CN103376675A - 电子照相感光体、处理盒和成像装置 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、处理盒和成像装置。
背景技术
在相关领域的电子照相成像装置中,在电子照相感光体的表面上形成的调色剂图像,通过充电、曝光、显影和转印步骤而转印到记录介质上。
在用于这种电子照相成像装置的电子照相感光体的感光层中,使用电荷输送能力得到改善的电荷传输材料的构造是已知的。
例如,已经公开了一种具有特定分子结构的电子传输材料,其中电子输送性能得到改善,从而提高了感光度(参见JP-A-6-123981(专利文献1)和JP-A-2005-215677(专利文献2))。此外,公开了这样一种具有特定分子结构的空穴传输材料,其中空穴输送性能得到改善(参见JP-A-8-295655(专利文献3))。此外,公开了作为电荷传输材料的各种材料(参见JP-A-2008-15208(专利文献4))。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种电子照相感光体,其中获得了高感光度并且图像的点缺陷受到抑制。
本发明的目的是通过以下方式实现的。
根据本发明的第一方面,提供了一种电子照相感光体,包括:导电基体;以及单层感光层,所述单层感光层被设置在所述导电基体上,并且包含粘结剂树脂、选自羟基镓酞菁颜料和氯镓酞菁颜料中的至少一种电荷发生材料、由式(1)表示的空穴传输材料以及由式(2)表示的电子传输材料:
式(1)
其中在式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、低级烷基、烷氧基、苯氧基、卤素原子、或可具有取代基的苯基,所述取代基选自低级烷基、烷氧基和卤素原子;并且m和n各自独立地表示0或1;
式(2)
其中在式(2)中,R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基或芳基;并且R18表示具有5至10个碳原子的直链烷基。
根据本发明的第二方面,在根据第一方面所述的电子照相感光体中,相对于所述粘结剂树脂,所述空穴传输材料的含量可以为10重量%至98重量%。
根据本发明的第三方面,在根据第一方面所述的电子照相感光体中,相对于所述粘结剂树脂,所述空穴传输材料的含量可以为60重量%至95重量%。
根据本发明的第四方面,在根据第一方面所述的电子照相感光体中,相对于所述粘结剂树脂,所述空穴传输材料的含量可以为70重量%至90重量%。
根据本发明的第五方面,在根据第一方面所述的电子照相感光体中,相对于所述粘结剂树脂,所述电子传输材料的含量可以为10重量%至70重量%。
根据本发明的第六方面,在根据第一方面所述的电子照相感光体中,相对于所述粘结剂树脂,所述电子传输材料的含量可以为15重量%至50重量%。
根据本发明的第七方面,在根据第一个方面所述的电子照相感光体中,相对于所述粘结剂树脂,所述电子传输材料的含量可以为20重量%至40重量%。
根据本发明的第八方面,在根据第一方面所述的电子照相感光体中,所述空穴传输材料与所述电子传输材料的比值(空穴传输材料/电子传输材料)可以为1至9。
根据本发明的第九方面,在根据第一方面所述的电子照相感光体中,所述空穴传输材料与所述电子传输材料的比值(空穴传输材料/电子传输材料)可以为1.5至4。
根据本发明的第十方面,在根据第一方面所述的电子照相感光体中,所述电荷发生材料可以为V型羟基镓酞菁颜料。
根据本发明的第十一方面,在根据第一方面或第十方面所述的电子照相感光体中,在由式(1)表示的空穴传输材料中,m和n可以表示1。
根据本发明的第十二方面,提供了一种与成像装置可拆卸地连接的处理盒,包括根据第一至第十一方面中任意一项所述的电子照相感光体。
根据本发明的第十三方面,提供了一种成像装置,包括:根据第一至第十一方面中任意一项所述的电子照相感光体;充电单元,所述充电单元对所述电子照相感光体进行充电;静电潜像形成单元,所述静电潜像形成单元在已经充电的电子照相感光体上形成静电潜像;显影单元,其容纳含有调色剂的显影剂,并且利用所述显影剂使在电子照相感光体上形成的静电潜像显影,从而形成调色剂图像;以及转印单元,所述转印单元将调色剂图像转印到转印介质上。
根据本发明的第一至第九方面以及第十一方面,可以提供一种电子照相感光体,其中,与所述特定电荷发生材料、所述特定空穴传输材料以及所述特定电子传输材料不联合使用的情况相比,获得了高感光度并且图像的点缺陷受到抑制。
根据本发明的第十方面,可提供一种电子照相感光体,其中,与使用除了V型羟基镓酞菁颜料以外的电荷发生材料的情况相比,获得了高感光度并且图像的点缺陷受到抑制。
根据本发明的第十二和第十三方面,可提供一种包括电子照相感光体的处理盒和成像装置,其中,与所述特定电荷发生材料、所述特定空穴传输材料以及所述特定电子传输材料不联合使用的情况相比,获得了高感光度并且图像的点缺陷受到抑制。
附图简要说明
将基于下列附图对本发明的示例性实施方案进行详细描述,其中:
图1为示意性示出根据本发明示例性实施方案的电子照相感光体的一部分的横截面图;
图2为示意性示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的构造的图;并且
图3为示意性示出根据本发明另一个示例性实施方案的成像装置的构造的图。
具体实施方式
下面将对示例性实施方案(其为本发明的例子)进行描述。电子照相感光体
