JP2003186234A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度が高く、残留電位が低く、更に繰り返し
使用後においても残留電位が低く、しかも感光体表面の
削れが抑制された電子写真感光体を提供する。 【解決手段】 保護層がフェノール樹脂を含有し、か
つ、該感光層が一般式（１）及び／または（２）で示さ
れる化合物を含有する電子写真感光体、該電子写真感光
体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置。 【化２３】 （Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄及びＡｒ₅はアリール基
を示し、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥはベンゼン環を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機やプリンタ
ー等に用いられる電子写真感光体、電子写真装置及びこ
れらの装置に着脱可能なプロセスカートリッジに関す
る。

【０００２】詳しくは、特定の保護層を有し、かつ、特
定の構造を有する電荷輸送物質を感光層に含有する電子
写真感光体とそれを有する電子写真装置及びプロセスカ
ートリッジ（以下、電子写真装置等と称す）に関する。

【０００３】

【従来の技術】近年、安全性の高い、生産性に優れる、
及び安価である等の利点から、有機光導電性物質を用い
た電子写真感光体の研究開発が活発に行われ、これ迄に
数多くの提案がされ、実用化されてきている。

【０００４】しかしながら、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールに代表される光導電性ポリマーと、２，４，７−ト
リニトロフルオレンなどから形成される電荷移動錯体と
を主成分とする電子写真感光体は、感度、耐久性及び残
留電位等の点で必ずしも満足できるものではなかった。

【０００５】一方、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそ
れぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光
体が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久
性に著しい改善をもたらした。また、機能分離型感光体
は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選択範囲
が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容
易に作成できるという利点を有している。

【０００６】電荷発生物質としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、フタロシアニン顔料、シアニン色素、
スクエアリック酸染料及びピリリウム塩系色素等が知ら
れている。

【０００７】電荷輸送物質としては、ピラゾリン化合
物、ヒドラゾン化合物及びトリフェニルアミン化合物等
が知られている。

【０００８】ところで、近年の高画質化及び高速・高耐
久化に伴って、有機電子写真感光体にも異なる機械的耐
久性の向上が求められている。

【０００９】また、近年、電子写真感光体を使用したプ
リンター、複写機及びファクシミリ等は多種多様な分野
で使用されるようになり、より様々な環境においても常
に安定した画像を提供することが更に厳しく要求されて
いて、感光層の表面特性に対する化学的、電気的及び機
械的衝撃に曝される可能性が高くなり、表面層に対する
要求が厳しくなっている。

【００１０】電子写真感光体は上述のような電気的及び
機械的外力が直接加えられるために、それらに対する耐
久性が求められている。具体的には、摺擦による表面の
磨耗や傷の発生、また、帯電時に発生するオゾンやＮＯ
ｘ等の活性物質の付着による表面層の劣化等に対する耐
久性が要求される。

【００１１】更に、電子写真感光体は、帯電、露光、現
像、転写、クリーニング及び除電等の手段が繰り返し適
用される。帯電及び露光により形成された静電潜像はト
ナーといわれる微粒子状の現像剤によりトナー画像とな
る。更に、このトナー画像は転写手段により紙等の転写
材に転写されるが、全てのトナーが転写されるわけでは
なく、一部が感光体上に残留する。

【００１２】この残留トナーの量が多いと、転写材の画
像は、更に転写不良が生じる所謂ボソ抜け状となり、画
像の均一性に欠けるだけでなく、感光体へのトナーの融
着やフィルミングの発生という問題が生じる。これらの
問題に対して、感光体の表面層の離型性を向上すること
が求められている。

【００１３】電子写真感光体に要求される上記のような
要求を満たすために、各種の保護層を設ける試みがなさ
れている。中でも、樹脂を主成分とする保護層は数多く
提案されている。例えば、特開昭５７−３０８４６号公
報には樹脂に導電性粉末として金属酸化物を添加するこ
とにより体積抵抗率を制御することのできる保護層が提
案されている。

【００１４】また、特開平５−１８１２９９号公報には
熱硬化性フェノール樹脂を保護層用樹脂に使用すること
が提案されている。

【００１５】電子写真感光体の保護層に金属酸化物を分
散するのは、保護層自体の体積抵抗率を制御し、電子写
真プロセスの繰り返しに伴う感光体内での残留電位の増
加を防止するのがその主な目的であり、一般的な抵抗体
としての保護層の適切な体積抵抗率は１０¹⁰〜１０
¹⁵（Ω・ｃｍ）であることが知られている。しかしなが
ら、前記の範囲の体積抵抗率においては、保護層の体積
抵抗率はイオン電導によって影響を受け易く、そのため
に環境の変化によって体積抵抗率が大きく変化する傾向
にある。特に、金属酸化物を膜中に分散している場合に
は、金属酸化物表面の吸水性が高いために、全環境にお
いて、しかも、電子写真プロセスの繰り返しを行う際
に、保護層の体積抵抗率を前記範囲に保つことはこれま
で非常に困難であった。

【００１６】特に、高湿下においては、放置により体積
抵抗率が徐々に低下したり、また、帯電により発生する
オゾンやＮＯｘ等の活性物質が表面に繰り返し付着する
ことにより、感光体表面の体積抵抗率の低下や表面層か
らのトナーの離型性の低下を引き起こし、所謂画像流れ
や画像ボケといったような欠陥が発生する、また画像均
一性が不十分になる等の問題があった。

【００１７】また、一般的に保護層に粒子を分散させる
場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために、粒子
の粒径が入射光の波長よりも小さいこと、即ち、０．３
μｍ以下であることが好ましい。しかし、通常金属酸化
物粒子は樹脂溶液中において凝集する傾向があり、均一
に分散しにくく、一旦分散しても二次凝集や沈殿が起こ
り易いので粒径０．３μｍ以下といった微粒子の良好な
分散膜を安定して生産することは非常に困難であった。
更に、透明度及び導電均一性を向上させる観点から特に
粒径の小さい超微粒子（一次粒径０．１μｍ以下）を分
散することが好ましいが、このような超微粒子の分散性
及び分散安定性は更に悪くなる傾向にあった。

【００１８】上記の欠点を補うために、例えば特開平１
−３０６８５７号公報にはフッ素含有シランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤あるいはＣ₇Ｆ₁₅ＮＣ
Ｏ等の化合物を添加した保護層が、特開昭６２−２９５
０６６号公報には結着樹脂中に、撥水処理することによ
り分散性及び耐湿性の向上した金属微粉末または金属酸
化物微粉末を分散した保護層が、また特開平２−５０１
６７号公報には結着樹脂中にチタネートカップリング
剤、フッ素含有シランカップリング剤及びアセトアルコ
キシアルミニウムジイソプロピレートで表面処理された
金属酸化物微粉末を分散した保護層が提案されている。

【００１９】以上のように様々な提案がなされてはい
る。しかしながら、これらの保護層を用いた電子写真感
光体においても、未だ近年の高耐久化及び高画質化の要
求に応えるべく、安定な電子写真特性を示すものが得ら
れていないのが現状である。

【００２０】即ち、保護層を設けたときの感度低下と残
留電位の上昇を防止し、更に繰り返し使用において残留
電位変動が十分に抑制され、なおかつ保護層として感光
体表面の削れを抑制できる電子写真感光体は得られてい
ない。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保護
層を設けたときの感度低下と残留電位の上昇を低く抑
え、更に繰り返し使用においても残留電位等の電位変動
を少なく抑制でき、なおかつ保護層として感光体表面の
削れを抑制できる安定な電子写真特性を有する電子写真
感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッ
ジ及び電子写真装置を提供することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段】電子写真感光体及び電子
写真装置の特性を決める要因は様々であるが、複数のプ
ロセスを組み合わせて使用することで得られる画像の性
質は決してある一部分の特性のみに左右されるものでは
なく、それぞれのデバイスやプロセスの組み合わせ方で
得られる効果は大きく変わるものである。

【００２３】前出のような様々な問題点の解決法の一つ
として特定の保護層と、特定の電荷輸送物質を用いた感
光層とを組み合わせることで、これらの問題を効率的に
改善することが本発明の主旨である。

【００２４】本発明者等は鋭意検討した結果、特定の結
着樹脂を含有する保護層と、特定の電荷輸送物質を含有
する感光層を組み合わせて用いた電子写真感光体が上記
の問題点を効率的に解決することを見出した。

【００２５】そのメカニズムは完全に解明されていない
が、これらの組み合わせによって、感光層から保護層へ
の電荷の輸送がスムーズに行える効果により、他の組み
合わせよりよい効果が得られたと考えられる。

【００２６】即ち、本発明は導電性支持体上に感光層及
び保護層をこの順に有する電子写真感光体において、該
保護層がフェノール樹脂を含有し、かつ、該感光層が電
荷輸送物質として下記一般式（１）で示される化合物

