JP2003186227A - 電子写真感光体、電子写真装置及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光層のクラックや感光層中の電荷輸送物質
の析出などの製膜過程の欠陥が改善された電子写真感光
体を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に少なくとも感光層及び
保護層をこの順に有する電子写真感光体において、該保
護層は熱硬化性樹脂を含有し、かつ該感光層を構成する
結着樹脂が粘度平均分子量４０，０００以上のポリカー
ボネート樹脂であり、好ましくは５０，０００〜１５
０，０００である。該熱硬化性樹脂は、少なくともフェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シロキサン
樹脂及びアクリル樹脂からなる群より選択される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機またはプリ
ンター等に用いられる電子写真感光体、電子写真装置及
びこれらの装置に着脱可能なプロセスカートリッジに関
する。

【０００２】詳しくは、本発明は、特定の保護層を有
し、かつ、特定の構造を有する結着樹脂を感光層に含有
する電子写真感光体とそれを有する電子写真装置及びプ
ロセスカートリッジ（以下、電子写真装置等と称す）に
関する。

【０００３】

【従来の技術】近年、安全性が高い、生産性に優れる、
及び安価である等の利点から、有機光導電性物質を用い
た電子写真感光体の研究開発が活発に行われ、これ迄に
数多くの提案がされ、実用化されてきている。

【０００４】初期の有機光導電性感光体である、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマー
と、２，４，７−トリニトロフルオレンなどから形成さ
れる電荷移動錯体とを主成分とする電子写真感光体は、
感度、耐久性及び残留電位等の点で必ずしも満足できる
ものではなかった。

【０００５】一方、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそ
れぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光
体が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久
性に著しい改善をもたらした。また、機能分離型電子写
真感光体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料
選択範囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を
比較的容易に作製できるという利点を有している。

【０００６】電荷発生物質としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、フタロシアニン顔料、シアニン色素、
スクエアリック酸染料及びピリリウム塩系色素等が知ら
れている。

【０００７】電荷輸送物質としては、ピラゾリン化合
物、ヒドラゾン化合物、トリフェニルアミン化合物、等
が知られている。

【０００８】ところで、近年の高画質化及び高速・高耐
久化に伴って、有機電子写真感光体にも更なる機械的耐
久性の向上が求められている。

【０００９】また、近年、電子写真感光体を使用したプ
リンター、複写機及びファクシミリ等は多種多様な分野
で使用されるようになり、より様々な環境においても常
に安定した画像を提供することが更に厳しく要求されて
いて、感光層の表面特性に対する化学的、電気的、機械
的衝撃に曝される可能性が高くなり、表面層に対する要
求が厳しくなっている。

【００１０】電子写真感光体は上述のような電気的およ
び機械的外力が直接加えられるために、それらに対する
耐久性が求められている。具体的には、摺擦による表面
の磨耗や傷の発生、また、帯電時に発生するオゾンやＮ
Ｏｘ等の活性物質の付着による表面層の劣化等に対する
耐久性が要求される。

【００１１】電子写真感光体に要求される上記のような
要求を満たすために、各種の保護層を設ける試みがなさ
れている。なかでも、樹脂を主成分とする保護層は数多
く提案されている。例えば、特開昭５７―３０８４６号
公報には樹脂に導電性粉末として金属酸化物を添加する
ことにより体積抵抗率を制御することのできる保護層が
提案されている。

【００１２】また、特開平２−２７１３６３号公報、特
開平５−１８１２９９号公報には熱硬化性フェノール樹
脂を保護層に使用することが提案されている。

【００１３】また、特開平７−１２０９５６号公報には
熱イオン重合性官能基を有する化合物を用いた保護層が
提案されている。

【００１４】また、特開平１０−１７７２６８号公報、
特開平１０−２３９８８７号公報、特開平１０−２２８
１２６号公報等にはイソシアネートを用いた保護層が開
示されている。

【００１５】また、特開平９−１９０００４号公報、特
開２０００−１７１９９０号公報等にはシロキサン系樹
脂を用いた保護層が示されている。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】このように生産性が良
好で、感光体の耐久性を向上させることのできる保護層
の検討は進められてはいるが、特に感光層上に熱硬化性
の保護層を形成する際の問題についてはまだ解決策が見
出されていない。

【００１７】即ち、感光層上に更に保護層を塗布して作
製する電子写真感光体において、感光層上に溶剤を含む
塗料を塗布して製膜し、その後高温下で溶剤の乾燥と保
護層の硬化を同時に行う製造工程において残留した溶剤
と高温下の条件が重なって、感光層のソルベントクラッ
クや感光層中に含有する電荷輸送物質の析出が問題とな
る。

【００１８】また、感光体の特性を向上させようとし
て、感光層中の電荷輸送物質の比率を一定以上に上げる
場合は、更に上記のような感光層への溶剤による弊害が
問題となる。

【００１９】特に、感光層上に保護層を浸漬塗布法で製
膜する際には、大量の溶剤を含む塗料に長い時間さらさ
れるためこれらの問題が顕著になる。

【００２０】

【課題を解決するための手段】従って、本発明の目的
は、上記のように、感光層上に保護層を作製する際に発
生する感光層のクラックや感光層中の電荷輸送物質の析
出を防止することである。

【００２１】更に、本発明の目的は、保護層を施した感
光体においても高感度で低残留電位な、優れた特性を有
する電子写真感光体を提供することである。

【００２２】本発明者等は鋭意検討した結果、これら熱
硬化性の保護層を特定の結着樹脂を用いた感光層上に製
膜する際に、感光層に用いる特定の結着樹脂の分子量を
特定の値以上にすることで上記の問題を効果的に改善す
ることができることを見出した。

【００２３】そのメカニズムは完全に解明されてはいな
いが、感光層を構成する結着樹脂の分子量を大きくする
ことで結着樹脂の分子鎖間の相互作用が強くなって耐ク
ラック性が改良され、更に、感光層中での電荷輸送物質
のマイグレーションが抑えられ、その結晶化が少なくな
ったものと考えられる。

【００２４】また、感光層を構成する結着樹脂の分子量
が大きくなるにつれて、感光層中の電荷輸送物質の分散
状態が良好になり、感光層と保護層の密着性が良くなる
ためか電子写真特性の改善効果も得られたと考えられ
る。

【００２５】即ち、本発明は、導電性支持体上に少なく
とも感光層及び保護層をこの順に有する電子写真感光体
において、該保護層が熱硬化性樹脂を含有し、かつ該感
光層が含有する結着樹脂が粘度平均分子量４０，０００
以上のポリカーボネート樹脂である電子写真感光体より
構成される。