根据本示例性实施方案的电子照相感光体为带正电荷的有机感光体(以下有时称为“单层感光体”),其包括导电基体以及在该导电基体上的单层感光层。
单层感光层包含粘结剂树脂、选自羟基镓酞菁颜料和氯镓酞菁颜料中的至少一种电荷发生材料、由式(1)表示的空穴传输材料以及由式(2)表示的电子传输材料。
单层感光层具有电荷发生性能、空穴传输性能和电子传输性能。
在相关领域中,作为电子照相感光体,从制造成本和图像质量稳定性的角度考虑,单层感光体是优选的。
单层感光体具有这样的构造,其中单层感光层包括电荷发生材料、空穴传输材料和电子传输材料。因此,很难获得与具有多层感光层的有机感光体相同的感光度水平,并且需要更高的感光度。
然而,在单层感光体中,为了获得感光度,即使使用具有高电荷传输性能的空穴传输材料和电子传输材料,当获得高敏感度时,也会发生图像点缺陷。其原因被认为是由于与电荷发生材料(其是除了电荷传输材料之外的组成材料)之间的相互作用,使得电荷发生材料的分散性劣化并且电荷发生材料聚集。
另一方面,在本发明示例性实施方案的电子照相感光体中,单层感光层包括上述电荷发生材料、空穴传输材料和电子传输材料的特定组合。结果能够获得高感光度并且图像的点缺陷受到抑制。
其中的原因尚不清楚,但是据信是具有特定结构的空穴传输材料和电子传输材料具有高的电荷输送性能;并且通过以特定的组合将其组合,保证了由电荷发生材料与其它材料之间相互作用所产生的润湿性的均衡,并且电荷发生材料的分散性得到提高。
下面,将参照附图对本发明示例性实施方案的电子照相感光体进行详述。
图1为示意性示出根据示例性实施方案的电子照相感光体10的一部分的横截面图。
图1所示的电子照相感光体10包括(例如)导电性支持体4。在导电性支持体4上,依次设置有底涂层1、单层感光层2和保护层3。
底涂层1和保护层3为任选提供。
以下将描述电子照相感光体10的各个部件。附图标记将省略。
导电基体
作为导电基体,可以使用任何导电基体,只要其已经用于相关领域中即可。其例子包括:具有薄膜(例如,诸如铝、镍、铬或不锈钢等金属膜;或是铝膜、钛膜、镍膜、铬膜、不锈钢膜、金膜、钒膜、氧化锡膜、氧化铟膜或氧化铟锡(ITO)膜等)的塑料膜;涂布或浸渍有导电性赋予剂的纸;以及涂布或浸渍有导电性赋予剂的塑料膜。基体的形状不限于圆筒状,并且可以是片状或者板状。
当金属管用作导电基体时,管的表面可以未经任何处理,或者可预先进行镜面切削、蚀刻、阳极氧化、粗切削、无心磨削、喷砂和湿珩磨等进行处理。
底涂层
可任选地设置底涂层,以防止导电基体表面的光反射,并且防止不期望的载流子由导电基体流入感光层。
例如,底涂层由粘结剂树脂和任选的其它添加剂构成。
底涂层中所包含的粘结剂树脂的例子包括:诸如缩醛树脂(包括聚乙烯醇缩丁醛)、聚乙烯醇树脂、酪素、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐树脂、有机硅树脂、有机硅-醇酸树脂、酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂和氨基甲酸乙酯树脂等已知的高分子树脂化合物;诸如电荷输送树脂或带有电荷输送基团的聚苯胺等导电性树脂。其中,优选使用不溶于上层的涂布溶剂中的树脂。尤其优选使用(例如)酚树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸乙酯树脂和环氧树脂。
底涂层可以包含金属化合物,如硅化合物、有机锆化合物、有机钛化合物或有机铝化合物。
金属化合物与粘结剂树脂之间的混合比没有特别的限制,并且可在获得电子照相感光体的所需特性的范围内设置。
可向底涂层中加入树脂颗粒以调整表面粗糙度。树脂颗粒的例子包括有机硅树脂颗粒和交联聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂颗粒。为了调整表面粗糙度,可对所形成的底涂层的表面进行打磨。打磨方法的例子包括抛光、喷砂、湿珩磨和磨削等。
底涂层包括(例如)至少含有粘结剂树脂和导电性颗粒。导电性颗粒优选具有其中体积电阻率(例如)小于107Ω·cm的导电性。
导电性颗粒的例子包括金属颗粒(例如,铝、铜、镍、银等的颗粒),导电性金属氧化物颗粒(例如,氧化锑、氧化铟、氧化锡、氧化锌等的颗粒)和导电性材料颗粒(碳纤维、炭黑或石墨粉末的颗粒)。其中,导电性金属氧化物颗粒是优选的。导电性颗粒可使用其中两种或者更多种的混合物。
另外,导电性颗粒可利用疏水剂(例如,偶联剂)进行表面处理并且可以调整其电阻。
相对于粘结剂树脂,导电性颗粒的含量(例如)优选为100重量%至700重量%,更优选为300重量%至500重量%。
当形成底涂层时,可以使用通过将上述组分加入溶剂中而获得的底涂层形成用涂布液。
此外,将颗粒分散于底涂层形成用涂布液中的方法的例子包括:使用介质分散机(如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机和水平型砂磨机)以及无介质分散机(如搅拌器、超声波分散机、辊磨机和高压均化器)的方法。高压均化器的例子包括碰撞式均化器,其在高压状态下通过液-液碰撞或液-壁碰撞而将分散液分散;以及贯通式均化器,其通过在高压状态下使分散液贯穿细流路而将分散液分散。
将底涂层形成用涂布液涂布到导电基体上的方法包括浸涂法、上推涂布法(push-up coating)、线棒涂布法、喷涂法、刮板涂布法、刮刀涂布法和幕帘涂布法。
底涂层的厚度优选大于或等于15μm,更优选为20μm至50μm。