【００２７】

【化１０】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃及びＡｒ₄は置換基を有し
てもよいアリール基を示し、Ａ及びＢはそれぞれ置換基
として、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいアルコキシ基及び置換基を有
してもよいアリール基より選ばれる基を１つ以上有して
もよいベンゼン環を示す。ＡとＢは置換基を有してもよ
い炭素原子を介して共同で環を形成してもよい。）及び
下記一般式（２）で示される化合物

【００２８】

【化１１】 （式中、Ａｒ₅は置換基を有してもよいアリール基を示
し、Ｄ及びＥはそれぞれ置換基としてハロゲン原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルコキシ基及び置換基を有してもよいアリール基より
選ばれる基を１つ以上有してもよいベンゼン環を示す。
ＤとＥは置換基を有してもよい炭素原子を介して共同で
環を形成してもよい。）より選ばれる少なくとも１種類
を含有することを特徴とする電子写真感光体より構成さ
れる。

【００２９】上記一般式（１）及び（２）における置換
基等の構造について以下に詳しく説明する。

【００３０】式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₅は置換基を有してもよ
いフェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピレニル
基等のアリール基である。

【００３１】式中、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥが表すベンゼン環
が有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素及
びヨウ素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチ
ル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル
基、置換基を有してもよいメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基及びブトキシ基等のアルコキシ基、置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基及
びピレニル基等のアリール基などが挙げられる。

【００３２】式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₅が有してもよい置換基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル
基等のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基及びナフ
チルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル
基、アンスリル基、ピレニル基、フルオレニル基、カル
バゾリル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニ
ル基等の芳香環基、メトキシ基、エトキシ基及びプロポ
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基及びナフトキシ
基等のアリールオキシ基、フッ素、塩素、臭素及びヨウ
素等のハロゲン原子、ニトロ基、及びシアノ基等が挙げ
られる。

【００３３】本発明において、該フェノール樹脂はレゾ
ール型のフェノール樹脂であることが好ましい。

【００３４】保護層に電荷輸送物質を含有する電子写真
感光体からなる。

【００３５】保護層に含有される電荷輸送物質が分子内
にヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基およ
び置換基を有してもよいヒドロキシフェニル基からなる
群より選択される少なくとも１つを有する電荷輸送物質
である電子写真感光体からなる。

【００３６】本発明のヒドロキシアルキル基、ヒドロキ
シアルコキシ基または置換基を有してもよいヒドロキシ
フェニル基を有する電荷輸送物質は、上記フェノール樹
脂との相溶性が良好で均一に分散された保護層膜を容易
に作製できるが、その相溶性をさらに良好にするために
はトリフェニルアミン誘導体であることが好ましい。

【００３７】なお、上記ヒドロキシフェニル基が有して
もよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素およびヨウ
素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル基、
エチル基、プロピル基およびブチル基等のアルキル基、
置換基を有してもよいメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基およびブトキシ基等のアルコキシ基、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基およ
びピレニル基等のアリール基、または置換基を有しても
よいピリジル基、チエニル基、フリル基およびキノリル
基等の複素環基が挙げられる。

【００３８】まず、本発明に用いられる電荷輸送物質の
うち、ヒドロキシアルキル基またはヒドロキシアルコキ
シ基を有する電荷輸送物質は、下記式（３）〜（５）の
いずれかで表される特定の構造を有する化合物であるこ
とが好ましい。

【００３９】

【化１２】 式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃はそれぞれ炭素数１〜８の
枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表し、α、βお
よびγはそれぞれ置換基としてハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有
してもよい複素環基を１つ以上有してもよいベンゼン環
を表し、ａ１、ｂ１およびｃ１は１または０であり、ｍ
１およびｎ１は０または１である。

【００４０】

【化１３】 式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂およびＲ₂₃はそれぞれ炭素数１〜８の
枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表し、δおよび
εはそれぞれ置換基としてハロゲン原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよい複素環基を１つ以上有してもよいベンゼン環を表
し、ａ２、ｂ２およびｃ２は１または０である。ｍ２、
ｎ２およびｐ２は０または１であり、総てが同時に０に
なることはない。τおよびυはそれぞれ置換基としてハ
ロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基
を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいア
リール基、置換基を有してもよい複素環基を１つ以上有
してもよいベンゼン環を表す。なお、τとυは置換基を
介して共同で環をなしてもよい。

【００４１】

【化１４】 式中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃およびＲ₃₄はそれぞれ炭素数１
〜８の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表し、
ζ、η、θおよびιはそれぞれ置換基としてハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール
基、置換基を有してもよい複素環基を１つ以上有しても
よいベンゼン環を表し、ａ３、ｂ３、ｃ３およびｄ３は
１または０であり、ｍ３、ｎ３およびｐ３は０または１
である。φおよびχはそれぞれ置換基としてハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール
基、置換基を有してもよい複素環基を１つ以上有しても
よいベンゼン環を表す。なお、φとχは置換基を介して
共同で環をなしてもよい。

【００４２】なお、上記式（３）中のａ１、ｂ１および
ｃ１、上記式（４）中のａ２、ｂ２およびｃ２、上記式
（５）中のａ３、ｂ３、ｃ３およびｄ３が０のとき、上
記式（３）〜（５）で示される構造を有する電荷輸送物
質は、それらはヒドロキシアルキル基を有する電荷輸送
物質であり、１のとき、それらはヒドロキシアルコキシ
基を有する電荷輸送物質である。ヒドロキシアルキル基
とヒドロキシアルコキシ基は同一分子内に混在しても良
い。

【００４３】上記式（３）〜（５）における置換基等の
構造について以下に詳しく説明する。

【００４４】式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₃、Ｒ₃₁〜Ｒ
₃₄はそれぞれ炭素数１〜８の枝分かれしてもよい、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基およびブチレン等の
２価の炭化水素基を表す。式中、α、β、γ、δ、ε、
ζ、η、θおよびιが表すベンゼン環が有してもよい置
換基としては、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素等のハ
ロゲン原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル
基、プロピル基およびブチル基等のアルキル基、置換基
を有してもよいメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
およびブトキシ基等のアルコキシ基、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基およびピレ
ニル基等のアリール基、置換基を有してもよいピリジル
基、チエニル基、フリル基およびキノリル基等の複素環
基を示す。

【００４５】式中、τ、υ、φおよびχがあらわすベン
ゼン環が有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、
臭素およびヨウ素等のハロゲン原子、置換基を有しても
よいメチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基等
のアルキル基、置換基を有してもよいメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等のアルコキシ
基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、ア
ンスリル基およびピレニル基等のアリール基、置換基を
有してもよいピリジル基、チエニル基、フリル基および
キノリル基等の複素環基を示す。なお、τとυ、およ
び、φとχは共同でそれぞれが結合しているビフェニル
骨格を介して、フルオレン骨格やジヒドロフェナントレ
ン骨格等の環状構造を形成してもよい。

【００４６】式（３）〜（５）において有してもよい置
換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基および
ブチル基等のアルキル基；ベンジル基、フェネチル基お
よびナフチルメチル基等のアラルキル基；フェニル基、
ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基、フルオレニル
基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基およびジベンゾ
チオフェニル基等の芳香環基；メトキシ基、エトキシ基
およびプロポキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基お
よびナフトキシ基等のアリールオキシ基；フッ素、塩
素、臭素およびヨウ素等のハロゲン原子；ニトロ基、ま
たはシアノ基等が挙げられる。

【００４７】また、本発明に用いられる電荷輸送物質の
うち、置換基を有してもよいヒドロキシフェニル基を有
する電荷輸送物質は、下記式（６）〜（８）のいずれか
で表される特定の構造を有する化合物であることが好ま
しい。

【００４８】

【化１５】 式中、Ｒ₄₁は炭素数１〜８の枝分かれしてもよい２価の
炭化水素基を表し、Ｒ ₄₂は水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、
置換基を有してもよいフェニル基を表す。Ａｒ₄₁および
Ａｒ₄₂は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有
してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリー
ル基、置換基を有してもよい複素環基を表す。Ａｒ₄₃は
置換基を有してもよいアリーレン基、２価の置換基を有
してもよい複素環基を表す。ｍ４およびｎ４はそれぞれ
０または１である。ただし、ｎ４＝０のとき、ｍ４＝０
である。κおよびλはそれぞれ置換基としてハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール
基、置換基を有してもよい複素環基を１つ以上有しても
よいベンゼン環を表す。

【００４９】

【化１６】 式中、Ｒ₅₁は炭素数１〜８の枝分かれしてもよい２価の
炭化水素基を表す。Ａｒ₅₁およびＡｒ₅₂は置換基を有し
てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよい複素環基を表す。μおよびνはそれぞれ置換基と
してハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、
置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有しても
よいアリール基、置換基を有してもよい複素環基を１つ
以上有してもよいベンゼン環を表す。なお、μとνは置
換基を介して共同で環をなしてもよい。ｍ５は０または
１である。