【００２６】本発明の好ましい態様を以下に示す。

【００２７】該保護層が含有する熱硬化性樹脂は、少な
くともフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
シロキサン樹脂及びアクリル樹脂からなる群より選択さ
れる。

【００２８】更に該保護層が含有する熱硬化性樹脂はフ
ェノール樹脂である場合が好ましい。

【００２９】特に該保護層が含有する熱硬化性樹脂はレ
ゾール型のフェノール樹脂である場合が好ましい。

【００３０】好ましくは、該感光層が含有する結着樹脂
の粘度平均分子量が５０，０００〜１５０，０００であ
り、更に好ましくは６０，０００〜１５０，０００であ
り、また更に好ましくは８０，０００〜１５０，０００
である。

【００３１】該感光層中の電荷輸送物質と結着樹脂の混
合に際し、結着樹脂を１０質量部とした時の電荷輸送物
質の混合量が８質量部以上であり、好ましくは９質量部
以上である。

【００３２】該保護層を作製する際の塗料が少なくとも
アルコール系溶剤を含有する。

【００３３】該保護層が該感光層上に浸漬塗布法により
塗工成膜される場合に特に効果を発現する。

【００３４】該保護層が該感光層上に塗工操作による成
膜後、１００℃以上の高温下にて乾燥並びに熱硬化工程
を経て製造される場合に特に効果を発現する。

【００３５】該保護層が電荷輸送物質もしくは、導電性
粒子を含有する。これらはどちらか一方でも良く、両方
同時に含有してもよい。

【００３６】該感光層を構成する結着樹脂が下記構造式
（１）〜（１６）のいずれかにより表されるポリカーボ
ネート樹脂である。

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】

【化２９】

【００５０】

【化３０】

【００５１】

【化３１】

【００５２】

【化３２】 該感光層は、該導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
と電荷輸送層をこの順に積層して構成される。

【００５３】また、本発明の電子写真装置は、上記のい
ずれかの電子写真感光体と、これに加えて帯電手段、像
露光手段、現像手段、クリーニング手段及び転写手段か
らなる群より選ばれる少なくとも一つの手段とを有す
る。

【００５４】また、本発明のプロセスカートリッジは、
上記のいずれかに記載の電子写真感光体と、これに加え
て帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群
より選ばれる少なくとも一つの手段とを一体に支持し、
電子写真装置本体に着脱可能である。

【００５５】

【発明の実施の形態】本発明の保護層に用いられる結着
樹脂は熱硬化性樹脂である。これは、低分子単量体やそ
のオリゴマーの混合物で構成され、加熱すると網状構造
となって不溶不融の状態に硬化し、特にその塗料を作製
したときの溶剤に不溶になる合成樹脂である。硬化工程
においては加熱以外の光照射や電子線照射等の特殊な工
程を必要としない樹脂を表している。一般的には尿素樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹
脂、シロキサン樹脂及びアクリル樹脂などが挙げられ
る。

【００５６】本発明においては塗料状態にして感光層上
に塗工、製膜可能であれば、これら公知のいかなる熱硬
化性樹脂の１種類または２種類以上を混合して使用する
こともできる。

【００５７】これらの中でも塗工性、製膜性及び製膜後
の保護層としての強度、電子写真感光体としての利用性
等の観点からフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂、シロキサン樹脂を用いることが好ましい。

【００５８】保護層を作製する際の塗料に用いる希釈用
溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル等のエステル
類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨ
Ｆ、ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等
の脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類等、公知のいかなる溶剤を１種類または２種類以上を
混合して用いることができる。

【００５９】これら溶剤の中でも、感光層の上に保護層
を塗工する際に、感光層を溶解するなど悪影響を与えな
いと言う観点からアルコール類を主成分として用いるこ
とが好ましい。

【００６０】本発明においては保護層を作製する際の塗
料が少なくともアルコール系溶剤を含有し、且つ該感光
層上に浸漬塗布法により製膜され、その後高温下にて乾
燥並びに熱硬化工程を経て電子写真感光体を製造するも
のに対して特に効果を示す。

【００６１】その製造の際には、保護層を構成する熱硬
化性樹脂はアルコール系溶剤に良く溶解し、感光層を熱
で劣化させない温度で容易に熱硬化するという観点か
ら、熱硬化性樹脂の中でもフェノール樹脂を用いること
がより好ましい。一般的にフェノール樹脂は、フェノー
ル類とホルムアルデヒドの反応によって得られる樹脂で
ある。フェノール樹脂には２つの種類があり、フェノー
ル類に対してホルムアルデヒドを過剰に用いてアルカリ
触媒で反応させて得られるレゾール型と、ホルムアルデ
ヒドに対してフェノール類を過剰に用いて酸触媒で反応
させて得られるノボラック型に分けられる。

【００６２】本発明においてはこれら２種類のどちらを
用いても良いが、１液性であり、アルコール可溶性であ
り、容易に硬化する等の点からレゾールタイプのフェノ
ール樹脂を用いることがより好ましい。

【００６３】レゾールタイプはアルコール類、ケトン類
の溶媒にも可溶であり、加熱することにより３次元的に
架橋重合して硬化物となる。

【００６４】本発明の保護層はこれら熱硬化性樹脂を溶
剤等で溶解または希釈して得た塗料を感光層上に塗工し
て成形するが、塗工後に熱重合反応がおきて硬化層を形
成する。重合の形態として、熱による付加及び縮合反応
により進行し、保護層を塗工後、加熱乾燥炉に投入し、
塗料の溶剤の乾燥に続いて重合反応を起こし高分子硬化
層を生成する。

【００６５】本発明の保護層は熱硬化性樹脂と共に電荷
輸送物質を含有して構成される。保護層に含有する電荷
輸送物質としては、公知の各種トリアリールアミン系化
合物、各種ヒドラゾン系化合物、各種スチリル系化合
物、各種スチルベン系化合物、各種ピラゾリン系化合
物、各種オキサゾール系化合物、各種チアゾール系化合
物、各種トリアリールメタン系化合物等を使用すること
ができ、これらを１種類または２種類以上を混合して用
いてもよい。

【００６６】この際、電荷輸送物質は保護層用塗料に溶
解する化合物であることが好ましい。

【００６７】本発明の保護層は熱硬化性樹脂と共に導電
性粒子を含有して構成される。

【００６８】保護層に用いられる導電性粒子としては、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸
化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化イ
ンジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ
及び酸化ジルコニウム、またはカーボンブラック等が挙
げられる。

【００６９】本発明においては、上述した各種導電性粒
子の中でも透明性の点から金属酸化物を用いることが好
ましい。さらに、これら金属酸化物の中でも透明性、分
散性、抵抗制御性等の点から酸化スズを用いることが特
に好ましい。

