CN105319878B - 电子照相感光构件及其制造方法、处理盒、电子照相设备 - Google Patents

电子照相感光构件及其制造方法、处理盒、电子照相设备 Download PDF

Info

Publication number
CN105319878B
CN105319878B CN201510401674.7A CN201510401674A CN105319878B CN 105319878 B CN105319878 B CN 105319878B CN 201510401674 A CN201510401674 A CN 201510401674A CN 105319878 B CN105319878 B CN 105319878B
Authority
CN
China
Prior art keywords
photosensitive member
electrophotographic photosensitive
group
undercoat layer
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510401674.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105319878A (zh
Inventor
杉山和道
田中大介
村上健
川口大辅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Publication of CN105319878A publication Critical patent/CN105319878A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105319878B publication Critical patent/CN105319878B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/142—Inert intermediate layers
    • G03G5/144—Inert intermediate layers comprising inorganic material
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0525—Coating methods
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0578—Polycondensates comprising silicon atoms in the main chain
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/142—Inert intermediate layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

本发明涉及电子照相感光构件及其制造方法、处理盒和电子照相设备。一种电子照相感光构件，其包括：含有树脂和表面已经使用由式(1)表示的化合物处理的金属氧化物颗粒的底涂层；并且所述树脂是含有具有由式(2)表示的基团的化合物和多元醇的组合物的聚合物。

