CN105164587B - 电子照相感光构件及其制造方法、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明提供电子照相感光构件，其包括支承体、形成在支承体上的底涂层、形成在底涂层上的感光层，且底涂层包含金属氧化物颗粒和由式(1)表示的化合物。

Description

电子照相感光构件及其制造方法、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件及其制造方法、处理盒和电子照相设备。
背景技术
作为用于电子照相设备的电子照相感光构件，已使用包括形成在支承体上的底涂层和形成在底涂层上并包含电荷产生物质和电荷输送物质的感光层的电子照相感光构件。底涂层具有改进支承体与感光层之间的附着性的功能和抑制从支承体侧向感光层侧的电荷注入的功能。
近年来，对于电子照相感光构件，已使用具有更高灵敏度的电荷产生物质。然而，随着电荷产生物质的灵敏度的改进，由于增加电荷产生量，所以电荷易于滞留在感光层与底涂层之间的界面附近，结果，存在易于发生重影现象的问题。重影现象为其中当连续重复进行图像形成工艺以输出图像时，在前面的图像形成工艺中的图像曝光的经历(history)残存在电子照相感光构件上，并且该残存的图像对后续的图像形成工艺中待形成的图像的浓度有影响。当残存有图像曝光的经历的部分的图像浓度增加时，该部分称作正重影，并且当图像浓度减少时，该部分称作负重影。
作为抑制如上所述的重影现象的技术，专利文献1公开了其中底涂层包含金属氧化物颗粒和具有蒽醌化合物的化合物的技术。
另外，近年来，由于因为彩色图像形成等的趋势而期望电子照相设备的高速化和高画质化，所以已经要求进一步改进电子照相感光构件。作为一个具体要求，可提及在各种使用环境下重影现象的减少。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本专利特开2006-221094号公报
发明内容
发明要解决的问题
通过由本发明人进行的深入研究，发现通过专利文献1公开的技术，无法充分克服由重影现象、特别是在高温高湿环境下由重影现象引起的图像劣化的问题，并且发现上述技术仍存在一些改进的空间。
因此，本发明提供抑制由重影现象、特别是在高温高湿环境下由重影现象引起的图像劣化的电子照相感光构件，和上述电子照相感光构件的制造方法。另外，本发明还提供处理盒和电子照相设备，其各自具有上述电子照相感光构件。
用于解决问题的方案
本发明涉及包括支承体、形成在支承体上的底涂层、和形成在底涂层上的感光层的电子照相感光构件，并且底涂层包含金属氧化物颗粒和由下式(1)表示的化合物。
(式(1)中，R1至R10各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、羧基、未取代或取代的烷基、或未取代或取代的烷氧基，并且R5和R6一起可形成单键。然而，R1至R10的至少之一表示羧基。)
另外，本发明涉及处理盒，其一体化支承上述电子照相感光构件和选自由充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元组成的组的至少一种单元，并且对于电子照相设备的主体其为可拆卸的。
另外，本发明涉及包括上述电子照相感光构件、充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元的电子照相设备。
另外，本发明涉及包括形成在支承体上的底涂层、和形成在底涂层上的感光层的电子照相感光构件的制造方法，所述方法包括：由包含金属氧化物颗粒和由下式(1)表示的化合物的底涂层用涂布液来形成涂膜；和加热并干燥涂膜以形成底涂层。
(式(1)中，R1至R10各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、羧基、未取代或取代的烷基、或未取代或取代的烷氧基，并且R5和R6一起可形成单键。然而，R1至R10的至少之一表示羧基。)
发明的效果
根据本发明，提供抑制由重影现象、特别是在高温高湿环境下由重影现象引起的图像劣化的电子照相感光构件，和上述电子照相感光构件的制造方法。另外，根据本发明，提供处理盒和电子照相设备，其各自具有上述电子照相感光构件。
附图说明
图1为示出包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的结构的一个实例的示意图。
图2为示出电子照相感光构件的层结构的一个实例的图。
图3为示出重影评价用图像的图。
图4A和4B各自为当放大图3的半色调图像时获得的示意图。
具体实施方式
根据本发明，电子照相感光构件的底涂层包含金属氧化物颗粒和由下式(1)表示的化合物。
式(1)中，R1至R10各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、羧基、未取代或取代的烷基、或未取代或取代的烷氧基，并且R5和R6一起可形成单键。然而，R1至R10的至少之一表示羧基。作为取代的烷基的取代基，例如可提到烷氧基、卤素原子或羟基。作为取代的烷氧基的取代基，例如可提到烷氧基、卤素原子或羟基。
