 帯電手段
5 露光手段
6 現像手段
10 転写手段
21 導電性支持体
23 電荷発生層
24 電荷輸送層
25 表面層
26 単層型感光層
101 電子写真感光体
102 帯電手段
104 現像手段
106 転写手段
Claims (9)
- 導電性支持体と、前記導電性支持体上に、少なくとも感光層及び表面層をこの順に有する電子写真感光体であって、
前記表面層が、下記一般式(1)で表されるジアミン化合物、下記一般式(A)で表されるジアミン化合物、及び下記一般式(B)で表されるトリアジン化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、
下記一般式(2)及び下記一般式(3)のいずれかで表されるオキサゾール化合物と、を少なくとも含有し、
前記オキサゾール化合物の含有量が、下記一般式(1)で表されるジアミン化合物、下記一般式(A)で表されるジアミン化合物、及び下記一般式(B)で表されるトリアジン化合物から選択される少なくとも1種の化合物に対して、質量比で0.5以上5.0以下であることを特徴とする電子写真感光体。
A1、A2、A3及びA4は、(i)炭素数1〜4のアルキル基、(ii)−CH2(CH2)mZ、及び(iii)置換基を有してもよいアリール基、から選択される基を表し、各々同一であっても異なっていてもよい。ただし、A1及びA2のいずれもが(iii)置換基を有してもよいアリール基、並びにA3及びA4のいずれもが(iii)置換基を有してもよいアリール基であることは除く。ここで、Zは、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基を表し、更に置換基を有してもよい。また、mは0及び1のいずれかの整数を表す。
B1及びB2は、−CH2−、−CH2CH2−、−CH2−Ar−、−Ar−CH2−、−CH2CH2−Ar−、及び−Ar−CH2CH2−から選択される基を表し、各々同一であっても異なっていてもよい。Arは置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
- 表面層が、一般式(1)で表されるジアミン化合物を含有し、
前記一般式(1)で表されるジアミン化合物の含有量が、前記表面層の全固形分に対して、質量比で0.005以上0.05以下である請求項1に記載の電子写真感光体。 - 表面層が、一般式(A)で表されるジアミン化合物を含有し、
前記一般式(A)で表されるジアミン化合物の含有量が、前記表面層の全固形分に対して、質量比で0.005以上0.05以下である請求項1に記載の電子写真感光体。 - 表面層が、一般式(B)で表されるジアミン化合物を含有し、
前記一般式(B)で表されるジアミン化合物の含有量が、前記表面層の全固形分に対して、質量比で0.005以上0.05以下である請求項1に記載の電子写真感光体。 - 一般式(1)で表されるジアミン化合物が、下記一般式(4)で表される化合物である請求項1から2のいずれかに記載の電子写真感光体。
Zは、アリール基、シクロアルキル基、又はヘテロシクロアルキル基を表し、更に置換基を有してもよい。また、mは0及び1のいずれかの整数を表す。
Arは置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。 - 表面層が、少なくとも、電荷輸送機能を有しないラジカル重合性モノマーと、電荷輸送機能を有する下記一般式(5)で表されるラジカル重合性化合物との硬化物である架橋表面層である請求項1から5のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を記録媒体に転写する転写手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、請求項1から6のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。 - 電子写真感光体と、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、及び前記可視像を記録媒体に転写する転写手段の少なくともいずれかの手段とを有するプロセスカートリッジであって、
前記電子写真感光体が、請求項1から6のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ。 - 電子写真感光体の表面を帯電手段で帯電する帯電工程と、帯電された前記電子写真感光体を画像露光手段で露光して電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像が形成された前記電子写真感光体の表面に現像手段でトナー像を形成する現像工程と、形成された前記トナー像を転写手段で転写媒体へ転写する転写工程を含む画像形成方法であって、
前記電子写真感光体として、請求項1から6のいずれかに記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法。
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