【００５０】

【化１７】 式中、Ｒ₆₁およびＲ₆₂はそれぞれ炭素数１〜８の枝分か
れしてもよい２価の炭化水素基を表す。Ａｒ₆₁は置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラ
ルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよい複素環基を表す。ξ、π、ρおよびσはそ
れぞれ置換基としてハロゲン原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置
換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい
複素環基を１つ以上有してもよいベンゼン環を表す。な
お、ξとπ、および、ρとσは置換基を介して共同で環
をなしてもよい。ｍ６およびｎ６はそれぞれ０または１
である。

【００５１】上記一般式（６）〜（８）における置換基
等の構造について以下に詳しく説明する。

【００５２】式中、Ｒ₄₁、Ｒ₅₁、Ｒ₆₁およびＲ₆₂はそれ
ぞれ炭素数１〜８の枝分かれしてもよい、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基およびブチレン基等の２価の
炭化水素基を表す。Ｒ₄₂は水素原子、置換基を有しても
よいメチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基等
のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェ
ネチル基およびナフチルメチル基等のアラルキル基、ま
たはフェニル基を示す。

【００５３】式中、κ、λ、μ、ν、ξ、π、ρおよび
σが表すベンゼン環が有してもよい置換基としては、フ
ッ素、塩素、臭素およびヨウ素等のハロゲン原子、置換
基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基およ
びブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等
のアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、ナ
フチル基、アンスリル基およびピレニル基等のアリール
基、または置換基を有してもよいピリジル基、チエニル
基、フリル基およびキノリル基等の複素環基を示す。

【００５４】また、μとν、ξとπおよびρとσは共同
でそれぞれが結合している置換基等を介して、フルオレ
ン骨格やジヒドロフェナントレン骨格等の環状構造を形
成してもよい。

【００５５】Ａｒ₄₁、Ａｒ₄₂、Ａｒ₅₁、Ａｒ₅₂およびＡ
ｒ₆₁は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロ
ピル基およびブチル基等のアルキル基、置換基を有して
もよいベンジル基、フェネチル基およびナフチルメチル
基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基およびピレニル基等のア
リール基、または置換基を有してもよいピリジル基、チ
エニル基、フリル基およびキノリル基等の複素環基を示
す。

【００５６】Ａｒ₄₃は置換基を有してもよいフェニレン
基、ナフチレン基、アンスリレン基およびピレニレン基
等のアリーレン基、ピリジレン基、またはチエニレン基
等の２価の複素環基を示す。

【００５７】式（６）〜（８）において有してもよい置
換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基および
ブチル基等のアルキル基；ベンジル基、フェネチル基お
よびナフチルメチル基等のアラルキル基；フェニル基、
ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基、フルオレニル
基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基およびジベンゾ
チオフェニル基等の芳香環基；メトキシ基、エトキシ基
およびプロポキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基お
よびナフトキシ基等のアリールオキシ基；フッ素、塩
素、臭素およびヨウ素等のハロゲン原子；ニトロ基およ
びシアノ基等が挙げられる。

【００５８】本発明の保護層は導電性粒子を含有する。
導電性粒子は酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ア
ンチモン、ＩＴＯ等の金属酸化物が好ましい。

【００５９】更に、導電性微粒子が表面処理されていて
もよく、またドープされていてもよい酸化スズである電
子写真感光体が好ましい。

【００６０】該保護層はフッ素原子含有化合物及びシロ
キサン化合物より選ばれる少なくとも１種類を含有する
ことが好ましい。

【００６１】更に、該保護層は潤滑性粒子を含有するこ
とが好ましい。

【００６２】潤滑性粒子はフッ素原子含有樹脂粒子、ア
ルミナ粒子、シリカ粒子及びシリコーン樹脂粒子から選
ばれる少なくとも１種類であることが好ましい。

【００６３】該フッ素原子含有化合物は含フッ素シラン
カップリング剤、フッ素変性シリコーンオイル及びフッ
素系界面活性剤からなる群より選ばれることが好まし
い。

【００６４】また、該シロキサン化合物は下記一般式
（９）で示されることが好ましい。

【００６５】

【化１８】 （式中、Ｇは水素原子またはメチル基であり、かつ、Ｇ
の全部における水素原子の割合は０．１〜５０％の範
囲、ｎは０または正の整数である。）

【００６６】また、該保護層に用いられるレゾール型フ
ェノール樹脂は、アミン系化合物またはアルカリ金属化
合物を用いて製造された樹脂であることが好ましい。

【００６７】本発明は上記の構成の電子写真感光体から
なり、これに加えて帯電手段、現像手段及びクリーニン
グ手段からなる群より選ばれる少なくとも一つの手段を
一体に支持し、電子写真装置本体に着脱可能であること
を特徴とするプロセスカートリッジであるか、または上
記の構成の電子写真感光体と、これに加えて帯電手段、
像露光手段、現像手段、クリーニング手段及び転写手段
からなる群より選ばれる少なくとも一つの手段を有する
ことを特徴とする電子写真装置から構成される。

【００６８】

【発明の実施の形態】本発明における保護層に用いる結
着樹脂である硬化性フェノール樹脂は、一般的にフェノ
ール、クレゾール、キシレノール、各種ビスフェノール
類、各種ポリフェノール類等のフェノール化合物とホル
ムアルデヒドの反応によって得られる樹脂である。フェ
ノール樹脂には２つの型があり、フェノール類に対して
ホルムアルデヒドを過剰に用いてアルカリ触媒で反応さ
せて得られるレゾール型と、ホルムアルデヒドに対して
フェノール類を過剰に用いて酸触媒で反応させて得られ
るノボラック型に分けられる。

【００６９】本発明においてはどちらのフェノール樹脂
も用いることができるが、レゾールタイプのフェノール
樹脂を用いることが好ましい。

【００７０】レゾールタイプはアルコール類及びケトン
類の溶媒にも可溶であり、加熱することで３次元的に架
橋重合して硬化物となる。

【００７１】一般的に工業的には、レゾールは塗料、接
着剤、注型品及び積層品用のワニスとして利用されてい
る。

【００７２】本発明に用いられるフェノール樹脂は公知
のフェノール樹脂であれば如何なるものを用いてもよ
く、樹脂を１種類または２種類以上混合して用いること
ができる。

【００７３】本発明に用いるレゾール型のフェノール樹
脂は、その製造工程においてアミン系化合物又は、アル
カリ金属化合物を添加して製造された樹脂がより好まし
く用いられる。

【００７４】本発明の保護層はこれら熱硬化性フェノー
ル樹脂を溶剤等で溶解または希釈して得た塗料を感光層
上に塗工して成膜するが、塗工後に重合反応が起きて硬
化層を形成する。重合の形態として、熱による付加及び
縮合反応により進行し、保護層を塗工後、加熱すること
で重合反応を起こし高分子硬化層を生成する。

【００７５】また、本発明の保護層は前記のフェノール
樹脂と共に電荷輸送物質、若しくは導電性粒子を含有し
て構成される。これらはどちらか一方でも、両方同時に
含有しても良い。

【００７６】表面層に用いられる導電性粒子としては、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸
化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化イ
ンジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ
及び酸化ジルコニウム、及びカーボンブラック等が挙げ
られる。

【００７７】本発明においては、上述した各種導電性粒
子の中でも透明性の点から金属酸化物を用いることが好
ましい。更に、これら金属酸化物の中でも透明性、分散
性及び抵抗制御性等の点から酸化スズを用いることが特
に好ましい。

【００７８】本発明において用いられる導電性粒子の平
均粒径は保護層の透明性の点で０．３μｍ以下であるこ
とが好ましく、特に０．１μｍ以下であることが好まし
い。

【００７９】本発明において用いられるフッ素原子含有
樹脂粒子としては、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エ
チレン樹脂、六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化
ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エ
チレン樹脂及びこれらの共重合体の中から１種あるいは
２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に、四フッ
化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
樹脂粒子の分子量分布や粒径は適宜選択することがで
き、特に制限されるものではない。

【００８０】本発明で用いられる導電性粒子や潤滑性粒
子は溶剤と共に、ホモジナイザー、超音波、ボールミ
ル、サンドミル、アトライター及びロールミル等の公知
の分散方法により良く分散し、保護層用塗料とする。

【００８１】この潤滑性粒子を導電性粒子と共に樹脂溶
液中で相互の粒子を凝集させないように、潤滑性粒子を
導電性粒子の分散時に添加したり、また、導電性粒子の
表面をフッ素原子含有化合物等で表面処理するとよい。
フッ素原子含有化合物を添加または導電性粒子に表面処
理を行うことにより、フッ素原子含有化合物のない場合
に比べて、樹脂溶液中での導電性粒子と潤滑性粒子の分
散性及び分散安定性が格段に向上する。また、フッ素原
子含有化合物を添加し導電性粒子を分散した液、または
表面処理を施した導電性粒子を分散した液に、潤滑性粒
子を分散することによって分散粒子の二次粒子の形成も
なく、経時的にも非常に安定した分散性の良い塗工液が
得られる。