尽管图中未示出,但是在底涂层和感光层中间可以设置中间层。用于中间层的粘结剂树脂的例子包括:缩醛树脂(如聚乙烯醇缩丁醛)、聚乙烯醇树脂、酪素、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、有机硅树脂、有机硅-醇酸树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂等高分子树脂化合物;以及含有锆、钛、铝、锰或硅原子等的有机金属化合物。这些化合物可以单独使用,或者可以使用多种化合物的混合物或缩聚物。其中,从残余电位低,并且由环境和重复利用所引起的电势变化小的角度来说,包含锆或者硅的有机金属化合物是优选的。
在形成中间层时,可以使用通过将上述组分加入溶剂中而获得的中间层形成用涂布液。
用于形成中间层的涂布方法包括诸如浸涂法、上推涂布法(push-up coating)、线棒涂布法、喷涂法、刮板涂布法、刮刀涂布法和幕帘涂布法等常用方法。
中间层不仅具有改善上层涂布性质的作用,还可起到电阻断层的作用。因此,当中间层的膜厚度太大时,电阻隔太强,这可以导致感光度降低或者由重复使用引起的电势增加。因此,当形成中间层时,其厚度优选设置在0.1μm至3μm。另外,在这种情况下,中间层可用作底涂层。
单层感光层
单层感光层包括粘结剂树脂、电荷发生材料、空穴传输材料、电子传输材料以及任选地其它添加剂。.
粘结剂树脂
对粘结剂树脂没有特别限定,其例子包括:聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、有机硅树脂、有机硅-醇酸树脂、酚醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚N-乙烯基咔唑和聚硅烷。作为粘结剂树脂,以上的例子可以单独使用,或者使用其中两种或者更多种的混合物。
特别地,在这些例子中,从感光层的成膜性的角度考虑,优选粘均分子量为30,000至80,000的聚碳酸酯树脂。
电荷发生材料
作为电荷发生材料,可使用选自羟基镓酞菁颜料和氯镓酞菁颜料中的至少一种。
作为电荷发生材料,这些颜料可以单独使用,或者使用其中两种或者更多种的组合。从提高感光体的感光度和抑制图像的点缺陷的角度考虑,羟基镓酞菁颜料优选用作电荷发生材料。
对羟基镓酞菁颜料没有特别限定,但是优选V型羟基镓酞菁颜料。
特别地,作为羟基镓酞菁颜料,从获得优异的分散性的角度考虑,优选在600nm至900nm波长范围的光谱吸收谱中最大峰波长在810nm至839nm的范围内的羟基镓酞菁颜料。当使用所述羟基镓酞菁颜料作为电子照相感光体的材料时,容易获得良好的分散性、充分的感光度、充电性和暗衰减性。
此外,在最大峰波长为810nm至839nm范围内的羟基镓酞菁颜料中,优选其平均粒径在特定的范围内,并且其BET比表面积也在特定的范围内。具体而言,羟基镓酞菁颜料的平均粒径优选为小于或等于0.20μm,并且更优选为0.01μm至0.15μm,并且BET比表面积优选为大于或等于45m2/g,更优选为大于或等于50m2/g,并且甚至更优选地为55m2/g至120m2/g。所述平均粒径为采用激光衍射/散射型粒径分布分析仪(LA-700,由Horiba株式会社生产)以体积平均粒径所测量的值(d50平均粒径)。此外,BET比表面积是采用BET型比表面积分析仪(由Shimadzu株式会社制造;FLOWSORB II2300)并通过氮替代法测得的值。
当平均粒径大于0.20μm,或是比表面积小于45m2/g时,颜料颗粒倾向于变得粗糙,或是倾向于形成颜料颗粒的聚集体。结果,诸如分散性、感光性、充电性、暗衰减性等特性方面容易发生问题,从而易于产生图像缺陷。
羟基镓酞菁颜料的最大粒径(一次粒径的最大值)优选地小于或等于1.2μm,更优选地小于或等于1.0μm,并且甚至更优选地小于或等于0.3μm。当所述最大粒径大于上述范围,则容易产生黑点。
在羟基镓酞菁颜料中,从抑制由于感光体暴露于荧光灯而引起的密度不均匀的角度考虑,优选的是,其平均粒径小于或等于0.2μm,最大粒径小于或等于1.2μm,并且比表面积大于或等于45m2/g。
所述羟基镓酞菁还优选地为这样的V型羟基镓酞菁颜料:在通过使用CuKα特征X-射线获得的X-射线衍射谱中,所述颜料至少在布拉格角(2θ±0.2°)为7.3°、16.0°、24.9°和28.0°处具有衍射峰。
对氯镓酞菁颜料没有特别限定,但是优选氯镓酞菁颜料在布拉格角(2θ±0.2°)为7.4°、16.6°、25.5°和28.3°处具有衍射峰,这是因为其用作电子照相感光体材料时,可获得优异的感光度。
对于氯镓酞菁颜料,其光谱吸收谱中最大峰波长、平均粒径、最大粒径和比表面积的优选值与羟基镓酞菁颜料的那些相同。
相对于粘结剂树脂,电荷发生材料的含量优选地为(例如)0.05重量%至30重量%,更优选地为1重量%至15重量%,并且甚至更优选地为2重量%至10重量%。
空穴传输材料
作为空穴传输材料,使用式(1)表示的空穴传输材料。
式(1)
在式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、低级烷基、烷氧基、苯氧基、卤素原子、或可具有取代基的苯基,所述取代基选自低级烷基、烷氧基和卤素原子;并且m和n各自独立地表示0或1。
在式(1)中,R1至R6表示的低级烷基为(例如)具有1至4个碳原子的直链或支链烷基,并且其具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和异丁基。
其中,作为低级烷基,甲基和乙基是优选的。
