CN103038709A - 电子照相光电导体以及利用该电子照相光电导体的图像形成方法、图像形成设备和图像形成设备的处理盒 - Google Patents

Abstract

电子照相光电导体，包括传导支撑物、电荷产生层、空穴传输层和空穴传输-保护层，这些层以这样的顺序被层压在传导支撑物上，其中空穴传输-保护层包含三维交联产物，其通过用激活能量束照射自由基可聚合空穴传输化合物来链聚合至少自由基可聚合空穴传输化合物而获得，并且其中空穴传输-保护层包含由下面通式(1)或(2)表示的

唑化合物：

通式(1)、

通式(2)。

Description

电子照相光电导体以及利用该电子照相光电导体的图像形成方法、图像形成设备和图像形成设备的处理盒

技术领域

本发明涉及图像形成方法和图像形成设备，其均利用电子照相方法，允许在商业印刷领域进行按需印刷，还涉及电子照相光电导体和用于其的图像形成设备的处理盒。

背景技术

最近，在办公室中广泛普及的电子照相图像形成设备被日益广泛地用于商业印刷领域，因为它们容易按需印刷。在商业印刷领域，高速印刷、大输出印刷(largeoutputprinting)、高质量图像、纸张响应和印刷物质的低生产成本比以往更被需要。

为了实现高速印刷、大量输出印刷(mass output printing)和印刷物质的低生产成本，需要电子照相光电导体——用于电子照相术的主要装置——具有长的操作寿命。对于光电导体，使用以无定形硅为代表的无机光电导体和包含有机电荷产生物质和有机电荷运输物质的有机光电导体。应该理解，有机光电导体是有优势的，原因如下：(I)光学性质诸如光吸收波长范围的宽度和大的光吸收量，(II)电性质诸如高感光性和稳定的充电性质，(III)材料的广泛选择，(IV)易于生产，(V)低生产成本，和(VI)无毒性。另一方面，有机光电导体耐划痕和磨损弱。划痕引起瑕疵，而磨损导致感光性和充电性变差以及电荷泄露，产生不正常的图像诸如图像密度变差和背景擦脏。

作为改进有机光电导体的耐划伤性和抗磨性的单元，已经提议这样的光电导体，其中在常规有机光电导体上形成机械上坚韧的保护层。例如，PTL1提议包含这样的化合物的光电导层，所述化合物通过固化在相同的分子中具有两个或更多个链聚合官能团的空穴传输化合物而获得。

另外，PTL2、3和4均提议这样的光电导体，其具有形成交联膜的保护层，所述交联膜通过用紫外线照射组合物而获得，在所述组合物中，自由基可聚合电荷传输化合物、三官能或更高自由基可聚合单体和光聚合引发剂被混合。因为该光电导体具有优良的耐划痕性和抗磨性以及优良的环境稳定性，所以它能够进行稳定的图像输出而不利用鼓式加热器。

此外，为了防止由于紫外线照射具有交联膜作为保护层的光电导体而导致的电性质的退化，PTL5提议将紫外吸收剂引入到交联膜，从而防止在生产光电导体过程中光敏材料的降解。

这些研究显示，具有三维交联保护层——其中自由基可聚合电荷传输化合物(尤其是具有丙烯酸基团的电荷传输化合物)被单独使用或与另外的丙烯酸单体混合——的光电导体作为光电导体具有优良的耐划痕性和抗磨性以及优良的电性质，并且适于其中进行大量印刷的商业印刷。然而，在最近的商业印刷领域中，高图像质量比以前更被需要。因此，需要尽可能地减少在印刷过程中光电导体随着时间的电位位移(电势位移，potential displacement)和光电导体表面内部电位不均匀性。上述光电导体并不具有足够的性质来满足这些需要。

为了通过自由基间的反应形成具有高交联密度的保护层，需要应用将可光降解的游离基聚合引发剂掺入到保护层中并用光(尤其是紫外线)进行照射的方法，或者用电子束或能量比紫外线高的放射线照射保护膜，以直接激发丙烯酸基团，从而引发聚合。在两种情况下，它均可以被看成是电位位移和电位不均匀性的原因，因为保护层中的电荷传输化合物同时被激发，部分电荷传输化合物分解，并且分解的物质使作为光电导体重要功能的电荷传输功能退化。

在试图解决上述问题中，为了抑制这种电荷-电荷传输物质的分解，例如，考虑将紫外吸收剂掺入到保护层中，如在PTL5中所提议的。然而，常规已知紫外吸收剂的加入给电荷传输功能带来大的负效应，这会引起光电导体的电荷传输功能显著退化的问题和它同时抑制游离基聚合反应以及难以形成具有足够交联密度的保护层的问题。因此，将紫外吸收剂掺入到光电导体的保护层中在实践中尚未被应用。

另外，作为抑制颜料分解反应的添加剂，单态氧淬灭剂(例如，二硫醇镍(nickeldithiolate)络合物)是已知的，然而，当这种物质被加入到保护层中时，它带来这样的不利作用，即，光电导体完全失去了光电导性，因而不可能使用它们。

不可能解决归于光电导体的保护层——其均具有光电导体——的问题，所述光电导体通过用激活能量束诸如紫外线和电子束固化至少自由基可聚合电荷传输化合物而形成三维交联膜，以及满足商业印刷领域中期望的高图像质量的需要(在印刷过程中图像密度随着时间的稳定性和光电导体表面内部密度的稳定性)。

为此，需要发展具有保护层——具有优秀的电荷运输性、足够的耐划痕性和抗磨性的保护层并使得图像输出具有比以前高的图像质量——的电子照相光电导体、利用电子照相光电导体的图像形成方法、图像形成设备和图像形成设备的处理盒。

引用清单

专利文献

PTL1日本专利特许公开(JP-A)号2000-66425

PTL2日本专利特许公开(JP-A)号2006-113321

PTL3日本专利(JP-B)号4145820

PTL4日本专利特许公开(JP-A)号2004-302451

PTL5日本专利特许公开(JP-A)号2004-302452

发明内容

技术问题

在光电导体中，其中三维交联保护层通过用激活能量束诸如紫外线和电子束照射常规多层光电导体上的自由基可聚合电荷传输化合物和自由基可聚合单体而获得(即，光电导体，其中至少电荷产生层、空穴传输层、通过游离基聚合而三维交联的空穴传输保护层以该顺序层压在传导支撑物上)，本发明的目的是提供电子照相光电导体，其通过进一步提高电荷传输性同时维持保护层的机械强度，能够输出高质量图像——在印刷过程中随着时间推移图像密度变化较小和印刷物质的平面内密度不均匀性变化较小。本发明的另一目的是提供图像形成方法、图像形成设备和图像形成设备的处理盒，其均使用电子照相光电导体，并在高图像质量、较长的操作寿命和成本性能中是优良的。

问题的解决方案

为了达到上述目的，本发明已经对这样的添加剂进行了全面的研究，所述添加剂没有负效应，并且在形成交联保护层过程中防止电荷传输化合物的分解而不抑制自由基链聚合，以及防止由分解引起的电荷俘获(降低电荷传输性的原因)的发生。因此，发明人发现将特定

唑化合物结合到保护层中是有效的，而且，该发现使得本发明得以完成。

本发明是基于发明人的上述发现，并且，解决上述问题的手段描述如下：

<1>电子照相光电导体，包括：

传导支撑物，

电荷产生层，

空穴传输层(hole transporting layer)，和

空穴传输-保护层,

电荷产生层、空穴传输层和空穴传输-保护层以该顺序层压在传导支撑物上，

其中所述空穴传输-保护层包含三维交联产物，其通过用激活能量束照射自由基可聚合空穴传输化合物来链聚合至少自由基可聚合空穴传输化合物而获得，和

其中所述空穴传输-保护层包含由下面通式(1)或(2)表示的唑化合物：

                     通式(1)

其中，R₁和R₂分别代表氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，并且可以彼此相同或不同；X代表1,2-亚乙烯基、具有6至14个碳原子的芳族烃的二价基团或2,5噻吩二基，

                      通式(2)

其中，Ar₁和Ar₂分别代表具有6至14个碳原子的芳族烃的单价基团，并且可以彼此相同或不同；Y代表具有6至14个碳原子的芳族烃的二价基团；和R₃和R₄分别代表氢原子或甲基，并且可以彼此相同或不同。

<2>根据<1>的电子照相光电导体，其中，空穴传输-保护层中包含的唑化合物的量为相对于自由基可聚合空穴传输化合物的量按质量计0.5%至按质量计10%。

<3>根据<1>和<2>之一的电子照相光电导体，其中，包含在自由基可聚合空穴传输化合物中的自由基可聚合反应基团是丙烯酰氧基。

<4>图像形成方法，包括：

利用根据<1>至<3>任一的电子照相光电导体，至少重复进行充电、图像曝光、显影和图像转印。

<5>图像形成设备，包括：

根据<1>至<3>任一的电子照相光电导体。

<6>图像形成设备的处理盒，所述处理盒包括：

根据<1>至<3>任一的电子照相光电导体，和

选自充电单元、显影单元、转印单元、清洁单元和电荷消除单元中的至少一个，

其中所述处理盒可拆卸地安装在图像形成设备的主体上。

本发明的有益效果

通过将特定

唑化合物加入到保护层，有可能提供这样的光电导体，其中，三维交联保护层通过用激活能量束诸如紫外线和电子束照射常规多层光电导体上的自由基可聚合电荷传输化合物和自由基可聚合单体获得(即，光电导体，其中至少电荷产生层、空穴传输层、通过游离基聚合而三维交联的空穴传输保护层以该顺序层压在传导支撑物上)，并且，能够抑制在形成交联膜过程中引起的电荷传输化合物的分解而不使电性质及其机械性质退化，以及降低保护层中的电荷俘获，并且，电荷传输性比常规光电导体更优良。