【００８２】本発明におけるフッ素原子含有化合物とし
ては、含フッ素シランカップリング剤、フッ素変性シリ
コーンオイル及びフッ素系界面活性剤等が挙げられる。
表１〜３に好ましい化合物例を挙げるが、本発明はこれ
らの化合物に限定されるものではない。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】導電性粒子の表面処理方法としては、導電
性粒子と表面処理剤とを適当な溶剤中で混合、分散し、
表面処理剤を導電性粒子表面に付着させる。分散の方法
としてはボールミルやサンドミル等の通常の分散手段を
用いることができる。次に、この分散溶液から溶剤を除
去し、導電性粒子表面に固着させればよい。また、必要
に応じて、この後更に熱処理を行ってもよい。また、処
理液中には反応促進のための触媒を添加することもでき
る。更に、必要に応じて表面処理後の導電性粒子に更に
粉砕処理を施すことができる。

【００８７】導電性粒子に対するフッ素原子含有化合物
の割合は、粒子の粒径、形状及び表面積等に影響を受け
るが、表面処理済みの導電性粒子全質量に対し、１〜６
５質量％であることが好ましく、特には１〜５０質量％
であることが好ましい。

【００８８】更に、本発明においては、より環境安定性
のある保護層とするために、前記一般式（３）で示され
るシロキサン化合物を導電性粒子分散時に添加したり、
この化合物で表面処理を施した導電性粒子を混合するこ
とにより、更に環境安定性により優れた保護層を得るこ
とができる。

【００８９】このシロキサン化合物を添加後分散した塗
工液、または、これを表面処理した導電性粒子を溶剤に
溶かした結着樹脂中に分散することによって、分散粒子
の二次粒子の形成もなく、経時的にも安定した分散性の
良い塗工液が得られ、更にこの塗工液より形成した保護
層は透明性が高く、耐環境性に優れた膜が得られる。

【００９０】一般式（９）で示されるシロキサン化合物
の分子量は特に制限されるものではないが、表面処理を
する場合は、その容易さからは粘度が高過ぎない方がよ
く、質量平均分子量で数百〜数万程度が適当である。

【００９１】表面処理の方法としては湿式及び乾式の二
通りがある。湿式では導電性粒子を一般式（９）で示さ
れるシロキサン化合物とを溶剤中で分散し、該シロキサ
ン化合物を微粒子表面に付着させる。分散の手段として
はボールミルやサンドミル等一般の分散手段を使用する
ことができる。次に、この分散溶液を導電性粒子表面に
固着させる。この熱処理においてはシロキサン中のＳｉ
−Ｈ結合が熱処理過程において空気中の酸素によって水
素原子の酸化が起こり、新たなシロキサン結合ができ
る。その結果、シロキサンが三次元構造にまで発達し、
導電性粒子表面がこの網状構造で包まれる。このように
表面処理は、該シロキサン化合物を導電性粒子表面に固
着させることによって完了するが、必要に応じて処理後
の微粒子に粉砕処理を施してもよい。乾式処理において
は、溶剤を用いずに該シロキサン化合物と導電性粒子と
を混合し混練を行うことによってシロキサン化合物を微
粒子表面に付着させる。その後は湿式処理と同様に熱処
理及び粉砕処理を施して表面処理を完了する。

【００９２】保護層の塗料を分散する溶剤としては、フ
ェノール樹脂を良く溶解し、導電性粒子の分散性が良
く、更に本発明に用いるフッ素原子含有化合物、フッ素
原子含有樹脂粒子及びシロキサン化合物との相溶性や処
理性が良好で、更に、保護層の塗料と接触する電荷輸送
層に悪影響を与えない溶剤が好ましい。

【００９３】従って、溶剤としてはメタノール、エタノ
ール及び２−プロパノール等のアルコール類、アセトン
及びＭＥＫ等のケトン類、酢酸メチル及び酢酸エチル等
のエステル類、ＴＨＦ及びジオキサン等のエーテル類、
トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素類、及びク
ロロベンゼン及びジクロロメタン等のハロゲン系炭化水
素類等が使用可能である。これらの中でも、フェノール
樹脂の形態に最も好適な溶剤はメタノール、エタノール
及び２−プロパノール等のアルコール類である。

【００９４】本発明の保護層の塗布方法としては、浸漬
塗布法、スプレー塗布法、スピンナー塗布法、ローラー
塗布法、マイヤーバー塗布法及びブレード塗布法等の一
般的な塗工方法を用いることができる。

【００９５】本発明の保護層は熱により硬化反応を起こ
し高い強度を達成できる保護層であり、この硬化反応を
保護層塗布後の溶剤乾燥時に同時に行う。従って、乾燥
温度は７０℃〜３００℃が好ましく、更に９０℃〜２０
０℃の範囲の温度で乾燥することが好ましい。乾燥時間
は好ましくは５分〜５時間、特に好ましくは１０分〜２
時間の範囲で送風乾燥または静止乾燥下で行うことがで
きる。

【００９６】本発明の保護層の膜厚は、薄過ぎると感光
体の耐久性を損ない、厚過ぎると保護層を設けたことに
よる残留電位が上昇するため、適度な厚さにする必要が
ある。具体的には０．１μｍ〜１０μｍであることが好
ましく、０．５μｍ〜７μｍであることがより好まし
い。

【００９７】本発明においては、前記保護層中に、帯電
時に発生するオゾンやＮＯｘ等の活性物質の付着による
表面層の劣化等を防止する目的で、酸化防止剤の添加剤
を加えてもよい。

【００９８】次に、感光層について以下に説明する。

【００９９】本発明の感光体は主に積層構造を有するこ
とが好ましい。図１（Ａ）の電子写真感光体は、導電性
支持体１４の上に電荷発生層１３及び電荷輸送層１２を
この順に設けており、更に最表面に保護層１１を設けて
いる。

【０１００】また、図１の（Ｂ）及び（Ｃ）のように導
電性支持体と電荷発生層の間に、結着層１５、更には干
渉縞防止等を目的とする下引き層１６を設けてもよい。

【０１０１】ただし、感光層の層構成は、電荷発生物質
と電荷輸送物質の両方を同一の層に含有する単層型、及
び支持体側から電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と電
荷発生物質を含有する電荷発生層を順次積層した逆層型
を用いることもできる。

【０１０２】導電性支持体としては、支持体自身が導電
性を持つもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金
及びステンレスなどを用いることができ、その他にアル
ミニウム、アルミニウム合金及び酸化インジウム−酸化
スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成された層を有
する前記導電性支持体やプラスチック、導電性微粒子
（例えばカーボンブラック、酸化スズ、酸化チタン及び
銀粒子など）を適当なバインダーと共にプラスチックや
紙に含浸した支持体、及び導電性バインダーを有するプ
ラスチックなどを用いることができる。

【０１０３】また、導電性支持体と感光層の間には、バ
リアー機能と接着機能を持つ結着層（接着層）を設ける
ことができる。

【０１０４】結着層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、支持体の欠陥の被覆、支持体からの
電荷注入性改良、及び感光層の電気的破壊に対する保護
などのために形成される。結着層にはカゼイン、ポリビ
ニルアルコール、エチルセルロース、エチレン−アクリ
ル酸コポリマー、ポリアミド、変性ポリアミド、ポリウ
レタン、ゼラチン及び酸化アルミニウムなどによって形
成できる。結着層の膜厚は、５μｍ以下であることが好
ましく、０．１〜３μｍであることがより好ましい。

【０１０５】本発明に用いられる電荷発生物質として
は、（１）モノアゾ、ジスアゾ、及びトリスアゾ等のア
ゾ系顔料、（２）金属フタロシアニン及び非金属フタロ
シアニン等のフタロシアニン系顔料、（３）インジゴ及
びチオインジゴ等のインジゴ系顔料、（４）ペリレン酸
無水物及びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料、
（５）アンスラキノン及びピレンキノン等の多環キノン
系顔料、（６）スクワリリウム色素、（７）ピリリウム
塩及びチアピリリウム塩類、（８）トリフェニルメタン
系色素、（９）セレン、セレン−テルル及びアモルファ
スシリコン等の無機物質、（１０）キナクリドン顔料、
（１１）アズレニウム塩顔料、（１２）シアニン染料、
（１３）キサンテン色素、（１４）キノンイミン色素、
（１５）スチリル色素、（１６）硫化カドミウム及び
（１７）酸化亜鉛などを用いることができる。

【０１０６】電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例
えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェ
ノール樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキ
シ樹脂、尿素樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。これらは単独、混合あるいは共重合体ポリマーと
して１種または２種以上用いることができる。