【００７０】本発明において用いられる導電性粒子の平
均粒径は保護層の透明性の点で０．３μｍ以下、特に
０．１μｍ以下が好ましい。

【００７１】本発明の保護層は、トナーの離型性、滑り
性等表面性の改質のために四フッ化エチレン樹脂、三フ
ッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化エチレンプロピレン樹
脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ
化二塩化エチレン樹脂およびこれらの共重合体等のフッ
素原子含有樹脂粒子を用いてもよい。これらのなかから
１種あるいは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、
特に、四フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が
好ましい。樹脂粒子の分子量分布や粒径は適宜選択する
ことができ、特に制限されるものではない。

【００７２】本発明で用いられる導電性粒子やフッ素原
子含有樹脂粒子は溶剤と共に、ホモジナイザー、超音
波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミ
ル等の公知の分散方法によりよく分散し、保護層用塗料
とする。

【００７３】このフッ素原子含有樹脂を導電性粒子と共
に樹脂溶液中で相互の粒子を凝集させないように、フッ
素原子含有化合物を導電性粒子の分散時に添加したり、
また、導電性粒子の表面をフッ素原子含有化合物で表面
処理したりするとよい。フッ素原子含有化合物を添加ま
たは導電性粒子に表面処理を行うことにより、フッ素原
子含有化合物のない場合に比べて、樹脂溶液中での導電
性粒子とフッ素原子含有樹脂粒子の分散性及び分散安定
性が格段に向上した。また、フッ素原子含有化合物を添
加し導電性粒子を分散した液、または表面処理を施した
導電性粒子を分散した液に、フッ素原子含有樹脂粒子を
分散することによって分散粒子の二次粒子の形成もな
く、経時的にも非常に安定した分散性のよい塗工液が得
られる。

【００７４】本発明の保護層の塗布方法としては、浸漬
塗布法、スプレー塗布法、円形型量規制塗布法、スピン
ナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤ
ーバーコーティング法及びブレードコーティング法等の
一般的な塗工方法を用いることができる。これらの塗布
法の中でも、塗工工程において最も長い時間大量の保護
層用塗料に含まれる溶剤に暴露される浸漬塗布法におい
て本発明の構成が効果を発現できる。

【００７５】本発明の保護層は熱により硬化反応を起こ
し高い強度を達成できる保護層であり、この硬化反応を
保護層塗布後の溶剤乾燥時に同時に行う。従って乾燥お
よび硬化温度は樹脂の種類によっても異なるが、７０℃
〜３００℃が好ましく、更に９０℃〜２００℃の範囲の
温度で乾燥することが好ましい。乾燥時間は５分〜５時
間、好ましくは１０分〜２時間の範囲で送風乾燥または
静止乾燥下で行うことができる。

【００７６】本発明の保護層の膜厚は、薄すぎると感光
体の耐久性を損ない、厚すぎると保護層を設けたことに
よる残留電位が上昇しすぎるため、適度な厚さにする必
要がある。具体的には０．１μｍ〜１５μｍの範囲にす
るべきであり、好ましくは０．５μｍ〜７μｍの範囲に
するべきである。

【００７７】本発明においては、前記保護層中に、帯電
時に発生するオゾンやＮＯｘ等の活性物質の付着による
表面層の劣化等を防止する目的で、酸化防止剤の添加材
を加えてもよい。

【００７８】次に、感光層について以下に説明する。

【００７９】本発明の感光体は主に積層構造を有するこ
とが好ましい。図１ａの電子写真感光体は、導電性支持
体４の上に電荷発生層３、電荷輸送層２が順に設けてお
り、更に最表面に保護層１を設けている。また、図１の
ｂ、ｃの様に導電性支持体４と電荷発生層３の間に、結
着層５、更には干渉縞防止等を目的とする下引き層６を
設けてもよい。

【００８０】ただし、感光体の層構成は、電荷発生物質
と電荷輸送物質の両方を同一の層に含有する単層型、及
び基体側から電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と電荷
発生物質を含有する電荷発生層を順次積層した逆層型を
用いることもできる。

【００８１】導電性支持体４としては、支持体自身が導
電性を持つもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合
金、ステンレススチールなどを用いることができ、その
他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム
−酸化スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成された
層を有する前記導電性支持体やプラスチック、導電性微
粒子（例えばカーボンブラック、酸化スズ、酸化チタ
ン、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラスチ
ックや紙に含浸した支持体、導電性バインダーを有する
プラスチックなどを用いることができる。

【００８２】また、導電性基体と感光層の間には、バリ
アー機能と接着機能を持つ結着層（接着層）を設けるこ
とができる。

【００８３】結着層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、支持体の欠陥の被覆、支持体からの
電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護など
のために形成される。結着層はカゼイン、ポリビニルア
ルコール、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸コ
ポリマー、ポリアミド、変性ポリアミド、ポリウレタ
ン、ゼラチンなどの物質によって形成できる。結着層の
膜厚は、５μｍ以下が好ましく、０.１〜３μｍがより
好ましい。

【００８４】本発明に用いられる電荷発生物質として
は、（１）モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ等のアゾ系
顔料、（２）金属フタロシアニン及び非金属フタロシア
ニン等のフタロシアニン系顔料、（３）インジゴ及びチ
オインジゴ等のインジゴ系顔料、（４）ペリレン酸無水
物及びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料、（５）ア
ンスラキノン及びピレンキノン等の多環キノン系顔料、
（６）スクワリリウム色素、（７）ピリリウム塩及びチ
アピリリウム塩類、（８）トリフェニルメタン系色素、
（９）セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコン
等の無機物質、（１０）キナクリドン顔料、（１１）ア
ズレニウム塩顔料、（１２）シアニン染料、（１３）キ
サンテン色素、（１４）キノンイミン色素、（１５）ス
チリル色素、（１６）硫化カドミウム及び（１７）酸化
亜鉛などを用いることができる。

【００８５】積層型感光体の場合、電荷発生層に用いる
結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジ
アリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、
ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹
脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂及び塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。これらは単独、混合
あるいは共重合体ポリマーとして１種または２種以上用
いることができる。

【００８６】電荷発生層用塗料に用いる溶剤は、使用す
る樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択さ
れるが、有機溶剤としてはアルコール類、スルホキシド
類、ケトン類、エーテル類、エステル類、脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類または芳香族化合物などを用いることが
できる。

【００８７】電荷発生層は、前記の電荷発生物質を０.
３〜４倍量の結着樹脂、および溶剤と共に、ホモジナイ
ザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライタ
ー、ロールミルなどの方法でよく分散し、塗布、乾燥さ
れて形成される。その厚みは、５μｍ以下、特には０.
０１〜１μｍの範囲が好ましい。

