CN103913963A - 电子照相感光体以及图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电子照相感光体以及图像形成装置。本发明的电子照相感光体在导电性基体上经由底涂层或直接具备含有电荷发生材料、电荷输送材料与粘结剂树脂的感光层。感光层中的最表层含有具有由式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂作为粘结剂树脂。根据本发明,能够供给一种高感光度且耐磨损性优异的电子照相感光体。另外,本发明的图像形成装置由于提供这种电子照相感光体作为图像承载体,因此能够持续提供良好的图像。
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光体以及具备电子照相感光体的图像形成装置。
背景技术
作为电子照相方式的图像形成装置所具备的电子照相感光体,有具备由硒等无机材料构成的感光层的无机感光体;以及具备主要由粘结树脂、电荷发生材料、电荷输送材料等有机材料构成的感光层的有机感光体。而且,在这些感光体之中,由于与无机感光体相比制造容易,能够从广泛的材料中选择感光层的材料,设计的自由度高,因此有机感光体被广泛使用。
这些有机感光体虽然具有这种优点,但由于所使用的有机材料为软质,因此存在因感光体的重复使用而造成感光层易于磨损的问题。因此,一直以来,针对有机感光体的感光层的耐磨损性的改良进行了很多研究。作为感光层的主要构成成分的粘结剂树脂的改良在这些之中也是重要的研究项目,例如,提出了专利文献1(日本特开平05-257299号公报)、专利文献2(日本特开平06-051544号公报)等的方案。
另一方面,在层压型的电子照相感光体中,多在导电性基体上依次层压有电荷发生层与电荷输送层。在电荷发生层中添加有电荷发生材料,在电荷输送层中添加有电荷输送材料,该电荷输送材料有电子输送材料与空穴输送材料。针对后者的空穴输送材料,由于电荷输送能力优异,因此提出了专利文献3(特开2005-289877号公报)等各种三芳胺衍生物的使用。
但是,近年来的电子照相工艺的小型化、高速化的进展显著,感光体的线速也要求更加高速化。因此,感光体表面的磨损变得更加严峻,存在促进感光体表面的膜削的趋势。因此,例如,即使使用在上述专利文献1、2中提出的粘结剂树脂也无法充分抑制感光体表面的磨损。
进而,为了对应高速工艺,对感光体要求比以往更加优异的电特性。适当的电荷输送材料的选择对于感光层的电特性较为重要,例如,在感光层中如上所述的三芳胺衍生物结晶时,电子照相感光体的电特性(感光度特性)显著受损。专利文献3中记载的三芳胺衍生物由于根据与粘结剂树脂的组合,在感光层中非常易于结晶化,因此难以兼顾优异的感光度特性与耐磨损性。
发明内容
有鉴于上述情况,本发明的目的在于,提供一种能够对应电子照相工艺的小型化乃至高速化的有机系电子照相感光体,具体而言,提供电特性、耐磨损性优异的有机系电子照相感光体以及使用该有机系电子照相感光体的图像形成装置。
本发明的一方案所涉及的电子照相感光体,其特征在于,在导电性基体上经由底涂层或直接具备含有电荷发生材料、电荷输送材料与粘结剂树脂的感光层,感光层中的最表层含有具有由式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂作为所述粘结剂树脂。
发现通过该构成,能够得到电特性与耐磨损性优异而能够提供良好的图像的电子照相感光体。
另外,本发明的另一方案所涉及的图像形成装置,具备:图像承载体;带电部,用于使图像承载体的表面带电;曝光部,用于使带电的所述图像承载体的表面曝光,从而在所述图像承载体的表面上形成静电潜像;显影部,用于将静电潜像显影为调色剂图像;以及转印部,用于将调色剂图像从所述图像承载体转印到被转印体,所述图像承载体为上述电子照相感光体。
发现根据该构成,能够得到安装有电特性与耐磨损性优异的电子照相感光体的稳定的图像形成装置。
由以下说明的实施方式,本发明的其他目的、通过本发明得到的具体的优点会变得更加明确。
附图说明
图1是表示层压型电子照相感光体的结构的图。
图2是表示单层型电子照相感光体的结构的图。
图3是表示本发明的图像形成装置的一例的结构的示意图。
具体实施方式
下面,对本发明的实施方式进行说明,但本发明并不限定于这些。
[第一实施方式]
本发明的第一实施方式为一种电子照相感光体,在导电性基体上经由底涂层或直接具有含有电荷发生材料、电荷输送材料与粘结剂树脂的感光层,感光层中的最表层具备具有由式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂作为粘结剂树脂。在第一实施方式所涉及的电子照相感光体中,感光层中的最表层是指,例如在作为一般的层压型感光体的、在导电性基体上具备依次层压电荷发生层与电荷输送层而形成的感光层的层压型感光体中,电荷输送层为最表层。另一方面,在单层感光体中,一层的感光层为最表层。
另外,电荷输送材料优选包括作为由后述的式(III)、(IV)或(V)表示的化合物的空穴输送材料。
下面,对本发明的第一实施方式所涉及的电子照相感光体进行说明。
本发明的有机感光体可以制造并使用为层压型、单层型的任何的感光体。下面,依次对层压型感光体与单层型感光体进行说明。
此外,在本申请的说明书和权利要求书中,将包含在层压型感光体中的电荷输送层、单层型感光体中的感光层中的树脂称为“粘结剂树脂”。另外,层压型感光体的电荷发生层包括树脂时,将包含在电荷发生层中的树脂称为“基体树脂”。
《层压型感光体》
如图1的(a)所示的层压型电子照相感光体所示,在电子照相感光体中,层压型感光体10如下制作。在导电性基体11上通过蒸镀或涂布等手段,形成含有电荷发生材料的电荷发生层12,接着在电荷发生层12上涂布包括电荷输送材料与粘结剂树脂的涂布液之后使其干燥而形成电荷输送层13。
在此,在层压型电子照相感光体中通过适宜选择电荷输送材料的种类,从而能够适用于正负任何的带电方式。
另外,如图1的(b)所示的层压型电子照相感光体所示,还优选在形成感光层前,在导电性基体11上预先形成底涂层14。这是由于通过设置底涂层14,能够防止导电性基体11侧的电荷向感光层的注入的同时,使得感光层在导电性基体11上的粘结牢固,包覆导电性基体11的表面上的缺陷并使其平滑化。
下面,关于层压型感光体,依次对导电性基体、感光层和感光层的制作方法进行说明。
[导电性基体]
导电性基体只要能够用作电子照相感光体的导电性基体,则并不特别限定。具体而言,例如可以举出由具有导电性的材料至少构成表面部的导电性基体等。即,具体而言,例如可以由具有导电性的材料构成,也可以由具有导电性的材料包覆塑料制材料等的表面。另外,作为具有导电性的材料,例如可以举出铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢、黄铜等。另外,作为具有导电性的材料,可以使用一种具有导电性的材料,也可以组合两种以上而例如以合金等的方式使用。另外,作为导电性基体,在上述之中优选由铝或铝合金构成。由此,能够提供一种能够形成更优选的图像的感光体。认为这是因为从感光层向导电性基体的电荷的移动良好的原因所致。
导电性基体的形状能够配合所使用的图像形成装置的结构而适宜选择,例如能够优选使用片状、鼓状等的基体。另外,导电性基体的厚度能够按照上述形状而适宜选择。
[底涂层]
底涂层14为含有金属或金属氧化物的微粒和粘结剂树脂的层。作为粘结剂树脂,可以举出与电荷输送层同样的物质。
作为金属或金属氧化物的微粒,可以举出铝、铁、铜、氧化钛、氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡、氧化锌、氧化铟等,优选为氧化钛。作为氧化钛,优选为由氧化铝和氧化硅进行表面处理、进一步由甲基氢聚硅氧烷等进行表面处理的微粒。
底涂层14的金属或金属氧化物的微粒的含量相对于粘结剂树脂100质量份优选为10质量份以上1000质量份以下,更优选为30质量份以上400质量份以下。底涂层14的厚度优选为0.1μm以上10μm以下,更优选为0.2μm以上5μm以下。
[感光层]
层压型感光体由形成在导电性基体上的、至少包括电荷发生材料的电荷发生层以及至少包括电荷输送材料与粘结剂树脂的电荷输送层构成。
电荷发生层也可以包括基体树脂。下面,依次对粘结剂树脂、电荷输送材料、电荷发生材料、基体树脂进行说明。
(粘结剂树脂)
层压型感光体中的电荷输送层含有一种以上的具有由下述式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂作为粘结剂树脂。
具有由式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂的制造方法并不特别限定。例如,可以使用与式(1)记载的重复单元对应的双酚化合物,按照公知的聚碳酸酯树脂的制造方法进行制造。此时,从粘结剂树脂向有机溶剂的溶解性、电、力学性能的方面出发,优选并用与式(I)记载的重复单元不同的双酚化合物作为共聚聚碳酸酯树脂。
作为优选的共聚聚碳酸酯树脂,可以举出由下述式(II)表示的聚碳酸酯树脂。
(式(II)中,R1~R6分别独立地为选自由氢原子、烷基、烷氧基和芳基构成的组中的基团,X表示0.05至0.7,R1与R2也可以连接而形成环亚烷基)。
R1~R6为烷基时,烷基的碳原子数优选为1~20,更优选为1~12,特别优选为1~8。作为烷基的具体例,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、1,2-二甲基丙基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基等。
R1~R6为烷氧基时,烷氧基的碳原子数优选为1~20,更优选为1~12,特别优选为1~8。作为烷氧基的具体例,可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环丁氧基、正戊氧基、1,2-二甲基丙氧基、环戊氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基和正二十烷氧基等。
R1~R6为芳基时,芳基的碳原子数优选为6~20,更优选为6~14,特别优选为6~10。典型地,芳基优选为苯基、或苯环被缩合或通过单键连接而形成的基团。作为芳基的具体例,可以举出苯基、萘基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、芘基和苝基。
R1与R2连接而形成环亚烷基时,环亚烷基的碳原子数优选为3~10,更优选为4~8,特别优选为6。
在由式(II)表示的聚碳酸酯树脂之中,作为优选的树脂的具体例,例如可以举出由下式表示的Resin-II-1~II-3。式中,X与式(II)同义。
上述聚碳酸酯共聚物中的各个结构单元只要不阻碍本发明的目的,可以采用无规共聚物和嵌段共聚物的任意的形式。由式(II)表示的聚碳酸酯树脂的粘均分子量优选为5,000以上200,000以下,更优选为20,000以上80,000以下。通过使粘结剂树脂的粘均分子量在这种范围内,粘结剂树脂变为适度的硬度,电荷输送材料在粘结剂树脂中良好地分散,从而得到电特性和耐磨损性优异的感光体。
聚碳酸酯树脂的粘均分子量[M]可以通过奥氏粘度计求得极限粘度[η],按照Schnell的式子,根据[η]=1.23×10-4M0.83算出。此外,[η]可以使用在20℃、将二氯甲烷作为溶剂,浓度成为6.0g/dm3的方式使聚碳酸酯树脂溶解而得到的聚碳酸酯树脂溶液来进行测定。
在本发明中,除了上述粘结剂树脂以外,在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定,可以从以往在有机感光体中使用的粘结剂树脂中适宜选择并用。作为优选的粘结剂树脂的具体例,可以举出不具有由上述式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂,聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、环氧丙烯酸酯树脂和氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯树脂等。在这些粘结剂树脂之中,从易于抑制感光层的磨损量方面出发,优选为聚碳酸酯树脂。作为聚碳酸酯树脂的具体例,可以举出双酚Z型聚碳酸酯树脂、双酚ZC型聚碳酸酯树脂、双酚C型聚碳酸酯树脂和双酚A型聚碳酸酯树脂。
从耐磨损性的方面出发,粘结剂树脂优选以由式(I)表示的重复单元的含有率相对于粘结剂树脂的总质量为5质量%以上,更优选为20质量%以上的方式,包括具有由式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂。
(电荷输送材料)
作为电荷输送材料,一般而言,可以无特别限定地使用可举出为空穴输送材料与电子输送材料的电荷输送材料。下面,对空穴输送材料与电子输送材料进行说明。
(空穴输送材料)
作为空穴输送材料,只要是一直以来在电子照相感光体中被用作空穴输送材料的物质,则并不特别限定。作为空穴输送材料的具体例,可以举出联苯胺衍生物、2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑等噁二唑系化合物、9-(4-二乙基氨基苯乙烯基)蒽等苯乙烯系化合物、聚乙烯基咔唑等咔唑系化合物、有机聚硅烷化合物、1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等吡唑啉系化合物、腙系化合物、三苯胺系化合物、吲哚系化合物、噁唑系化合物、异噁唑系化合物、噻唑系化合物、三唑系化合物等含氮环状化合物、稠合多环化合物等。在这些空穴输送材料之中,更优选为在分子中具有一个或多个三苯胺骨架的三苯胺系化合物。这些空穴输送材料可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
在这些空穴输送材料之中,从易于得到感光度优异的感光体方面出发,优选由下述式(III)~(V)表示的化合物。
(式(III)中,R7~R13分别独立地为选自由氢原子、碳原子数1~8的烷基、苯基和碳原子数1~8的烷氧基构成的组中的基团,a为0至5的整数。)
(式(IV)中,R14~R21分别独立地为选自由氢原子、碳原子数1~8的烷基和苯基构成的组中的基团,b为0~5的整数,c为0~4的整数,k为0或1的整数。)
(式(V)中,R22~R24分别独立地为选自由碳原子数1~8的烷基、苯基和碳原子数1~8的烷氧基构成的组中的基团,d为0~4的整数,e和f分别独立地为0至5的整数。)
式(III)~(V)中,R7~R24为烷基时,其碳原子数为1~8,优选为1~5,更优选为1~3。作为R7~R24为烷基时的具体例,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正庚基、正辛基和2-乙基己基。
(电子输送材料)
电子输送材料在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定,可以从一直以来在电子照相感光体的感光层中使用的电子输送材料中适宜选择。作为优选的电子输送材料的具体例,可以举出萘醌衍生物、联苯醌衍生物、蒽醌衍生物、偶氮醌衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物等醌衍生物、丙二腈衍生物、硫代吡喃衍生物、三硝基噻吨酮衍生物、3,4,5,7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、四氰乙烯、2,4,8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、丁二酸酐、马来酸酐和二溴马来酸酐等。这些之中,更优选为醌衍生物。
(电荷发生材料)
电荷发生材料在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定,可以从一直以来在电子照相感光体的感光层中使用的电荷发生材料中适宜选择并使用。具体而言,例如可以举出由下述式(VI)表示的X型无金属酞菁(x-H2Pc)、Y型酞菁氧钛(Y-TiOPc)、二萘嵌苯颜料、双偶氮颜料、二硫代酮吡咯并吡咯颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸菁颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、薁颜料、花青(シアニン)颜料、硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅等无机光导电材料的粉末、吡喃鎓盐、蒽嵌蒽醌系颜料、三苯甲烷系颜料、还原(スレン)系颜料、甲苯胺系颜料、吡唑啉系颜料、喹吖啶酮系颜料等。
另外,电荷发生材料可以单独使用,也可以组合两种以上使用,以在希望的区域具有吸收波长。进而,在前述的各电荷发生材料之中,由于特别是使用半导体激光器等光源的激光束打印机和传真机等数字光学系统的图像形成装置需要在700nm以上的波长区域具有感光度的电子照相感光体,因此优选使用如无金属酞菁或酞菁氧钛等酞菁系颜料。此外,对于上述酞菁系颜料的结晶形态并不特别限定,可使用各种形态。另外,由于使用卤素灯等白色光源的静电式复印机等模拟光学系统的图像形成装置需要在可见区域具有感光度的电子照相感光体,因此,优选使用如二萘嵌苯颜料或双偶氮颜料等。
(基体树脂)
在导电性基体上涂布包括电荷发生材料的溶液而形成电荷发生层时,与电荷发生材料一起使用基体树脂。在本发明中,用于电荷发生层的基体树脂可以使用与在电荷输送层中使用的粘结剂树脂同样的树脂。但是,由于层压型感光体一般按照电荷发生层、电荷输送层的顺序涂装,因此在电荷输送层的涂装中,选择电荷发生层在其涂装溶剂中不溶解的基体树脂。
[感光层的制作方法]
层压型感光体中的感光层在导电性基体上或形成在导电性基体上的底涂层上,依次层压电荷发生层和电荷输送层而形成。
层压型感光体中的电荷发生层的膜厚优选为0.1μm以上5μm以下,更优选为0.1μm以上3μm以下。另外,电荷输送层的膜厚优选为2μm以上100μm以下,更优选为5μm以上50μm以下。
电荷发生层中的电荷发生材料的含量在不阻碍本发明的目的的范围内并不特别限定。通过涂布液的涂布形成电荷发生层时,电荷发生材料的量相对于基体树脂100质量份优选为10质量份以上500质量份以下,更优选为30质量份以上300质量份以下。
电荷输送层中的电荷输送材料的含量相对于粘结剂树脂100质量份为55质量份以下,优选为5质量份以上55质量份以下,更优选为10质量份以上55质量份以下。此外,电荷输送材料的量为电荷输送层中的空穴输送材料与电子输送材料的量的合计量。通过使电荷输送材料的量在这种范围内,从而易于得到耐磨损性优异的层压型感光体。
作为电荷发生层的形成方法,可以举出电荷发生材料的真空蒸镀或者至少包括电荷发生材料、基体树脂和溶剂的涂布液的涂布。作为电荷发生层的形成方法,从不需要昂贵的蒸镀装置、制膜操作容易的方面出发,优选为至少包括电荷发生材料、基体树脂和溶剂的涂布液的涂布。另外,作为电荷输送层的形成方法,可以举出至少包括电荷输送材料、粘结剂树脂和溶剂的涂布液的涂布。
作为用于感光层形成用的涂布液的制备中的溶剂,可使用一直以来被用于感光层形成用涂布液中的各种有机溶剂。具体而言,可以举出甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇类;正己烷、辛烷、环己烷等脂肪族系烃;苯、甲苯、二甲苯等芳香族系烃;二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯代苯等卤代烃;甲醚、乙醚、四氢呋喃、二氧六环、二氧戊环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等醚类;丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯类;N,N-二甲基甲醛、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等非质子性极性有机溶剂。被用于感光层形成用涂布液中的溶剂可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
在电荷发生层用或电荷输送层用的涂布液中,在不对电子照相特性造成不良影响的范围内,能够配合以往公知的各种添加剂。作为配合在涂布液中的优选的添加剂,例如可以举出抗氧化剂、自由基捕获剂、单线态猝灭剂、紫外线吸收剂等防劣化剂、软化剂、增塑剂、表面改性剂、增量剂、增粘剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体等。另外,为了提高电荷输送材料和电荷发生材料的分散性、感光层表面的平滑性,还可以使用表面活性剂、流平剂等。
电荷发生层用或电荷输送层用的涂布液的涂布方法并不特别限定,例如可以举出使用旋转涂布机、敷贴器、喷涂机、刮棒涂布机、浸涂机、刮墨刀等的方法。
通过上述方法涂布涂布液形成的皮膜,通过使用高温干燥机或减压干燥机等进行干燥,从而去除溶剂而成为电荷发生层和电荷输送层。作为干燥温度优选为40℃以上150℃以下。这是因为,通过在这种温度范围内干燥皮膜,从而能够迅速进行溶剂的去除,有效地形成均匀厚度的电荷发生层和电荷输送层。干燥温度过高时,包含在感光层中的成分有时会热分解而不优选。
此外,能够由树脂、氧化锌或氧化钛等无机微粒和溶剂制备涂布液,并将其涂布在导电性基体上之后干燥而形成底涂层。
《单层型电子照相感光体》
第一实施方式所涉及的电子照相感光体从能够使用于正负任何的带电方式中、由于感光层为单一层而感光体的制造容易、层间的界面少并光学特性优异等方面出发,也优选作为单层型感光体。
如图2的(a)所示的单层型电子照相感光体所示,单层型感光体20在导电性基体11上设置单一的感光层21。例如能够将使电荷输送材料、电荷发生材料、粘结剂树脂、以及根据需要使流平剂等溶解或分散在适当的溶剂中而得到的涂布液,涂布在导电性基体11上之后进行干燥,从而形成单层型感光体20中的感光层21。
另外,如图2的(b)所示的单层型电子照相感光体所示,也优选在导电性基体11上经由底涂层14形成感光层21。
下面,关于单层型感光体,依次对导电性基体、感光层和感光层的制作方法进行说明。
(导电性基体)
在本发明中用于单层型感光体的导电性基体能够使用与用于前述的层压型感光体的导电性基体同样的材料构成的基体。另外,导电性基体的形状能够配合所使用的图像形成装置的结构而适宜选择,例如能够优选使用片状、鼓状等的基体。另外,导电性基体的厚度能够按照上述形状而适宜选择。
单层型感光体的感光层中的、电荷输送材料的用量相对于粘结剂树脂100质量份优选为55质量份以下,更优选为5质量份以上55质量份以下,特别优选为10质量份以上55质量份以下。此外,电荷输送材料的量为电荷输送层中的空穴输送材料的量与电子输送材料的量的合计量。通过使电荷输送材料的量在这种范围内,从而易于得到耐磨损性优异的单层型感光体。
单层型感光体的感光层中的电荷发生材料的用量相对于粘结剂树脂100质量份,优选为0.2质量份以上40质量份以下,更优选为0.5质量份以上20质量份以下。
以上说明的第一实施方式所涉及的电子照相感光体由于耐磨损性与感光度特性优异,因此在各种图像形成装置中优选使用。
[第二实施方式]
本发明的第二实施方式涉及一种图像形成装置,具备:图像承载体;带电部,用于使图像承载体的表面带电;曝光部,用于使带电的图像承载体的表面曝光,从而在图像承载体的表面上形成静电潜像;显影部,用于将静电潜像显影为调色剂图像;以及转印部,用于将调色剂图像从图像承载体转印到被转印体,作为图像承载体使用第一实施方式所涉及的电子照相感光体。
在第二实施方式所涉及的图像形成装置中,带电部、曝光部、显影部和转印部等的除了图像承载体之外的结构单元能够从以往的图像形成装置中使用的部件中适宜选择。
作为第二实施方式所涉及的图像形成装置,优选为单色图像形成装置、如后所述使用多色调色剂的串联方式的彩色图像形成装置。更具体而言,例如可以举出如后所述使用多色调色剂的串联方式的彩色图像形成装置。在此,对串联方式的彩色图像形成装置进行说明。
此外,具备第一实施方式所涉及的电子照相感光体的串联型的彩色图像形成装置,具备:多个图像承载体,为了在各表面上形成由彼此不同的各种颜色的调色剂形成的调色剂图像而在规定方向上并列设置;以及多个显影部,具备显影辊,所述显影辊与各图像承载体相对配置,且在表面上承载调色剂并进行运送,并将所运送的调色剂分别供给到各图像承载体的表面,将第一实施方式所涉及的电子照相感光体分别作为各图像承载体使用。
图3是表示具备本发明的实施方式所涉及的电子照相感光体的图像形成装置的结构的示意图。在此,作为图像形成装置,以彩色打印机1为例进行说明。
如图3所示,该彩色打印机1具有箱型的设备主体1a。在该设备主体1a内设置有供给纸张P的供纸部2、运送从该供纸部2供给的纸张P并将基于图像数据等的调色剂图像转印到该纸张P上的图像形成部3以及实施将在该图像形成部3转印到纸张P上的未定影调色剂图像定影到纸张P上的定影处理的定影部4。进一步,在设备主体1a的上表面上设置有排出在定影部4实施了定影处理的纸张P的排纸部5。
供纸部2具备供纸盒121、取纸辊122、供纸辊123、124、125以及阻力辊126。供纸盒121被设置为能够插脱于设备主体1a,储存各种尺寸的纸张P。取纸辊122被设置在供纸盒121的图3所示的左上方位置,逐张取出储存在供纸盒121中的纸张P。供纸辊123、124、125将通过取纸辊122取出的纸张P送出到纸张运送通道。阻力辊126使通过供纸辊123、124、125送出到纸张运送通道的纸张P暂时待机后,以规定的定时供给到图像形成部3。
另外,供纸部2进一步具备安装在设备主体1a的图3所示的左侧面的未图示的手动托盘和取纸辊127。该取纸辊127取出放置在手动托盘中的纸张P。通过取纸辊127取出的纸张P通过供纸辊123、125被送出到纸张运送通道,并通过阻力辊126以规定的定时被供给到图像形成部3。
图像形成部3具备图像形成单元7、通过该图像形成单元7在其表面(接触面)上被一次转印基于从计算机等传送的图像数据的调色剂图像的中间转印带31以及用于使该中间转印带31上的调色剂图像二次转印到从供纸盒121送入的纸张P上的二次转印辊32。
图像形成单元7具备从上游侧(在图3中为右侧)向下游侧依次配设的黑色用单元7K、黄色用单元7Y、靛蓝色用单元7C以及品红色用单元7M。各单元7K、7Y、7C及7M被配置为在各自的中央位置沿箭头(顺时针)方向能够旋转地配置有作为图像承载体的电子照相感光体37(以下“感光体37”)。而且,在各感光体37的周围从旋转方向上游侧依次分别配置有带电部39、曝光部38、显影部71和未图示的清洁部、以及根据需要的未图示的除电部。
带电部39使沿箭头方向旋转的感光体37的周面均匀地带电。带电部39只要能使电子照相感光体37的周面均匀地带电则并不特别限制,可以是非接触方式,也可以是接触方式。作为带电部39的具体例,可以举出电晕带电装置、带电辊、带电刷等。作为带电部39,更优选为带电辊、带电刷等接触方式的带电装置,特别优选为带电辊。通过使用接触方式的带电部39,能够抑制由带电部39产生的臭氧和氮氧化物等活性气体的排出,能够防止由活性气体引起的电子照相感光体的感光层的劣化,并且能够进行考虑了办公环境等的设计。
带电部39具备接触方式的带电辊时,带电辊在与感光体37接触的状态下使感光体37的周面(表面)带电。作为这种带电辊,例如可以举出在与感光体37接触的状态下,从属于感光体37的旋转而旋转的辊等。另外,作为带电辊,例如可以举出至少表面部由树脂构成的辊等。更具体而言,例如可以举出具备能够旋转地被轴支撑的芯棒、形成在芯棒上的树脂层以及对芯棒施加电压的电压施加部的辊等。具备这种带电辊的带电部通过电压施加部对芯棒施加电压,从而能够使经由树脂层接触的感光体37的表面带电。
通过电压施加部施加于带电辊的电压并不特别限制,与施加交流电压或施加对直流电压重叠交流电压的重叠电压时相比,优选为仅为直流电压。对带电辊仅施加直流电压的情况具有感光层的磨损量减少的趋势,能够形成优选的图像。施加到电子照相感光体的直流电压优选为1000V以上2000V以下,更优选为1200V以上1800V以下,特别优选为1400V以上1600V以下。
另外,构成带电辊的树脂层的树脂只要能使感光体37的周面良好地带电,则并不特别限定。作为用于树脂层的树脂的具体例,可以举出硅酮树脂、聚氨酯树脂、硅酮改性树脂等。另外,还可以使树脂层中含有无机填充材料。
曝光部38为所谓的激光扫描单元,对通过带电部39均匀带电的感光体37的周面,照射基于从作为上位装置的个人计算机(PC)输入的图像数据的激光,在感光体37上形成基于图像数据的静电潜像。显影部71通过对形成有静电潜像的感光体37的周面供给调色剂,形成基于图像数据的调色剂图像。而且,该调色剂图像被一次转印到中间转印带31上。清洁部在调色剂图像向中间转印带31的一次转印结束之后,清扫残留在感光体37的周面上的调色剂。除电部在一次转印结束后对感光体37的周面进行除电。通过清洁部和除电部进行清洁化处理的感光体37的周面为了新的带电处理而面向带电部,进行新的带电处理。
中间转印带31为环形状的带状旋转体,以表面(接触面)侧与各感光体37的周面分别抵接的方式被架设在驱动辊33、从动辊34、支撑辊35以及一次转印辊36等多个辊上。另外,中间转印带31被构成为在通过与各感光体37相对配置的一次转印辊36被按压于感光体37的状态下,通过多个辊旋转。驱动辊33通过步进电动机等驱动源旋转驱动,施加用于使中间转印带31旋转的驱动力。从动辊34、支撑辊35以及一次转印辊36被设置为旋转自如,并且随着由驱动辊33引起的中间转印带31的旋转进行从动旋转。这些辊34、35、36根据驱动辊33的主动旋转经由中间转印带31进行从动旋转的同时支撑中间转印带31。
一次转印辊36对中间转印带31施加一次转印偏压(与调色剂的带电极性为相反的极性)。如此一来,形成在各感光体37上的调色剂图像在各感光体37与一次转印辊36之间,以重叠涂布的状态被依次转印(一次转印)到通过驱动辊33的驱动沿箭头(逆时针)方向旋转的中间转印带31上。然后,根据要求,用于通过除电光对各感光体37的表面进行除电的除电部(未图示)进行了除电之后,各感光体37进一步旋转,转移至下一工艺。
二次转印辊32对纸张P施加与调色剂图像相反极性的二次转印偏压。如此一来,被一次转印到中间转印带31上的调色剂图像在二次转印辊32与支撑辊35之间被转印到纸张P上,由此在纸张P上转印彩色的调色剂图像。
定影部4为针对在图像形成部3转印到纸张P上的转印图像实施定影处理的部分,具备通过通电发热体加热的加热辊41以及与加热辊41相对配置并且周面被按压抵接到加热辊41的周面的加压辊42。
而且,在图像形成部3通过二次转印辊32被转印到纸张P上的转印图像,通过当该纸张P通过加热辊41与加压辊42之间时的由加热进行的定影处理被定影到纸张P上。而且,实施了定影处理的纸张P向排纸部5排纸。另外,在本实施方式的彩色打印机1中,在定影部4与排纸部5之间的适当位置配设有运送辊6。
排纸部5通过彩色打印机1的设备主体1a的顶部凹陷而形成,在凹陷的凹部的底部形成有接收被排纸的纸张P的排纸托盘51。
彩色打印机1通过如上所述的图像形成动作,在纸张P上进行图像形成。而且,由于如上所述的串联方式的图像形成装置具备耐磨损性与电特性优异的第一实施方式所涉及的电子照相感光体作为图像承载体,因此能够长期持续形成高品质的图像。
<粘结剂树脂的合成>
(2,8-二溴二苯并呋喃的合成)
将二苯并呋喃还原(Dibenzofuranthrene)46.4g(0.276mol)在室温下溶解在乙酸464g中,升温至75℃。接着,在32~35℃,用乙酸108g稀释溴185.2g(1.16mol)。将得到的溴溶液花30分钟滴加到二苯并呋喃还原的溶液中之后,进行3小时反应。反应后,在冷却至室温的反应液中放入水500g之后,过滤析出的结晶。将得到的结晶利用水1000g清洗三次,用10℃的甲醇400ml清洗一次。之后,用甲苯使清洗的结晶再结晶,得到了2,8-二溴二苯并呋喃48.2g(0.148mol)。以二苯并呋喃还原为基准的收率为53.6%。
(2,8-二羟基二苯并呋喃的合成)
在容量3L的SUS-316制的高压釜中放入通过上述方法合成的2,8-二溴二苯并呋喃67.9g(0.236mol)、氢氧化钠184g(4.7mol)、乙醇450ml、水1L和氧化亚铜1.9g(0.0235mol)。将高压釜内的空气置换为氩之后,一边搅拌高压釜的内容物一边加热至200℃,在同温度下保持6小时。接着,将高压釜冷却至室温之后,从高压釜中取出反应液。然后,用乙醇和水清洗高压釜内,将清洗液混合到反应液中。在反应液与清洗液的混合溶液中加入甲苯200ml,在甲苯相中提取去除未反应原料和中性的副产物。过滤由甲苯清洗的水相并去除铜催化剂之后,用浓硫酸使水相为酸性而析出2,8-二羟基二苯并呋喃。对析出的结晶通过离心分离机分离之后进行干燥,得到了2,8-二羟基二苯并呋喃的白色粉末。以2,8-二溴二苯并呋喃为基准的收率为68%。
(Resin-1合成例)
将双酚Z148.18g(0.50mol)溶解在浓度6质量%的氢氧化钠水溶液680ml中的溶液与二氯甲烷310ml进行混合。一边搅拌反应液,一边在冷却下,在反应液中以1秒钟1.01的比例吹入20分钟的光气。
接着,静置分离该反应液,得到了在有机相中聚合度为2~4,在分子末端具有氯甲酸酯基的低聚物的二氯甲烷溶液。在得到的低聚物的二氯甲烷溶液中加入二氯甲烷使其总量为560ml。然后,对低聚物的二氯甲烷溶液、将前述合成的2,8-二羟基二苯并呋喃20.02g(0.10mol)溶解在浓度10质量%的氢氧化钠水溶液120ml中的溶液、以及作为分子量调节剂的对叔丁基苯酚2.0g(0.013mol)进行混合。
一边激烈地搅拌该混合溶液,一边在混合液中作为催化剂加入浓度6质量%的三乙胺水溶液3ml。一边将混合液的温度保持在30℃一边继续搅拌,进行2.0h反应。在反应结束后的反应液中加入二氯甲烷1.5l之后,将反应液分液为有机相与水相。将分液得到的有机相依次用水2.0l清洗二次、用0.01N的盐酸1l清洗三次。将清洗的有机相投入甲醇中,再沉淀提纯反应产物,得到了下述的Resin-1(PC-A换算分子量48,500)。
另外,通过与上述同样的步骤,得到了下述的Resin-2~7。
接着,制作使用上述制造的粘结剂树脂的层压型电子照相感光体,进行了各种评价。在实施例和比较例中,作为空穴输送材料(HTM),使用了以下的CTM-1~CTM-11。另外,作为粘结剂树脂,使用了上述Resin-1~7和作为比较例的Resin-8和9。
[层压型感光体的制作]
[底涂层的形成]
使用珠磨机,使由氧化铝和二氧化硅表面处理后一边湿式分散一边由甲基氢聚硅氧烷表面处理的氧化钛(TAYCA制的试制品SMT-A(数均一次粒径10nm))2重量份和6、12、66、610四元共聚聚酰胺树脂(TORAY制Amilan CM8000)1重量份、甲醇10重量份和丁醇1重量份、甲苯1重量份分散5分钟,制备了底涂层用涂布液。
将得到的底涂层用涂布液用5微米的过滤器过滤后,对作为导电性基体的直径30mm、全长246mm的铝制的鼓状支撑体利用浸涂法进行涂布,在130℃、进行30分钟热处理,形成了膜厚2μm的底涂层。
[电荷发生层的形成]
接着,对酞菁氧钛1.5重量份、作为粘结剂树脂的聚乙烯醇缩醛树脂(积水化学工业、エスレックBX-5)1重量份、作为分散介质的丙二醇单甲基醚40重量份、四氢呋喃40重量份进行混合,用珠磨机使其分散2小时,制作了电荷发生层用的涂布液。将得到的涂布液用3微米的过滤器过滤后,在上述制作的底涂层上用浸涂法涂布,在50℃干燥5分钟,形成了膜厚0.3μm的电荷发生层。
接着,对空穴输送材料(HTM)50重量份、作为添加剂的IRGANOX1010(イルガノックス1010)2重量份、作为粘结剂树脂的聚碳酸酯树脂100重量份、作为溶剂的四氢呋喃350重量份、甲苯350重量份进行混合溶解,制备了电荷输送层用涂布液。
将制备的电荷输送层用涂布液与电荷发生层用涂布液同样在电荷发生层上涂布,在120℃干燥40分钟,形成膜厚20μm的电荷输送层,从而制作了层压型电子照相感光体。
将实施例、比较例的电荷输送层的制作中使用的空穴输送材料(HTM)与粘结剂树脂的组合汇总示于表1中。
(电特性评价)
使用鼓感光度试验机(GENTEC公司制),如以下所示测定了带电能力和感光度。
(1)带电能力:测定了转数31rpm,鼓流入电流-10μA时的表面电位(V0)。
(2)感光度:使感光体表面的表面电位带电至600V之后,对感光体表面以曝光量0.8μ/cm2照射单色光(曝光波长:780nm),测定了曝光后80msec后的感光体的表面电位(VL)。
将实施例1~17以及比较例1~2的感光体的电特性记于表1中。
[磨损试验评价]
使空穴输送材料(HTM)50重量份、作为添加剂的IRGANOX1010(イルガノックス1010)2重量份、粘结剂树脂100重量份、作为溶剂的四氢呋喃350重量份、甲苯350重量份进行混合溶解,制备了电荷输送层用涂布液。
将制备的电荷输送层用涂布液涂布在卷绕在φ78铝管上的PP片材(厚度0.3mm)上,在120℃干燥40分钟,制作了膜厚30μm的磨损评价用的片材。
从该PP片材上剥离电荷输送层,粘贴在ウイールS-36(TABER公司制)上,制作了样品。对该样品用旋转磨损试验机((株)东洋精机制作制),在磨损轮C-10(TABER公司制)、荷重500gf、转速60rpm的条件下,实施1000转磨损试验,由磨损试验前后的样品的重量变化评价了磨损量。
[表1]
根据实施例1~17可知,通过将具有由式(I)表示的重复单元的Resin-1~Resin-7用作电荷输送层的粘结剂树脂,从而与将不具有同样重复单元的Resin-8、9用作电荷输送层的粘结剂树脂时相比,能够显著地降低磨损减量。另外,实施例1~17的感光体的VL为120V以下,更优选为60V以下,感光度特性没有问题。
根据实施例1~9与实施例10和11的比较可知,作为电荷输送材料使用由式(III)至(V)表示的三芳胺衍生物的电子照相感光体的VL的值特别低,能够兼顾耐磨损性与优异的电特性。
Claims (6)
1.一种电子照相感光体,其特征在于,在导电性基体上经由底涂层或直接具有至少具备电荷发生材料、电荷输送材料与粘结剂树脂的感光层,感光层中的最表层含有具有由式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂作为所述粘结剂树脂,
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,进一步,所述聚碳酸酯树脂为由式(II)表示的共聚聚碳酸酯树脂,
式中,R1~R6分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基和芳基,X表示0.05至0.7,R1与R2连接而形成环亚烷基或不相互连接形成环亚烷基。
3.根据权利要求2所述的电子照相感光体,其特征在于,由式(II)表示的聚碳酸酯树脂为由下式表示的Resin-II-1~II-3,
式中,X表示0.05至0.7。
4.根据权利要求2所述的电子照相感光体,其特征在于,由式(II)表示的聚碳酸酯树脂的粘均分子量为5,000以上200,000以下。
5.根据权利要求1或2所述的电子照相感光体,其特征在于,进一步,所述电荷输送材料为选自式(III)、(IV)或(V)中的一种,
式(III)中,R7~R13分别独立地为选自由氢原子、碳原子数1~8的烷基、苯基和碳原子数1~8的烷氧基构成的组中的基团,a为0至5的整数,
式(IV)中,R14~R21分别独立地为选自由氢原子、碳原子数1~8的烷基和苯基构成的组中的基团,b为0~5的整数,c为0~4的整数,k为0或1的整数,
式(V)中,R22~R24分别独立地为选自由碳原子数1~8的烷基、苯基和碳原子数1~8的烷氧基构成的组中的基团,d为0~4的整数,e和f为0至5的整数。
6.一种图像形成装置,其特征在于,具备:
图像承载体;
带电部,用于使所述图像承载体的表面带电;
曝光部,用于使带电的所述图像承载体的表面曝光,从而在所述图像承载体的表面上形成静电潜像;
显影部,用于将所述静电潜像显影为调色剂图像;以及
转印部,用于将所述调色剂图像从所述图像承载体转印到被转印体,
所述图像承载体具备权利要求1~5中的任一项所述的电子照相感光体。
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