【０１０７】電荷発生層用塗料に用いる溶剤は、使用す
る樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択さ
れるが、有機溶剤としてはアルコール類、スルホキシド
類、ケトン類、エーテル類、エステル類、脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類及び芳香族化合物などを用いることがで
きる。

【０１０８】電荷発生層は、前記の電荷発生物質を重量
基準で０．３〜４倍量の結着樹脂、及び溶剤と共に、ホ
モジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アト
ライター及びロールミルなどの方法で良く分散し、塗布
し、乾燥して形成される。その膜厚は、５μｍ以下であ
ることが好ましく、特には０．０１〜１μｍであること
がより好ましい。

【０１０９】また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤及び公知の電荷発生物
質を必要に応じて添加することもできる。

【０１１０】電荷発生層が感光層の最上層の場合、本発
明では更に、この電荷発生層の上に前記保護層を塗布
し、硬化させて成膜することで作成される。

【０１１１】本発明においては電荷輸送物質として、一
般式（１）及び一般式（２）で示される化合物の少なく
とも１種類を含有することが特徴である。これらは１種
類でもよく、または２種類以上を混合して用いてもよ
い。また、公知の電荷輸送物質である各種トリアリール
アミン系化合物、各種ヒドラゾン系化合物、各種スチリ
ル系化合物、各種スチルベン系化合物、各種ピラゾリン
系化合物、各種オキサゾール系化合物、各種チアゾール
系化合物及び各種トリアリールメタン系化合物等と混合
して用いても本発明の効果は変わりなく得られる。

【０１１２】電荷輸送層を形成するのに用いられる結着
樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン系樹脂、ポリエ
ステル、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート、ポリ
サルホン、ポリフェニレンオキシド、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン樹脂、アルキド樹脂及び不飽和樹脂などから
選ばれる樹脂が好ましい。特に好ましい樹脂としては、
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、ポリカーボネート樹脂及び
ジアリルフタレート樹脂が挙げられる。

【０１１３】電荷輸送層は一般的には前記の電荷輸送物
質と結着樹脂を溶剤に溶解し、塗布して形成する。電荷
輸送物質と結着樹脂との混合割合は重量基準で２：１〜
１：２程度である。溶剤としてはアセトン及びメチルエ
チルケトンなどのケトン類、酢酸メチル及び酢酸エチル
などのエステル類、トルエン及びキシレンなどの芳香族
炭化水素類、クロロベンゼン、クロロホルム及び四塩化
炭素などの塩素系炭化水素類などが用いられる。この溶
液を塗布する際には、例えば浸漬塗布法、スプレー塗布
法及びスピンナー塗布法などの塗布法を用いることがで
き、乾燥は好ましくは１０℃〜２００℃、より好ましく
は２０℃〜１５０℃の範囲の温度で、好ましくは５分〜
５時間、より好ましくは１０分〜２時間の時間で送風乾
燥または静止乾燥下で行うことができる。

【０１１４】電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的
に接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キヤリアを受け取ると共に、これらの電荷キ
ヤリアを保護層との界面まで輸送する機能を有してい
る。この電荷輸送層は電荷キヤリアを輸送する限界があ
るので必要以上に膜厚を厚くすることができないが、５
〜４０μｍであることが好ましく、特には７〜３０μｍ
であることがより好ましい。

【０１１５】更に、電荷輸送層中に酸化防止剤、紫外線
吸収剤、可塑剤及び公知の電荷輸送物質を必要に応じて
添加することもできる。

【０１１６】電荷輸送層が感光層の最上層の場合、本発
明では更に、この電荷輸送層の上に前記保護層を塗布
し、硬化させて成膜することで作成される。

【０１１７】本発明の電子写真感光体を用いた電子写真
装置の具体例を図２に示す。この装置は、電子写真感光
体１０１の周面上に一次帯電用部材１０３、像露光手段
１０４、現像器１０５、転写手段１０６が配置されてい
る。１０２は感光体回転軸である。

【０１１８】画像形成の方法は、まず、一次帯電用部材
１０３に電圧を印加し、感光体１０１表面を帯電し、像
露光手段１０４によって原稿に対応した画像を感光体１
０１表面に像露光し、静電潜像を形成する。次に、現像
器１０５中のトナーを感光体１０１に付着させることに
より感光体１０１上の静電潜像を現像（可視増加）す
る。更に、感光体１０１上に形成されたトナー像を供給
された紙などの転写材１０７上に転写手段１０６によっ
て転写し、転写材に転写されずに感光体１０１上に残っ
た残トナーをクリーナー等で回収する。

【０１１９】近年、クリーナーレスシステムも研究さ
れ、残トナーを直接、現像器で回収することもできる。
更に、前露光手段１１０からの前露光により除電処理が
された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、前露
光手段は必ずしも必要ではない。

【０１２０】この電子写真装置において、像露光手段１
０４の光源はハロゲン光、蛍光灯、レーザー光及びＬＥ
Ｄなどを用いることができる。また、必要に応じて他の
補助プロセスを加えてもよい。

【０１２１】本発明において、上述の感光体１０１、１
次帯電手段１０３、現像手段１０５及びクリーニング手
段１０９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカ
ートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセス
カートリッジを複写機やプリンター等の電子写真装置本
体に応じて着脱可能に構成してもよい。

【０１２２】例えば１次帯電手段１０３、現像手段１０
５及びクリーニング手段１０９の少なくとも１つを感光
体１０１と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置
本体のレール１１２等の案内手段を用いて装置本体に着
脱可能なプロセスカートリッジ１１１とすることができ
る。また、画像露光１０４は、電子写真装置が複写機や
プリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光
を用いる、あるいは、信号化された原稿を、この信号に
従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの
駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射され
る光である。

【０１２３】次に、本発明で用いられる一般式（１）及
び一般式（２）で示される電荷輸送物質の具体例を以下
に示す。ただし、本発明の電荷輸送物質はこれらに限定
されるものではない。

【０１２４】

【表４】

【０１２５】

【表５】

【０１２６】

【表６】

【０１２７】

【表７】

【０１２８】

【表８】

【０１２９】

【表９】

【０１３０】

【表１０】

【０１３１】

【表１１】

【０１３２】

【表１２】

【０１３３】

【表１３】

【０１３４】

【表１４】

【０１３５】

【表１５】

【０１３６】

【表１６】

【０１３７】

【表１７】

【０１３８】

【表１８】

【０１３９】

【表１９】

【０１４０】

【表２０】

【０１４１】

【表２１】

【０１４２】次に、本発明で用いられる一般式（３）〜
一般式（８）で示される電荷輸送物質の具体例を以下に
示す。ただし、本発明の電荷輸送物質はこれらに限定さ
れるものではない。

【０１４３】

【表２２】

【０１４４】

【表２３】

【０１４５】

【表２４】

【０１４６】

【表２５】

【０１４７】

【表２６】

【０１４８】

【表２７】

【０１４９】

【表２８】

【０１５０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

【０１５１】（実施例１）長さ２６０．５ｍｍ、直径３
０ｍｍ、シリンダー部の厚み１．５ｍｍのアルミニウム
シリンダー（ＪＩＳ Ａ３００３アルミニウムの合金）
を支持体として、この上にポリアミド樹脂（商品名：ア
ミランＣＭ８０００、東レ（株）製）の５質量％メタノ
ール溶液を浸漬塗布法により塗布し、膜厚が０．５μｍ
の下引き層を設けた。

【０１５２】次に、下記構造式のジスアゾ顔料４質量
部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積
水化学工業（株）製）２質量部及びシクロヘキサノン８
０質量部からなる混合溶液をサンドミルで５２時間分散
した後、ＭＥＫ８０質量部を加えて電荷発生層用塗工液
を調製した。この塗工液を上記下引き層が形成されたア
ルミニウム支持体上に浸漬塗布法により塗布し、９０℃
で１０分間加熱乾燥して、膜厚が０．２０μｍの電荷発
生層を形成した。

【０１５３】

【化１９】

【０１５４】次に、前記一般式（１）で示される電荷輸
送物質として、化合物例（１）−３で表される化合物４
０質量部とポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−
２００、三菱ガス化学（株）製）５０質量部をクロロベ
ンゼン２８０質量部とジメトキシメタン７０質量部に溶
解して調製した溶液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布法
により塗布し、１１０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚が
２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１５５】次に、保護層として、平均粒径０．０２μ
ｍのアンチモンドープ酸化スズ微粒子（商品名：Ｔ−
１、三菱マテリアル（株）製）１００質量部を下記構造
式のフッ素原子含有化合物（商品名：ＬＳ−１０９０、
信越シリコーン（株）製）７質量部で表面処理した（以
下、処理量：７％と表す）、処理済み酸化スズ微粒子５
０質量部と、