Description

电子照相感光构件及其制造方法、处理盒、电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、各自包括电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备、和电子照相感光构件的制造方法。
背景技术
用于电子照相设备的电子照相感光构件包括含有金属氧化物颗粒并且设置在支承体和感光层之间的底涂层。金属氧化物颗粒用硅烷偶联剂来表面处理，以用于抑制由于电荷从支承体注入感光层侧而引起的黑点图像缺陷。
日本专利特开No.2004-191868记载：电子照相感光构件的底涂层含有聚氨酯树脂和用具有氨基的硅烷偶联剂来表面处理的金属氧化物颗粒。
此外，作为固化性树脂的聚氨酯树脂用作在底涂层中的粘结剂树脂(树脂)。当固化性树脂用作底涂层的粘结剂树脂时，从电子照相感光构件的生产性的观点，需要的是，可以进行在低温下的固化(固化性树脂在低温下的生产)。因此，日本专利特开No.2004-198734记载：底涂层含有通过聚乙烯醇缩丁醛树脂与具有用丙二酸二乙酯结构封端的异氰酸酯基的化合物的反应生产的固化性树脂。
硅烷偶联剂在其分子中同时具有：与金属氧化物颗粒反应并且将其表面改性的水解性基团、和具有与粘结剂树脂相互作用的有机官能团。因为与粘结剂树脂的反应性随着有机官能团的种类变化，需要的是，选择适合于底涂层中使用的粘结剂树脂的有机官能团。当与粘结剂树脂的反应性随着有机官能团的种类变化时，黑点会容易地通过表面处理的金属氧化物颗粒的聚集而产生。
作为对使用通过多元醇与由以下式(2)表示的化合物的反应生产的固化性树脂(聚氨酯树脂)的底涂层的研究的结果，本发明人发现以下问题。即，当聚氨酯树脂和用具有氨基或巯基的硅烷偶联剂来表面处理的金属氧化物颗粒用于底涂层时，亮区电位的变动可容易在高温高湿环境中增加。
Figure GDA0002229110290000021
在式(2)中，X表示单键或氧原子；并且R1和R2各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基。当在式(2)中，X是氧原子并且R1和R2各自是乙基时，该式具有丙二酸二乙酯结构。
本发明的目的是提供一种电子照相感光构件，其中以高水平同时抑制了高温高湿环境中的亮区电位的变动和黑点。本发明的其它目的是提供各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。本发明的进一步目的是提供所述电子照相感光构件的制造方法。
发明内容
本发明的各方面涉及一种电子照相感光构件，其包括：支承体、在所述支承体上的底涂层、和在所述底涂层上的感光层。底涂层包括：树脂、和表面已经使用由以下式(1)表示的化合物处理的金属氧化物颗粒。
所述树脂是包含具有由以下式(2)表示的基团的化合物和多元醇的组合物的聚合物。
Figure GDA0002229110290000022
在式(1)中，R3和R4各自独立地表示具有1至2个碳原子的烷基或苯基；R5表示选自具有1至10个碳原子的烷基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的基团；m和n各自表示整数，m+n＝3和m＝0、1或2。
此外，本发明的各方面涉及一种从电子照相设备主体可拆卸的处理盒。所述处理盒包括：所述电子照相感光构件和选自由充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元组成的组的至少一个，并且将所述电子照相感光构件和所述至少一个单元一体化支承。
进一步，本发明的各方面涉及一种电子照相设备，其包括：所述电子照相感光构件、充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元。
进一步，本发明的各方面涉及一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支承体、形成于所述支承体上的底涂层、和形成于所述底涂层上的感光层。
所述方法包括以下步骤：制备底涂层用涂布液，所述涂布液含有表面已经使用由式(1)表示的化合物处理的金属氧化物颗粒、具有由式(2)表示的基团的化合物和多元醇；和通过形成所述底涂层用涂布液的膜，并且干燥和固化所述膜来形成所述底涂层。
根据本发明的各方面，可以提供一种电子照相感光构件，其中以高水平同时令人满意地抑制了高温高湿环境中的亮区电位的变动和黑点。此外，根据本发明的各方面，可以提供各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。进一步，根据本发明的各方面，可以提供所述电子照相感光构件的制造方法。
从参考附图的以下示例性实施方案的描述中本发明的进一步特征将变得明显。
附图说明
图1A和1B是各自示出电子照相感光构件的层构成的实例的图。
图2是示出包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示例性构成的实例的图。
具体实施方式
本发明的电子照相感光构件包括支承体、形成于支承体上的底涂层、和形成于底涂层上的感光层。底涂层包括：树脂、和表面已经使用由以下式(1)表示的化合物处理的金属氧化物颗粒。所述树脂是包含具有由以下式(2)表示的基团的化合物和多元醇的组合物的聚合物。
Figure GDA0002229110290000041
在式(1)中，R3和R4各自独立地表示具有1至2个碳原子的烷基或苯基；R5表示选自具有1至10个碳原子的烷基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基的基团；m和n各自表示整数，m+n＝3和m＝0、1或2。
Figure GDA0002229110290000042
在式(2)中，X表示单键或氧原子；并且R1和R2各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基。X优选单键。
本发明人推测：当电子照相感光构件的底涂层具有上述特征时，由于以下原因，以高水平同时令人满意地抑制了高温高湿环境中的亮区电位的变动和黑点。
如上所述，当底涂层包括：包含具有由式(2)表示的基团的化合物和多元醇的组合物的聚合物和用具有氨基或巯基的硅烷偶联剂来表面处理的金属氧化物颗粒时，亮区电位的变动容易增大。对此可能的原因是，因为氨基和巯基是亲水性基团，因此具有对水分子的高亲和性，水分子容易吸附在用硅烷偶联剂来表面处理的金属氧化物颗粒的氧缺陷部。因此，认为的是，底涂层的电阻增加，并且电荷容易滞留在底涂层中，因此增加亮区电位的变动。
因此，作为由本发明人进行的研究的结果，发现了：为了抑制在高温高湿环境中的亮区电位的变动，有效的是，将硅烷偶联剂的有机官能团从亲水性基团改变为疏水性基团。具体地，具有1至2个碳原子的烷基或苯基用作在式(1)中的有机官能团R3。认为的是，通过使用该硅烷偶联剂，抑制了水分子在金属氧化物颗粒的氧缺陷部上的吸附，并且抑制了亮区电位的变动。
进一步，根据本发明的构成，除了抑制亮区电位的变动以外，也可以抑制黑点。通常已知的是，当硅烷偶联剂的有机官能团从亲水性基团改变为疏水性基团时，金属氧化物颗粒的分散性容易降低，因此黑点容易出现。在本发明中，推测的是，由于金属氧化物颗粒和通过多元醇与具有由式(2)表示的基团的化合物的反应生产的聚合物之间的相互作用(配位)，金属氧化物颗粒容易均一地分散在底涂层中。具体地，认为的是，由式(3)表示的结构通过该聚合物和金属氧化物颗粒之间的相互作用来形成。还认为的是，黑点通过该相互作用而得以抑制。
在式(3)中，R表示在式(2)和多元醇之间的酯交换反应时在多元醇侧上的结构，M表示金属氧化物的金属元素，X和R2各自与式(2)中的相同。
在式(2)中的由各个R1和R2表示的具有1至4个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基(正丙基和异丙基)和丁基(正丁基、异丁基和叔丁基)。其中，优选甲基和乙基。此外，其中在式(2)中的X表示单键的情况表示：在X的左边的C和在X的右边的R2彼此直接键合。
用于金属氧化物颗粒的表面处理的由式(1)表示的化合物(硅烷偶联剂)的实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
用于金属氧化物颗粒的表面处理的由式(1)表示的化合物(硅烷剂)的实例包括甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、和癸基三甲氧基硅烷。
由式(1)表示的这些化合物中，从与用于底涂层的树脂的反应性的观点，优选硅烷剂。更优选含有具有1至10个碳原子的烷基作为R5的硅烷剂。
对金属氧化物颗粒没有特别限制，只要所述颗粒用于将导电性赋予底涂层即可。特别地，优选含有选自由氧化锌、氧化钛和氧化锡组成的组的至少一种金属氧化物的颗粒。
金属氧化物颗粒的表面处理方法可以是任何一种已知方法。例如，可以使用干式法或湿式法。干式法是其中将硅烷偶联剂的醇水溶液、有机溶剂溶液或水溶液在例如亨舍尔混合机等的能够高速搅拌的混合机中在搅拌金属氧化物颗粒时添加至金属氧化物颗粒，并且将金属氧化物颗粒均一分散，然后干燥的方法。湿式法包括：将金属氧化物颗粒和硅烷偶联剂通过在溶剂中搅拌或通过使用利用玻璃珠的砂磨机来分散，然后将溶剂通过过滤或减压蒸馏来除去。在除去溶剂之后，优选在100℃以上进行焙烧。