在式(1)中,R1至R6表示的烷氧基为(例如)具有1至4个碳原子的烷氧基,并且其具体例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
在式(1)中,R1至R6表示的卤素原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
在式(1)中,R1至R6表示的苯基为(例如)未被取代的苯基;被低级烷基取代的苯基,如对甲苯基或2,4-二甲基苯基;被低级烷氧基取代的苯基,如对甲氧基苯基;以及被卤素原子取代的苯基,如对氯苯基。
R1至R6可以表示取代的苯基,其中取代基的例子包括低级烷基、烷氧基和卤素原子。
作为由式(1)表示的空穴传输材料,从提高感光度和抑制图像的点缺陷的角度考虑,优选这样的空穴传输材料,其中,m和n表示1,并且特别优选这样的空穴传输材料,其中R1至R6分别独立地表示氢原子、低级烷基或烷氧基;并且m和n表示1。
下文示出了由式(1)表示的空穴传输材料的示例性化合物,但是由式(1)表示的空穴传输材料不仅限于此。下面,以下示例性化合物的No.表示为“示例性化合物(1-No.)”。例如示例性化合物No.15表示为“示例性化合物(1-15)”。
上文示出的这些示例性化合物中的缩略词表示如下。
·4-Me:在苯基的4-位取代的甲基
·3-Me:在苯基的3-位取代的甲基
·4-Cl:在苯基的4-位取代的氯原子
·4-MeO:在苯基的4-位取代的甲氧基
·4-F:在苯基的4-位取代的氟原子
·4-Pr:在苯基的4-位取代的丙基
·4-PhO:在苯基的4-位取代的苯氧基
相对于粘结剂树脂,空穴传输材料的含量(例如)优选地为10重量%至98重量%,更优选地为60重量%至95重量%,并且甚至更加优选地为70重量%至90重量%。
电子传输材料
作为电子传输材料,使用由式(2)表示的电子传输材料。
式(2)
在式(2)中,R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基或芳基;并且R18表示具有5至10个碳原子的直链烷基。
在式(2)中,R11至R17表示的卤素原子包括氟原子、氯原子、溴原子或碘原子
在式(2)中,R11至R17表示的烷基为(例如)具有1至4个碳原子(优选地具有1至3个碳原子)的直链或支链烷基,并且其具体例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和异丁基。
在式(2)中,R11至R17表示的烷氧基为(例如)具有1至4个碳原子(优选地具有1至3个碳原子)的烷氧基,并且其具体例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
在式(2)中,R11至R17表示的芳基的例子包括苯基、苯甲基和甲苯基。
其中,苯基是优选的。
作为由式(2)表示的电子传输材料,从提高感光度和抑制图像的点缺陷的角度考虑,优选这样的电子传输材料,其中R11至R17分别独立地表示氢原子、卤素原子或烷基;并且R18表示具有5至10个碳原子的直链烷基。
下文示出了由式(2)表示的电子传输材料的示例性化合物,但是由式(2)表示的电子传输材料不仅限于此。下面,以下示例性化合物的No.表示为“示例性化合物(2-No.)”。例如示例性化合物No.15表示为“示例性化合物(2-15)”。
示例性化合物 | R11 | R12 | R13 | R14 | R15 | R16 | R17 | R18 |
1 | H | H | H | H | H | H | H | -n-C7H15 |
2 | H | H | H | H | H | H | H | -n-C8H17 |
3 | H | H | H | H | H | H | H | -n-C5H11 |
4 | H | H | H | H | H | H | H | -n-C10H21 |
5 | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | Cl | -n-C7H15 |
6 | H | Cl | H | Cl | H | Cl | Cl | -n-C7H15 |
7 | CH3 | CH3 | CH3 | CH3 | CH3 | CH3 | CH3 | -n-C7H15 |
8 | C4H9 | C4H9 | C4H9 | C4H9 | C4H9 | C4H9 | C4H9 | -n-C7H15 |
9 | CH3O | H | CH3O | H | CH3O | H | CH3O | -n-C8H17 |
10 | C6H5 | C6H5 | C6H5 | C6H5 | C6H5 | C6H5 | C6H5 | -n-C8H17 |
相对于粘结剂树脂,所述电子传输材料的含量(例如)优选地为10重量%至70重量%,更优选地为15重量%至50重量%,并且甚至更加优选地为20重量%至40重量%。
其它电荷传输材料
除了特定的空穴传输材料和电子传输材料,其它电荷传输材料(其它空穴传输材料和其它电子传输材料)可在不影响其功能的范围下组合使用。在这种情况下,相对于空穴传输材料和电子传输材料的总量,组合使用的其它电荷传输材料的含量优选地小于或等于10重量%。
其它电荷输送材料的例子包括:电子输送化合物,如醌类化合物(如对苯醌、氯醌、四溴对苯醌和蒽醌);四氰基对醌二甲烷类化合物;芴酮化合物,如2,4,7-三硝基芴酮;氧杂蒽酮类化合物;二苯甲酮类化合物;氰乙烯基类化合物;以及乙烯类化合物;以及空穴输送化合物,如三芳胺类化合物、联苯胺类化合物、芳烷类化合物、芳基取代的乙烯类化合物、茋类化合物、蒽类化合物和腙类化合物。作为其它电荷输送材料,这些例子可单独使用,或者使用它们的两种或更多种的混合物,但是其它电荷输送材料不仅限于此。