作为其中R5和R6一起形成单键的一个实例，例如可提到由下式(3)表示的化合物，更特别地，由式(1-17)至(1-28)表示的化合物。
上述提到的这些中，考虑到金属氧化物颗粒之间的相互作用，在由式(1)表示的化合物中，R1至R10各自优选独立地表示氢原子、羟基或羧基，并且R1至R10的至少之一优选表示羧基。可选地，R1至R4和R7至R10各自优选独立地表示氢原子、羟基或羧基。R5和R6优选一起形成单键，并且R1至R4和R7至R10的至少之一优选表示羧基。作为由式(1)表示的化合物，更优选由下式(2)表示的化合物或由下式(3)表示的化合物。另外，由下式(3)表示的化合物为当上式(1)的R5和R6一起形成单键时获得的化合物。
上式(2)中，k和l各自表示0以上的整数，并且k和l的总数为1至3。上式(3)中，m和n各自表示0以上的整数，并且m和n的总数为1或2。
当底涂层包含金属氧化物颗粒和由上式(1)表示的化合物时显著抑制重影现象的原因由本发明人推测如下。
由上式(1)表示的化合物为具有至少一个羧基的苯甲酮化合物或具有至少一个羧基的芴酮化合物。由于苯甲酮骨架和芴酮骨架，使上述化合物各自被认为具有高偶极矩并且可能吸引电荷。另外，还认为由上式(1)表示的化合物和金属氧化物颗粒相互作用以形成分子内电荷转移络合物(复合体)。
在这种情况下，由于由上式(1)表示的化合物具有至少一个羧基，确信进一步提高金属氧化物颗粒之间的相互作用。特别地，在高温高湿环境下，底涂层吸收水分，并且通过由此吸收的水分，使分子内电荷转移络合物的形成趋向于被抑制。然而，推测由于本发明的由上式(1)表示的化合物具有羧基，所以抑制由水分引起的分子内电荷转移络合物的形成的抑制，结果，稳定地形成分子内电荷转移络合物。
如上所述，由于由上式(1)表示的化合物和金属氧化物颗粒的分子内电荷转移络合物形成在底涂层上，确信底涂层处于准备接受电荷(电子)的状态。因而，推测由于图像曝光照射在感光层(电荷产生层)中生成的电子能够快速地向底涂层侧移动，所以抑制感光层与底涂层之间的界面处的电荷滞留。另外，推测通过由上式(1)表示的化合物，邻接的金属氧化物颗粒之间的电子的转移也在底涂层中平稳地进行，结果，抑制底涂层中的电荷滞留。因此，本发明人认为由于不仅在感光层与底涂层之间的界面中而且在底涂层中抑制电荷滞留，所以抑制重影现象的发生。
下文中，虽然示出由式(1)表示的化合物的具体实例，但是本发明不局限于此。
这些化合物中，优选由上述式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-7)、(1-9)、(1-17)、(1-18)、(1-19)和(1-25)表示的化合物。
另外，底涂层中由上式(1)表示的化合物的含量相对于底涂层中的金属氧化物颗粒优选在0.05至4质量％的范围内。当含量为0.05质量％以上时，由上式(1)表示的化合物和金属氧化物颗粒相互充分作用，因而获得抑制重影现象的优良效果。另一方面，当含量为4质量％以下时，抑制由上式(1)表示的化合物分子之间的相互作用，因而获得抑制重影现象的优良效果。
底涂层优选进一步包含粘结剂树脂。作为粘结剂树脂，例如，可提到丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、乙基纤维素树脂、乙烯-丙烯酸共聚物、环氧树脂、酪蛋白树脂、硅酮树脂、明胶树脂、酚树脂、丁醛树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚缩醛树脂、聚(酰胺酰亚胺)树脂、聚酰胺树脂、聚(烯丙基醚)树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、聚(乙烯基醇)树脂、聚丁二烯树脂和聚丙烯树脂。上述这些中，优选聚氨酯树脂。
底涂层中粘结剂树脂的含量相对于金属氧化物颗粒优选在10至50质量％的范围内。当含量在10至50质量％的范围内时，改进底涂层的涂膜的均一性。
作为包含于底涂层的金属氧化物颗粒的种类，例如，可提到包含氧化钛、氧化锌、氧化锡、氧化锆或氧化铝的颗粒。另外，优选包含选自由氧化钛和氧化锌组成的组的至少一种的颗粒。
金属氧化物颗粒可为具有由表面处理剂如硅烷偶联剂处理的表面的颗粒。作为硅烷偶联剂，例如，可提到N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、苯基-甲氨基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨异丁基甲基二甲氧基硅烷、N-乙氨基-异丁基甲基二乙氧基硅烷、N-甲氨基-丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰基-丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-巯丙基三甲氧基硅烷。