【０１５６】

【化２０】 エタノール１５０質量部をサンドミルで６０時間分散を
行い、その後更に、ポリテトラフルオロエチレン微粒子
（平均粒径：０．１８μｍ）２０質量部を加えて８時間
分散を行った。その後、レゾール型フェノール樹脂（商
品名：ＰＬ−４８０４；アミン系触媒使用、群栄化学工
業（株）製）を樹脂成分として３０質量部を溶解し良く
撹拌して保護層用塗料とした。

【０１５７】この塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸
漬塗布法により保護層を形成した後、１４５℃で１時間
熱風乾燥して膜厚が３μｍの保護層を作製した。

【０１５８】保護層用塗料の分散状態は良好で、作製さ
れた保護層はムラのない均一な膜であった。

【０１５９】得られた電子写真感光体を以下の方法で評
価した。

【０１６０】電子写真特性の評価は、レーザービームプ
リンター（商品名：ＬＢＰ−ＮＸ、キヤノン（株）製）
の改造機に取り付けて行った。電子写真感度として、暗
部電位（Ｖｄ）が−７００（Ｖ）になるように帯電設定
をし、これに波長７８０（ｎｍ）のレーザー光を照射し
て−７００（Ｖ）の電位を明部電位（Ｖｌ）として−２
００（Ｖ）まで下げるのに必要な光量を測定し感度とし
た。更に、２０μＪ／ｃｍ²の光量を照射した場合の電
位を残留電位Ｖｒとして測定した。

【０１６１】更に、同様のレーザービームプリンターを
用いて、５０００枚の通紙耐久後に同様に、残留電位を
測定した。

【０１６２】感光体の表面層の削れ量は、渦電流式膜厚
測定装置（商品名：パーマスコープ、フィッシャーイン
スツルメンツ社製）を用いて初期と５０００枚の通紙耐
久後の膜厚の差から求めた。

【０１６３】評価の結果を表４に示す。

【０１６４】（実施例２〜７）実施例１において感光層
に用いた電荷輸送物質（化合物例（１）−３）に代え
て、表４に示される電荷輸送物質を用いた以外は実施例
１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１６５】結果を表４に示す。

【０１６６】（実施例８〜１１）実施例１と同様のアル
ミニウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き
層及び電荷発生層を形成した。

【０１６７】電荷輸送層として、表４で示す通り、それ
ぞれ実施例１、３、５及び７で感光層に用いたと同じ電
荷輸送物質を用い同様に電荷輸送層を形成した。

【０１６８】保護層として実施例１において前記［化２
０］記載の化合物で表面処理したアンチモンドープ酸化
スズ微粒子を２０質量部に減らし、その代わりにメチル
ハイドロジェンシリコーンオイル（商品名：ＫＦ９９、
信越シリコーン（株）製）で処理（処理量：２０％）し
たアンチモンドープ酸化スズ微粒子（商品名：Ｔ−１、
三菱マテリアル（株）製）３０質量部を添加した以外は
実施例１と全く同じ条件で電子写真感光体を作製した。

【０１６９】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０１７０】結果を表４に示す。

【０１７１】（実施例１２〜１５）実施例１と同様のア
ルミニウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引
き層及び電荷発生層を形成した。

【０１７２】電荷輸送層として、表４で示す通り、それ
ぞれ実施例１、３、５及び７で感光層に用いたと同じ電
荷輸送物質を用い同様に電荷輸送層を形成した。

【０１７３】保護層として実施例１において前記［化２
０］記載の化合物で表面処理したアンチモンドープ酸化
スズ微粒子に代えて、表面処理を施していないアンチモ
ンドープ酸化スズ微粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリ
アル（株）製）を５０質量部、更に前記［化２０］記載
のフッ素原子含有化合物（商品名：ＬＳ−１０９０、信
越シリコーン（株）製）を５質量部添加し、分散した以
外は実施例１と全く同じ条件で電子写真感光体を作製し
た。

【０１７４】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０１７５】結果を表４に示す。

【０１７６】（実施例１６〜１９）実施例１と同様のア
ルミニウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引
き層及び電荷発生層を形成した。

【０１７７】電荷輸送層として、表４で示す通り、それ
ぞれ実施例１、３、５及び７で感光層に用いたと同じ電
荷輸送物質を用い同様に電荷輸送層を形成した。

【０１７８】保護層として実施例１２〜１５において、
更にメチルハイドロジェンシリコーンオイル（商品名：
ＫＦ９９、信越シリコーン（株）製）を５質量部添加
し、分散した以外は実施例１と全く同じ条件で電子写真
感光体を作製した。

【０１７９】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０１８０】結果を表４に示す。

【０１８１】（実施例２０）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０１８２】次に、保護層として、アンチモンドープ酸
化スズ微粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）
製）を前記［化２０］記載のフッ素原子含有化合物（商
品名ＬＳ−１０９０、信越シリコーン（株）製）で処理
（処理量：７％）した処理済み酸化スズ微粒子５０質量
部とエタノール１５０質量部をサンドミルで６０時間分
散を行い、その後更に、ポリテトラフルオロエチレン微
粒子（平均粒径：０．１８μｍ）２０質量部を加えて８
時間分散を行った。その後、レゾール型フェノール樹脂
（商品名：フェノライト５０１０；アンモニア触媒使
用、大日本インキ化学工業（株）製）を樹脂成分として
３０質量部を溶解し良く撹拌して保護層用塗料とした。

【０１８３】この塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸
漬塗布法により保護層を形成した後、１４５℃で１時間
熱風乾燥して膜厚が３μｍの保護層を作製した。

【０１８４】保護層塗料の分散状態は良好で、作製され
た保護層はムラのない均一な膜であった。

【０１８５】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０１８６】結果を表４に示す。

【０１８７】（実施例２１）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０１８８】保護層として実施例２０において前記［化
２０］記載の化合物で表面処理したアンチモンドープ酸
化スズ微粒子を２０質量部に減らし、その代わりにメチ
ルハイドロジェンシリコーンオイル（商品名：ＫＦ９
９、信越シリコーン（株）製）で処理（処理量：２０
％）したアンチモンドープ酸化スズ微粒子（商品名：Ｔ
−１、三菱マテリアル（株）製）を３０質量部添加した
以外は実施例２０と全く同じ条件で電子写真感光体を作
製した。

【０１８９】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０１９０】結果を表４に示す。

【０１９１】（実施例２２）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０１９２】保護層として実施例２０において前記［化
２０］記載の化合物で表面処理したアンチモンドープ酸
化スズ微粒子に代えて、表面処理を施していないアンチ
モンドープ酸化スズ微粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテ
リアル（株）製）を５０質量部、更に前記［化２０］記
載のフッ素原子含有化合物（商品名ＬＳ−１０９０、信
越シリコーン（株）製）を５質量部添加し、分散した以
外は実施例２０と全く同じ条件で電子写真感光体を作製
した。

【０１９３】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０１９４】結果を表４に示す。

【０１９５】（実施例２３）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０１９６】保護層として実施例２２において、更にメ
チルハイドロジェンシリコーンオイル（商品名：ＫＦ９
９、信越シリコーン（株）製）を５質量部添加し、分散
した以外は実施例２０と全く同じ条件で電子写真感光体
を作製した。

【０１９７】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０１９８】結果を表４に示す。

【０１９９】（実施例２４〜２６）実施例１と同様のア
ルミニウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引
き層、電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２００】保護層として実施例１で作製した保護層用
塗料において使用したレゾール型フェノール樹脂をＰＬ
−４８０４を、それぞれ、ＰＬ−４８５２（群栄化学工
業（株）製、アミン系触媒使用）、ＢＫＳ−３１６（昭
和高分子（株）製、アミン系触媒使用）、及びＩＡ−８
１０４（大日本インキ化学工業（株）製、アンモニア触
媒使用）に代えた以外は実施例１と同様に電子写真感光
体を作製した。

【０２０１】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２０２】結果を表４に示す。

【０２０３】（実施例２７）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２０４】保護層として実施例１で作製した保護層用
塗料において使用したレゾール型フェノール樹脂をＰＬ
−４８０４を、ノボラック型フェノール樹脂（商品名：
ＣＭＫ−２４００；昭和高分子（株）製）に代え、更に
硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを１．５質量部
添加した以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製
した。

【０２０５】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２０６】結果を表４に示す。

【０２０７】（実施例２８）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２０８】次に、樹脂成分としてレゾール型フェノー
ル樹脂（商品名：ＰＬ−４８５２、群栄化学工業（株）
製、アミン系触媒使用）４０質量部（不揮発分：７５
％）、保護層に用いる電荷輸送物質として前記化合物N
o.（３）で示される化合物２１質量部と、エタノール１
０２質量部を溶解し４時間攪拌して保護層用塗料とし
た。

【０２０９】この塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸
漬塗布法により膜を形成した後、１４５℃、１時間熱風
乾燥して膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２１０】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２１１】結果を表４に示す。