具有由式(2)表示的基团的化合物可以通过以下来生产：将异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与例如丙二酸二烷基酯或乙酰乙酸酯等反应。
异氰酸酯化合物的实例包括2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、HDI-三羟甲基丙烷加成物、HDI-异氰脲酸酯、和HDI-缩二脲。其中，从抑制水分子在金属氧化物颗粒上的吸附的观点，优选例如六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯等的脂族二异氰酸酯。另外，优选具有异氰脲酸酯作为中心骨架的异氰酸酯化合物。这些异氰酸酯化合物可以单独或以两种以上的组合使用。
丙二酸二烷基酯的实例包括丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二(异丙基)酯、丙二酸二(正丙基)酯、丙二酸二(正丁基)酯、丙二酸二(叔丁基)酯、和丙二酸叔丁基乙酯等。乙酰乙酸酯的实例包括乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丙酯、和乙酰乙酸叔丁酯等。
多元醇的实例包括聚乙烯醇缩醛、多酚、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇、聚醚多元醇、和聚丙烯酰基多元醇(polyacryl polyol)等。其中，优选聚乙烯醇缩醛。多元醇树脂可以单独或以两种以上的组合使用。
从电学特性的观点，包含于底涂层中的金属氧化物颗粒的质量(Mm)与含有具有由式(2)表示的基团的化合物和多元醇的组合物的总质量(Mu)的质量比(Mm/Mu)优选1/1以上(质量比)，更优选2/1以上(质量比)。另一方面，从抑制底涂层中的裂纹的出现的观点，质量比(Mm/Mu)优选4/1以下(质量比)。因此，质量比(Mm/Mu)优选2/1以上且4/1以下(质量比)。
另外，从调节底涂层的表面粗糙度和抑制底涂层中的裂纹的出现的观点，底涂层可以含有有机树脂颗粒或流平剂等。
有机树脂颗粒的实例包括疏水性有机树脂颗粒，例如，硅酮颗粒；和亲水性有机树脂颗粒，例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒；等。
进一步，底涂层可以含有用于改善膜形状稳定性和改善图像品质的各种添加剂。
添加剂的实例包括：例如铝颗粒和铜颗粒等的金属颗粒、例如炭黑等的导电性颗粒、醌化合物、芴酮化合物、噁二唑化合物、联苯醌化合物、茜素(alizalin)化合物、二苯甲酮化合物、多环稠合化合物、偶氮化合物、金属螯合物、和硅烷偶联剂。
本发明的底涂层可以通过下述步骤来形成。首先，制备了含有使用由式(1)表示的化合物来表面处理的金属氧化物颗粒、具有由式(2)表示的基团的化合物和多元醇的底涂层用涂布液。下一步，形成底涂层用涂布液的膜、干燥、和固化从而形成底涂层。
从涂布液的贮存稳定性的观点，该涂布液优选含有醇作为用于底涂层用涂布液的溶剂。
包含于底涂层用涂布液中的醇优选一元醇。其实例包括甲醇、乙醇、丙醇(例如1-丙醇)、丁醇(例如1-丁醇)、甲氧基丙醇(例如，1-甲氧基-2-丙醇)、环己醇、和苄醇等。其中，优选乙醇、丙醇、丁醇、甲氧基丙醇、和环己醇。这些醇可以单独或以两种以上的组合使用。
从贮存稳定性的观点，相对于由式(2)表示的基团，醇的含量优选1当量以上。此外，从金属氧化物颗粒的分散性的观点，相对于在底涂层用涂布液中的溶剂的总量，醇的含量优选90质量％以下。该含量特别优选50质量％以下。
对在底涂层用涂布液中与作为溶剂的醇组合使用的溶剂没有特别限制，只要其满足金属氧化物颗粒的分散性并且良好地溶解底涂层的材料即可。溶剂可以任选自酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、卤代烃类溶剂、和芳香族溶剂等。溶剂的实例包括四氢呋喃、甲醇、甲基溶纤剂、甲氧基丙醇、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯和二噁烷。用于底涂层用涂布液的这些溶剂可以单独或作为两种以上的混合物使用。
底涂层用涂布液的膜的干燥温度(加热温度)优选100℃以上且190℃以下。在此范围内，抑制底涂层的裂纹，并且包含具有由式(2)表示的基团的化合物和多元醇的组合物的聚合反应(固化反应)容易进行。干燥温度更优选130℃以上且155℃以下。此外，底涂层用涂布液的膜的干燥时间(加热时间)优选10分钟以上且120分钟以下，并且更优选10分钟以上且60分钟以下。
底涂层用涂布液可以通过分散金属氧化物颗粒、多元醇、具有由式(2)表示的基团的化合物和溶剂来制备。分散方法是例如使用例如油漆搅拌器、球磨机、砂磨机、或辊磨机等的分散设备的方法。用于分散设备的分散介质的实例包括球状玻璃珠、氧化铝珠、和氧化锆珠等。该珠的粒径(直径)优选0.3mm以上且1.0mm以下。
从抑制由于电子照相感光构件的重复使用而引起的亮区电位的变动的观点，底涂层的厚度优选0.5μm以上且40μm以下，并且更优选0.5μm以上且10μm以下。
当不设置导电层时，从在支承体上的覆盖(涂布)瑕疵的观点，底涂层的厚度优选10μm以上且40μm以下，并且更优选15μm以上且35μm以下。
本发明的电子照相感光构件包括支承体、形成于支承体上的底涂层、和形成于底涂层上的感光层。电子照相感光构件优选包括：作为感光层，包括设置在底涂层上的电荷产生层和设置在电荷产生层上的电荷输送层的层叠型感光层。包含于电荷输送层中的电荷输送物质优选空穴输送物质。
图1A和1B是各自示出电子照相感光构件的层构成的实例的图。在图1A中，附图标记101表示支承体，附图标记102表示底涂层，并且附图标记103表示单层型感光层。在图1B中，附图标记101表示支承体，附图标记102表示底涂层，附图标记103表示电荷产生层，并且附图标记104表示电荷输送层。
支承体优选具有导电性(导电性支承体)，并且是例如，由例如铝、铝合金、不锈钢、铜、镍或锌等的金属(合金)制成的支承体。当使用由铝或铝合金制成的支承体时，可以使用ED管或EI管等。
此外，金属支承体或其上形成了例如铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金等的导电性材料的薄膜的树脂支承体可以用作支承体。
另外，为了抑制由于激光束的散射而引起的干涉条纹的目的，支承体的表面可以进行切割处理、粗糙化处理、氧化铝膜处理、电解复合抛光处理、湿式珩磨处理或干式珩磨处理。电解复合抛光表示：通过使用具有电解功能的电极和电解质溶液的电解、和具有抛光功能的磨石来抛光。
为了抑制由于激光束的散射而引起的干涉条纹和在支承体上的覆盖(涂布)瑕疵的目的，导电层可以设置在支承体和底涂层之间。
导电层可以通过以下来形成：首先形成导电层用涂布液的膜，所述涂布液通过分散例如炭黑、金属颗粒或金属氧化物颗粒等的导电性颗粒，粘结剂树脂(或其单体和/或低聚物)和溶剂来制备。然后，将该膜干燥和/或固化。
可以用于导电层的粘结剂树脂的实例包括聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酰基树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、和醇酸树脂等。
导电层用涂布液中的溶剂的实例包括醚溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、和芳香族烃类溶剂等。这些溶剂可以单独或以两种以上的组合使用。
导电层的厚度优选5μm以上且40μm以下，并且更优选10μm以上且30μm以下。
底涂层设置在支承体或导电层和感光层(电荷产生层和电荷输送层)之间。
感光层(电荷产生层和电荷输送层)设置在底涂层上。
当感光层是层叠型感光层时，电荷产生层形成在底涂层上。电荷产生层可以通过以下来形成：施涂通过分散电荷产生物质、粘结剂树脂和溶剂制备的电荷产生层用涂布液从而形成膜，然后干燥该膜。电荷产生层可以包括电荷产生物质的气相沉积膜。
分散方法是例如，使用均化器、超声分散机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨机、磨碎机、或液体碰撞型高速分散机等的方法。
电荷产生物质的实例包括：偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、方酸菁(squarylium)染料、噻喃鎓盐、三苯甲烷染料、喹吖啶酮颜料、薁鎓(azulenium)盐颜料、花青染料、二苯并芘二酮颜料、皮蒽酮颜料、呫吨染料、醌亚胺染料和苯乙烯基染料等。从感光度的观点，其中，优选氧钛酞菁、氯镓酞菁和羟基镓酞菁；并且更优选羟基镓酞菁。特别地，羟基镓酞菁优选为具有在CuKα特征X射线衍射中的布拉格角2θ为7.4°±0.3°和28.2°±0.3°处具有峰的晶型的羟基镓酞菁晶体。这些电荷产生物质可以单独或以两种以上的组合使用。