本发明的电子照相感光构件包括支承体、设置在支承体上的底涂层、和设置在底涂层上的感光层。图2为示出电子照相感光构件的层结构的一个实例的图。图2中，附图标记101表示支承体，附图标记102表示底涂层，和附图标记103表示感光层。
作为感光层，可提到在一层中包含电荷产生物质和电荷输送物质的单层型感光层、和包括含有电荷产生物质的电荷产生层的和含有电荷输送物质的电荷输送层的层压型(功能分离型)感光层。本发明中，优选包括设置于其上的电荷产生层和电荷输送层的层压型感光层。另外，感光层上，可进一步形成保护层。
[支承体]
作为支承体，优选具有导电性的材料(导电性支承体)。例如，可提到金属或合金，其各自包括铝、不锈钢、铜、镍或锌等。在由铝或铝合金形成的支承体的情况下，可使用各自用或不用切削、电解复合研磨(electrolytic compound polishing)、或者湿式或干式珩磨处理来加工的ED管或EI管。另外，还可提到通过在金属支承体或树脂支承体上形成导电性材料如铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金的薄膜而制备的支承体。另外，作为支承体的形状，虽然可提到圆筒状、带状和片状，但是更优选圆筒状。
另外，为了抑制由激光光的散射引起的干涉图案，支承体的表面可通过切削处理、粗面化处理(surface-roughening treatment)或氧化铝膜处理(alumite treatment)来加工。
为了抑制由激光光的散射引起的干涉图案并覆盖支承体的划痕(scratches)，导电层可设置在支承体与底涂层之间。在通过将如炭黑等导电性颗粒与粘结剂树脂和溶剂分散而获得的导电层用涂布液形成涂膜之后，在涂膜上进行加热和干燥(热固化)，以这样的方式可形成导电层。
作为用于导电层的粘结剂树脂，例如，可提到聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚(乙烯基缩丁醛)树脂、丙烯酸类树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸乙酯树脂(urethane resin)、酚树脂和醇酸树脂。
作为导电层用涂布液的溶剂，例如，可提到醚类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂和芳族烃溶剂。导电层的厚度优选为5至40μm，并且特别地更优选10至30μm。
[底涂层]
在感光层(在电荷产生层为层压型感光层的情况下)与支承体或导电层之间，设置上述底涂层。底涂层进一步包含除由上式(1)表示的化合物以外的粘结剂树脂和金属氧化物颗粒。
在通过用溶剂分散金属氧化物颗粒、由上式(1)表示的化合物和粘结剂树脂而获得的底涂层用涂布液形成涂膜之后，在涂膜上进行加热和干燥，以这样的方式可形成底涂层。另外，作为底涂层用涂布液，可使用按如下方式获得的溶液，即，将溶解粘结剂树脂的溶液添加至通过用溶剂分散金属氧化物颗粒和由上式(1)表示的化合物而获得的分散液中，之后，在由此获得的混合物中进行分散处理。作为分散方法，例如，可提到使用均质机、超声波分散机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨机(vibration mill)、磨碎机或液体碰撞型(liquid collision type)高速分散机的方法。
作为用于底涂层用涂布液的溶剂，例如，可提到醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、脂族卤化烃类溶剂和芳族烃溶剂。
底涂层可进一步包含有机树脂细颗粒和/或流平剂。底涂层的厚度优选在0.5至50μm的范围内，并且特别地更优选在1至35μm的范围内。
底涂层用涂布液中由上式(1)表示的化合物的含量相对于底涂层用涂布液中的金属氧化物颗粒优选在0.05至4质量％的范围内。当含量为0.05质量％以上时，在待形成的底涂层中，由上式(1)表示的化合物和金属氧化物颗粒相互充分作用，并且获得抑制重影现象的优异效果。当含量为4质量％以下时，抑制由上式(1)表示的化合物分子之间的相互作用，因而获得抑制重影现象的优异效果。
[感光层]
包含电荷产生物质和电荷输送物质的感光层形成在底涂层上。如上所述，感光层可为单层型感光层或层压型感光层之一。
作为电荷产生物质，例如，可提到偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、方酸类颜料(squarylium dye)、噻喃鎓盐、三苯甲烷染料、喹吖啶酮颜料、阿莱纽盐颜料(azlenium salt pigment)、花青染料(cyanine dye)、蒽嵌蒽醌颜料、皮蒽酮颜料、氧杂蒽染料、醌亚胺染料和苯乙烯基染料。这些电荷产生物质可单独使用，或者组合使用其至少两种。这些电荷产生物质中，由于感光度优异，优选酞菁颜料和偶氮颜料，并且特别地更优选酞菁颜料。