【００８８】また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤または公知の電荷発生
物質を必要に応じて添加することもできる。

【００８９】電荷発生層が感光層の最上層の場合、本発
明では更に、この電荷発生層の上に保護層用塗料を塗
布、硬化させて保護層を成膜する。その際には電荷発生
層に用いる結着樹脂が粘度平均分子量において本発明の
示す範囲でなくてはならない。

【００９０】本発明において、感光層に用いられる電荷
輸送物質として、公知の電荷輸送剤である各種トリアリ
ールアミン系化合物、各種ヒドラゾン系化合物、各種ス
チリル系化合物、各種スチルベン系化合物、各種ピラゾ
リン系化合物、各種オキサゾール系化合物、各種チアゾ
ール系化合物、各種トリアリールメタン系化合物等が挙
げられ、これらを１種類または２種類以上を混合して用
いてもよい。

【００９１】導電性支持体側から電荷発生層、電荷輸送
層の順に積層された積層型感光体の場合、電荷輸送層を
形成するのに用いられる結着樹脂はポリカーボネート樹
脂である。電荷輸送層は一般的には前記の電荷輸送物質
と結着樹脂を溶剤に溶解し、塗布して形成する。電荷輸
送物質と結着樹脂との混合割合は２：１〜１：２程度で
ある。

【００９２】電荷輸送物質／結着樹脂比は高いほど感光
体としての特性はよくなるが、一方ではこの比が高いほ
ど感光層のクラックや電荷輸送物質の析出といった製膜
上の欠陥が発生する可能性が高くなる。特に、本発明の
ように感光層の上に更に保護層を製膜しようとした際に
はこれらの欠陥が顕著となる。良好な感光体特性を維持
しつつ、感光層の膜欠陥無く保護層まで形成させるため
に本発明の構成が効果的である。

【００９３】電荷輸送層を作製する際の溶剤としては、
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸メ
チル、酢酸エチルなどのエステル類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなどのエーテル類、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン、ク
ロロホルム、四塩化炭素などの塩素系炭化水素類、メタ
ノール、エタノールなどのアルコール類などが用いられ
る。

【００９４】電荷輸送層用塗料を塗布する際には、例え
ば浸漬塗布法、スプレー塗布法、スピンナーコーティン
グ法、ローラーコーティング法、ブレードコーティング
法などのコーティング法を用いることができ、乾燥は１
０℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜１５０℃の範囲の
温度で、５分〜５時間、好ましくは１０分〜２時間の時
間で送風乾燥または静止乾燥下で行うことができる。

【００９５】電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的
に接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キヤリアを受け取ると共に、これらの電荷キ
ヤリアを保護層との界面まで輸送する機能を有してい
る。この電荷輸送層は電荷キヤリアを輸送する限界があ
るので必要以上に膜厚を厚くすることはできないが、５
〜４０μｍ、特には７〜３０μｍの範囲が好ましい。

【００９６】電荷輸送層が感光層の最上層の場合、本発
明では更に、この電荷輸送層の上に前記保護層を塗布、
硬化させて成膜することで作製される。その際には電荷
輸送層に用いる結着樹脂が粘度平均分子量において本発
明の示す範囲でなくてはならない。

【００９７】本発明に用いる感光層の結着樹脂の分子量
は、本発明の通り、一定の値以上にすることが必要であ
るが、感光層を塗工する際の操作性を考えて、闇雲に分
子量を高くすればよいわけではなく、おおよそ、粘度平
均分子量で１５０，０００以下にすることが好ましく、
１２０，０００以下にすることが更に好ましい。

【００９８】感光層が単層型の場合、上記の電荷発生物
質と電荷輸送物質を同一の層に混合して用いることで単
層型感光層を得る。この際の単層感光体の結着樹脂は本
発明の樹脂であり、分子量も本発明の数値範囲に準ず
る。

【００９９】更に、感光層中に酸化防止剤、紫外線吸収
剤、可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応じて添
加することもできる。

【０１００】本発明の感光層に用いられる結着樹脂の粘
度平均分子量の測定法は公知の方法を用いて測定するこ
とができる。例えば、“高分子化学実験法”、高分子学
会編ｐ１７９（１９８１）（東京化学同人）等に記載の
方法に従って測定、算出することができる。

【０１０１】本発明の電子写真感光体を用いた電子写真
装置の具体例を図２に示す。この装置は、電子写真感光
体１１の周面上に一次帯電用部材１３、像露光手段１
４、現像器１５、転写手段１６が配置されている。

【０１０２】画像形成の方法は、まず、一次帯電用部材
１３に電圧を印加し、該感光体１１表面を帯電し、像露
光手段１４によって原稿に対応した画像を該感光体１１
表面に像露光し、静電潜像を形成する。次に、現像器１
５中のトナーを該感光体１１に付着させることにより該
感光体１１上の静電潜像を現像（可視増加）する。さら
に、該感光体１１上に形成されたトナー像を供給された
紙などの転写材１７上に転写手段１６によって転写し、
転写材に転写されずに該感光体１１上に残った残トナー
をクリーナー１９等で回収する。転写材１７は像定着手
段１８へ導入され、像定着を受ける。

【０１０３】近年、クリーナーレスシステムも研究さ
れ、残トナーを直接、現像器で回収することもできる。
更に、前露光手段２０からの前露光により除電処理がさ
れた後、繰り返し画像形成に使用される。なお、前露光
手段は必ずしも必要ではない。

【０１０４】この画像形成装置において、像露光手段１
４の光源はハロゲン光、蛍光灯、レーザー光、ＬＥＤな
どを用いることができる。

【０１０５】また必要に応じて他の補助プロセスを加え
てもよい。

【０１０６】本発明において、上述の感光体１１、１次
帯電手段１３、現像手段１５及びクリーニング手段１９
等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッ
ジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリ
ッジを複写機やプリンター等の電子写真装置本体に対し
て着脱可能に構成してもよい。

【０１０７】例えば一次帯電用部材１３、現像手段１５
およびクリーニング手段１９の少なくとも１つを該感光
体１１と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置本
体のレール２２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可
能なプロセスカートリッジ２１とすることができる。ま
た、像露光手段１４としては、電子写真装置が複写機や
プリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光
を用いる、あるいは、信号化された原稿を、この信号に
従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの
駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射され
る光である。

【０１０８】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。

【０１０９】

【実施例】実施例１ 長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリ
ンダーを基体として、この上にポリアミド樹脂（商品
名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）の５質量％
メタノール溶液を浸漬法で塗布し、０．５μｍの下引き
層を設けた。