用于电荷产生层的粘结剂树脂的实例包括：聚碳酸酯、聚酯、缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩醛、丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂、和尿素树脂等。其中，优选缩丁醛树脂。这些粘结剂树脂可以单独或作为两种以上的混合物或共聚物来组合使用。
用于电荷产生层用涂布液的溶剂的实例包括醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、和芳香族烃类溶剂等。这些溶剂可以单独或以两种以上的组合使用。
电荷产生层的厚度优选0.01μm以上且5μm以下，并且更优选0.1μm以上且2μm以下。
如果需要，电荷产生层可以进一步含有敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、和增塑剂等。
在具有层叠型感光层的电子照相感光构件中，电荷输送层形成在电荷产生层上。
电荷输送层可以通过以下来形成：施涂通过将电荷输送物质和粘结剂树脂溶解在溶剂中制备的电荷输送层用涂布液从而形成膜，然后干燥该膜。
电荷输送物质(空穴输送物质)的实例包括三芳基胺化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、茋化合物、和丁二烯类化合物等。其中，优选三芳基胺化合物。这些电荷输送物质可以单独或以两种以上的组合使用。
用于电荷输送层的粘结剂树脂的实例包括丙烯酸类树脂、丙烯腈树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、硅酮树脂、酚醛树脂、苯氧基树脂、聚丙烯酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺、聚烯丙基醚、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氨酯树脂、聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、聚丁二烯、聚丙烯、和甲基丙烯酸树脂等。其中，优选聚芳酯或聚碳酸酯。这些粘结剂树脂可以单独或作为两种以上的混合物或共聚物来组合使用。
用于电荷输送层用涂布液的溶剂的实例包括醇类溶剂、亚砜类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、和芳香族烃类溶剂等。这些溶剂可以单独或以两种以上的组合使用。
包含于电荷输送层中的电荷输送物质与粘结剂树脂的质量比(电荷输送物质/粘结剂树脂)优选0.3/1以上且10/1以下。
电荷输送层用涂布液的膜的加热温度(干燥温度)优选60℃以上且150℃以下，并且更优选80℃以上且130℃以下。此外，加热时间(干燥时间)优选10分钟以上且60分钟以下。
当由电子照相感光构件具有的电荷输送层是单层时，电荷输送层的厚度优选5μm以上且40μm以下，并且更优选8μm以上且30μm以下。
当电荷输送层具有层叠结构时，在支承体侧的电荷输送层的厚度优选5μm以上且30μm以下，并且在表面侧的电荷输送层的厚度优选1μm以上且10μm以下。
如果需要，电荷输送层可以进一步含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、和增塑剂等。
此外，在本发明中，为了改善电子照相感光构件的耐久性和清洁性的目的，保护层可以设置在感光层(电荷输送层)上。
保护层可以通过以下来形成：施涂通过将树脂(或其单体和/或低聚物)溶解在溶剂中制备的保护层用涂布液从而形成膜，然后干燥和/或固化该膜。
用于保护层的树脂的实例包括聚乙烯醇缩丁醛、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚芳酯、聚氨酯树脂、丙烯酰基树脂、甲基丙烯酰基树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、和苯乙烯-丙烯腈共聚物等。其中，优选丙烯酰基树脂和甲基丙烯酰基树脂。这些树脂可以单独或以两种以上的组合使用。
此外，为了将电荷输送能力赋予保护层，保护层(第二电荷输送层)可以通过以下来形成：将具有电荷输送能力(空穴输送能力)的单体使用各种聚合反应和交联反应的任何一种来固化。具体地，保护层(第二电荷输送层)优选通过以下来形成：将具有链聚合性官能团的电荷输送物质(空穴输送物质)通过聚合或交联来固化。
链聚合性官能团的实例包括丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、烷氧基甲硅烷基、和环氧基等。固化反应是，例如，自由基聚合反应或离子聚合反应等。此外，热，例如紫外光等光，或例如电子束等辐射线等可以用于固化反应。
如果需要，保护层可以进一步含有导电性颗粒、紫外线吸收剂、和耐磨耗性改善剂等。例如，导电性颗粒是金属氧化物颗粒，例如氧化锡颗粒等。耐磨耗性改善剂是例如，如聚四氟乙烯颗粒等的含氟原子的树脂颗粒、氧化铝、或二氧化硅等。
保护层的厚度优选0.5μm以上且20μm以下，并且更优选1μm以上且10μm以下。
各层用涂布液可以通过使用例如浸涂法、喷涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒涂法或刮涂法等的涂布方法来施涂。
图2示出设置有包括本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示例性构成。
在图2中，本发明的鼓状电子照相感光构件1沿箭头的方向围绕轴2以预定的圆周速度(处理速度)旋转地驱动。
电子照相感光构件1的表面(外周)在旋转过程中由充电单元3(一次充电单元：充电辊)充电至预定的正或负电位。
下一步，电子照相感光构件1的表面用来自曝光单元(图像曝光单元)的曝光光(图像曝光光)4来照射。
结果，静电潜像形成在电子照相感光构件1的表面上。
形成在电子照相感光构件1的表面上的静电潜像然后使用在显影单元5中的显影剂(调色剂)显影(常规显影或反转显影)从而将调色剂图像形成在电子照相感光构件1的表面上。
下一步，将形成在电子照相感光构件1的表面上的调色剂图像通过转印单元6(转印辊等)转印至转印材料7。
将转印材料7从与电子照相感光构件1的旋转同步地转印材料供给单元(未示出)取出并且供给至在电子照相感光构件1和转印单元6之间的接触部。
另外，将具有与由调色剂具有的电荷相反的极性的电压(转印偏压)从偏压电源(未示出)施加至转印单元6。
将已经转印了调色剂图像的转印材料7与电子照相感光构件1的表面分离，输送至其中定影调色剂图像的定影单元8，然后作为图像形成物(打印件或复印件)打印输出至电子照相设备的外部。
转印单元6可以是包括一次转印构件、中间转印构件和二次转印构件的中间转印型转印单元。
在调色剂图像已经转印至转印材料7之后，将电子照相感光构件1的表面通过清洁单元9(清洁刮板等)来清洁，从而除去附着物，例如转印残留的显影剂(转印残留的调色剂)。
转印残留的调色剂可以由显影单元(无清洁器系统)回收。
进一步，将电子照相感光构件1的表面通过使用来自预曝光单元(未示出)的预曝光光10的照射来去静电，然后重复用于图像形成。
如图2所示，当充电单元3是使用充电辊的接触充电单元时，不必须需要预曝光。
在本发明中，选自电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5、转印单元6和清洁单元9的多个组件可以保持在容器中并且作为处理盒一体化组合。
处理盒可以构成为可从电子照相设备主体拆卸。例如，将电子照相感光构件1和充电单元3、显影单元5与清洁单元9的至少一个在盒中一体化支承。该盒可以用作处理盒11，其使用例如电子照相设备主体的导轨等的引导单元12而可从电子照相设备主体拆卸。
曝光光4的实例包括：来自原稿的反射光和透射光，和通过根据由读取原稿获得的信号进行的激光束扫描、LED阵列驱动、或液晶快门阵列驱动照射的光等。
实施例
通过给出实施例以下进一步描述本发明。然而，本发明不限于这些实施例。在实施例中，“份”表示“质量份”。
实施例1
·底涂层用涂布液1的制备
首先，将100份的氧化锌颗粒(平均粒径：50nm，比表面积(下文中，“BET值”)：19m2/g，粉末电阻：3.7×105Ω·cm)在搅拌下与500份的甲苯混合。然后，将0.75份的用作表面处理剂的异丁基三甲氧基硅烷(商品名：Z-2306，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)添加至所得混合物并且在搅拌下混合6小时。然后，将甲苯在减压下蒸馏出，并且将残留物在140℃下干燥6小时从而生产了用表面处理剂来表面处理的氧化锌颗粒。
下一步，将18份的作为多元醇的聚乙烯醇缩醛(缩丁醛树脂，商品名：BM-1，Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)、20份的具有由式(2)表示的基团的化合物(X：单键，R1：乙基，R2：甲基)(具有异氰脲酸酯型三异氰脲酸酯作为中心骨架的化合物(包括聚合物，例如五聚物以上的聚合物)，该化合物的含量：60质量％(余量：溶剂))的溶液溶解在含有70份的甲基乙基酮和70份的1-丁醇的混合溶剂中从而制备溶液。