另外，酞菁颜料中，特别地，由于具有优异的电荷产生效率而优选使用氧钛酞菁(oxititanium phthalocyanine)、氯代镓酞菁(chlorogalliumphthalocyanine)或羟基镓酞菁(hydroxygallium phthalocyanine)。此外，羟基镓酞菁中，考虑到灵敏度，更优选在CuKα特性X-射线衍射中布拉格角2θ为7.4°±0.3°和28.2°±0.3°处具有峰的羟基镓酞菁晶体。
在层压型感光层的情况下，作为用于电荷产生层的粘结剂树脂，例如，可提到丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、丁醛树脂、亚苄基树脂(benzal resin)、聚丙烯酸酯树脂、聚缩醛树脂、聚(酰胺酰亚胺)树脂、聚酰胺树脂、聚(烯丙基醚)树脂、聚芳酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、聚(乙烯基乙缩醛)树脂、聚丁二烯树脂、聚丙烯树脂、甲基丙烯酸类树脂、尿素树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯树脂和氯乙烯树脂。上述这些中，特别地优选丁醛树脂。上述这些粘结剂树脂可单独使用或可用作共聚物或混合物的至少一种组分。
将通过电荷产生物质和粘结剂树脂一起与溶剂进行分散处理而获得的电荷产生层用涂布液涂布以形成涂膜，之后，将由此获得的涂膜然后加热并干燥，以这样的方式可形成电荷产生层。另外，电荷产生层还可由电荷产生物质的沉积来形成。
作为分散处理方法，例如，可提到使用均质机、超声波分散机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨机、磨碎机或液体碰撞型高速分散机的方法。
作为电荷产生物质与粘结剂树脂的比，相对于1质量份的粘结剂树脂，优选0.3至10质量份的电荷产生物质。
作为用于电荷产生层用涂布液的溶剂，例如，可提到醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、脂族卤化烃类溶剂和芳族烃溶剂。电荷产生层的厚度优选在0.01至5μm的范围内，并且特别地更优选在0.1至2μm的范围内。另外，需要时可将各种添加剂如敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和可塑剂添加至电荷产生层。
在层压型感光构件的情况下，电荷输送层形成在电荷产生层上。作为电荷输送物质，例如，可提到三芳胺化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、茋化合物和丁二烯化合物。这些电荷输送物质可单独使用，或者可组合使用其至少两种。上述这些中，考虑到电荷移动性，优选三芳胺化合物。
在层压型感光构件的情况下，作为用于电荷输送层的粘结剂树脂，例如，可提到丙烯酸类树脂、丙烯腈树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、硅酮树脂、酚树脂、苯氧基树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚(酰胺酰亚胺)树脂、聚酰胺树脂、聚(烯丙基醚)树脂、聚芳酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚(亚苯基氧化物)树脂、聚丁二烯树脂、聚丙烯树脂和甲基丙烯酸树脂。上述这些中，优选聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂。上述这些粘结剂树脂可单独使用或用作混合物或共聚物的至少一种组分。
涂布通过将电荷输送物质和粘结剂树脂溶解在溶剂中而获得的电荷输送层用涂布液以形成涂膜，之后，将由此获得的涂膜然后加热并干燥，以这样的方式可形成电荷输送层。作为电荷输送层中电荷输送物质和粘结剂树脂的比，相对于1质量份的粘结剂树脂，优选0.3至10质量份的电荷输送物质。另外，为了抑制电荷输送层中裂纹(cracks)的生成，干燥温度优选在60℃至150℃的范围内，并且更优选在80℃至120℃的范围内。另外，干燥时间优选在10至60分钟的范围内。
作为用于电荷输送层用涂布液的溶剂，例如，可提到醇类溶剂如丙醇或丁醇，芳族烃溶剂如苯甲醚、甲苯、二甲苯或氯苯、甲基环己烷或乙基环己烷。
电荷输送层的厚度优选在5至40μm的范围内，并且更优选在5至30μm的范围内。当电荷输送层构造为具有层压结构时，位于支承体侧的电荷输送层的厚度优选在5至30μm的范围内，并且位于表面侧的电荷输送层的厚度优选在1至10μm的范围内。
另外，需要时还可将抗氧化剂、紫外线吸收剂、可塑剂或流平剂等添加至电荷输送层。
保护层(第二电荷输送层)
例如，为了保护感光层并改进耐磨耗性或清洁性，可在感光层(电荷输送层)上设置保护层(第二电荷输送层)。