【０２１２】（実施例２９）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２１３】次に、実施例２８で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（１２）で示さ
れる化合物２１質量部と、エタノール１０２質量部を溶
解して保護層用塗料とした。

【０２１４】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２１５】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２１６】結果を表４に示す。

【０２１７】（実施例３０）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２１８】次に、実施例２８で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（２５）で示さ
れる化合物２１質量部と、エタノール１０２質量部を溶
解して保護層用塗料とした。

【０２１９】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２２０】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２２１】結果を表４に示す。

【０２２２】（実施例３１）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２２３】次に、実施例２８で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（３１）で示さ
れる化合物２１質量部と、エタノール１０２質量部を溶
解して保護層用塗料とした。

【０２２４】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２２５】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２２６】結果を表４に示す。

【０２２７】（実施例３２）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２２８】次に、実施例２８で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（３９）で示さ
れる化合物２１質量部と、エタノール１０２質量部を溶
解して保護層用塗料とした。

【０２２９】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２３０】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２３１】結果を表４に示す。

【０２３２】（実施例３３）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２３３】次に、実施例２８で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（４９）で示さ
れる化合物２１質量部と、エタノール１０２質量部を溶
解して保護層用塗料とした。

【０２３４】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２３５】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２３６】結果を表４に示す。

【０２３７】（実施例３４）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２３８】次に、実施例２８で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（５６）で示さ
れる化合物２１質量部と、エタノール１０２質量部を溶
解して保護層用塗料とした。

【０２３９】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２４０】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２４１】結果を表４に示す。

【０２４２】（実施例３５）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２４３】次に、実施例２８で用いた樹脂成分に代え
てレゾール型フェノール樹脂（商品名：ＰＬ−２４０
７、群栄化学工業（株）製、アミン系触媒使用）５０質
量部（不揮発分：６０％）、保護層に用いる電荷輸送物
質として前記化合物No.（３）で示される化合物２１質
量部と、エタノール８２質量部を溶解し４時間攪拌して
保護層用塗料とした。

【０２４４】この塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸
漬塗布法により膜を形成した後、１４５℃、１時間熱風
乾燥して膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２４５】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２４６】結果を表４に示す。

【０２４７】（実施例３６）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２４８】次に、実施例３５で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（１２）で示さ
れる化合物２１質量部と、エタノール８２質量部を溶解
して保護層用塗料とした。

【０２４９】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２５０】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２５１】結果を表４に示す。

【０２５２】（実施例３７）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２５３】次に、実施例３５で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（３１）で示さ
れる化合物２１質量部と、エタノール８２質量部を溶解
して保護層用塗料とした。

【０２５４】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２５５】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２５６】結果を表４に示す。

【０２５７】（実施例３８）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２５８】次に、実施例３５で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（５９）で示さ
れる化合物２１質量部と、エタノール８２質量部を溶解
して保護層用塗料とした。

【０２５９】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２６０】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２６１】結果を表４に示す。

【０２６２】（実施例３９）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２６３】ポリテトラフルオロエチレン微粒子（平均
粒径：０．１８μｍ）２６質量部、実施例１で用いたフ
ッ素原子含有化合物（商品名：ＬＳ−１０９０、信越シ
リコーン（株）製）２質量部、エタノール３００質量部
を混合し、サンドミルにて６０時間分散して分散液を得
た。

【０２６４】ついで、樹脂成分としてレゾール型フェノ
ール樹脂（商品名：ＰＬ−４８５２、群栄化学工業
（株）製、アミン系触媒使用）４０質量部（不揮発分：
７５％）、保護層に用いる電荷輸送物質として前記化合
物No.（３）で示される化合物２１質量部と、上記のポ
リテトラフルオロエチレン分散液１６４質量部を混合し
て４時間攪拌して保護層用塗料とした。

【０２６５】この塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸
漬塗布法により膜を形成した後、１４５℃、１時間熱風
乾燥して膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２６６】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２６７】結果を表４に示す。

【０２６８】（実施例４０〜４５）実施例３９において
感光層に用いた電荷輸送物質（化合物例（１）−３）に
代えて、表４に示される電荷輸送物質を用いた以外は実
施例３９と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。

【０２６９】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２７０】結果を表４に示す。

【０２７１】（実施例４６）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２７２】次に、実施例３９で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（１２）で示さ
れる化合物２１質量部用いた以外は実施例３９と同様に
して保護層用塗料とした。

【０２７３】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２７４】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２７５】結果を表４に示す。

【０２７６】（実施例４７）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２７７】次に、実施例３９で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（３１）で示さ
れる化合物２１質量部用いた以外は実施例３９と同様に
して保護層用塗料とした。

【０２７８】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２７９】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２８０】結果を表４に示す。

【０２８１】（実施例４８）実施例１と同様のアルミニ
ウムシリンダーに、実施例１と同様の方法で下引き層、
電荷発生層及び電荷輸送層を形成した。

【０２８２】次に、実施例３９で用いた保護層に用いる
電荷輸送物質に代えて、前記化合物No.（６０）で示さ
れる化合物２１質量部用いた以外は実施例３９と同様に
して保護層用塗料とした。

【０２８３】この塗料を実施例２８と同様に電荷輸送層
上に塗布し、膜厚３μmの保護層を形成した。

【０２８４】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
に評価した。

【０２８５】結果を表４に示す。

【０２８６】

【表２９】

【０２８７】（比較例１〜５）実施例１において用いた
電荷輸送物質（化合物例（１）−３）の代わりに、下記
構造式で表される比較化合物１〜５に代えた以外は実施
例１と同様に電子写真感光体を作成し、評価した。

【０２８８】

【化２１】 結果を表５に示す。

【０２８９】（比較例６〜１０）実施例３９において用
いた電荷輸送物質（化合物例（１）−３）の代わりに、
上記構造式で表される比較化合物１〜５に代えた以外は
実施例３９と同様に電子写真感光体を作成し、評価し
た。

【０２９０】結果を表５に示す。

【０２９１】（比較例１１）実施例１における保護層の
代わりに、実施例１で用いた処理済み酸化スズ微粒子５
０質量部と１，４−ジオキサン１５０質量部をサンドミ
ルで６６時間かけて分散を行い、更に、ポリテトラフル
オロエチレン微粒子（平均粒径０．１８μｍ）２０質量
部を加えて、更に１２時間サンドミルで分散を行った。
その後、樹脂成分として熱硬化性フェノール樹脂の代わ
りにＰＭＭＡ（商品名：Ｊ−８９９、星光化学社製）３
０質量部を溶解し、更に１時間サンドミルで分散を行い
保護層用塗料とした。

【０２９２】この塗料を用いて、電荷輸送層上にスプレ
ー塗布法により膜を形成した後、１００℃で３０分間熱
風乾燥して膜厚が３μｍの保護層を形成した。

【０２９３】実施例１と同様に評価した。

【０２９４】結果を同様に表５に示す。

【０２９５】（比較例１２）実施例１において用いたレ
ゾール型フェノール樹脂を下記構造式［化２２］のアク
リルモノマーに代え、光重合開始剤として２−メチルチ
オキサントン２質量部を添加して溶解させて保護層用塗
料を作製した。

【０２９６】

【化２２】

【０２９７】この塗料を前記電荷輸送層上に浸漬塗布法
により塗布膜を形成させ、つづいて高圧水銀灯にて８０
０ｍＷ／ｃｍ²の光強度で６０秒間光硬化を行い、その
後１２０℃で２時間熱風乾燥して膜厚が３μｍの保護層
を形成した。それ以外は実施例１と全く同様に電子写真
感光体を作製し、評価した。

【０２９８】結果を表５に示す。

【０２９９】（比較例１３）実施例２７において作製し
た電子写真感光体の保護層において、保護層用塗料に硬
化剤のヘキサメチレンテトラミンを添加せずに保護層を
塗工し、実施例２７と同様の条件で熱処理を施して保護
層を形成した以外は実施例２７と同様にして電子写真感
光体を作製し、評価した。

【０３００】この保護層は十分熱硬化していないことが
確認された。

【０３０１】結果を表５に示す。

【０３０２】（比較例１４）実施例１において保護層を
塗布しなかった以外は、実施例１と全く同様に行った。

【０３０３】表４及び５に示すように、本発明の電子写
真感光体を用いることにより、保護層を有する電子写真
感光体として表面の削れを大幅に抑制し、なおかつ保護
層を施したことに伴う感度の低下や、残留電位の上昇を
少なく抑え、更に耐久使用した場合の残留電位の変動を
小さく抑えることができる。

【０３０４】

【表３０】

【０３０５】

【発明の効果】本発明の特定の保護層と、特定の電荷輸
送物質を含有する感光層を組み合わせて用いた電子写真
感光体が、保護層を設けたときの感度低下と残留電位の
上昇を低く抑え、更に繰り返し使用においても残留電位
等の電位変動を少なく抑制でき、なおかつ保護層として
感光体表面の削れを抑制できる安定な電子写真特性を有
する電子写真感光体及び電子写真装置等を提供すること
ができる。