然后，将81份的表面处理的氧化锌颗粒和0.8份的2,3,4-三羟基二苯甲酮(TokyoChemical Industry Co.,Ltd.制造)添加至所得溶液，然后将所得混合物放置在使用200份的具有平均粒径为1.0mm的玻璃珠作为分散介质的立式砂磨机中。然后，在温度为23±3℃的环境中在旋转速度为1500rpm(圆周速度为5.5m/s)的条件下进行分散4小时。
分散之后，将0.01份的硅油(商品名：SH28PA，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)添加至所得分散液中。进一步，将6.4份的交联型聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒(商品名：TECHPOLYMERSSX-102，Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造，平均一次粒径：3.0μm)添加并且搅拌从而形成底涂层用涂布液1。
·电子照相感光构件1的形成
具有长度为357.5mm和直径为30mm并且在温度为23℃和湿度为60％RH的环境中通过热挤出生产的铝制圆筒(JIS-A3003，铝合金ED管，Showa Aluminum Corporation制造)用作支承体。
下一步，将底涂层用涂布液1通过使用工作机座(roll stand)的旋转在1转/sec下来搅拌1天，然后通过浸涂法施涂至支承体从而形成膜。将底涂层用涂布液的所得膜通过在150℃下加热干燥和固化30分钟从而形成具有厚度为30μm的底涂层。
下一步，将2份的聚乙烯醇缩丁醛(商品名：S-Lec BX-1，Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)溶解在100份的环己酮中。然后，将4份的具有在CuKα特征X射线衍射中的布拉格角2θ±0.2°为7.4°和28.1°处具有峰的晶型的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)、和0.04份的由以下式(A)表示的化合物添加至所得溶液。
将所得混合物放置在使用具有直径为1mm的玻璃珠的砂磨机中并且在23±3℃的环境中分散1小时。分散之后，将100份的乙酸乙酯添加至所得分散液从而制备电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液通过浸涂法施涂至底涂层，并且将所得膜在90℃下干燥10分钟从而形成具有厚度为0.20μm的电荷产生层。
下一步，将50份的由以下式(B)表示的胺化合物(电荷输送物质(空穴输送物质))、
Figure GDA0002229110290000172
50份的由以下式(C)表示的胺化合物(电荷输送物质(空穴输送物质))、和
Figure GDA0002229110290000181
100份的聚碳酸酯(商品名：Iupilon Z400，Mitsubishi Gas Chemical CompanyInc.制造)溶解在含有650份的氯苯和150份的二甲氧基甲烷的混合溶液中从而制备电荷输送层用涂布液。使所得电荷输送层用涂布液放置1天，然后通过浸涂法施涂至电荷产生层，并且将所得膜在110℃下干燥30分钟从而形成具有厚度为21μm的电荷输送层。
下一步，将36份的由以下式(D)表示的化合物、
Figure GDA0002229110290000182
4份的聚四氟乙烯颗粒(商品名：Ruburon L-2，Daikin Industries,Ltd制造)、和60份的正丙醇混合，并且将所得混合物放置在高压分散机中并且分散从而制备保护层用涂布液(第二电荷输送层用涂布液)。
将保护层用涂布液通过浸涂法施涂至电荷输送层从而形成膜，并且将该膜在50℃下干燥5分钟。干燥之后，在包括加速电压为70kV和吸收光的量为8000Gy的条件下在氮气氛中在支承体旋转的同时使用电子束来照射该膜1.6秒。然后，将该膜在其中该膜为130℃的条件下在氮气氛中加热3分钟。另外，从使用电子束照射至加热3分钟时的氧浓度是20ppm。下一步，将该膜在其中该膜为100℃的条件下在空气中加热30分钟从而形成具有厚度为5μm的保护层(第二电荷输送层)。
因此，生产了具有依次设置的支承体、底涂层、电荷产生层、电荷输送层和保护层的鼓状电子照相感光构件(感光鼓)1。
下一步，描述评价。
·重复使用时亮区电位的变动的评价
Canon Kabushiki Kaisha制造的复印机(商品名：GP405)的改造的机器(以处理速度是300mm/s，并且充电单元是将其中交流电压叠加在直流电压上的电压施加至充电辊的类型的方式改造)用作评价设备。将如上生产的电子照相感光构件设置在评价设备的鼓盒上并且如下评价。
评价设备安置在室温和常湿(23℃/50％RH)的环境中与高温和高湿(30℃/85％RH)的环境中。充电条件包括施加至充电辊的电压的交流组分的峰间电压为1500V，频率为1500Hz、和直流组分为-850V。调节曝光条件，以致当电子照相感光构件的表面使用作为图像曝光光的电子束来照射时，初始亮区电位(VlA)(重复使用之前)是-200V。对包括下述实施例和比较例的电子照相感光构件的各个电子照相感光构件，调节曝光条件。
电子照相感光构件的表面电位通过以下来测量：将电位探针(商品名：Model6000B-8，Trek Inc.制造)固定至从评价设备移出的显影盒，并且将表面电位计(商品名：Model 344，Trek Inc.制造)连接至电位探针。电位探针相对于电子照相感光构件的位置位于沿电子照相感光构件的轴向的中心并且与电子照相感光构件的表面距离3mm。
下一步，描述了在室温常湿环境中重复使用时的亮区电位的变动的评价。在不改变初始充电条件和曝光条件的情况下进行评价。
使电子照相感光构件放置在室温和常湿(23℃/50％RH)的环境中24小时。然后，将电子照相感光构件连接至鼓盒，并且将该鼓盒设置在其中然后输出50000张图像(电子照相感光构件通过供给纸来重复使用)的评价设备上。
50000张图像已经输出之后，使电子照相感光构件放置5分钟，然后将显影盒用包括电位探针和表面电位计的电位测量装置代替从而测量在输出50000张图像之后(重复使用之后)的电子照相感光构件的表面的亮区电位(VlNB)。另外，计算重复使用时的电子照相感光构件的表面的亮区电位的变动ΔVlN(ΔVlN＝|VlNB|-|VlNA|)。VlNA是-200V，其为重复使用之前的亮区电位(VlA)。在此情况下，VlNA是在重复使用之前(初始阶段)的电子照相感光构件的表面的亮区电位。另外，|VlNB|和|VlNA|分别表示VlNB和VlNA的绝对值。
下一步，描述了在高温和高湿环境中重复使用时的亮区电位的变动的评价。在不改变初始充电条件和曝光条件的情况下进行评价。
使在与上述相同的条件下生产的电子照相感光构件放置在高温和高湿(30℃/85％RH)的环境中72小时。然后，将电子照相感光构件连接至鼓盒，并且将该鼓盒设置在其中然后输出50000张图像(电子照相感光构件通过供给纸来重复使用)的评价设备上。
50000张图像已经输出之后，使电子照相感光构件放置5分钟，然后将显影盒用包括电位探针和表面电位计的电位测量装置代替从而测量在输出50000张图像之后(重复使用之后)的电子照相感光构件的表面的亮区电位(VlHB)。另外，计算重复使用时的电子照相感光构件的表面的亮区电位的变动ΔVlH(ΔVlH＝|VlHB|-|VlHA|)。VlHA是-200V，其为重复使用之前的亮区电位(VlA)。在此情况下，VlHA是在重复使用之前(初始阶段)的电子照相感光构件的表面的亮区电位。另外，|VlHB|和|VlHA|分别表示VlHB和VlHA的绝对值。
由在两种环境中的亮区电位的变动(ΔVlN和ΔVlH)计算出用于评价重复使用之后的亮区电位的变动时的环境变化的指数ΔVl。即，由在室温常湿环境中重复使用时的亮区电位的变动(ΔVlN)与在高温高湿环境中重复使用时的亮区电位的变动(ΔVlH)之间的差ΔVl(ΔVl＝|ΔVlH|-|ΔVlN|)的水平来评价电子照相感光构件的耐环境性(environmentalresistance)。另外，|ΔVlH|和|ΔVlN|分别表示ΔVlH和ΔVlN的绝对值。结果在表2中示出。
进一步，将生产的电子照相感光构件1连接至Canon Kabushiki Kaisha制造的复印机(商品名：GP405)，将实白图像(A4纸)输出并且评价黑点。A4纸的输出方向是A4纸的短边的方向。复印机的充电单元是包括充电辊的接触充电单元，并且将其中交流电压叠加在直流电压上的电压施加至充电辊。
在输出的实白图像中的黑点的评价标准(等级和数)如下。
在输出的实白图像中，在具有对应于A4纸的长边长度的297mm长度和对应于鼓状电子照相感光构件1的一周的94.2mm宽度的长方形面积(下文中称为“对应于电子照相感光构件1的一周的面积”)中，评价黑点数。
A：在实白图像中的对应于电子照相感光构件1的一周的面积中，具有直径为0.3mm以上的黑点为0。
B：在实白图像中的对应于电子照相感光构件1的一周的面积中，具有直径为0.3mm以上的黑点为1个以上且3个以下。
C：在实白图像中的对应于电子照相感光构件1的一周的面积中，具有直径为0.3mm以上的黑点为4个。