涂布通过将粘结剂树脂溶解在有机溶剂中而获得的保护层用涂布液以形成涂膜，之后，将该涂膜然后加热并干燥，以这样的方式可形成保护层。作为用于保护层的树脂，例如，可提到聚(乙烯基缩丁醛)树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚芳酯树脂、聚氨酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物。为了能够使保护层具有电荷输送功能，类似于用于上述电荷输送层的那些电荷输送物质可包含于保护层中。
另外，为了进一步改进电荷输送功能和耐磨耗性，通过使用各种交联反应固化具有电荷输送功能的单体材料或高分子量型电荷输送物质可形成保护层。保护层优选通过聚合或交联具有链聚合性官能团(chain polymerizable functional group)的电荷输送物质而形成的固化层。作为链聚合性官能团，例如，可提到丙烯酸类基团、甲基丙烯酸类基团、烷氧基甲硅烷基团和环氧基团。作为如上所述具有链聚合性官能团的化合物的聚合或交联方法，例如，可提到自由基聚合、离子聚合、热聚合、光聚合、放射线聚合(电子束聚合)、等离子体CVD法和光-CVD法。
保护层的厚度优选在0.5至10μm的范围内，并且更优选在1至7μm的范围内。另外，需要时，添加剂如导电性颗粒、抗氧化剂和紫外线吸收剂可包含于保护层中。
在电子照相感光构件的最外表面层(电荷输送层或保护层)中,可包含润滑剂如硅油、蜡，含氟树脂颗粒如聚四氟乙烯颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒或氮化硼。
当涂布上述各层用涂布液时，可使用涂布方法如浸渍涂布法(浸涂法)、喷涂法、旋涂法(spinner coating method)、辊涂法、迈耶棒涂布法(mayer bar coating method)或刮涂法(blade coating method)。
[电子照相设备]
图1示出包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意结构。然而，如下所示的电子照相设备的结构仅为一个实例，并且其结构不局限于此。图1中，圆筒状电子照相感光构件1围绕轴2沿箭头方向以预定的周速度(加工速度)可旋转地驱动。可旋转地驱动的电子照相感光构件1的表面在旋转过程中由充电单元3如电晕充电装置或充电辊以负的预定电位均匀地充电。接下来，电子照相感光构件1的表面接受由曝光单元(未示出)如激光束扫描曝光或LED阵列输出的、并且其相对于目标图像信息的时间序列电子数字图像信号为强度改性的图像曝光光4。因此，在电子照相感光构件1的表面上，顺序地形成与目标图像信号对应的静电潜像。
然后将形成在电子照相感光构件1的表面上的静电潜像通过包含于显影单元5的显影剂中的调色剂的反转显影来显影，以便形成调色剂图像。接下来，通过转印偏压将形成并承载于电子照相感光构件1的表面上的调色剂图像从转印单元6(如转印辊)顺序地转印至转印介质(如纸)P上。在这种情况下，将转印介质P从与电子照相感光构件1的旋转同步的转印介质进给单元(未示出)取出，然后进给以便插入电子照相感光构件1与转印单元6之间的接触部。另外，将具有与调色剂的电荷的极性相反的极性的偏置电压从偏压电源(未示出)施加至转印单元6，并通过该偏置电压的功能，将调色剂图像从电子照相感光构件1的表面转印至转印介质P的表面。
在将转印有调色剂图像的转印介质P从电子照相感光构件1的表面分离然后传送至定影单元8之后，通过定影处理来加工调色剂图像以形成图像形成材料，然后将该图像形成材料传送至设备外。
在转印调色剂图像后的电子照相感光构件1的表面通过使用清洁单元7(如清洁刮板)来除去转印后残存的显影剂(残余调色剂)来清洁。在无清洁器系统(cleanerlesssystem)的情况下，例如通过显影单元可直接回收转印后残存的残余调色剂。接下来，由预曝光单元(未示出)射出的预曝光光(未示出)除电(discharged)之后，电子照相感光构件1的表面反复用于图像形成。另外，如图1所示，当充电单元3为使用充电辊等的接触充电单元时，预曝光可能并不总是必要的。
本发明中，构成元件如电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5、转印单元6和清洁单元7中，可选择其多个并贮存在容器中然后可相互一体化支承以形成处理盒。另外，该处理盒可构造为对于电子照相设备的主体如复印机或激光打印机是可拆卸的。图1中，充电单元3、显影单元5和清洁单元7与电子照相感光构件1一起一体化支承以形成盒，以便形成对于电子照相设备的主体使用导向单元10如导轨是可拆卸的处理盒9。
实施例
下文中，参考具体的实施例更详细地描述本发明。然而，本发明不限于下述这些。另外，实施例中"份"表示"质量份"。
(实施例1)
作为支承体(导电性支承体)，使用具有30mm直径和357.5mm长度的铝筒。