作为其它电荷输送材料,从电荷迁移性的角度考虑,优选为由以下式(B-1)表示的三芳胺衍生物和由下式(B-2)表示的联苯胺衍生物。
在式(B-1)中,RB1表示氢原子或甲基;n11表示1或2;ArB1和ArB2各自独立地表示取代或未被取代的芳基、-C6H4-C(RB3)=C(RB4)(RB5)、或-C6H4-CH=CH-CH=C(RB6)(RB7);并且RB3至RB7各自独立地表示氢原子、取代或未被取代的烷基、或取代或未被取代的芳基。取代基的例子包括卤素原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有1至5个碳原子的烷氧基、以及被具有1至3个碳原子的烷基取代的取代氨基。
(在式(B-2)中,RB8和RB8’可彼此相同或不同,各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1至5个碳原子的烷基、或具有1至5个碳原子的烷氧基。RB9、RB9’、RB10和RB10’可彼此相同或不同,各自独立地表示卤素原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有1至5个碳原子的烷氧基、被具有1至2个碳原子的烷基取代的氨基、取代或未被取代的芳基、-C(RB11)=C(RB12)(RB13)或-CH=CH-CH=C(RB14)(RB15);并且RB11至RB15各自独立地表示氢原子、取代或未被取代的烷基、或取代或未被取代的芳基;并且m12、m13、n12和n13各自独立地表示0至2的整数。)
在由式(B-1)表示的三芳胺衍生物和由式(B-2)表示的联苯胺衍生物中,具有“-C6H4-CH=CH-CH=C(RB6)(RB7)”的三芳胺衍生物和具有“-CH=CH-CH=C(RB14)(RB15)”的联苯胺衍生物是优选的。
空穴传输材料与电子传输材料的比值
以重量计,空穴传输材料与电子传输材料的比值(空穴传输材料/电子传输材料)优选地为50/50至90/10,并且更优选地为60/40至80/20。
当组合使用其它电荷传输材料时,该比值表示其总含量的比值。
其它添加剂
单层感光层可包含已知的添加剂,如抗氧化剂、光稳定剂和热稳定剂。另外,当单层感光层为表面层时,其中可包含氟树脂颗粒、硅油等。
单层感光层的形成
使用其中向溶剂中加入上述组分的感光层形成用涂布溶液形成单层感光层。
溶剂的例子包括已知的有机溶剂,包括:芳香烃类,如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;酮类,如丙酮和2-丁酮;脂肪族卤代烃,如二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷;以及环状或直链醚,如四氢呋喃和乙醚。作为溶剂,上述例子可单独使用,或者使用它们的两种或更多种的混合物。
将颗粒(如电荷发生材料颗粒)分散于感光层形成用涂布溶液中的方法的例子包括:使用介质分散机(如球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机和水平型砂磨机)以及无介质分散机(如搅拌、超声波分散机、辊磨机和高压均化器)的方法。高压均化器的例子包括碰撞式均化器,其在高压状态下通过液-液碰撞或液-壁碰撞而将分散液分散;以及贯通式均化器,其通过在高压状态下使分散液贯穿细流路而将分散液分散。
将感光层形成用涂布溶液涂布到底涂层上的方法包括浸涂法、上推涂布法、线棒涂布法、喷涂法、刮板涂布法、刮刀涂布法和幕帘涂布法。
单层感光层的厚度优选为5μm至60μm,并且更优选为10μm至50μm。
保护层
为了改善感光层的机械强度,并在电子照相感光体表面上增强其耐磨耗性、耐损伤性等,可任选地提供保护层。
保护层的例子包括已知的保护层,如反应性电荷传输材料的聚合膜(交联膜)、在可固化树脂中含有电荷传输材料的树脂固化膜、以及通过向粘结剂树脂中加入导电性材料形成的膜。作为保护膜,使用电荷传输材料的膜是优选的。
保护膜的厚度(例如)优选地为3μm至40μm,更优选地为5μm至35μm,并且甚至更优选地为5μm至15μm。
成像装置和处理盒
根据本发明示例性实施方案的成像装置包括根据本示例性实施方案的电子照相感光体;充电单元,该充电单元对所述电子照相感光体充电;静电潜像形成单元,其在已经充电的电子照相感光体上形成静电潜像;显影单元,其容纳含有调色剂的显影剂,并且利用所述显影剂使在电子照相感光体上形成的静电潜像显影,从而形成调色剂图像;以及转印单元,其将调色剂图像转印到转印介质上
图2为示意性示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的构造的图。
如图2所示,根据示例性实施方案的成像装置101包括:电子照相感光体10,其如箭头A所示按顺时针方向旋转;充电装置20(充电单元的例子),其位于电子照相感光体10的上方并面对电子照相感光体10,并且对电子照相感光体10的表面进行充电;曝光装置30(静电潜像形成单元的例子),其将由充电装置20充电后的电子照相感光体10的表面曝光以形成静电潜像;显影装置40(显影单元的例子),其将包含在显影剂中的调色剂附着在由曝光装置30所形成的静电潜像上,以在电子照相感光体10的表面上形成调色剂图像;转印装置50,其使记录纸P(转印介质的例子)带有与带电的调色剂的电荷极性不同的极性,使得形成于电子照相感光体10上的调色剂图像转印到记录纸P上;以及清洁装置70(调色剂除去单元的例子),其对电子照相感光体10的表面进行清洁。另外,成像装置101还设置有定影装置60,其在输送上面形成有调色剂图像的记录纸P的同时,将调色剂图像定影。