【０３０６】また、上記の電子写真感光体を電子写真装
置及びプロセスカートリッジに装着して同様に優れた効
果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】電子写真感光体の層構成例。

【図２】電子写真装置の具体例。

【符号の説明】

１１ 保護層 １２ 電荷輸送層 １３ 電荷発生層 １４ 導電性支持体 １５ 結着層 １６ 下引き層 １０１ 電子写真感光体 １０２ 感光体回転軸 １０３ 一次帯電器 １０４ 像露光 １０５ 現像器 １０６ 転写帯電器 １０７ 転写材（紙など） １０８ 定着 １０９ クリーナー １１０ 前露光 １１１ プロセスカートリッジ １１２ カートリッジ用本体ガイド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲吉▼村 公博 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 田中 大介 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA03 AA05 AA06 AA21 BA05 BA12 BA58 BA61 BB31 BB33 BB34 BB35 CA06 CA22 CA32 CA37 CA51 EA04 FA03 FA13 FA27

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層及び保護層をこ
   の順に有する電子写真感光体において、該保護層がフェ
   ノール樹脂を含有し、かつ、該感光層が電荷輸送物質と
   して下記一般式（１）で示される化合物 【化１】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃及びＡｒ₄は置換基を有し
   てもよいアリール基を示し、Ａ及びＢはそれぞれ置換基
   として、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル
   基、置換基を有してもよいアルコキシ基及び置換基を有
   してもよいアリール基より選ばれる基を１つ以上有して
   もよいベンゼン環を示す。ＡとＢは置換基を有してもよ
   い炭素原子を介して共同で環を形成してもよい。）及び
   下記一般式（２）で示される化合物 【化２】 （式中、Ａｒ₅は置換基を有してもよいアリール基を示
   し、Ｄ及びＥはそれぞれ置換基としてハロゲン原子、置
   換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
   アルコキシ基及び置換基を有してもよいアリール基より
   選ばれる基を１つ以上有してもよいベンゼン環を示す。
   ＤとＥは置換基を有してもよい炭素原子を介して共同で
   環を形成してもよい。）より選ばれる少なくとも１種類
   を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 該保護層に含有されるフェノール樹脂が
   レゾール型である請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 該保護層が電荷輸送物質を含有する請求
   項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 保護層に含有される電荷輸送物質が分子
   内にヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基お
   よび置換基を有してもよいヒドロキシフェニル基からな
   る群より選択される少なくとも１つを有する電荷輸送物
   質である請求項３記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 保護層に含有する電荷輸送物質が一般式
   （３）〜（８）からなる群より選択される式で示される
   構造の少なくとも１種類である請求項４記載の電子写真
   感光体。 【化３】 （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃はそれぞれ炭素数１〜８
   の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表し、α、β
   およびγはそれぞれ置換基としてハロゲン原子、置換基
   を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
   コキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
   有してもよい複素環基を１つ以上有してもよいベンゼン
   環を表し、ａ１、ｂ１およびｃ１は０または１であり、
   ｍ１およびｎ１は０または１である。） 【化４】 （式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂およびＲ₂₃はそれぞれ炭素数１〜８
   の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表し、δおよ
   びεはそれぞれ置換基としてハロゲン原子、置換基を有
   してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキ
   シ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
   てもよい複素環基を１つ以上有してもよいベンゼン環を
   表し、ａ２、ｂ２およびｃ２は０または１である。ｍ
   ２、ｎ２およびｐ２は０または１であり、総てが同時に
   ０になることはない。τおよびυはそれぞれ置換基とし
   てハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置
   換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよ
   いアリール基、置換基を有してもよい複素環基を１つ以
   上有してもよいベンゼン環を表す。なお、τとυは置換
   基を介して共同で環をなしてもよい。） 【化５】 （式中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃およびＲ₃₄はそれぞれ炭素数
   １〜８の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表し、
   ζ、η、θおよびιはそれぞれ置換基としてハロゲン原
   子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
   もよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール
   基、置換基を有してもよい複素環基を１つ以上有しても
   よいベンゼン環を表し、ａ３、ｂ３、ｃ３およびｄ３は
   ０または１であり、ｍ３、ｎ３およびｐ３は０または１
   である。φおよびχはそれぞれ置換基としてハロゲン原
   子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
   もよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール
   基、置換基を有してもよい複素環基を１つ以上有しても
   よいベンゼン環を表す。なお、φとχは置換基を介して
   共同で環をなしてもよい。） 【化６】 （式中、Ｒ₄₁は炭素数１〜８の枝分かれしてもよい２価
   の炭化水素基を表し、Ｒ ₄₂は水素原子、置換基を有して
   もよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル
   基、置換基を有してもよいフェニル基を表す。Ａｒ₄₁お
   よびＡｒ₄₂は置換基を有してもよいアルキル基、置換基
   を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいア
   リール基、置換基を有してもよい複素環基を表す。Ａｒ
   ₄₃は置換基を有してもよいアリーレン基、２価の置換基
   を有してもよい複素環基を表す。ｍ４およびｎ４はそれ
   ぞれ０または１である。ただし、ｎ４＝０のとき、ｍ４
   ＝０である。κおよびλはそれぞれ置換基としてハロゲ
   ン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有
   してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリー
   ル基、置換基を有してもよい複素環基を１つ以上有して
   もよいベンゼン環を表す。） 【化７】 （式中、Ｒ₅₁は炭素数１〜８の枝分かれしてもよい２価
   の炭化水素基を表す。Ａｒ₅₁およびＡｒ₅₂は置換基を有
   してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキ
   ル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
   てもよい複素環基を表す。μおよびνはそれぞれ置換基
   としてハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル
   基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有し
   てもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基を
   １つ以上有してもよいベンゼン環を表す。なお、μとν
   は置換基を介して共同で環をなしてもよい。ｍ５は０ま
   たは１である。） 【化８】 （式中、Ｒ₆₁およびＲ₆₂はそれぞれ炭素数１〜８の枝分
   かれしてもよい２価の炭化水素基を表す。Ａｒ₆₁は置換
   基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
   ラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基
   を有してもよい複素環基を表す。ξ、π、ρおよびσは
   それぞれ置換基としてハロゲン原子、置換基を有しても
   よいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、
   置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよ
   い複素環基を１つ以上有してもよいベンゼン環を表す。
   なお、ξとπ、および、ρとσは置換基を介して共同で
   環をなしてもよい。ｍ６およびｎ６はそれぞれ０または
   １である。）
6. 【請求項６】 該保護層が導電性粒子を含有する請求項
   １〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 該保護層に含有される導電性粒子が金属
   酸化物である請求項６に記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 該導電性粒子が、ドープされていてもよ
   く、また表面処理されていてもよい酸化スズである請求
   項７記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 該保護層が、フッ素原子含有化合物及び
   シロキサン化合物より選ばれる少なくとも１種類を含有
   する請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 該保護層が潤滑性粒子を含有する請求
    項１〜９のいずれかに記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 該潤滑性粒子が、フッ素原子含有樹脂
    粒子、アルミナ粒子、シリカ粒子及びシリコーン樹脂粒
    子から選ばれる少なくとも１種類である請求項１０に記
    載の電子写真感光体。
12. 【請求項１２】 該フッ素原子含有化合物が含フッ素シ
    ランカップリング剤、フッ素変性シリコーンオイル及び
    フッ素系界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも
    １種類である請求項９に記載の電子写真感光体。
13. 【請求項１３】 該シロキサン化合物が下記一般式
    （９）で示される請求項９のいずれかに記載の電子写真
    感光体。 【化９】 （式中、Ｇは水素原子またはメチル基であり、かつ、Ｇ
    の全部における水素原子の割合は０．１〜５０％の範
    囲、ｎは０または正の整数である。）
14. 【請求項１４】 該保護層に含有されるレゾール型フェ
    ノール樹脂が、アミン系化合物を用いて製造された樹脂
    である請求項１〜１３のいずれかに記載の電子写真感光
    体。
15. 【請求項１５】 該保護層に含有されるレゾール型フェ
    ノール樹脂が、アルカリ金属化合物を用いて製造された
    樹脂である請求項１〜１３のいずれかに記載の電子写真
    感光体。
16. 【請求項１６】 請求項１〜１５のいずれかに記載の電
    子写真感光体と、これに加えて帯電手段、現像手段及び
    クリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一
    つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱可能
    であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
17. 【請求項１７】 請求項１〜１５のいずれかに記載の電
    子写真感光体と、これに加えて帯電手段、像露光手段、
    現像手段、クリーニング手段及び転写手段からなる群よ
    り選ばれる少なくとも一つの手段を有することを特徴と
    する電子写真装置。