接下来，在将用作金属氧化物颗粒的100份氧化锌颗粒(比表面积：19m2/g，粉末电阻：4.7×106Ω·cm)与500份甲苯搅拌并混合之后，将0.8份硅烷偶联剂(化合物名称：N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，商品名：KBM-602，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制)添加至该混合物中，然后进行搅拌6小时。随后，由减压蒸馏除去甲苯，然后在130℃下进行加热和干燥6小时，以便获得表面处理的氧化锌颗粒。
接下来，将15份丁醛树脂(商品名：BM-1，Sekisui Chemical Co.,Ltd.制)和15份封端异氰酸酯(商品名：Sumidur 3175，Sumitomo Bayer Urethane Co.,Ltd.制)溶解在73.5份甲基乙基酮和73.5份1-丁醇的混合溶液中。将80.8份表面处理的氧化锌颗粒和1.62份(相对于氧化锌颗粒2质量％)的由上式(1-1)表示的化合物(Tokyo Chemical IndustryCo.,Ltd.制)添加至由此制备的溶液。通过使用具有0.8mm直径的玻璃珠的砂磨机在23℃±3℃温度的气氛下分散由此获得的混合物3小时。进行分散之后，添加并搅拌0.01份硅油(商品名：SH28PA，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制)和5.6份交联的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)颗粒(商品名：TECHPOLYMER SSX-102，Sekisui Plastics Co.,Ltd.制，平均一次粒径：2.5μm)，从而制备底涂层用涂布液。通过浸渍涂布将该底涂层用涂布液涂布至支承体以形成涂膜，将在160℃下加热并干燥由此获得的涂膜40分钟，以便形成具有18μm膜厚的底涂层。
接下来，将4份在CuKα特性X-射线衍射中布拉格角2θ±0.2°为7.4°和28.1°处具有峰的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)和0.04份由下式(A)表示的化合物添加至其中在100份环己烷中溶解2份聚(乙烯基缩丁醛)树脂(商品名：S-LEC BX-1，Sekisui Chemical Co.,Ltd.制)的溶液中。随后，通过使用具有1mm直径的玻璃珠的砂磨机在23℃±3℃温度的气氛下进行分散处理1小时之后，添加100份乙酸乙酯，以便制备电荷产生层用涂布液。通过浸渍涂布将该电荷产生层用涂布液涂布至底涂层以形成涂膜，并在90℃下干燥由此获得的涂膜10分钟，以便形成具有0.20μm膜厚的电荷产生层。
接下来，将30份由下式(B)表示的化合物(电荷输送物质)、60份由下式(C)表示的化合物(电荷输送物质)、10份由下式(D)表示的化合物、100份聚碳酸酯树脂(商品名：Iupilon Z400，双酚Z型聚碳酸酯，Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制)、和0.02份由下式(E)表示的聚碳酸酯树脂(粘均分子量Mv：20,000)溶解在包含600份混合二甲苯和200份二甲氧甲烷的混合溶剂中，以便制备电荷输送层用涂布液。通过浸渍涂布将电荷输送层用涂布液涂布至电荷产生层以形成涂膜，并在100℃下干燥由此获得的涂膜30分钟，以便形成具有18μm膜厚的电荷输送层(第一电荷输送层)。
(式(E)中，0.95和0.05分别表示两种重复结构单元的共聚比。)
接下来，通过超高压分散机将36份由下式(F)表示的化合物(具有用作链聚合性官能团的丙烯酸类基团的电荷输送物质)、4份聚四氟乙烯树脂细粉末(Rublon L-2，DaikinIndustries,Ltd.制)、和60份正丙醇分散并混合在一起，以便制备保护层用涂布液(第二电荷输送层用涂布液)。
通过浸渍涂布将该保护层用涂布液涂布至上述电荷输送层以形成涂膜，并在50℃温度下干燥由此获得的涂膜5分钟。进行干燥之后，在具有20ppm的氧浓度的氮气气氛中以300转每秒的速度沿周方向旋转圆筒的同时由电子束的照射固化涂膜。该步骤中，以70kV加速电压和8,000Gy吸收剂量照射电子束1.6秒。随后，在维持具有20ppm的氧浓度的氮气气氛的同时，在其中涂膜的温度达到120℃的条件下加热处理涂膜3分钟。接下来，在空气中，在其中涂膜的温度达到100℃的条件下进行加热处理30分钟，以便形成具有5μm膜厚的保护层。
如上所述，制造依次具有支承体、底涂层、电荷产生层、电荷输送层和保护层的电子照相感光构件。
(实施例2至27)
除了在实施例1中，将用于底涂层用涂布液的金属氧化物颗粒和由式(1)表示的化合物的类型和含量如表1所示地设定以外，按类似于实施例1的方式制造电子照相感光构件。
[表1]
另外，使用具有20.5m2/g比表面积和60×105Ω·cm粉末电阻的氧化钛颗粒。
(比较例1)
除了在实施例1中，不使用由上式(1-1)表示的化合物以外，按类似于实施例1的方式制造电子照相感光构件。
(比较例2)
除了在实施例14中，不使用由上式(1-1)表示的化合物以外，按类似于实施例14的方式制造电子照相感光构件。