通过提高保护层的电荷传输性而减少在印刷过程中随着时间推移的电位变化和印刷物质表面中电位位移变化，有可能输出高质量图像——其在印刷期间随着时间的推移，印刷物质的图像密度变化较小并且图像密度的平面内不均匀性较小。

因此，本发明可以解决各种常规问题，实现上述目标，并提供这样的电子照相光电导体，其能够进行在商业印刷领域需求强的高质量图像输出，具有长的寿命和优良的成本性能，以及提供各利用电子照相光电导体的图像形成方法、图像形成设备和图像形成设备的处理盒。

附图简介

图1是根据本发明的电子照相光电导体的一个实例的横截面图。

图2是示意图，图解根据本发明的图像形成设备的一个实例。

图3是示意图，图解根据本发明的图像形成设备的处理盒的一个实例。

图4A到4C是示意图，图解借助于微观表面硬度仪(microscopic surfacehardness meter)的弹性位移率(elastic displacement rate)的测量方法，其中在图4C中，斜向上的箭头表示弹力的方向。

图5是图解塑性位移与施加的载荷和弹性位移率之间关系的图。

图6是实例中应用的钛氧酞菁晶体的X-射线衍射图谱。

实施方式的描述

(电子照相光电导体)

根据本发明的电子照相光电导体包括传导支撑物和至少电荷产生层、空穴传输层和空穴传输保护层，其以该顺序层压在传导支撑物上，并且，在需要时，进一步包括其它层。

空穴传输-保护层应该包括三维交联产物，其通过用激活能量束照射自由基可聚合空穴传输化合物来链聚合至少所述自由基可聚合空穴传输化合物而获得，并进一步包含由下面通式(1)或(2)表示的唑化合物：

                  通式(1)

在通式(1)中，R₁和R₂分别代表氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，并且可以彼此相同或不同；X代表1,2-亚乙烯基、具有6至14个碳原子的芳族烃的二价基团或2,5噻吩二基，

通式(2)

在通式(2)中，Ar₁和Ar₂分别代表具有6至14个碳原子的芳族烃的单价基团，并且可以彼此相同或不同；Y代表具有6至14个碳原子的芳族烃的二价基团；和R₃和R₄分别代表氢原子或甲基，并且可以彼此相同或不同。

本发明涉及具有空穴传输保护层的光电导体，所述空穴传输保护层包含三维交联产物，该产物通过用激活能量束主要照射自由基可聚合空穴传输化合物或自由基可聚合空穴传输化合物与多官能自由基可聚合单体的混合物以引发自由基链聚合而获得。通过在形成包含三维交联产物的空穴传输保护层时将特定的

唑化合物结合到空穴传输保护层中，电子照相光电导体能够抑制在空穴传输保护层中产生的电荷俘获以及产生的不均匀性，防止由于电荷俘获引起的光电导体表面每一部分处的光衰减而导致电位位移变化和电位变化的发生，并能够进行在商业印刷领域需要的在连续印刷操作期间高质量图像形成而基本上不引起图像密度变化和图像密度的平面内不均匀性。

当在能够形成商业印刷中需要的高质量图像的光电导体上进行相同的光写入时，要求电位的平面内均匀性，以便光电导体在其中的任何位置均具有相同的电位，并且要求印刷纸张之间的电位保留性质，以便在印刷一些纸张过程中光电导体具有相同的充电电位和相同的暴光电位(exposing potential)，并且，不仅膜厚度和交联的空穴传输保护层的同质性是必要的，而且抑制空穴传输保护层内的电荷俘获和层的不均匀性也是必要的。

甚至在通过防止洗脱构成交联的空穴传输保护层的下面的层等的材料而形成均匀的涂布膜时，根据在用于引发空穴传输保护层的交联反应的激活能量束照射时使用的生产设备的条件，还是会发生照射的不均匀性。例如，当空穴传输化合物或与多官能自由基可聚合单体的混合物被用光聚合引发剂的紫外线照射时，对所得光电导体表面的紫外线照射的不均匀性由紫外线照射装置中使用的灯边界区域中和紫外线照射装置内部的光反射引起，并且，这影响膜厚度和交联膜的同质性。因为预期光照射的不均匀性导致交联的空穴传输保护层的交联密度的不均匀性，试图通过增加光的数量来避免交联密度的不均匀性，以便形成的膜的交联更接近完成交联，然而，不可能获得明显的效果，相反，光数量的增加导致光电导体的感光性退化。因此，推测光照射的不均匀性导致自由基可聚合电荷传输化合物的光分解产物量的不均匀性——在空穴传输保护层中具有电荷传输性的摇摆(roll)，而不导致交联密度的不均匀性。为此，考虑如果可以降低光分解，则可能抑制会引起电位均匀性和电位可维护性退化的空穴传输保护层中电荷俘获和保护层不均匀性的产生。

然后，进行广泛研究，以找出在照射激活能量束诸如紫外线时不消弱固化聚合反应的添加剂，并且，本发明人发现将特定的

唑衍生物加入到空穴传输保护层涂布液中是有效的。该机制尚未被清楚详知，但推测借助于激活能量束而处于激发态的自由基可聚合空穴传输化合物与特定的

唑衍生物形成分子间激子相关体(激基复合物（exciplex）)，并从激发态衰弱，从而可以防止自由基可聚合电荷传输化合物从激发态的分解反应。

此外，推测作为光电导体，有可能抑制自由基可聚合空穴传输化合物在用激活能量束照射诸如用紫外线照射过程中的光分解，并防止在空穴传输保护层中发生电荷俘获而不消弱基本电性质和机械性质，这是因为满足所有以下条件的

唑衍生物的材料：与自由基可聚合空穴传输化合物的氧化电位相比，

唑衍生物的氧化电位大，因而，甚至在空穴传输保护层中也不发生空穴俘获，并且空穴传输性并不退化；大部分

唑衍生物具有短的光吸收波长，并且在用紫外线进行固化的情况下，它具有引发聚合所必需的小的波长吸收范围而且并不消弱交联反应；和，

唑衍生物比自由基可聚合空穴传输化合物具有更低的激发电位水平，并易于形成激基复合物。

可以认为，由于空穴传输保护层中电荷俘获发生的减少，甚至在其表面中存在紫外线照射等的不均匀性时影响也被降低，从而，光电导体电位的平面内均匀性和随着时间推移的电位稳定性得以提高。

通过利用这种电子照相光电导体，有可能输出高质量图像，其在图像密度的均匀性上是优良的。

在下文中，将结合层结构一起描述本发明的电子照相光电导体。

图1是根据本发明的电子照相光电导体的一个实例的横截面图，所述电子照相光电导体具有这样的层结构，其中，具有电荷传输性的电荷产生层35、空穴传输层37，和另外地，空穴传输保护层39以该顺序被层压在传导支撑物31上。这四个层对于构建电子照相光电导体是必需的。另外，一层或多层内涂层可以插入到传导支撑物31和电荷产生层35之间。由电荷产生层35、空穴传输层37和空穴传输保护层39构建的层结构部分称为光敏层33。

<传导支撑物>

传导支撑物不受具体限制并可以根据预期的应用适当地选自常规已知的传导支撑物。其实例包括显示电导率为10¹⁰Ω·cm或更低的那些，诸如铝和镍。优选使用铝鼓、铝沉积膜、镍带等等。

在这些中，由于为了在商业印刷领域中获得高图像质量而严格要求光电导体的尺寸精确性，所以可优选根据以下方法获得的传导支撑物，其中，使通过拉伸工艺等产生的铝鼓经历切割和研磨/抛光处理，以提高表面光滑性和尺寸精确性。另外，作为镍带，可以使用日本专利特许公开(JP-A)号52-36016中公开的环状镍带。

<电荷产生层>

电荷产生层不受具体限制并可以根据预期的应用适当地选自用于常规使用的有机电子照相光电导体的电荷产生层。即，主要包含电荷产生组分的层具有电荷传输性，并且，当需要时，粘合剂树脂也可以组合使用。作为优选的电荷产生材料，例如，酞菁基颜料诸如金属酞菁和不含金属的酞菁；和偶氮颜料被应用。作为金属酞菁，钛氧酞菁、氯镓酞菁、羟基镓酞菁等被使用。这些电荷产生材料可以单独或组合使用。

粘合剂树脂不受具体限制并且可以根据预期的应用而适当地选择。其实例包括聚酰胺、聚氨基甲酸酯、环氧树脂、聚酮、聚碳酸酯、有机硅树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚-N-乙烯基咔唑和聚丙烯酰胺。这些粘合剂树脂可以单独或组合使用。

可以形成电荷产生层，例如，通过球磨、atrighter、砂磨、珠磨手段或类似手段将上述电荷产生材料——在需要时，与粘合剂树脂一起——分散到溶剂中，所述溶剂诸如四氢呋喃、二烷、二氧戊烷(dioxolan)、甲苯、二氯甲烷、单氯苯、二氯乙烷、环己酮、环戊酮、茴香醚、二甲苯、甲基·乙基酮、丙酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯，适当稀释分散液体并将分散液体施加到传导支撑物上。另外，当需要时，流平剂(leveling agent)诸如二甲基硅油、甲基苯基硅油可以加入到分散液体中。分散液体的施加可以通过浸涂方法、喷涂方法、珠涂布方法、环涂布(ring coating)方法或类似方法来完成。如上产生的电荷产生层的膜厚度优选为约0.01μm至约5μm，并且更优选0.05μm到2μm。