(下文中将详细描述本示例性实施方案的成像装置101的主要构成部件。
充电装置
充电装置20的例子包括:利用导电的充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刀片、充电管等的接触式充电器。此外,充电装置20的例子还包括非接触式辊充电装置,以及已知的充电装置,例如利用电晕放电的栅格充电器或电晕管充电器。充电装置20优选为接触式充电器。
曝光装置
曝光装置30的例子包括这样的光学装置,其利用光(例如半导体激光束、LED光或者液晶快门光)按照图像形式使电子照相感光体10的表面曝光。光源波长优选处于电子照相感光体10的光谱敏感区域。半导体激光的波长优选在振荡波长为(例如)约780nm的近红外范围内。然而,波长并不限于此范围。也可以使用振荡波长为约600nm的激光,或者振荡波长为400nm至450nm的蓝色激光形式的激光。此外,为了形成彩色图像,作为曝光装置30,例如,能够发射多波束的表面发光型激光束光源也是有效的。
显影装置
显影装置40具有(例如)下述构造,其中,在容纳双组分显影剂(其含有调色剂和载体)的容器中设置有显影辊41,该显影辊41设置在显影区域中面向电子照相感光体10。对显影装置40没有特别的限制,只要该装置能通过双组分显影剂显影并且采用已知的构造即可。
显影装置40中使用的显影剂可以是包含调色剂的单组分显影剂或者是包含调色剂和载体的双组分显影剂。
转印装置
转印装置50的例子包括:使用带、辊、膜、橡胶刀片等的接触式转印充电装置;以及已知的转印充电装置,如利用电晕放电的栅格转印充电器、以及电晕管转印充电器。
清洁装置
清洁装置70包括(例如)外壳71、清洁刮片72、以及沿着电子照相感光体10的旋转方向设置在清洁刮片72的下游侧的清洁刷73。此外,例如,清洁刷73与固体状润滑剂74接触设置。
下面对本发明示例性实施方案的成像装置101的操作进行说明。首先,使电子照相感光体10沿着箭头A表示的方向旋转,同时,电子照相感光体10由充电装置20充上负电。
通过曝光装置30,利用光将表面已由充电装置20充上负电的电子照相感光体10曝光,从而在其上形成静电潜像。
在使电子照相感光体10上形成有潜像的部分靠近显影装置40时,显影装置40(显影辊41)使调色剂附着在静电潜像上,从而形成调色剂图像。
当形成有调色剂图像的电子照相感光体10进一步沿着箭头A的方向旋转时,调色剂图像被转印装置50转印到记录纸P上。结果在记录纸P上形成调色剂图像。
通过定影装置60在记录纸P上将在记录纸P上形成的调色剂图像定影。
例如,如图3所示,根据示例性实施方案的成像装置101可以包括处理盒101A,该处理盒101A在外壳11中一体地容纳有电子照相感光体10、充电装置20、曝光装置30、显影装置40、以及清洁装置70。该处理盒101A一体地容纳有多个部件,并且与成像装置101以可拆卸的方式连接。
处理盒101A的构造不限于上述形式,只要处理盒101A至少包括电子照相感光体10,并且处理盒101A还可进一步包括选自充电装置20、曝光装置30、显影装置40、转印装置50及清洁装置70中的至少一个部件。
此外,根据示例性实施方案的成像装置101不限于上述构造。例如,在电子照相感光体10的周围,在转印装置50的沿着电子照相感光体10的旋转方向的下游侧和清洁装置70的沿着电子照相感光体的旋转方向的上游侧可设置第一擦除装置,用于使所残留的调色剂的极性一致,并且有助于清洁刷将调色剂清除;或者,在清洁装置70的沿着电子照相感光体10的旋转方向的下游侧和充电装置20的沿着电子照相感光体10的旋转方向的上游侧可设置第二擦除装置,用于擦除电子照相感光体10的表面上的电荷。
此外,根据示例性实施方案的成像装置101不限于上述构造,并且成像装置101可采用已知的构造。例如,可采用中间转印型成像装置,其中在电子照相感光体10上形成的调色剂图像被转印至中间转印部件、然后转印到记录纸P上;或者可采用串联型成像装置。
例子
下面将根据实施例和比较例对本发明进行更详细地说明,但是本发明不局限于下列例子。
实施例1
如表1所示,将3重量份的V型羟基镓酞菁颜料(作为电荷发生材料)、47重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量:50,000,作为粘结剂树脂)、13重量份的表1所示的电子传输材料、37重量份的表1所示的空穴传输材料以及250重量份的四氢呋喃(作为溶剂)混合以制备混合物,其中所述V型羟基镓酞菁颜料在使用CuKα特征X-射线的X射线衍射光谱中,在至少为7.3°、16.0°、24.9°和28.9°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰。使用砂磨机,利用直径为1mmΦ的玻璃珠将所述混合物分散4小时。由此获得感光层形成用涂布溶液。
将该感光层形成用涂布液浸涂到直径为30mm且长度为244.5mm的铝基体上,然后在140℃下干燥并固化30分钟。由此形成厚度为30μm的单层感光层。
通过上述工艺制备电子照相感光体。
实施例2至35以及比较例1至12