(比较例3)
除了在实施例1中，将由上式(1-1)表示的化合物改变为由下式(E-1)表示的化合物(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)以外，按类似于实施例1的方式制造电子照相感光构件。
(比较例4)
除了在实施例1中，将由上式(1-1)表示的化合物改变为由下式(E-2)表示的化合物(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)以外，按类似于实施例1的方式制造电子照相感光构件。
(比较例5)
除了在实施例1中，将由上式(1-1)表示的化合物改变为由下式(E-3)表示的化合物(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)以外，按类似于实施例1的方式制造电子照相感光构件。
(比较例6)
除了在实施例1中，将由上式(1-1)表示的化合物改变为由下式(E-4)表示的化合物(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)以外，按类似于实施例1的方式制造电子照相感光构件。
(比较例7)
除了通过如下述的改变来形成电荷产生层以外，按类似于比较例1的方式制造电子照相感光构件。另外，如比较例1中，底涂层中不包含由式(1)表示的化合物。
接下来，将4份在CuKα特性X-射线衍射中布拉格角2θ±0.2°为7.4°和28.1°处具有峰的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)、0.04份由上式(A)表示的化合物、和0.08份由上式(1-1)表示的化合物(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)添加至在100份环己烷中溶解2份聚(乙烯基缩丁醛)树脂(商品名：S-LEC BX-1，Sekisui Chemical Co.,Ltd.制)的溶液中。随后，通过使用具有1mm直径的玻璃珠的砂磨机在23℃±3℃温度的气氛下进行分散处理1小时之后，添加100份乙酸乙酯，以便制备电荷产生层用涂布液。通过浸渍涂布将该电荷产生层用涂布液涂布至底涂层，并在90℃下干燥由此获得的涂膜10分钟，以便形成具有0.20μm膜厚的电荷产生层。接下来，在该电荷产生层上，如比较例1，依次形成第一电荷输送层和第二电荷输送层。
(比较例8)
除了在比较例7中，将添加至电荷产生层的由上式(1-1)表示的化合物改变为由上式(1-18)表示的化合物(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)以外，按类似于比较例7的方式制造电子照相感光构件。
(比较例9)
如比较例1中，将底涂层和电荷产生层形成在支承体上。接下来，将30份由上式(B)表示的化合物(电荷输送物质)、60份由上式(C)表示的化合物(电荷输送物质)、10份由上式(D)表示的化合物、100份聚碳酸酯树脂"Iupilon Z400"、0.02份由上式(E)表示的聚碳酸酯树脂、和2份由上式(1-1)表示的化合物(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)溶解在600份混合二甲苯和200份二甲氧甲烷的混合溶剂中，以便制备电荷输送层用涂布液。通过浸渍涂布将该电荷输送层用涂布液涂布至电荷产生层以形成涂膜，并在100℃下干燥由此获得的涂膜30分钟，以便形成具有18μm膜厚的电荷输送层。如上所述，制造比较例9的电子照相感光构件。
(比较例10)
除了在比较例9中，将添加至电荷产生层的由上式(1-1)表示的化合物改变为由上式(1-18)表示的化合物(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制)以外，按类似于比较例9的方式制造电子照相感光构件。
(评价)
在高温高湿环境下重复使用实施例1至27和比较例1至10的各电子照相感光构件前后，在电子照相感光构件上进行重影图像评价。作为评价用电子照相设备，使用由CANONKABUSHIKI KAISHA制造的imageRUNNER ADVANCE C5051的改造获得的复印机。
将电子照相感光构件和电子照相设备在30℃温度和80％相对湿度的高温高湿环境下放置3天。随后，调整激光的光量和施加电压以将初期明部电位和初期暗部电位分别设定为-100V和-500V，并进行重复打印之前的初期重影图像评价。另外，在这种情况下，调整预曝光的量以便通过预曝光的照射，使电子照相感光构件的表面电位可从-500V变化至-70V。随后，在如上所述的相同环境下，使用2,000张进行重复打印，并且在该通纸试验后立即进行重影图像评价。评价结果如表2所示。在以使其中1分钟打印4张的间歇模式沿长度方向以10mm间隔打印具有0.5mm宽度的线的条件下进行电子照相感光构件的重复打印。