D：在实白图像中的对应于电子照相感光构件1的一周的面积中，具有直径为0.3mm以上的黑点为5个。
E：在实白图像中的对应于电子照相感光构件1的一周的面积中，具有直径为0.3mm以上的黑点为6个以上。
结果(黑点的等级)在表2中示出。
实施例2至5
在实施例1中，用于制备底涂层用涂布液的氧化锌颗粒的BET值和利用作为表面处理剂使用的异丁基三甲氧基硅烷对氧化锌颗粒的处理量如表1示出来改变。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例6
在实施例1中，金属氧化物颗粒的表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为二甲基二甲氧基硅烷(商品名：Z-6329，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例7
在实施例1中，表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为二异丁基二甲氧基硅烷(商品名：Z-6275，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例8
在实施例1中，表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为正己基三甲氧基硅烷(商品名：Z-6583，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例9
在实施例1中，表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为正辛基三乙氧基硅烷(商品名：Z-6341，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例10
在实施例1中，表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为正癸基三甲氧基硅烷(商品名：Z-6210，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例11
在实施例1中，表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为乙烯基三甲氧基硅烷(商品名：KBM-1003，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例12
在实施例1中，表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(商品名：KBM-502，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例13
在实施例1中，表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM-5103，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例14和15
在实施例1中，用于制备底涂层用涂布液的用异丁基三甲氧基硅烷来表面处理的氧化锌颗粒的添加量如表1示出来改变。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例16
在实施例1中，用于制备底涂层用涂布液的18份的聚乙烯醇缩醛改变为18份的聚丙烯酰基多元醇(商品名：Burnock WE-300，DIC Corporation制造)。进一步，20份的具有由式(2)表示的基团的化合物的溶液改变为16份的具有由式(2)表示的基团的化合物(X：氧原子，R1：乙基，R2：乙基)(具有异氰脲酸酯型三异氰脲酸酯作为中心骨架的化合物(包括聚合物，例如五聚物以上的聚合物)，该化合物的含量：75质量％(余量：溶剂))的溶液。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例17
在实施例1中，氧化锌颗粒改变为氧化钛颗粒(平均粒径：70nm，BET值：15m2/g，粉末电阻：3.2×105Ω·cm)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例18
在实施例1中，氧化锌颗粒改变为锑掺杂的氧化锡颗粒(平均粒径：50nm，比表面积：20m2/g，粉末电阻：6.9×106Ω·cm)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例19
在实施例1中，不添加0.8份的2,3,4-三羟基二苯甲酮。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例20
在实施例1中，0.8份的2,3,4-三羟基二苯甲酮改变为0.8份的茜素(1,2-二羟基蒽醌)(Tokyo Chemical Industries,Inc.制造)。除此以外。通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
实施例21和22
在实施例1中，用于底涂层用涂布液的1-丁醇改变为表1示出的醇。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表1中示出。
比较例1
在实施例1中，表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM-603，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表2中示出。
比较例2
在实施例17中，表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM-603)。除此以外，通过与实施例17相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表2中示出。
比较例3
在实施例1中，表面处理剂从异丁基三甲氧基硅烷改变为3-巯基丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM-803，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表2中示出。
比较例4
在实施例1中，不表面处理氧化锌颗粒。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表2中示出。
比较例5
在实施例1中，20份的具有由式(2)表示的基团的化合物的溶液改变为16份的不具有由式(2)表示的基团但具有用甲基乙基酮肟封端的异氰酸酯基的封端异氰酸酯(具有异氰脲酸酯型三异氰脲酸酯作为中心骨架的异氰酸酯(包括聚合物，例如五聚物以上的聚合物)，该化合物的含量：75质量％(余量：溶剂)，下文中称为“异氰酸酯1”)的溶液。进一步，底涂层用涂布液的膜的干燥条件从150℃和30分钟改变为165℃和30分钟。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表2中示出。
比较例6
在实施例1中，20份的具有由式(2)表示的基团的化合物的溶液改变为16份的不具有由式(2)表示的基团但具有用二甲基吡唑封端的异氰酸酯基的封端异氰酸酯(具有异氰脲酸酯型三异氰脲酸酯作为中心骨架的异氰酸酯(包括聚合物，例如五聚物以上的聚合物)，该化合物的含量：75质量％(余量：溶剂)，下文中称为“异氰酸酯2”)的溶液。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表2中示出。
比较例7
在实施例1中，18份的聚乙烯醇缩醛(商品名：BM-1)和20份的具有由式(2)表示的基团的化合物的溶液改变为30份的酚醛树脂(商品名：Pryophen J325，Dainippon Ink&Chemicals Inc.制造)。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表2中示出。
比较例8
在实施例1中，18份的聚乙烯醇缩醛(商品名：BM-1)和20份的具有由式(2)表示的基团的化合物的溶液改变为15份的N-甲氧基尼龙和3份的共聚的尼龙。进一步，底涂层用涂布液的膜的干燥条件从150℃和30分钟改变为100℃和20分钟，并且底涂层的厚度改变为2.0μm。除此以外，通过与实施例1相同的方法来生产和评价电子照相感光构件。结果在表2中示出。
Figure GDA0002229110290000271
Figure GDA0002229110290000281
表1和2表明：在高温高湿环境中的亮区电位的变动和黑点可以通过使用由式(1)表示的化合物来表面处理的金属氧化物、与含有具有由式(2)表示的基团的化合物和多元醇的组合物的聚合物来同时得到抑制。
虽然本发明已经参考示例性实施方案描述，但要理解的是，本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最广泛的解释从而涵盖全部这样的修改以及等同的结构和功能。