利用与实施例1相同的方法制备电子照相感光体,不同之处在于,根据表1至3改变电子传输材料、空穴传输材料、粘结剂树脂和电荷发生材料的种类和含量。在表1至3中,“份”是指“重量份”。
实施例36
利用与实施例1相同的方法在底涂层上形成单层感光层,并制得电子照相感光体,不同之处在于,根据以下方法在铝基体上形成底涂层。
底涂层的形成
将100重量份的氧化锌颗粒(平均粒径:70nm,由Tayca株式会社制造,比表面积:15m2/g)与500重量份的四氢呋喃搅拌混合,向其中加入1.3重量份的硅烷偶联剂(KBM503,由Shin-Etsu Chemical株式会社生产),随后搅拌2小时。之后,通过减压蒸馏除去四氢呋喃,随后在120℃下烘焙三小时。由此获得经硅烷偶联剂表面处理的氧化锌颗粒。
将110重量份的经表面处理的氧化锌颗粒加入到500重量份的四氢呋喃中,然后搅拌混合。然后向其中加入在50重量份的四氢呋喃中溶有0.6重量份的茜素的溶液,然后在50℃下搅拌5小时。在减压条件下通过过滤分离施加有茜素的氧化锌颗粒,然后在60℃下减压干燥。由此获得施加有茜素的氧化锌颗粒。
将60重量份的所获得的施加有茜素的氧化锌颜料、13.5重量份的固化剂(封端的异氰酸酯,由Sumitomo Bayer Urethane株式会社制备的SUMIDUR3175)与15重量份的丁醛树脂(由Sekisui化学株式会社制备的S-LEC BM-1)溶于85重量份的甲基乙基酮中,从而制得溶液。将38重量份的所得溶液与25重量份的甲基乙基酮混合,随后砂磨机中采用直径为1mmΦ的玻璃珠分散2小时。由此获得分散液。
将0.005重量份的二辛基锡二月桂酸酯(作为催化剂)和40重量份的有机硅树脂颗粒(由GE Toshiba Silicone株式会社制备的TOSPEARL145)加入由此获得的分散液中。由此获得底涂层形成用涂布液。将上述涂布液浸涂到直径为30mm并且长度为245mm的铝基体上,之后在170℃下干燥并固化40分钟。结果获得厚度为19μm的底涂层。
实施例37
利用与实施例1相同的方法在底涂层上形成单层感光层,并制得电子照相感光体,不同之处在于,根据以下方法在铝基体上形成底涂层。
底涂层的形成
将3重量份的可溶性尼龙(AMILAN CM8000,由Toray Industries株式会社制备)溶于97重量份的甲醇和二氯甲烷的混合溶液(甲醇/二氯甲烷=5/5)中,从而获得涂布液。将该涂布液浸涂到直径为30mm并且长度为245mm的铝基体上,之后在100℃下干燥60分钟。结果获得厚度为0.3μm的底涂层。
评价
对相应例子获得的电子照相感光体进行下列评价。结果在表1至3中示出。
电荷发生材料的分散性
通过以下方式评价颜料的分散性:用紫外可见光分光光度计U2000(由Hitachi株式会社制造)测量吸光度,并根据以下表达式计算粗颗粒的比例。
·表达式:粗颗粒的比例=A1000/A780×100
在该表达式中,A1000表示在波长1,000nm下的吸光度,A780表示在波长780nm下的吸光度。
当粗颗粒的比例大于或等于20时,由电荷发生材料的聚集引起的图像缺陷(点缺陷)产生,因此评价颜料分散性为在实际应用中存在问题。
感光体的感光度的评价
在将感光体充电至+800V时,用半衰减曝光量评价感光体的感光度。具体而言,在20℃和40%RH湿度的环境下,使用静电分析仪(EPA-8100,由Kawaguchi Electric Works株式会社制造)将感光体充电至+800V;使用单色仪将钨灯光转化为波长为800nm的单色光;用该单色光照射感光体的表面,其中调整单色光使其具有1μW/cm2的曝光量。
感光体表面刚充电后的表面电势为V0(V),用光照射感光体表面后的表面电势为1/2×V0(V),测量半衰减曝光量E1/2(μJ/cm2)。
在半衰减曝光量小于或等于0.2μJ/cm2时,感光体的感光度被评价为增加。
图像质量的评价
采用以下方法评价图像质量:使用HL-5340D(由BrotherIndustries株式会社制造)打印50%半色调图像,根据以下标准评价图像的点缺陷。
5:非常满意(无点缺陷)
4:满意(几乎没有点缺陷)
3:正常(存在点缺陷,该点缺陷在允许范围内)
2:不满意(存在点缺陷,该点缺陷不在允许范围内)
1:非常不满意(存在许多点缺陷,该点缺陷不在允许范围内)
当等级为1或2时,评价为在实际中存在问题。
从上述结果可以看出,当将实施例与比较例对比时,在对感光体的感光度、电荷发生材料的分散性和图像质量方面的评价中,实施例都获得了优异的结果。
下面将详细示出表1到3中的缩略语。
电子和空穴传输材料
·(1-1)、(1-2)、(1-10)、(1-21)、(1-22)、(1-41)、(1-42)、(1-61)至(1-64):由式(1)表示的空穴传输材料的示例性化合物
·(2-1)至(2-4):由式(2)表示的电子传输材料的示例性化合物
·化合物1:具有如下结构的电子传输材料
·化合物2:具有如下结构的空穴传输材料
·化合物3:具有如下结构的电子传输材料
·化合物4:具有如下结构的电子传输材料
·化合物5:具有如下结构的空穴传输材料
·化合物6:电子传输材料(在式(2)中,R11至R17=H,R18=n-C4H9)
·化合物7:电子传输材料(在式(2)中,R11至R17=H,R18=n-C11H23)
·化合物8:电子传输材料(在式(2)中,R11至R17=H,R18=2-乙基己基(支链))
·化合物9:具有如下结构的空穴传输材料
·化合物10:N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基)-[1,1’]联苯基-4,4’-二胺