【０１１０】次に、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブ
ラッグ角２θが９．０°及び２７．１°に強いピークを
有する結晶型であるオキシチタニウムフタロシアニン顔
料４質量部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エス
レックＢＭ−Ｓ、積水化学工業（株）製）２質量部、シ
クロヘキサノン８０質量部からなる混合溶液をサンドミ
ルで３時間分散した後、酢酸エチル１００質量部を加え
て電荷発生層用塗工液を調製した。上記下引き層を形成
させたアルミニウム基持体上にこの塗工液を浸漬塗布
し、９０℃で１０分間加熱乾燥して、膜厚０．１８μｍ
の電荷発生層を形成した。

【０１１１】次に、下記構造式（１７）で示される電荷
輸送物質７質量部と、

【０１１２】

【化３３】 前記構造式（２）で示される粘度平均分子量：４０，０
００のポリカーボネート樹脂１０質量部をモノクロロベ
ンゼン７０質量部とジメトキシメタン７質量部に溶解し
て調製した溶液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１
１０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送
層を形成した。

【０１１３】次に、樹脂成分として群栄化学工業（株）
製レゾール型フェノール樹脂（商品名：ＰＬ−４８５
２））４２質量部（不揮発分：７２％）、及び下記構造
式（１８）で示される電荷輸送物質２１質量部と、

【０１１４】

【化３４】 エタノール８２質量部と１−プロパノール２５質量部を
溶解し４時間攪拌して保護層用塗料とした。

【０１１５】この塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸
漬塗布法により膜を形成した後、１４５℃、１時間熱風
乾燥して膜厚３μmの保護層を形成した。

【０１１６】得られた感光体における感光層のクラック
発生状況の観察法として、光学顕微鏡を用いて感光層上
に焦点を合わせクラックの発生状況を観察した。

【０１１７】感光体上の任意の位置の１０ｃｍ²におい
てクラックの発生数が０の時を◎、１〜２個の時を○、
３〜５個の時を△、６〜１０個の時を×、１１個以上の
時を××として表示した。表１に示す。

【０１１８】また、上記で使用したポリカーボネート樹
脂に代えて、同一の構造で粘度平均分子量がそれぞれ、
２０，０００、３０，０００、５０，０００、６０，０
００、８０，０００の樹脂を使用し、同様にして感光体
を作製し、クラックの発生状況を観察した。表１に示
す。

【０１１９】また、電子写真特性の評価は、レーザービ
ームプリンター（商品名：ＬＢＰ−ＮＸ：キヤノン
（株）製）の改造機に取り付けて行った。電子写真感度
として、暗部電位が−７００（Ｖ）になるように帯電設
定をし、これに波長７８０（nm）のレーザー光を照射し
て−７００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるの
に必要な光量を測定し感度とした。さらに、２０μJ／
ｃｍ²の光量を照射した場合の電位を残留電位Ｖｒとし
て測定した。結果を表２に示す。

【０１２０】実施例２ 実施例１において作製した電荷輸送層において、前記構
造式（１７）で示される電荷輸送物質を８質量部に変更
した以外は実施例１と同様に、電荷輸送層に用いる結着
樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。実施例１
と同様に評価し、結果を表１、表２に示す。

【０１２１】実施例３ 実施例１において作製した電荷輸送層において、前記構
造式（１７）で示される電荷輸送物質を９．５質量部に
変更した以外は実施例１と同様に、電荷輸送層に用いる
結着樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。実施
例１と同様に評価し、結果を表１、表２に示す。

【０１２２】実施例４ 実施例１と同様のアルミニウムシリンダーを基体とし
て、この上に実施例１と同様の下引き層を設けた。

【０１２３】次に、上記下引き層上に実施例１と同様の
電荷発生層を形成した。

【０１２４】次に、前記構造式（１７）で示される電荷
輸送物質７質量部と、前記構造式（１４）で示される粘
度平均分子量：４０，０００のポリカーボネート樹脂
（式中、ｍ：ｎ＝８．５：１．５）１０質量部をモノク
ロロベンゼン７０質量部とジメトキシメタン７質量部に
溶解して調製した溶液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布
し、１１０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電
荷輸送層を形成した。

【０１２５】次に、保護層として実施例１で用いたのと
同じ保護層用の塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸漬
塗布法により膜を形成した後、１４５℃、１時間熱風乾
燥して膜厚３μｍの保護層を形成した。

【０１２６】得られた感光体における感光層のクラック
発生状況の観察も実施例１と同様に行った。

【０１２７】また、上記で使用したポリカーボネート樹
脂に代えて、同一の構造で粘度平均分子量がそれぞれ、
２０，０００、３０，０００、５０，０００、６０，０
００、８０，０００、の樹脂を使用し、同様にして感光
体を作製し、クラックの発生状況を観察した。その他の
評価も実施例１と同様に評価した。結果を表１、表２に
示す。

【０１２８】実施例５ 実施例４において作製した電荷輸送層において、前記構
造式（１７）で示される電荷輸送物質を８質量部に変更
した以外は実施例４と同様に、電荷輸送層に用いる結着
樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。実施例４
と同様に評価し、結果を表１、表２に示す。

【０１２９】実施例６ 実施例４において作製した電荷輸送層において、前記構
造式（１７）で示される電荷輸送物質を９．５質量部に
変更した以外は実施例４と同様に、電荷輸送層に用いる
結着樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。実施
例４と同様に評価し、結果を表１、表２に示す。

【０１３０】実施例７ 実施例１と同様のアルミニウムシリンダーを基体とし
て、この上に実施例１と同様の下引き層を設けた。

【０１３１】次に、上記下引き層上に実施例１と同様の
電荷発生層を形成した。

【０１３２】次に、前記構造式（１７）で示される電荷
輸送物質７質量部と、前記構造式（１６）で示される粘
度平均分子量：４０，０００のポリカーボネート樹脂
（式中、ｋ：ｍ：ｎ＝６：３：１）１０質量部をモノク
ロロベンゼン７０質量部とジメトキシメタン７質量部に
溶解して調製した溶液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布
し、１１０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電
荷輸送層を形成した。

【０１３３】次に、保護層として実施例１で用いたのと
同じ保護層用の塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸漬
塗布法により膜を形成した後、１４５℃、１時間熱風乾
燥して膜厚３μｍの保護層を形成した。

【０１３４】得られた感光体における感光層のクラック
発生状況の観察も実施例１と同様に行った。また、上記
で使用したポリカーボネート樹脂に代えて、同一の構造
で粘度平均分子量がそれぞれ、２０，０００、３０，０
００、５０，０００、６０，０００、８０，０００、の
樹脂を使用し、同様にして感光体を作製し、クラックの
発生状況を観察した。その他の評価も実施例１と同様に
評価した。結果を表１、表２に示す。