<空穴传输层>

空穴传输层不受具体限制，并且，可以根据预期的应用从已知的电荷传输层——其中空穴传输材料分散在粘合剂树脂——进行适当的选择。

空穴传输材料不受具体限制并可以适当地选自已知材料。其实例包括

唑衍生物、咪唑衍生物、单芳基胺衍生物、二芳氨基衍生物、三芳基胺衍生物、芪衍生物、α-苯基芪衍生物、联苯胺衍生物、二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、9-苯乙烯基蒽衍生物、吡唑啉衍生物、二乙烯基苯衍生物、腙衍生物、茚衍生物、丁二烯衍生物、芘衍生物、双芪衍生物和烯胺衍生物。这些衍生物可以单独或组合使用。

粘合剂树脂不受具体限制并且可以根据预期的应用而适当地选择。其实例包括热塑性或热固性树脂，诸如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏1,1-二氯乙烯、聚丙烯酸酯树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯、乙酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚甲基苯乙烯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸树脂、有机硅树脂、环氧树脂、密胺树脂、尿烷树脂、苯酚树脂和醇酸树脂。相对于按质量计100份的粘合剂树脂，电荷传输树脂的量优选按质量计20份到按质量计300份，并且更优选按质量计40份到按质量计150份。作为用于涂布空穴传输层的溶剂，可以使用与用于电荷产生层的溶剂类似的溶剂，然而，能够很好地溶解电荷传输材料和粘合剂树脂的那些溶剂是合适的。这些溶剂可以单独或组合使用。可以通过类似于用于电荷产生层的涂布方法形成空穴传输层。

在需要时，也可以向空穴传输层加入增塑剂和流平剂。

增塑剂不受具体限制并且可以根据预期的应用而适当地选择。例如，可以示例通常用作树脂增塑剂的那些，诸如二丁基邻苯二甲酸酯和二辛基邻苯二甲酸酯。相对于按质量计100份的粘合剂树脂，其应用的量优选按质量计约0份到按质量计约30份。

流平剂不受具体限制并且可以根据预期的应用而适当地选择。其实例包括硅油诸如二甲基硅油和甲基苯基硅油；和聚合物或低聚物，其在侧链中均具有全氟烃基。相对于按质量计100份的粘合剂树脂，其应用的量优选按质量计约0份到按质量计约1份。

空穴传输层的膜厚度优选约5μm至约40μm，并且更优选约10μm至约30μm。在如此形成的空穴传输层上形成空穴传输保护层。

<空穴传输保护层>

本发明的特征在于空穴传输保护层至少包括三维交联产物，其可以通过自由基可聚合空穴传输化合物与高能量束的自由基链聚合而获得，并且交联膜包含特定

唑化合物。

特定

唑化合物——本发明的必需物质——由下面的通式(1)或(2)表示。

                   通式(1)

在通式(1)中，R₁和R₂分别代表氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，并且可以彼此相同或不同；和X代表1,2-亚乙烯基、具有6至14个碳原子的芳族烃的二价基团或2,5噻吩二基。

                    通式(2)

在通式(2)中，Ar₁和Ar₂分别代表具有6至14个碳原子的芳族烃的单价基团，并且可以彼此相同或不同；Y代表具有6至14个碳原子的芳族烃的二价基团；和R₃和R₄分别代表氢原子或甲基，并且可以彼此相同或不同。

在本文中，由R₁或R₂表示的、具有1至4个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。由X表示的、具有6至14个碳原子的芳族烃的二价基团的实例包括邻-亚苯基、对-亚苯基、1,4-萘二基、2,6-萘二基、9,10-蒽二基、1,4-蒽二基、4,4’-双苯基二基和4,4’-芪二基。

由Ar₁或Ar₂表示的、具有6至14个碳原子的芳族烃的单价基团的实例包括芳族烃基团，诸如苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、萘基和联苯基。由Y表示的、具有6至14个碳原子的芳族烃基团的二价基团的实例包括邻-亚苯基、对-亚苯基、1,4-萘二基、2,6-萘二基、9,10-蒽二基、1,4-蒽二基、4,4’双苯基二基和4,4’-芪二基。

将在下面描述由通式(1)或(2)分别代表的

唑化合物的具体实例，然而，

唑化合物并不限于这些。

表1

这些唑化合物以按质量计0.1%到按质量计30%的量加入到空穴传输保护层。当加入量过少时，没有观察到减少平面内电位变化的效果，然而，加入量过多，则所得光电导体的光敏性质退化。

这些唑化合物并不显示上述空穴传输性，因而，当过量

唑化合物加入到空穴传输保护层中时，空穴传输化合物被

唑化合物稀释，这导致电荷传输性的退化，引起感光性退化。另外，因为过多加入

唑化合物也降低由游离基聚合引起的交联密度，所以它消弱空穴传输保护层的机械强度，导致所得光电导体的抗磨性退化。因此，期望将

唑化合物以有效范围内可能的最小量加入到空穴传输保护层中。在其中唑化合物的加入量被改变的试验中，通过加入相对于空穴传输保护层中自由基可聚合空穴传输化合物按质量计0.5%到按质量计10%范围内的

唑化合物清楚地观察到抑制电荷俘获的发生的效果，并且，更优选对空穴传输保护层的负效应小。

接下来，下面将描述形成空穴传输保护层的方法和除

唑化合物以外的化合物。

本发明的空穴传输保护层通过主要聚合自由基可聚合空穴传输化合物而被三维交联，并且，要使得自由基可聚合空穴传输化合物成为三维交联的，存在以下条件：

(1)当自由基可聚合空穴传输化合物的自由基可聚合官能团的数目为1时，自由基可聚合空穴传输化合物与在一个分子中具有2个或更多个自由基可聚合官能团的多官能自由基可聚合单体混合，然后聚合。

(2)当自由基可聚合空穴传输化合物的自由基可聚合官能团数目为两个或更多时，自由基可聚合空穴传输化合物可以被单独聚合，或与在一个分子中具有一个或多个自由基可聚合官能团的多官能自由基可聚合单体混合，然后聚合。

三维交联产物(膜)可以通过在上述条件下自由基可聚合空穴传输化合物的自由基链聚合形成。即使仅具有一个自由基可聚合官能团的化合物进行自由基聚合反应，它也只形成线性聚合物，并且，即使化合物通过分子链缠结变得不可溶，也不能获得抗磨性优良的本发明的交联膜，因而，这样的化合物是不合适的。

另外，在上述(1)中，更优选自由基可聚合空穴传输化合物与在一个分子中具有3个或更多个自由基可聚合官能团的多官能自由基可聚合单体混合，然后聚合。这是因为必需提高自由基可聚合空穴传输化合物的组成比例，以提高空穴传输保护层的空穴传输性并形成机械强度优良的、具有高交联密度和这样的组成比例的膜，待与自由基可聚合空穴传输化合物混合的多官能自由基可聚合单体的官能团的数目大是有优势的。

此外，在本发明中，在形成空穴传输保护层的过程中，用激活能量束诸如紫外线或电子束照射自由基可聚合空穴传输化合物，以引发聚合，从而形成交联膜。这是因为与其中自由基可聚合空穴传输化合物通过利用热聚合引发剂或类似物加热而经历聚合反应的情况相比，可以形成较硬和具有较高交联密度和较高弹力的膜，并且所述膜是确保本发明的空穴传输保护层的抗磨性的必要条件。因此，由于与加热相比较高的照射能量，导致空穴传输结构的激发。该结构的部分从这种状态分解，导致光照射的不均匀性。光照射的不均匀性导致在空穴传输保护层中具有摇摆电荷传输性的自由基可聚合空穴传输化合物的光分解产物的量的不均匀性；通过分解的物质进行的电荷俘获导致光电导体表面内部的电位不均匀性；并且，电位不均匀性导致图像密度的平面内不均匀性，这是本发明要解决的问题。

通常，为了防止由于激活能量束进行的这种照射而导致的物质分解，在氮气存在下降低氧浓度，而且，为了防止在照射期间材料温度增加，将材料冷却。在本发明中，也可能在这样的条件下交联自由基可聚合空穴传输化合物。

另外，在常规分析中，已知作为自由基可聚合空穴传输化合物，应用具有一个官能团的化合物，三官能或更高多官能自由基可聚合单体与化合物混合，将光聚合引发剂加入到该混合物中，用紫外线照射该混合物，以引发游离基聚合反应并被固化和形成三维交联膜，并且，这种反应体系能够形成空穴传输性以及抗磨性优良的空穴传输保护层。在本发明中，也有可能应用这样的反应体系作为最优选的反应体系。

即，将单官能自由基可聚合空穴传输化合物、三官能或更高多官能自由基可聚合单体、光聚合引发剂和上述

唑化合物溶于适当的溶剂中，以制备混合溶液，将混合溶液施加到空穴传输层上，然后用紫外线照射，以进行交联反应，从而可以形成最合适的空穴传输保护层。

在该涂布液中，当自由基可聚合单体是液体时，可在其它成分溶于涂布液中之后将涂布液施加到空穴传输层上，然而，如上所述，涂布液在用溶剂稀释涂布液之后被施加到空穴传输层上。

作为此时应用的溶剂，可以存在示例性的醇基溶剂，诸如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇；酮基溶剂，诸如丙酮、甲基·乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮；酯基溶剂，诸如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醚基溶剂，诸如四氢呋喃、二

烷和丙基醚；卤素基溶剂，诸如二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷和氯苯；芳族溶剂，诸如苯、甲苯和二甲苯；和溶纤剂基溶剂，诸如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和乙酸溶纤剂。这些溶剂可以单独或组合使用。根据组合物的溶解度、涂布方法和预期的膜厚度，改变用溶剂进行稀释的速率，并可以任意选择稀释速率。可以通过浸涂方法、喷涂方法、珠涂方法、场涂(rink coating)方法或类似方法完成涂布液的施加。

对于用紫外线进行照射，可以应用UV照射光源诸如高压汞汽灯和金属卤化物灯。

光照射的量优选50mW/cm²到1,000mW/cm²。当光照射的量小于50mW/cm²时，其花费长的时间用于固化反应。当光照射的量大于1,000mW/cm²时，加强热积累，即使在冷却条件下也不会抑制物质温度的提高，导致所得膜变形，并且，不可能防止所得光电导体的电性质退化。

在本文中，作为本发明的自由基可聚合空穴传输化合物、三官能或更高官能自由基可聚合单体和光聚合引发剂，可以应用具有自由基可聚合官能团的电荷传输化合物、三官能或更高官能自由基可聚合单体、双官能或更高官能自由基可聚合单体和光聚合引发剂，例如在日本专利特许公开(JP-A)号2005-266513，和日本专利特许公开(JP-A)号2004-302452和日本专利(JP-B)号4145820中描述的。这些专利文件中描述的涂布溶剂、涂布方法、干燥方法和紫外线照射条件可直接用于本发明中。

即，用于本发明的自由基可聚合空穴传输化合物意为这样的化合物，其具有空穴传输结构诸如三芳基胺、腙、吡唑啉和咔唑，并具有自由基可聚合官能团。尤其地，作为自由基可聚合官能团，丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基是有用的。每一自由基可聚合空穴传输化合物分子的自由基可聚合官能团的数目可以是一个或多个，然而，为了容易地获得表面光滑性同时抑制空穴传输保护层的内应力和为了维持优良的电性质，自由基可聚合官能团的数目优选为1。当电荷传输化合物具有两个或更多自由基可聚合官能团时，通过多个键以交联的键固定大量空穴传输化合物。由于上述原因，发生大的应变，并且白边的程度可能降低，并且，根据电荷传输结构和官能团的数目，可以发生凹面-凸面、裂缝和膜破裂。另外，由于大的应变，电荷传输期间的中间结构(阳离子自由基)不能被稳定地维持，并且容易发生由电荷俘获引起的感光性降低和残余电位增加。作为自由基可聚合传输化合物的空穴传输结构，优选三芳基胺结构，这是因为其高的迁移率。

用于本发明的自由基可聚合空穴传输化合物对于将空穴传输性给予空穴传输保护层是重要的。空穴传输保护层涂布液中包含的自由基可聚合空穴传输化合物的量被调整，以达到相对于空穴传输保护层的总量按质量计20%到按质量计80%，更优选按质量计30%到按质量计70%。当该成分的量小于按质量计20%时，不能充分维持空穴传输保护层的空穴传输性，并且在重复使用光电导体后发生电性质的退化，诸如感光性降低和残余电位增加。当自由基可聚合空穴传输化合物的量大于按质量计80%时，不具有空穴传输结构的三官能或更高官能单体的量减少。这导致交联键密度降低，并且不显示高抗磨性。不能明确说明自由基可聚合空穴传输化合物的量，因为需要的电性质和抗磨性根据应用的工艺而不同，然而，就电性质和抗磨性质之间的平衡而言，按质量计30%到按质量计70%的范围是最优选的。

用于本发明的多官能自由基可聚合单体意为这样的单体，其不具有空穴可传输结构诸如三芳基胺、腙、吡唑啉和咔唑，并且其具有三个或更多自由基可聚合官能团。该自由基可聚合官能团不受具体限制，只要它是具有碳-碳双键并且是自由基可聚合的基团，并且其可以根据预期的应用而适当地选择。其实例包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷亚烷基-改性的三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙烯氧基-改性的(在下文中，称为“EO-改性的”)三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯氧基-改性的(在下文中，称为“PO-改性的”)三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷己内酯-改性的三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷亚烷基-改性的三甲基丙烯酸酯、季戊四醇(pentaerithritol)三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、甘油三丙烯酸酯、甘油表氯醇-改性的(在下文中，称为“ECH-改性的”)三丙烯酸酯、甘油EO-改性的三丙烯酸酯、甘油PO-改性的三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基(acryloxyethyl))异氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇己内酯-改性的六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、烷基化二季戊四醇五丙烯酸酯、烷基化二季戊四醇四丙烯酸酯、烷基化二季戊四醇三丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DTMPTA)、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、磷酸EO-改性的三丙烯酸酯和2,2,5,5,-四羟甲基环戊酮四丙烯酸酯。这些可以单独或组合使用。

多官能自由基可聚合单体的分子量相对于单体中官能团数目的比率(分子量/官能团数目)期望地为250或更小，用于在空穴传输保护层中形成密集的交联键。当该比率大于250时，空穴传输保护层是柔软的，抗磨性有些退化，因此，在上述单体中，对于具有改性基团诸如EO、PO和己内酯的单体，单独应用极其长的改性基团是不利的。另外，在涂布液的固相部分中用于空穴传输保护层的、不具有电荷传输性的三官能或更高官能自由基可聚合单体的量被调整，以便相对于空穴传输保护层的总量，该量为按质量计20%到按质量计80%，并优选按质量计30%到按质量计70%。当单体成分的量小于按质量计20%时，空穴传输保护层的三维交联-连接密度较小，并且，与应用常规热塑性粘合剂树脂时相比，没有实现抗磨性的明显提高。当单体成分的量大于按质量计80%时，电荷传输化合物的量被减少，并且，电性质退化。不能明确说明多官能自由基可聚合单体的量，因为需要的电性质和抗磨性根据应用的工艺而不同，然而，就抗磨性和电性质之间的平衡而言，按质量计30%到按质量计70%的范围是最优选的。

用于本发明的光聚合引发剂不受具体限制，只要它是容易通过光的作用产生自由基的聚合引发剂，并且其可以根据预期的应用而适当地选择。光聚合引发剂的实例包括基于乙酰苯或基于酮缩醇的光聚合引发剂，诸如二乙氧基乙酰苯、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1,2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-2-吗啉代(4-甲基硫苯基)丙烷-1-酮和1-苯基-1,2-丙二酮-2-(邻-乙氧基羰基)肟；基于苯偶姻醚的光聚合引发剂，诸如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚和苯偶姻异丙基醚；基于二苯酮的聚合引发剂，诸如二苯酮、4-羟基二苯酮、邻-苯甲酰基甲基苯甲酸酯、2-苯甲酰基萘、4-苯甲酰基二苯基、4-苯甲酰基苯基醚、丙烯酸化二苯酮和1,4-苯甲酰基苯；基于噻吨酮的光聚合引发剂，诸如2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮和2,4-二氯噻吨酮；和除了上述聚合引发剂之外的光聚合引发剂，诸如乙基蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、甲基苯基乙醛酰酯、9,10-菲、基于吖啶的化合物、基于三嗪的化合物和基于咪唑的化合物。这些聚合引发剂可以单独或组合使用。相对于按质量计100份的在涂布液的固相部分中具有自由基可聚合性的成分总量，聚合引发剂的量优选按质量计0.5份到按质量计40份，并且更优选按质量计0.5份到按质量计10份。

在本发明的空穴传输保护层中，单官能和双官能自由基可聚合单体和自由基可聚合低聚物可以组合使用，用于给予以下功能的目的：在涂布时控制其粘性、减轻空穴传输保护层的应力、降低表面能、减小磨损系数等等。作为自由基可聚合低聚物，可以应用常规已知的自由基可聚合低聚物。

此外，其中自由基可聚合空穴传输化合物中自由基可聚合基团的官能团数目为2或更大的情况，将详细地描述。如上所述，作为基本结构，自由基可聚合空穴传输化合物具有芳族叔胺结构的空穴传输韧化处理(patenting)结构，所述芳族叔胺结构是常规已知的，诸如三芳基胺、腙、吡唑啉和咔唑，并在分子中具有2个或更多自由基可聚合基团。例如，大量的化合物实例描述在JP-A号2004-212959的表3到86中，并且，这些化合物可用于本发明中。具体地，作为自由基可聚合基团，上述丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基是优选的，并且，尤其优选这些可聚合基团通过具有两个或更多碳原子、更优选通过具有3个或更多碳原子的亚烷基链与空穴传输结构连接。通过这，作为双官能或更高多官能自由基可聚合空穴传输化合物的瑕疵的上述变形的发生可以减少。

此外，在不消弱本发明效果的范围内，本发明的空穴传输保护层可以包含除上述成分之外的添加剂和后面描述的添加剂成分，诸如增强剂(已知作为耐热性改进剂的填料)、分散剂和润滑剂。例如，增强剂可以以按质量计每100份含有交联材料的树脂材料按质量计30份，更优选按质量计20份或更少的量加入到空穴传输保护层，作为不消弱本发明光电导体的电和光学性质的范围。

接下来，通过用电子束照射而形成空穴传输保护层的方法，即，形成空穴传输保护层的交联结构的方法将被描述。

在用电子束照射过程中，不需要添加光聚合引发剂到涂布液中，并且，自由基可聚合空穴传输化合物单独或者自由基可聚合空穴传输化合物和自由基可聚合单体的混合物被溶于适当的溶剂中，并将所得溶液施加到空穴传输层上，然后进行照射，从而可以形成三维交联产物(膜)。交联反应的条件也描述在JP-A号2004-212959中，并且，可以直接应用常规已知的技术。例如，这种电子束的加速电压优选250kV或更低，并且，照射量优选1Mrad到20Mrad，并且照射期间的氧浓度优选10,000ppm或更低。

除紫外线和电子束(加速电子束)之外，上述激活能量束包括放射线(例如，α-射线、β-射线、γ-射线、X射线和加速离子)，然而，在工业应用中，主要应用紫外线和电子束。

<内涂层>

在本发明的光电导体中，可以在传导支撑物和光敏层之间提供内涂层。通常，内涂层主要包含树脂，但考虑光敏层通过溶剂施加到这些树脂上，期望这些树脂对典型有机溶剂具有高的抗性。这样的树脂不受具体限制，并且可以根据预期的应用而适当地选择。其实例包括水溶性树脂，诸如聚乙烯醇、酪蛋白和聚丙烯酸钠；醇溶性树脂，诸如基于尼龙的共聚物和甲氧基甲基化尼龙；聚尿烷、密胺树脂、苯酚树脂、醇酸-密胺树脂、环氧树脂和可固化型树脂，其形成三维网络结构。

另外，为了防止网纹干扰和减少残余电位的目的，以二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡、氧化铟等等为代表的金属氧化物的细微粉末颜料可以加入到内涂层。可以利用适当的溶剂和适当的涂布方法形成这些内涂层，与光敏层中的情况一样。此外，在本发明的内涂层中，也可以应用硅烷偶联剂、钛偶联剂、铬偶联剂等。除此之外，作为本发明的内涂层，也可以有利地应用其中Al₂O₃通过阳极氧化形成的内涂层、其中有机物质诸如聚对二甲苯(聚对亚苯基二甲基(palylene))和无机物质诸如SiO₂、SnO₂、TiO₂、ITO和CeO₂通过真空薄膜形成方法而形成的内涂层。除此之外，也可以应用常规已知的内涂层。内涂层的膜厚度优选为1μm到15μm。

<向每一层添加抗氧化剂>

在本发明中，为了提高环境抗性的目的，尤其地，防止感光性退化和残余电位增加，可以将抗氧化剂加入到空穴传输层、空穴传输保护层、电荷产生层、内涂层等的单个层中。待加入到这些层中的抗氧化剂不受具体限制并可以根据预期的应用适当地选自常规已知的材料。其实例包括基于苯酚的化合物、对亚苯基二胺、氢醌、有机硫化合物和有机磷化合物。

(基于苯酚的化合物)

基于苯酚的化合物的实例包括2,6-二-叔丁基-对-甲酚、丁基化羟基茴香醚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂酰-β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯和生育酚(tocophenol)。

(对亚苯基二胺)

对亚苯基二胺的实例包括N-苯基-N’-异丙基-对-亚苯基二胺、N,N’-二-仲-丁基-对-亚苯基二胺、N-苯基-N-仲-丁基-对-亚苯基二胺、N,N’-二-异丙基-对-亚苯基二胺和N,N’-二甲基-N,N’-二-叔丁基-对-亚苯基二胺。

(氢醌)

氢醌的实例包括2,5-二-叔-辛基氢醌、2,6-双十二烷基氢醌、2-十二烷基氢醌、2-十二烷基-5-氯氢醌、2-叔-辛基-5-甲基氢醌和2-(2-十八烯基)-5-甲基氢醌。

(有机硫化合物)

有机硫化合物的实例包括二月桂-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂酰-3,3’-硫代二丙酸酯和双十四烷基-3,3’-硫代二丙酸酯。

(有机磷化合物)

有机磷化合物的实例包括三苯基膦、三(壬基苯基)膦、三(双壬基苯基)膦、三甲苯基膦和三(2,4-二丁基苯氧基)膦。

这些抗氧化剂作为用于油和脂肪的抗氧化剂而被悉知，并且，其商业产品是容易获得的。

相对于抗氧化剂加入到其中的层的总质量，抗氧化剂在本发明中的加入量是按质量计0.01%到按质量计10%。

<图像形成方法和图像形成设备>

接下来，将通过参考附图详细描述根据本发明的图像形成方法和图像形成设备。

本发明的图像形成方法是这样的图像形成方法，其包括利用本发明的电子照相光电导体至少重复进行充电、图像曝光、显影和转印。

本发明的图像形成设备是这样的图像形成设备，其包括本发明的电子照相光电导体。

本发明的图像形成方法是这样的图像形成方法，其包括如下过程：例如，至少为电子照相光电导体的表面充电、图像曝光、图像显影、将色剂图像转印到图像容纳介质(转印纸)、定影图像和清洁电子照相光电导体的表面、利用多层型电子照相光电导体，其在其表面上包括交联型电荷传输层，该电荷传输层具有极其高的抗磨性和耐划痕性并引起较少的裂缝和膜剥落。本发明的图像形成设备是经历上述过程的图像形成设备。在一些情况下，在其中静电潜像被直接转印到转印膜并被显影的图像形成方法中，不必进行针对电子照相光电导体提供的上述过程。

图2是示意图，其图解根据本发明的图像形成设备的一个实例。作为用于为电子照相光电导体(在下文中可以称为“光电导体”)充电的充电单元，应用充电器3。作为这样的充电单元，应用电晕管装置、高压舱(scorotron)装置、固相放电元件、针状电极装置、辊式充电装置、导电刷装置或类似装置，并且可以应用常规已知的充电方法。当通过充电单元发生引起光电导体的组成分解的最近(proximate)放电时，本发明的构造尤其有效，与接触充电方法或非接触最近充电方法的情况一样。本文中提及的接触充电方法是这样的充电方法，其中，充电辊、充电刷、充电刀片等等直接与光电导体接触。最近充电方法是这样的充电方法，其中，例如，充电辊接近于光电导体布置，以便在光电导体表面和充电单元之间存在200μm或更小的缝隙。当缝隙过大时，充电趋于不稳定，然而，缝隙过小并且如果残留色剂存在于光电导体表面上，存在充电元件的表面被残留色剂污染的可能性。因此，缝隙大小优选10μm到200μm，并且更优选10μm到100μm。

接下来，为了在已经充电的光电导体1上形成静电潜像，应用图像曝光单元5。作为图像曝光单元5的光源，可以应用整体发光装置，诸如荧光发光、钨灯、卤素灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、半导体激光器(LD)和电致发光(EL)。对于仅用具有预定波长范围的光照射物体，也可能应用各种滤波器诸如锐截止滤波器(sharp-cut filer)、带通滤波器(band-pass filter)、红外切滤波器(near-infrared cut filter)、二向色滤波器(dichroic filter)、干涉滤波器(interference filter)、色彩变换滤波器(colorconversion filter)。

接下来，为了显现在光电导体1上形成的静电潜像，应用显影单元6。作为显影方法，存在单组份(one-component)显影方法——利用干法色剂、两成分显影方法和湿法显影方法——利用湿法色剂。当光电导体被充负电荷并且其上的图像暴露于光时，以及在逆转显影的情况下，在光电导体的表面上形成充正电荷的静电潜像。当用具有负极性的色剂(电细微颗粒(electro-fine particle))显影充正电荷的静电潜像时，可以获得正图像。当用具有正极性的色剂显影充正电荷的静电潜像时，可以获得负图像。

在正常显影的情况下，在光电导体表面上形成充负电荷的静电潜像。当该图像用具有正极性的色剂(电细微颗粒)显影时，可以获得正图像，并且，当用具有负极性的色剂显影时，可以获得负图像。

接下来，为了将在光电导体上显现的色剂图像转印到转印装置(transferer)9上，应用转印充电器10。另外，为了更有效地进行色剂图像转印，可以应用预转印充电器7。作为这些转印单元，可以应用静电转印系统——利用转印充电器和偏压辊(bias roller)、机械转移系统——利用粘着转印、压力转印方法或类似方法、和磁转印系统。作为静电转印系统，可以应用上述充电单元。

接下来，作为用于分离转印装置9与光电导体1的单元，应用分离充电器11和分离爪(claw)12。作为除了上述那些分离单元以外的分离单元，应用采用静电吸附诱导分离、侧缘带分离(side edge belt separation)、夹端式转印(tip grip transfer)、曲率分离等的单元。对于分离充电器11，类似于充电单元的系统是有用的。接下来，为了在转印后清除(去除)保留在光电导体表面上的色剂，应用毛刷14和清洁刮刀15。

此外，为了有效进行清洁，可以应用预清洁充电器13。作为除了上述那些清洁单元之外的清洁单元，存在网系统、磁系统等。这些系统可以单独应用或可以一起应用。接下来，为了根据需要消除光电导体上的潜像的目的，应用电荷消除单元。作为电荷消除单元，应用电荷消除灯2和电荷消除充电器，并且，可以分别应用暴露光源和充电单元。除此之外，对于处理没有提供在光电导体附近的原始文件的阅读、进纸、定影、排纸等，可以应用常规已知的单元。注意，在图2中，参考号8表示定位辊。

(处理盒)

本发明提供图像形成方法和图像形成设备，其利用本发明电子照相光电导体，就其本身而言是图像形成单元。该图像形成单元可以以固定方式结合到复印机、传真机或打印机，或者可以以处理盒的形式可拆卸地安装到其上。图3图解本发明处理盒的实例。

本发明的处理盒包括本发明的上述电子照相光电导体和选自充电单元、显影单元、转印单元、清洁单元和电荷消除单元中的至少一个，其中所述处理盒可拆卸地安装到图像形成设备的主体上。

图像形成设备的处理盒是这样的装置(组件)，其装配有光电导体101，并包括——除了光电导体101之外——选自充电单元102、显影单元104、转印单元106、清洁单元107和电荷消除单元(未图示)中的至少一个，并可拆卸地安装到图像形成设备的主体上。将描述通过应用图3中图示的装置进行图像形成的方法。光电导体101通过充电单元102而进行充电，并通过暴光单元103暴露于光，同时在由图中箭头指示的方向上被旋转，并且，对应于暴露图像的静电潜像在其表面上形成。通过显影单元104用色剂显影静电潜像，并将用色剂显影的图像通过转印单元106转印到转印装置105上，以被打印出来。接下来，在转移图像之后，光电导体的表面通过清洁单元107被清洁，并通过电荷消除单元(未图示)被进一步消除电荷，并且，上述操作被重复执行。

本发明提供图像形成设备的处理盒，其中，在其表面上具有交联的电荷传输层——具有高抗磨性和高耐划性和并几乎不引起膜破裂——的层压型光电导体和选自充电单元、显影单元、转印单元、清洁单元和电荷消除单元中的至少一个被整合成一个单元。

从上面的描述可以清楚地看出，本发明的电子照相光电导体不仅可以应用于电子照相复印机中，而且可以广泛应用于电子照相术应用领域中，诸如激光打印机、CRT打印机、LED打印机、液晶打印机和激光打印复印。

将详细描述根据本发明的测量方法。

<通过微观表面硬度仪测量本发明的弹性位移率>

本发明的弹性位移率τe通过利用金刚石压头的微观表面硬度仪借助于加载-卸载试验进行测量。如图4A到4C中所图示的，压头A从点(a)处被推入到样品B中(图4A)，在所述点(a)处，压头A以恒定的负载速度(加载过程)与样品B接触，当载荷达到设定载荷时，使压头A留在最大位移(最大负载、最大变形)(b)休息特定长的时间(图4B)，进一步，以恒定的卸载速度(卸载过程)拔出压头A，并且，最终没有载荷施加到压头A的点被看作塑性位移(固定设置(permanent set))(c)(图4C)。此时获得的与施加的载荷有关的推入深度曲线被记录，如在图5中，最大位移(b)、塑性位移(c)和弹性位移率τe基于以下方程式计算。

弹性位移率τe(%)={[最大位移)-(塑性位移)]/(最大位移)}×100

在恒定温度/湿度条件下进行弹性位移率的测量，并且，弹性位移率在本发明中意为在温度：22℃和相对湿度：55%的环境条件下进行的试验的测量值。

在本发明中，应用动力学微观表面硬度仪DUH-201(由Shimadzu Corporation制造)和三角形压头(115°)，然而，可以通过具有与这些装置相同能力的任何装置测量弹性位移率。

对于弹性位移率τe的标准差，首先，在样品上在任意选择的10个部分处测量每一弹性位移率τe，并且，基于该10个测量值计算标准差。在测量中，具有空穴传输保护层的本发明光电导体被提供给铝圆柱体，并且，适当切割和应用光电导体。弹性位移率τe受到支撑物的弹性性质影响，因而，硬金属板、滑动玻璃等等适于支撑物。此外，具有空穴传输保护层的下面的层(例如，电荷传输层和电荷产生层)的硬度和弹性的元件影响弹性位移率τe，控制指定的重力应用，以便最大位移为空穴传输保护层的膜厚度的1/10，以减少这些影响。当在基底上仅单独制备空穴传输保护层时，其是不利的，因为包含在下面的层中的组件混合在空穴传输保护层中，其粘附性质随着下面的层而变化，并且，光电导体的空穴传输保护层不能精确地再生。

实施例

接下来，将通过参考实施例进一步详细地描述本发明，然而，本发明并不限于以下实施例。注意，实施例中描述的单位“份(一份或多份)”意为“按质量计的份(一份或多份)”。

(实施例1)

通过浸渍方法，向铝圆柱体——直径为60mm并且表面已被磨光和抛光——以这样的顺序施加均含有下面组合物的内涂层涂布液、电荷产生层涂布液和空穴传输层涂布液，然后干燥，从而形成厚度为3.5μm的内涂层，厚度为0.2μm的电荷产生层和厚度为22μm的空穴传输层。在空穴传输层上喷射含有以下组合物的空穴传输-保护层涂布液——其中按质量计5%的

唑化合物已经加入到自由基可聚合空穴传输化合物中，以涂布空穴传输层，然后自然干燥20分钟。随后，通过光在如下条件下照射铝圆柱体：金属卤化物灯：160W/cm，照射距离：120mm，照射强度：500mW/cm²，和照射时间：180sec，以便硬化涂布的膜。此外，圆柱体的表面在130℃下干燥30min，以形成厚度为4.0μm的空穴传输-保护层，从而产生本发明的电子照相光电导体。

[内涂层涂布液]

·醇酸树脂                    6份

(BECKOZOLE1307-60-EL，由Dainippon Ink Chemical Industries Co.,Ltd.生产)

·密胺树脂                    4份

(SUPER BECKAMINE G-821-60，由Dainippon Ink Chemical Industries Co.,Ltd.生产)

·二氧化钛                    50份

·甲基·乙基酮                50份

[电荷产生层涂布液]

·通过以下描述的合成获得的钛氧酞菁晶体

                               15份

·聚乙烯醇缩丁醛(由Sekisui Chemical Co.Ltd.生产：BX-1)

                               10份

·2-丁酮                       280份

在商业可得的珠磨分散仪器——其中应用直径为0.5mm的PSZ珠——中，载入其中溶解聚乙烯醇缩丁醛的2-丁酮溶液和钛氧酞菁晶体，并且，在转子旋转速度为1,200rpm下分散成分30分钟，从而制备电荷产生层涂布液。

(二氧化钛晶体的合成)

按照日本专利特许公开(JP-A)号2004-83859中描述的合成方法进行合成。更具体而言，混合1,3-二亚氨基异吲哚啉(diiminoisoindlin)(292份)和环丁砜(1,800份)，并在氮气流下向混合物中逐滴加入四丁氧基钛(204份)。在完成滴加之后，使体系的温度逐渐增加到180℃，并搅动5小时，以进行反应，同时使反应温度维持在170℃到180℃。完成反应之后，使反应体系自然冷却，并过滤以分离出沉淀物，用氯仿洗涤直到粉末变成蓝色，用甲醇洗涤若干次，进一步用80℃的热水洗涤若干次，然后干燥，从而获得粗制钛氧酞菁。然后，将粗制钛氧酞菁溶于浓缩的硫酸——其量为粗制钛氧酞菁的量的20倍——中，并将所得溶液逐滴加入到冰冷的水——其量为粗制钛氧酞菁的量的100倍。通过过滤分离所得沉淀的晶体，并且，分离的晶体用离子交换水(pH：7.0，电导率：1.0μS/cm)反复洗涤直到洗涤液变成中性(洗涤后离子交换水的pH为6.8，电导率为2.6μS/cm)，从而获得钛氧酞菁颜料的湿滤饼(水浆(water paste))。

将获得的湿滤饼(水浆)(40份)加入到200份四氢呋喃中。在室温下通过均相混合机(MARKIIf型号，由Kenis Limited生产)有力地搅动(2,000rpm)所得混合物，并且，当浆的颜色从深蓝色变成浅蓝时(从开始搅动操作起20分钟后)终止搅动操作，并在终止搅动操作后立即使所得物进行真空过滤。用四氢呋喃洗涤通过过滤装置获得的晶体，从而获得颜料的湿滤饼。获得的颜料在70℃下在减压(5mmHg)下干燥2天，从而获得8.5份钛氧酞菁晶体。湿滤饼的固相部分为按质量计15%。应用的变换溶剂(transformation solvent)量为相对于按质量计1份的湿滤饼按质量计33份。而且，含有卤素的化合物不用于合成实施例1的起始材料。在以下列出的条件下，使获得的钛氧酞菁粉末进行X-射线衍射光谱分析，结果，获得钛氧酞菁粉末的光谱，Bragg角θ相对于CuKα射线(波长：

)，在27.2±0.2°处具有最大峰并且在7.3±0.2°的最小角处具有峰，在9.4°±0.2°、9.6°±0.2°和24.0°±0.2°处具有主峰，而在7.3°的峰和9.4°的峰之间没有任何峰，而且，在26.3°没有峰。结果显示在图6中。

<X-射线衍射图谱测量的条件>

X-射线管：Cu

电压：50kV

电流：30mA

扫描速度：2°/min

扫描范围：3°to40°

时间常数：2秒

[空穴传输层涂布液]

·双酚Z聚碳酸酯树脂                    10份

(PANLITE TS-2050，由Teijin Chemicals Ltd.生产)

·具有下述结构(HTM-1)的空穴传输材料

                                       10份

(HTM-1)-结构式

·四氢呋喃                              100份

·含有1%硅油的四氢呋喃溶液              0.2份

(KF50-100CS，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)

·抗氧化剂BHT                           0.2份

[空穴传输-保护层涂布液]

·多官能自由基可聚合单体                10份

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(KAYARAD TMPTA，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产)

分子量：296；官能团数目：三官能；分子量/官能团数目＝99

·具有以下结构式的自由基可聚合空穴传输化合物(RHTM-1)

                                         10份

                   (RHTM-1)-结构式

·光聚合引发剂                    1份

1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE 184，由Chiba Specialty Chemicals K.K.生产)

●

唑化合物                      0.5份

(上面列出的

唑化合物实施例(1)的化合物)

·四氢呋喃                        100份

(实施例2)

以与实施例1中相同的方式制备电子照相光电导体，除了空穴传输材料(HTM-1)和自由基可聚合空穴传输化合物(RHTM-1)分别换成由以下结构式分别代表的空穴传输材料(HTM-2)和自由基可聚合空穴传输化合物(RHTM-2)之外，并且，

唑化合物实施例(4)被用作

唑化合物。

                   (HTM-2)-结构式

                  (RHTM-2)-结构式

(实施例3)

以与实施例2中相同的方式制备电子照相光电导体，除了自由基可聚合空穴传输化合物(RHTM-2)被换成具有以下结构式的自由基可聚合空穴传输化合物(RHTM-3)之外，并且，

唑化合物实施例(6)被用作

唑化合物。

                   (RHTM-3)-结构式

(实施例4)

以与实施例1中相同的方式制备电子照相光电导体，除了空穴传输-保护层涂布液的组成换成以下组成之外。

[空穴传输-保护层涂布液]

·多官能自由基可聚合单体(1)         5份

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(KAYARAD TMPTA，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产)

分子量：296；官能团数目：三官能；分子量/官能团数目=99

·多官能自由基可聚合单体(2)         5份

己内酯-改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPCA-120，由NipponKayaku Co.,Ltd.生产)

分子量：1,947；官能团数目：六官能团；分子量/官能团数目＝325

·具有以下结构式(RHTM-4)的空穴传输化合物

                        10份

                      (RHTM-4)-结构式

·光聚合引发剂                      1份

1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE184，由Chiba Specialty Chemicals K.K.生产)

●

唑化合物                        0.5份

(上面列出的

唑化合物实施例(7)的化合物)

·四氢呋喃                          100份

·含有1%硅油的四氢呋喃溶液          0.2份

(KF50-100CS，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)

(实施例5)

以与实施例1中相同的方式制备电子照相光电导体，除了空穴传输-保护层涂布液的组成换成以下的之外。

[空穴传输-保护层涂布液]

·多官能自由基可聚合单体            10份

季戊四醇四丙烯酸酯(SR-295,Kayaku Sartmer Co.,Ltd.)

分子量：352；官能团数目：四官能团；分子量/官能团数目＝88

·具有以下结构式(RHTM-5)的自由基可聚合空穴传输化合物

                           10份

              (RHTM-5)-结构式

·光聚合引发剂                  1份

1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE184，由Chiba Specialty Chemicals K.K.生产)

●

唑化合物                        0.5份

(上面列出的

唑化合物实施例(10)的化合物)

·四氢呋喃                           100份

·含有1%硅油的四氢呋喃溶液           0.2份

(KF50-100CS，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)

(实施例6)

以与实施例1中相同的方式制备电子照相光电导体，除了空穴传输-保护层涂布液的组成换成以下的之外。

[空穴传输-保护层涂布液]

·多官能自由基可聚合单体(1)          5份

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(KAYARAD TMPTA，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产)

分子量：296；官能团数目：三官能；分子量/官能团数目=99

·多官能自由基可聚合单体(2)          5份

己内酯-改性的二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD D PCA-60，由NipponKayaku Co.,Ltd.生产)

分子量：1,263；官能团数目：六官能团；分子量/官能团数目=211

·具有以下(RHTM-6)的自由基可聚合空穴传输化合物

                              10份

(RHTM-6)结构式

·光聚合引发剂                        1份

1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE184，由Chiba Specialty Chemicals K.K.生产)

●

唑化合物                          0.5份

(上面列出的唑化合物实施例(12)的化合物)

·四氢呋喃                             100份

·含有1%硅油的四氢呋喃溶液            0.2份

(KF50-100CS，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)

(实施例7)

以与实施例1中相同的方式制备电子照相光电导体，除了空穴传输-保护层涂布液的组成换成以下的之外。

[空穴传输-保护层涂布液]

·多官能自由基可聚合单体                4份

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(KAYARAD TMPTA，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产)

分子量：296；官能团数目：三官能；分子量/官能团数目＝99

·具有以下结构(RHTM-7)的自由基可聚合空穴传输化合物

                                      6份

                   (RHTM-7)-结构式

·光聚合引发剂                           1份

1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE184，由Chiba Specialty Chemicals K.K.生产)

●

唑化合物                               0.5份

(上面列出的唑化合物实施例(2)的化合物)

·四氢呋喃                                 100份

(实施例8)

通过浸渍方法，向铝圆柱体——直径为60mm并且表面被磨光和抛光——以这样的顺序施加均含有下面组合物的内涂层涂布液、电荷产生层涂布液和空穴传输层涂布液，然后干燥，从而形成厚度为3.5μm的内涂层，厚度为0.2μm的电荷产生层和厚度为25μm的空穴传输层。在空穴传输层上喷射含有以下组合物的空穴传输-保护层涂布液——其中按质量计5%的

唑化合物已经加入到自由基可聚合空穴传输化合物中，以便涂布空穴传输层，然后在50℃下干燥10分钟。随后，通过光在如下条件下照射铝圆柱体：金属卤化物灯：120W/cm，照射距离：110mm，照射强度：450mW/cm²和照射时间：160sec，以便硬化涂布的膜。此外，圆柱体的表面在130℃下干燥30min，以形成厚度为5μm的空穴传输-保护层，从而产生本发明的电子照相光电导体。

[内涂层涂布液]

·醇酸树脂                                     6份

(BECKOZOLE1307-60-EL，由Dainippon Ink Chemical Industries Co.,Ltd.生产)

·密胺树脂                                     4份

(SUPER BECKAMINE G-821-60，由Dainippon Ink Chemical Industries Co.,Ltd.生产)

·二氧化钛                                     50份

·甲基乙基酮                                   50份

[电荷产生层涂布液]

·具有以下结构式(CGM-1)的双-偶氮颜料

                                           2.5

                           (CGM-1)-结构式

·聚乙烯醇缩丁醛树脂                           0.5份

(XYHL，由UCC Corp.生产)

·环己酮                                       200份

·甲基乙基酮                                   80份

[空穴传输层涂布液]

·双酚Z聚碳酸酯树脂                           10份

(PANLITE TS-2050，由Teijin Chemicals Ltd.生产)

·具有下述结构(HTM-1)的空穴传输材料

                                              10份

·四氢呋喃                                    100份

·含有1%硅油的四氢呋喃溶液                    0.2份

(KF50-100CS，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)

·抗氧化剂BHT                                  0.2份

[空穴传输-保护层涂布液]

·多官能自由基可聚合单体                      10份

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(KAYARAD TMPTA，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产)

分子量：296；官能团数目：三官能；分子量/官能团数目＝99

·具有上述结构式的自由基可聚合空穴传输化合物(RHTM-2)

                                             10份

●

唑化合物                                 5份

(上面列出的唑化合物实施例(9)的化合物)

·四氢呋喃                                    100份

(实施例9)

以与实施例4中相同的方式生产电子照相光电导体，除了

唑化合物实施例(6)的化合物被用作

唑化合物，并且其加入量变成相对于自由基可聚合空穴传输化合物的量按质量计0.3%以外。

(实施例10)

以与实施例9中相同的方式生产电子照相光电导体，除了

唑化合物(

唑化合物实施例(6))的加入量变成相对于自由基可聚合空穴传输化合物的量按质量计0.5%之外。

(实施例11)

以与实施例9中相同的方式生产电子照相光电导体，除了

唑化合物(

唑化合物实施例(6))的加入量变成相对于自由基可聚合空穴传输化合物的量按质量计1%之外。

(实施例12)

以与实施例9中相同的方式生产电子照相光电导体，除了

唑化合物(

唑化合物实施例(6))的加入量变成相对于自由基可聚合空穴传输化合物的量按质量计5%之外。

(实施例13)

以与实施例9中相同的方式生产电子照相光电导体，除了

唑化合物(唑化合物实施例(6))的加入量变成相对于自由基可聚合空穴传输化合物的量按质量计10%之外。

(实施例14)

以与实施例9中相同的方式生产电子照相光电导体，除了

唑化合物(

唑化合物实施例(6))的加入量变成相对于自由基可聚合空穴传输化合物的量按质量计15%之外。

(比较实施例1到8)

以与实施例1到8中相同的方式生产电子照相光电导体，除了每一种

唑化合物均不应用之外。

(比较实施例9)

以与实施例1中相同的方式生产电子照相光电导体，除了具有以下结构式的紫外吸收剂(UV-1)被加入代替

唑化合物之外。

                        UV-1的结构式

(比较实施例10)

以与实施例1中相同的方式生产电子照相光电导体，除了具有以下结构式的紫外吸收剂(UV-2)被加入代替

唑化合物之外。

                          UV-2的结构式

(比较实施例11)

以与实施例1中相同的方式生产电子照相光电导体，除了具有以下结构式的单态氧淬灭剂(Q-1)被加入代替

唑化合物之外。

(Q-1的结构)

                 Q-1的结构式

<由于加入

唑化合物而抑制电荷俘获产生的效果>

在保护层中产生的电荷俘获使得空穴的转移变缓和/或停止，因而它引起所得光电导体的感光性退化和残余电位增加。当用光束照射在一致的电位水平下被充负电荷的光电导体时，在电荷产生层中产生的空穴被转移到空穴传输层和空穴传输保护层，以到达光电导体的表面，导致表面电位消散。

随着表面电位消散，施加到光电导体的电场强度变小。因此，空穴转移逐渐变得缓慢，并且表面电位不再减少。此时的电位被定义为饱和电位。

当在空穴传输-保护层中产生电荷俘获时，表面电位越发更加减少。因此，饱和电位增加。于是，检查每一个光电导体的饱和电位，从而评估电荷俘获的产生是否被抑制或未被抑制。

实施例1至8中获得的每一个电子照相光电导体和对应于这些实施例产生的、比较实施例1至8中获得的不含

唑化合物的每一个电子照相光电导体通过高压舱充电器在-800V被充电，同时以160mm/sec的线速度旋转，并用波长为655nm的半导体激光器(孔径：70μm×80μm；分辨率：400dpi)照射。照射后80msec测量电子照相光电导体的表面电位。当测量表面电位同时逐渐增加光的量时，在一定量或更多量的光下，表面电位不再减少。当光电导体表面用足以饱和的光的量，即，1μJ/cm²，进行照射时，此时获得的表面电位被测量为饱和电位。结果显示在表2中。

表2

与上述各种光电导体组合物中不含

唑化合物的体系中的每一个的饱和电位相比，含有唑化合物的体系中的每一个的饱和电位变小。

通过该结果，发现唑化合物抑制电荷俘获的产生。

<

唑化合物加入量的影响>

用于本发明的

唑化合物既不具有空穴传输性也不具有自由基反应性。因此，考虑

唑化合物含量的增加导致空穴传输性和机械强度退化，并且，

唑化合物含量的降低导致抑制电荷俘获产生的作用下降。因此，考虑

唑化合物含量存在合适的范围。

为了确定该考虑，饱和电位和弹性位移τ——作为含有不同量的

唑化合物添加量的每一子照相光电导体的机械强度的指示物——被测量。

利用实施例9至14和比较实施例4中获得的电子照相光电导体，以相同方式测定的每一饱和电位值和借助于微观表面硬度仪手段通过弹性位移率测量方法测定的每一弹性位移率τe显示在表3中。

表3

通过表3中显示的结果，发现饱和电位在一定程度上取决于

唑化合物的加入量。

与不含

唑化合物的比较实施例4的光电导体相比，其中唑化合物的加入量小于按质量计0.5%的电子照相光电导体的饱和电位几乎不变，并且没有观察到抑制电荷俘获的产生的作用。同时，还发现其中

唑化合物的加入量大于按质量计10%的电子照相光电导体的饱和电位不再减少，因而

唑化合物被过量加入。

随着唑化合物加入量的增加，弹性位移率趋于降低。这表明不具有自由基反应性的添加剂的存在导致交联密度降低。然而，与不具有保护层的光电导体相比，在加入量达到按质量计10%的范围，电子照相光电导体的弹性位移率为40%或更高，其具有足够的机械强度。然而，当唑化合物的加入量大于按质量计10%时，导致弹性位移率导致小于40%，并且不能认为保护层具有足够的强度。

通过上面的分析，为了提供具有足够机械强度作为保护层、较少引起电荷俘获以及电荷传输性优良的光电导体，发现

唑化合物以相对于自由基可聚合空穴传输化合物按质量计0.5%到按质量计10%按质量计的量加入是适当的。

<在连续输出期间图像密度的平面内不均匀性的影响>

发现保护层中电荷俘获的产生可以通过加入特定

唑化合物而减少。接下来，评估每一电子照相光电导体如何对输出的实际图像中图像密度的平面内不均匀性产生上述影响。

在实施例1至8和比较实施例1至8中生产的每一电子照相光电导体与RicohCompany Ltd.制造的数字全彩色复合仪(full-color complex machine)MP C7500SP的处理盒连接，并且，将处理盒安装到复合仪的主体上。然后，利用具有黄色、品红、青色和黑色的每一中间色调的测试图案(test pattern)，测试图案图像连续输出在500张A4纸——Ricoh我的再生纸(My Recycle Paper)GP——上，分辨率为600×600dpi，以及印刷速度为每分钟60张。第一输出图像纸张到第五输出图像纸张和第495输出图像纸张到第500输出图像纸张被排列，并可目视观察，以评估图像密度的平面内不均匀性。另外，第一输出图像纸张和第500输出图像纸张的中间色调图案部分(1-乘-1(1-by-1)点-黑色图像部分)的图像密度通过Macbeth密度计测量，并且，在开始印刷时测量的图像密度和印刷结束时测量的图像密度之间的图像密度的变化被检查。

注意，通过测量5个点并平均化测量值来测定图像密度。

(平面内不均匀性的等级)

等级5：没有观察到图像密度的不均匀性。

等级4：几乎观察不到图像密度的不均匀性。

等级3：在图像的部分观察到轻微量的图像密度的不均匀性。

等级2：在整个图像观察到轻微量的图像密度的不均匀性。

等级1：在整个图像清楚地观察到图像密度的不均匀性。

结果显示在表4中。

表4

如上所述，与其中不加入添加剂的电子照相光电导体(比较实施例1至8)相比，电子照相光电导体(实施例1至8)具有较少的平面内图像密度的不均匀性并能输出高质量图像。另外，甚至在以高速度输出大量图像之后，还维持实施例1至8的高的图像密度，并且发现，第1输出纸张和第500输出纸张之间中间色调图像部分的图像密度变化明显下降，并确保随着时间推移稳定的输出图像。

因为根据添加剂的存在或不存在，而不是根据饱和电位值的大小，观察到该趋势，所以，这表明图像密度随时间的变化和图像输出期间平面内图像不均匀性是归于保护层中存在的电荷俘获的量。

因此，这表明本发明的电子照相光电导体——能够通过加入特定

唑化合物来抑制电荷俘获的产生——对于在要求高质量图像和图像稳定性的商业印刷领域中提供图像输出方法、图像输出设备和用于图像输出设备的处理盒是有效的。

<与其它类型添加剂的比较>

本发明的

唑化合物的重要功能是在激活能量束诸如紫外线和电子束照射期间抑制自由基可聚合空穴传输化合物的分解。上述情况和其中已知具有与上述功能类似功能的紫外吸收剂的情况之间的结果的差异被评估。

另外，上述情况和其中有效预防彩色材料变色的单态氧淬灭剂被加入组合物的情况之间的结果的差异也被评估。

比较实施例9至11中获得的光电导体的饱和电位值以与上述相同的方式测量。测量结果显示在表5中。

表5

如上所述，在比较实施例9至11的光电导体中没有观察到降低饱和电位的效果，并且，与比较实施例1的光电导体相比，它们中的一些的饱和电位增加，而且发现这些光电导体对于电荷传输性具有大的负效应。

这些结果表明，用于本发明的唑化合物的效果不是常见的效果。

通过参考利用紫外线作为激活能量束的实施例，已经在本文中描述本发明的效果，并且，在使用另外的激活能量束诸如电子束的情况下，刺激从自由基可聚合空穴传输化合物的激发态失活和抑制其分解的功能也发挥作用，因而可以显示类似的效果。

参考标记清单

1：光电导体

2：电荷消除灯

3：充电器

5：图像曝光部分

6：显影单元

7：预转印充电器

8：定位辊

9：转印装置

10：转印充电器

11：分离充电器

12：分离爪

13：预清洁充电器

14：毛刷

15：清洁刀片

31：传导支撑物

33：光敏层

35：电荷产生层

37：空穴传输层

39：空穴传输-保护层

101：光电导体

102：充电单元

103：暴光单元

104：显影单元

105：转印装置

106：转印单元

107：清洁单元

Claims (6)

1.电子照相光电导体，包括：

传导支撑物，

电荷产生层，

空穴传输层，和

空穴传输-保护层，

所述电荷产生层、所述空穴传输层和所述空穴传输-保护层以这样的顺序层压在所述传导支撑物上，

其中所述空穴传输-保护层包含三维交联产物，其通过用激活能量束照射自由基可聚合空穴传输化合物来链聚合至少所述自由基可聚合空穴传输化合物而获得，和

其中所述空穴传输-保护层包含由下面通式(1)或(2)表示的

唑化合物：

          通式(1)

其中R₁和R₂分别代表氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，并且可以彼此相同或不同；X代表1,2-亚乙烯基、具有6至14个碳原子的芳族烃的二价基团或2,5噻吩二基，

          通式(2)

其中Ar₁和Ar₂分别代表具有6至14个碳原子的芳族烃的单价基团，并且可以彼此相同或不同；Y代表具有6至14个碳原子的芳族烃的二价基团；和R₃和R₄分别代表氢原子或甲基，并且可以彼此相同或不同。

2.根据权利要求1所述的电子照相光电导体，其中所述空穴传输-保护层中包含的所述

唑化合物的量为相对于所述自由基可聚合空穴传输化合物的量按质量计0.5%至按质量计10%。

3.根据权利要求1和2中的一项所述的电子照相光电导体，其中，所述自由基可聚合空穴传输化合物中包含的自由基可聚合反应基团是丙烯酰氧基。

4.图像形成方法，包括：

利用根据权利要求1-3任意一项所述的电子照相光电导体至少重复进行充电、图像曝光、显影和图像转印。

5.图像形成设备，包括：

根据权利要求1-3任意一项所述的电子照相光电导体。

6.图像形成设备的处理盒，所述处理盒包括：

根据权利要求1-3任意一项所述的电子照相光电导体，和

选自充电单元、显影单元、转印单元、清洁单元和电荷消除单元中的至少一个，

其中所述处理盒可拆卸地安装到图像形成设备的主体上。

Images