打印出重影评价用图像，之后，评价输出图像的重影度，以这样的方式进行重影图像评价。作为重影评价用图像，使用如图3所示的图像。如图3所示，在实黑图像32形成在白色背景(白色图像)31上之后，形成半色调图像33。图3中，被虚线包围的部分34为源于实黑图像32以评价是否出现重影的重影评价部分。
作为图3中的半色调图像33，使用具有不同图像图案的两种图像，即使用如图4A所示的半色调图像和如图4B所示的半色调图像。图4A和4B为当分别放大半色调图像时获得的示意图。图4A中，附图标记41表示由激光束的一点的照射形成的黑点，和附图标记42表示未用激光束照射的白色背景部分。图4B中，附图标记51表示沿电子照相感光构件的母线方向(bus bar direction)形成的一条黑线，并且线的宽度对应于激光束的一点。图4B中，附图标记52表示上面未形成上述黑线的白色背景部分，并且其宽度对应于激光束的两点。重影评价用图像A为其中图4A的半色调图像用于图3的半色调图像33的图像，和重影评价用图像B为其中图4B半色调图像用于图3的半色调图像33的图像。
对于重影评价，在各自打印出重影评价用图像A和B、实白图像和实黑图像之后，基于下述基准通过目测评价重影评价用图像A和B各自的重影水平。
<重影评价基准>
等级1：在重影评价用图像A和B中未发生重影。
等级2：仅在重影评价用图像A中稍微观察到重影。
等级3：在重影评价用图像A和B二者中稍微观察到重影。
等级4：在重影评价用图像A和B二者中观察到重影。
等级5：在重影评价用图像A和B二者中清楚地观察到重影。
[表2]
虽然已参考示例性实施方案描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。以下权利要求书的范围符合最宽解释以便包含所有此类改进以及等同结构和功能。
本申请要求2013年4月30日提交的日本专利申请No.2013-096013的优先权，其全部内容通过参考引入此处。

Claims (7)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体；
形成在所述支承体上的底涂层；和
形成在所述底涂层上的感光层，
其特征在于，所述底涂层包括：
金属氧化物颗粒，和
由下式(1)表示的化合物，
其中在式(1)中，
当R5和R6不形成单键时，R1至R10各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、羧基、未取代或取代的烷基、或者未取代或取代的烷氧基，R1至R10的至少之一表示羧基；当R5和R6一起形成单键时，由式(1)表示的化合物为由式(3)表示的化合物；
其中在式(3)中，m和n各自表示0以上的整数，且m和n之和为1或2，
并且其中在所述底涂层中所述由式(1)表示的化合物的含量相对于所述金属氧化物颗粒在0.05至4质量％的范围内。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，当R5和R6不形成单键时，R1至R10各自独立地表示氢原子、羟基或羧基。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述金属氧化物颗粒为包括选自由氧化钛和氧化锌组成的组的至少一种的颗粒。
4.一种处理盒，其特征在于，其一体化支承根据权利要求1至3任一项所述的电子照相感光构件和选自由充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元组成的组的至少一种，并且对于电子照相设备的主体是可拆卸的。
5.一种电子照相设备，其特征在于，其包括：
根据权利要求1至3任一项所述的电子照相感光构件；和
充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元。
6.一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括形成在支承体上的底涂层和形成在所述底涂层上的感光层，其特征在于，所述方法包括：
由包括金属氧化物颗粒和由下式(1)表示的化合物的底涂层用涂布液形成涂膜；和
加热并干燥所述涂膜以形成所述底涂层，
其中在式(1)中，当R5和R6不形成单键时，R1至R10各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、羧基、未取代或取代的烷基、或者未取代或取代的烷氧基，R1至R10的至少之一表示羧基；当R5和R6一起形成单键时，由式(1)表示的化合物为由式(3)表示的化合物；
其中在式(3)中，m和n各自表示0以上的整数，且m和n之和为1或2，
并且其中在所述底涂层用涂布液中所述由式(1)表示的化合物的含量相对于所述金属氧化物颗粒在0.05至4质量％的范围内。
7.根据权利要求6所述的电子照相感光构件的制造方法，其中当R5和R6不形成单键时，R1至R10各自独立地表示氢原子、羟基或羧基。
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