Claims (10)

1.一种电子照相感光构件，其特征在于，其包括：
导电性支承体；
在所述导电性支承体上的底涂层；和
在所述底涂层上的感光层，
其中所述底涂层包括：
树脂；和
表面已经使用由以下式(1)表示的化合物处理的金属氧化物颗粒：
所述树脂是包含具有异氰脲酸酯型三异氰脲酸酯作为中心骨架且由以下式(2)表示的基团的化合物和为聚乙烯醇缩醛或聚丙烯酰基多元醇的多元醇的组合物的聚合物，
Figure FDA0002229110280000011
其中，在所述式(1)中，R3和R4各自独立地表示具有1至2个碳原子的烷基或苯基；R5表示具有1至10个碳原子的烷基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基；m和n各自表示整数，m+n＝3和m＝0、1或2，
Figure FDA0002229110280000012
其中，在所述式(2)中，X表示单键或氧原子；并且R1和R2各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述金属氧化物颗粒是含有选自由氧化锌、氧化钛和氧化锡组成的组的至少一种金属氧化物的颗粒。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，在所述式(2)中，X表示单键。
4.一种处理盒，其是从电子照相设备主体可拆卸的，所述处理盒的特征在于包括：
根据权利要求1至3任一项所述的电子照相感光构件；和
选自充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元的至少一个单元，
其中将所述电子照相感光构件和所述至少一个单元一体化支承。
5.一种电子照相设备，其特征在于，其包括：根据权利要求1至3任一项所述的电子照相感光构件、充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元。
6.一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括导电性支承体、在所述导电性支承体上的底涂层、和在所述底涂层上的感光层，所述方法的特征在于包括以下步骤：
制备含有表面已经使用由以下式(1)表示的化合物处理的金属氧化物颗粒、具有异氰脲酸酯型三异氰脲酸酯作为中心骨架且由以下式(2)表示的基团的化合物和为聚乙烯醇缩醛或聚丙烯酰基多元醇的多元醇的底涂层用涂布液；和
形成所述底涂层用涂布液的膜，并且干燥和固化所述膜从而形成所述底涂层，
Figure FDA0002229110280000021
其中，在所述式(1)中，R3和R4各自独立地表示具有1至2个碳原子的烷基或苯基；R5表示具有1至10个碳原子的烷基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基；m和n各自表示整数，m+n＝3和m＝0、1或2，
其中，在所述式(2)中，X表示单键或氧原子；并且R1和R2各自独立地表示具有1至4个碳原子的烷基。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述底涂层用涂布液含有醇。
8.根据权利要求6所述的方法，其中，在所述式(1)中，R5表示具有1至10个碳原子的烷基。
9.根据权利要求6所述的方法，其中所述金属氧化物颗粒是含有选自由氧化锌、氧化钛和氧化锡组成的组的至少一种金属氧化物的颗粒。
10.根据权利要求6所述的方法，其中，在所述式(2)中，X表示单键。
CN201510401674.7A 2014-07-09 2015-07-09 电子照相感光构件及其制造方法、处理盒、电子照相设备 Active CN105319878B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-141766 2014-07-09
JP2014141766 2014-07-09
JP2015105906A JP6544994B2 (ja) 2014-07-09 2015-05-25 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置および電子写真感光体の製造方法
JP2015-105906 2015-05-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105319878A CN105319878A (zh) 2016-02-10
CN105319878B true CN105319878B (zh) 2020-01-10