【０１３５】実施例８ 実施例７において作製した電荷輸送層において、前記構
造式（１７）で示される電荷輸送物質を８質量部に変更
した以外は実施例７と同様に、電荷輸送層に用いる結着
樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。実施例７
と同様に評価し、結果を表１、表２に示す。

【０１３６】実施例９ 実施例７において作製した電荷輸送層において、前記構
造式（１７）で示される電荷輸送物質を９．５質量部に
変更した以外は実施例７と同様に、電荷輸送層に用いる
結着樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。実施
例７と同様に評価し、結果を表１、表２に示す。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【表２】

【０１３９】実施例１０ 長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリ
ンダーを基体として、この上にポリアミド樹脂（商品
名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）の５質量％
メタノール溶液を浸漬法で塗布し、０．５μｍの下引き
層を設けた。

【０１４０】次に、実施例１で用いたオキシチタニウム
フタロシアニン顔料４質量部、ポリビニルブチラール樹
脂（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学工業（株）
製）２質量部、シクロヘキサノン８０質量部からなる混
合溶液をサンドミルで３時間分散した後、酢酸エチル１
００質量部を加えて電荷発生層用塗工液を調製した。上
記下引き層を形成させたアルミニウム支持体上にこの塗
工液を浸漬塗布し、９０℃で１０分間加熱乾燥して、膜
厚０．１８μｍの電荷発生層を形成した。

【０１４１】次に、下記構造式（１９）で示される電荷
輸送物質７質量部と、

【０１４２】

【化３５】 前記構造式（２）で示される粘度平均分子量：４０，０
００のポリカーボネート樹脂１０質量部をモノクロロベ
ンゼン７０質量部とジメトキシメタン７質量部に溶解し
て調製した溶液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１
１０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送
層を形成した。

【０１４３】次に、保護層として、アンチモンドープ酸
化スズ微粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）
製）１００質量部を下記構造式（２０）のフッ素原子含
有化合物（商品名：ＬＳ―１０９０、信越化学工業
（株）製）７質量部で表面処理した（以下、処理量：７
％と表す）、処理済み酸化スズ微粒子３５質量部と

【０１４４】

【化３６】 エタノール１５０質量部を、サンドミルにて、６６時間
かけて分散を行い、更に、ポリテトラフルオロエチレン
微粒子（平均粒径０.１８μｍ）１８質量部を加えて、
更に１２時間サンドミルで分散を行った。

【０１４５】その後、樹脂成分として、住友デュレズ
（株）製レゾール型硬化性フェノール樹脂（商品名：Ｐ
Ｒ−５３１２３）５４質量部（不揮発分：４５％）、更
に、電荷輸送物質として下記構造式（２１）

【０１４６】

【化３７】 の電荷輸送物質を１５質量部溶解し、エタノール２８質
量部と２−プロパノール７質量部で希釈して保護層用塗
料とした。

【０１４７】この塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸
漬塗布法により膜を形成した後、乾燥器投入前に３０分
間室温で放置し、その後１４５℃、１時間熱風乾燥して
膜厚３μｍの保護層を形成した。保護層塗料の分散性は
良好で、作製された保護層はムラのない均一な膜であっ
た。

【０１４８】得られた感光体の感光層に用いた電荷輸送
物質の析出発生状況の観察法として、光学顕微鏡を用い
て感光層上に焦点を合わせ析出の発生状況を観察した。

【０１４９】感光体上の任意の位置の２５ｃｍ²におい
て析出の発生数が０の時を◎、１〜２個の時を○、３〜
４個の時を△、５〜７個の時を×、８個以上の時を××
として表示した。表３に示す。

【０１５０】また、上記で使用したポリカーボネート樹
脂に代えて粘度平均分子量がそれぞれ、２０，０００、
３０，０００、５０，０００、６０，０００、８０，０
００の樹脂を使用し、同様にして感光体を作製し、析出
の発生状況を観察した。表３に示す。

【０１５１】また、電子写真特性の評価は、レーザービ
ームプリンター（商品名：ＬＢＰ−ＮＸ：キヤノン
（株）製）の改造機に取り付けて行った。電子写真感度
として、暗部電位が−７００（Ｖ）になるように帯電設
定をし、これに波長７８０（nm）のレーザー光を照射し
て−７００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるの
に必要な光量を測定し感度とした。さらに、２０μJ／
ｃｍ²の光量を照射した場合の電位を残留電位Ｖｒとし
て測定した。結果を表４に示す。

【０１５２】実施例１１ 実施例１０において作製した電荷輸送層において、前記
構造式（１９）で示される電荷輸送物質を８質量部に変
更した以外は実施例１０と同様に、電荷輸送層に用いる
結着樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。実施
例１０と同様に評価し、結果を表３、表４に示す。

【０１５３】実施例１２ 実施例１０において作製した電荷輸送層において、前記
構造式（１９）で示される電荷輸送物質を９．５質量部
に変更した以外は実施例１０と同様に、電荷輸送層に用
いる結着樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。
実施例１０と同様に評価し、結果を表３、表４に示す。

【０１５４】実施例１３ 実施例１０と同様のアルミニウムシリンダーを基体とし
て、この上に実施例１０と同様の下引き層を設けた。

【０１５５】次に、上記下引き層上に実施例１０と同様
の電荷発生層を形成した。

【０１５６】次に、前記構造式（１９）で示される電荷
輸送物質７質量部と、前記構造式（１５）で示される粘
度平均分子量：４０，０００のポリカーボネート樹脂
（式中、ｍ：ｎ＝５：５）１０質量部をモノクロロベン
ゼン７０質量部とジメトキシメタン７質量部に溶解して
調製した溶液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１
０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層
を形成した。

【０１５７】次に、実施例１０と同様の表面処理した酸
化スズ微粒子３５質量部とエタノール１５０質量部を、
サンドミルにて、６６時間かけて分散を行い、更に、ポ
リテトラフルオロエチレン微粒子（平均粒径０.１８μ
m）１８質量部を加えて、更に１２時間サンドミルで分
散を行った。

【０１５８】その後、樹脂成分として、住友デュレズ
（株）製レゾール型硬化性フェノール樹脂（商品名：Ｐ
Ｒ−５３１２３）５４質量部（不揮発分：４５％）、更
に、電荷輸送物質として前記構造式（２１）の電荷輸送
物質を１５質量部溶解し、１−ブタノール３５質量部で
希釈して保護層用塗料とした。

【０１５９】この塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸
漬塗布法により膜を形成した後、乾燥器投入前に３０分
間室温で放置し、その後１４５℃、１時間熱風乾燥して
膜厚３μｍの保護層を形成した。保護層塗料の分散性は
良好で、作製された保護層はムラのない均一な膜であっ
た。

【０１６０】得られた感光体の感光層に用いた電荷輸送
物質の析出発生状況を実施例１０と同様に観察した。結
果を表３に示す。

【０１６１】また、上記で使用したポリカーボネート樹
脂に代えて粘度平均分子量がそれぞれ、２０，０００、
３０，０００、５０，０００、６０，０００、８０，０
００の樹脂を使用し、同様にして感光体を作製し、析出
の発生状況を観察した。結果を表４に示す。

【０１６２】実施例１４ 実施例１３において作製した電荷輸送層において、前記
構造式（１９）で示される電荷輸送物質を８質量部に変
更した以外は実施例１３と同様に、電荷輸送層に用いる
結着樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。実施
例１３と同様に評価し、結果を表３、表４に示す。

【０１６３】実施例１５ 実施例１３において作製した電荷輸送層において、前記
構造式（１９）で示される電荷輸送物質を９．５質量部
に変更した以外は実施例１３と同様に、電荷輸送層に用
いる結着樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。
実施例１３と同様に評価し、結果を表３、表４に示す。

【０１６４】実施例１６ 実施例１０と同様のアルミニウムシリンダーを基体とし
て、この上に実施例１０と同様の下引き層を設けた。

【０１６５】次に、上記下引き層上に実施例１０と同様
の電荷発生層を形成した。

【０１６６】次に、前記構造式（１９）で示される電荷
輸送物質７質量部と、前記構造式（１３）で示される粘
度平均分子量：４０，０００のポリカーボネート樹脂
（式中、ｍ：ｎ＝８．５：１．５）１０質量部をモノク
ロロベンゼン７０質量部とジメトキシメタン７質量部に
溶解して調製した溶液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布
し、１１０℃で１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電
荷輸送層を形成した。

【０１６７】次に、実施例１０と同様の表面処理した酸
化スズ微粒子３５質量部とエタノール１５０質量部を、
サンドミルにて、６６時間かけて分散を行い、更に、ポ
リテトラフルオロエチレン微粒子（平均粒径０.１８μ
ｍ）１８質量部を加えて、更に１２時間サンドミルで分
散を行った。

【０１６８】その後、樹脂成分として、住友デュレズ
（株）製レゾール型硬化性フェノール樹脂（商品名：Ｐ
Ｒ−５３１２３）５４質量部（不揮発分：４５％）、更
に、電荷輸送物質として前記構造式（２１）の電荷輸送
物質を１５質量部溶解し、１−ブタノール３５質量部で
希釈して保護層用塗料とした。

【０１６９】この塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸
漬塗布法により膜を形成した後、乾燥器投入前に３０分
間室温で放置し、その後１４５℃、１時間熱風乾燥して
膜厚３μmの保護層を形成した。保護層塗料の分散性は
良好で、作製された保護層はムラのない均一な膜であっ
た。

【０１７０】得られた感光体の感光層に用いた電荷輸送
物質の析出発生状況を実施例１０と同様に観察した。結
果を表３に示す。

【０１７１】また、上記で使用したポリカーボネート樹
脂に代えて粘度平均分子量がそれぞれ、２０，０００、
３０，０００、５０，０００、６０，０００、８０，０
００の樹脂を使用し、同様にして感光体を作製し、析出
の発生状況を観察した。結果を表４に示す。

【０１７２】実施例１７ 実施例１５において作製した電荷輸送層において、前記
構造式（１９）で示される電荷輸送物質を８質量部に変
更した以外は実施例１５と同様に、電荷輸送層に用いる
結着樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。実施
例１５と同様に評価し、結果を表３、表４に示す。

【０１７３】実施例１８ 実施例１５において作製した電荷輸送層において、前記
構造式（１９）で示される電荷輸送物質を９．５質量部
に変更した以外は実施例１５と同様に、電荷輸送層に用
いる結着樹脂の分子量を変化させて感光体を作製した。
実施例１５と同様に評価し、結果を表３、表４に示す。

【０１７４】

【表３】

【０１７５】

【表４】

【０１７６】実施例１９ 実施例１０で作製した感光体において、保護層を以下の
構成に代えて作製した以外は実施例１０と同様に感光体
を作製した。

【０１７７】保護層用塗料として、実施例１０で使用し
た処理済み酸化スズ微粒子５０質量部と、エタノール１
５０質量部と２−プロパノール１００質量部を、サンド
ミルにて、６６時間かけて分散を行った。保護層に用い
る結着樹脂として下記構造式（２２）の熱硬化型のエポ
キシ樹脂３０質量部と、

【０１７８】

【化３８】 更に、硬化触媒として下記構造式（２３）の酸無水物７
質量部を添加して保護層用塗料を作製した。

【０１７９】

【化３９】 この保護層用塗料を感光層の上に浸漬塗布法により製膜
した後、８０℃で３０分間、１３０℃で１２０分間熱処
理し、膜厚３μｍの保護層を形成した。

【０１８０】得られた感光体の感光層に用いた電荷輸送
物質の析出発生状況を実施例１０と同様に観察した。

【０１８１】本実施例においてはポリカーボネート樹脂
の粘度平均分子量がそれぞれ、２０，０００、３０，０
００、４０，０００、５０，０００、６０，０００、８
０，０００の樹脂を使用し、同様にして感光体を作製
し、析出の発生状況を観察した。結果を表５に示す。

【０１８２】

【表５】

【０１８３】実施例２０ 実施例１０で作製した感光体において、保護層を以下の
構成に代えて作製した以外は実施例１０と同様に感光体
を作製した。

【０１８４】保護層用塗料として、前記構造式（２１）
で示される電荷輸送物質１０質量部、及び下記構造式
（２４）で示されるビュレット変性体溶液（固形分６７
質量％）２０質量部を

【０１８５】

【化４０】 テトラヒドロフラン３５０質量部、及びシクロヘキサノ
ン１５０質量部に溶解した。

【０１８６】この保護層用塗料を感光層の上にスプレー
塗布法により製膜した後、乾燥器投入前に３０分間室温
で放置し、その後１４５℃、１時間熱風乾燥して膜厚３
μｍの保護層を形成した。

【０１８７】得られた感光体の感光層に用いた電荷輸送
物質の析出発生状況を実施例１０と同様に観察した。

【０１８８】本実施例においてはポリカーボネート樹脂
の粘度平均分子量がそれぞれ、２０，０００、３０，０
００、４０，０００、５０，０００、６０，０００、８
０，０００の樹脂を使用し、同様にして感光体を作製
し、析出の発生状況を観察した。結果を表６に示す。

【０１８９】

【表６】

【０１９０】実施例２１ 長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリ
ンダー上にアルコール可溶性ナイロン（６−６６−６１
０−１２四元ナイロン共重合体、重量平均分子量３００
００）の６％メタノール溶液を塗布し、乾燥することに
より膜厚が０．５μｍの下引き層を形成した。

【０１９１】次に、電荷発生物質として下記構造式（２
５）で示されるビスアゾ顔料１．５質量部を

【０１９２】

【化４１】 テトラヒドロフラン３０質量部に加え、サンドミルで４
８時間分散した。

【０１９３】次いで、電荷輸送物質として前記構造式
（１７）の７質量部と、前記構造式（２）で示される粘
度平均分子量が４０，０００ポリカーボネート樹脂１０
質量部をモノクロルベンゼン２０質量部とテトラヒドロ
フラン２０質量部の混合溶液の４０質量部に溶解し、先
に作製した分散液に加えてサンドミルで更に３時間分散
した。

【０１９４】この分散液を先に作製した下引き層上に浸
漬塗布法で塗布し、乾燥することによって膜厚が２０μ
ｍの単層の感光層を形成した。

【０１９５】次に、樹脂成分として実施例１で使用した
フェノール樹脂に代えて、群栄化学工業（株）製レゾー
ル型硬化性フェノール樹脂（商品名：ＰＬ−２２１１）
５２部（不揮発分：５８％）を使用し、及び前記構造式
（１８）で示される電荷輸送物質２１質量部と、エタノ
ール８２質量部を溶解し４時間攪拌して保護層用塗料と
した。

【０１９６】この塗料を用いて、先の電荷輸送層上に浸
漬塗布法により膜を形成した後、１４５℃、１時間熱風
乾燥して膜厚３μｍの保護層を形成した。

【０１９７】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
にして感光層のクラックの発生状況を観察して評価し
た。

【０１９８】また、上記で使用したポリカーボネート樹
脂に代えて粘度平均分子量がそれぞれ、２０，０００、
３０，０００、５０，０００、６０，０００、８０，０
００の樹脂を使用し、同様にして感光体を作製し、析出
の発生状況を観察した。結果を表７以下に示す。

【０１９９】

【表７】

【０２００】

【発明の効果】本発明の構成により、感光層上に熱硬化
の過程を必要とする保護層を設ける際に特有に発生する
感光層のクラックや感光層中の電荷輸送物質の析出とい
った製膜過程の欠陥を効果的に改善できる。特に、感光
体の特性を良くするために、感光層中の電荷輸送物質の
濃度を増やした構成において効果的に上記問題を改善す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】感光体の層構成を示す図である。

【図２】本発明の電子写真感光体を用いた電子写真装置
の具体例を示す図である。

【符号の説明】

１ 保護層 ２ 電荷輸送層 ３ 電荷発生層 ４ 導電性支持体 ５ 結着層 ６ 下引き層 １１ 電子写真感光体 １２ 軸 １３ 一次帯電用部材 １４ 像露光手段 １５ 現像器 １６ 転写手段 １７ 転写材 １８ 像定着手段 １９ クリーナー ２０ 前露光手段 ２１ プロセスカートリッジ ２２ レール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/05 １０２ Ｇ０３Ｇ 5/05 １０２ (72)発明者 吉村 公博 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 田中 大介 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 池末 龍哉 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA03 AA04 AA05 AA13 AA20 BA03 BB06 BB25 BB29 BB30 BB33 BB35 BB37 BB58 CA29 CA37 CA40 EA14 EA16 EA19 EA43 FA01

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも感光層及び
   保護層をこの順に有する電子写真感光体において、該保
   護層が熱硬化性樹脂を含有し、かつ該感光層が含有する
   結着樹脂が粘度平均分子量が４０，０００以上のポリカ
   ーボネート樹脂であることを特徴とする電子写真感光
   体。
2. 【請求項２】 該保護層に含有される熱硬化性樹脂が、
   少なくともフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
   脂、シロキサン樹脂及びアクリル樹脂からなる群より選
   択される請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 該保護層に含有される熱硬化性樹脂がフ
   ェノール樹脂である請求項１に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 該保護層に含有される熱硬化性樹脂がレ
   ゾール型フェノール樹脂である請求項１に記載の電子写
   真感光体。
5. 【請求項５】 該感光層が含有する結着樹脂が粘度平均
   分子量５０，０００〜１５０，０００のポリカーボネー
   ト樹脂である請求項１〜４に記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 該感光層が含有する結着樹脂が粘度平均
   分子量６０，０００〜１５０，０００のポリカーボネー
   ト樹脂である請求項１〜４に記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 該感光層が含有する結着樹脂が粘度平均
   分子量８０，００００〜１５０，０００のポリカーボネ
   ート樹脂である請求項１〜４に記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 該感光層中の電荷輸送物質と該結着樹脂
   の混合に際し、該結着樹脂を１０質量部とした時の該電
   荷輸送物質の混合量が８質量部以上である請求項１〜７
   のいずれかに記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 該感光層中の電荷輸送物質と該結着樹脂
   の混合に際し、該結着樹脂を１０質量部とした時の該電
   荷輸送物質の混合量が９質量部以上である請求項１〜７
   のいずれかに記載の電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 該保護層を作製する際の塗料が少なく
    ともアルコール系溶剤を含有する請求項１〜９のいずれ
    かに記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 該保護層が該感光層上に浸漬塗布法に
    より塗工製膜される請求項１〜１０のいずれかに記載の
    電子写真感光体。
12. 【請求項１２】 該保護層が該感光層上に塗工操作によ
    り成膜された後１００℃以上の温度下にて乾燥並びに熱
    硬化工程を経て製造される請求項１〜１１のいずれかに
    記載の電子写真感光体。
13. 【請求項１３】 該保護層が電荷輸送物質を含有する請
    求項１〜１２のいずれかに記載の電子写真感光体。
14. 【請求項１４】 該保護層が導電性粒子を含有する請求
    項１〜１３のいずれかに記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 該感光層が含有する結着樹脂が下記構
    造式（１）〜（１６）のいずれかにより表されるポリカ
    ーボネート樹脂である請求項１〜１４のいずれかに記載
    の電子写真感光体。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 【化１５】 【化１６】
16. 【請求項１６】 該感光層は、該導電性支持体上に少な
    くとも電荷発生層と電荷輸送層をこの順に積層して構成
    される請求項１〜１５のいずれかに記載の電子写真感光
    体。
17. 【請求項１７】 請求項１〜１６のいずれかに記載の電
    子写真感光体と、これに加えて帯電手段、像露光手段、
    現像手段、クリーニング手段及び転写手段からなる群よ
    り選ばれる少なくとも一つの手段とを有することを特徴
    とする電子写真装置。
18. 【請求項１８】 請求項１〜１６のいずれかに記載の電
    子写真感光体と、これに加えて帯電手段、現像手段及び
    クリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一
    つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱可
    能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。