粘结剂树脂
·PCZ:双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量:50,000)
·PCZ-BP:具有如下结构的共聚物(PCZ/BP比值(重量比)=75/25,粘均分子量:40,000)
·PCC-BP:具有如下结构的共聚物(PCC/BP比值(重量比)=75/25,粘均分子量:40,000)
电荷发生材料
·HOGaPC(V型):在通过使用CuKα特征X-射线获得的X-射线衍射谱中,至少在布拉格角(2θ±0.2°)为7.3°、16.0°、24.9°和28.0°处具有衍射峰的V型羟基镓酞菁颜料(在波长范围600nm至900nm的光谱吸收谱中最大峰波长为820nm,平均粒径=0.12μm,最大粒径=0.2μm,比表面积=60m2/g)
·HOGaPC(II型):在布拉格角(2θ±0.2°)为7.7°、16.5°、25.1°、26.6°和28.5°具有衍射峰的II型羟基镓酞菁颜料
·ClGaPC:在通过使用CuKα特征X-射线获得的X-射线衍射谱中,至少在布拉格角(2θ±0.2°)为7.4°、16.6°、25.5°和28.3°处具有衍射峰的氯镓酞菁颜料(在波长范围600nm至900nm的光谱吸收谱中最大峰波长为780nm,平均粒径=0.15μm,最大粒径=0.2μm,比表面积=56m2/g)
·H2PC(x型):无金属的酞菁颜料(在酞菁中两个氢原子与酞菁骨架的中心配位)
·TiOPC(II型):酞菁氧钛颜料
提供对本发明示例性实施方案的上述描述是为了举例和说明。并非旨在穷举,或将本发明限制为所公开的精确形式。明显地,对于本领域技术人员而言,许多变型和修改将是显而易见的。选择并描述这些实施方案为的是更好地说明本发明的原理及其实际应用,从而使得本领域技术人员理解本发明的多种实施方案,并且其多种变型适用于所预期的特定用途。本发明的范围期望通过所附权利要求及其等同形式来限定。
Claims (13)
1.一种电子照相感光体,包括:
导电基体;以及
单层感光层,所述单层感光层被设置在所述导电基体上,并且包含粘结剂树脂、选自羟基镓酞菁颜料和氯镓酞菁颜料中的至少一种电荷发生材料、由式(1)表示的空穴传输材料以及由式(2)表示的电子传输材料:
式(1)
其中在式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、低级烷基、烷氧基、苯氧基、卤素原子、或可具有取代基的苯基,所述取代基选自低级烷基、烷氧基和卤素原子;并且m和n各自独立地表示0或1;
式(2)
其中在式(2)中,R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基或芳基;并且R18表示具有5至10个碳原子的直链烷基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中相对于所述粘结剂树脂,所述空穴传输材料的含量为10重量%至98重量%。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中相对于所述粘结剂树脂,所述空穴传输材料的含量为60重量%至95重量%。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中相对于所述粘结剂树脂,所述空穴传输材料的含量为70重量%至90重量%。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中相对于所述粘结剂树脂,所述电子传输材料的含量为10重量%至70重量%。
6.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中相对于所述粘结剂树脂,所述电子传输材料的含量为15重量%至50重量%。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中相对于所述粘结剂树脂,所述电子传输材料的含量为20重量%至40重量%。
8.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中所述空穴传输材料与所述电子传输材料的比值(空穴传输材料/电子传输材料)为1至9。
9.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中所述空穴传输材料与所述电子传输材料的比值(空穴传输材料/电子传输材料)为1.5至4。
10.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中所述电荷发生材料为V型羟基镓酞菁颜料。
11.根据权利要求1或10所述的电子照相感光体,
其中在所述由式(1)表示的空穴传输材料中,m和n表示1。
12.一种与成像装置可拆卸地连接的处理盒,包括:
根据权利要求1至11中任意一项所述的电子照相感光体。
13.一种成像装置,包括:
根据权利要求1至11中任意一项所述的电子照相感光体;
充电单元,该充电单元对所述电子照相感光体进行充电;
静电潜像形成单元,该静电潜像形成单元在已经充电的所述电子照相感光体上形成静电潜像;
显影单元,该显影单元容纳含有调色剂的显影剂,并且利用所述显影剂使在所述电子照相感光体上形成的所述静电潜像显影,从而形成调色剂图像;以及
转印单元,该转印单元将所述调色剂图像转印到转印介质上。
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