Family

ID=54867096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510401674.7A Active CN105319878B (zh) 2014-07-09 2015-07-09 电子照相感光构件及其制造方法、处理盒、电子照相设备

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9588448B2 (zh)
JP (1) JP6544994B2 (zh)
CN (1) CN105319878B (zh)
DE (1) DE102015111065B4 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6499458B2 (ja) * 2015-01-27 2019-04-10 Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 防振ゴム用ゴム組成物
JP7034655B2 (ja) 2017-10-03 2022-03-14 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
US11086241B2 (en) 2019-02-18 2021-08-10 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP7301613B2 (ja) * 2019-06-14 2023-07-03 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP7425669B2 (ja) 2020-05-19 2024-01-31 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010128057A (ja) * 2008-11-26 2010-06-10 Konica Minolta Business Technologies Inc 電子写真感光体、画像形成方法および画像形成装置
US8057973B2 (en) * 2009-01-27 2011-11-15 Xerox Corporation Nano diamond anticurl backside coating (ACBC) photoconductors
CN102466990A (zh) * 2010-10-28 2012-05-23 佳能株式会社 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
CN103026300A (zh) * 2010-07-26 2013-04-03 佳能株式会社 电子照相感光构件、电子照相感光构件的生产方法、处理盒及电子照相设备
CN103513525A (zh) * 2012-06-29 2014-01-15 佳能株式会社 电子照相感光构件、电子照相感光构件的生产方法、处理盒和电子照相设备

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002156772A (ja) 2000-11-17 2002-05-31 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体
JP4045944B2 (ja) 2002-12-13 2008-02-13 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP4045949B2 (ja) 2002-12-18 2008-02-13 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体及びその製造方法、プロセスカートリッジ並びに電子写真装置
JP4604958B2 (ja) * 2004-10-27 2011-01-05 コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 画像形成方法、画像形成装置
US7541124B2 (en) * 2005-08-19 2009-06-02 Eastman Kodak Company Condensation polymer photoconductive elements
JP2013097221A (ja) 2011-11-02 2013-05-20 Konica Minolta Business Technologies Inc 有機感光体および画像形成装置
JP5826212B2 (ja) * 2012-06-29 2015-12-02 キヤノン株式会社 電子写真感光体の製造方法
JP5784074B2 (ja) * 2012-06-29 2015-09-24 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP6238718B2 (ja) * 2013-01-25 2017-11-29 キヤノン株式会社 電子写真感光体の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010128057A (ja) * 2008-11-26 2010-06-10 Konica Minolta Business Technologies Inc 電子写真感光体、画像形成方法および画像形成装置
US8057973B2 (en) * 2009-01-27 2011-11-15 Xerox Corporation Nano diamond anticurl backside coating (ACBC) photoconductors
CN103026300A (zh) * 2010-07-26 2013-04-03 佳能株式会社 电子照相感光构件、电子照相感光构件的生产方法、处理盒及电子照相设备
CN102466990A (zh) * 2010-10-28 2012-05-23 佳能株式会社 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
CN103513525A (zh) * 2012-06-29 2014-01-15 佳能株式会社 电子照相感光构件、电子照相感光构件的生产方法、处理盒和电子照相设备

Also Published As

Publication number Publication date
DE102015111065B4 (de) 2022-11-24
US9588448B2 (en) 2017-03-07
CN105319878A (zh) 2016-02-10
JP6544994B2 (ja) 2019-07-17
DE102015111065A1 (de) 2016-01-14
JP2016028266A (ja) 2016-02-25
US20160011530A1 (en) 2016-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108732877B (zh) 电子照相感光构件、处理盒、和电子照相设备
JP6643124B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
KR101548788B1 (ko) 전자사진 감광 부재, 프로세스 카트리지, 및 전자사진 장치
CN105319878B (zh) 电子照相感光构件及其制造方法、处理盒、电子照相设备
JP6444085B2 (ja) 電子写真感光体の製造方法
JP2014186296A (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2014038138A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6003544B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
US9804512B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, method for producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP6238718B2 (ja) 電子写真感光体の製造方法
JP5868146B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP6071733B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2016028268A (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP4400366B2 (ja) 電子写真感光体及びその製造方法、電子写真装置、並びにプロセスカートリッジ
JP5935700B2 (ja) 画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ
JP6843654B2 (ja) 電子写真装置
JP2021067915A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP2007078970A (ja) 静電潜像担持体、並びに画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジ

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant