JP6665811B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

本発明は、ポリアリレート樹脂及び電子写真感光体に関する。

電子写真感光体は、像担持体として電子写真方式の画像形成装置（例えば、プリンター又は複合機）において用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体は、例えば、単層型電子写真感光体又は積層型電子写真感光体が用いられる。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する感光層を備える。積層型電子写真感光体においては、感光層は電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを備える。

特許文献１には、化学式（Ｅ−１）で表される繰返し単位を有するポリアリレート樹脂が記載されている。また、上記ポリアリレート樹脂を含有する電子写真感光体が記載されている。

特開２００５−１８９７１６号公報

しかしながら、特許文献１に記載のポリアリレート樹脂は、感光体の耐摩耗性を十分に向上させることができない。

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、優れた耐摩耗性を電子写真感光体に発現させるポリアリレート樹脂を提供することである。また、別の目的は、耐摩耗性に優れる感光層を備えた電子写真感光体を提供することである。

本発明のポリアリレート樹脂は、下記一般式（１）で表される。

前記一般式（１）中、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表す。Ｒ^２及びＲ^３は、互いに同一ではない。Ｒ^１が水素原子を表す場合、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに結合することはない。Ｒ^１がメチル基を表す場合、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに結合して環を形成してもよい。ｒ及びｓは、０以上４９以下の整数を表す。ｔ及びｕは、１以上５０以下の整数を表す。ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝１００である。ｒ＋ｔ＝ｓ＋ｕである。

本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。前記バインダー樹脂は、上述のポリアリレート樹脂を含む。

本発明のポリアリレート樹脂は、優れた耐摩耗性を電子写真感光体に発現させることができる。また、本発明の電子写真感光体は、耐摩耗性に優れる。

（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、それぞれ、本発明の第二実施形態に係る電子写真感光体の構造の一例を示す概略断面図である。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。なお、本明細書において、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。

以下、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上３以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基、炭素原子数５以上７以下のシクロアルカン及び炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基は、各々、次の意味である。

炭素原子数１以上８以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上８以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基が挙げられる。

炭素原子数１以上６以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基又はヘキシル基が挙げられる。

炭素原子数１以上４以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上４以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基又はｔ−ブチル基が挙げられる。

炭素原子数１以上３以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上３以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基が挙げられる。

炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基又はオクチルオキシ基が挙げられる。

炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基又はｔ−ブトキシ基が挙げられる。

炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンは、例えば、炭素原子数５以上７以下の非置換のシクロアルカンである。炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンとしては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン又はシクロヘプタンが挙げられる。

炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基は、非置換である。炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基又はシクロヘプチリデン基があげられる。

＜第一実施形態：ポリアリレート樹脂＞
本発明の第一実施形態に係るポリアリレート樹脂は、下記一般式（１）で表される。以下、このようなポリアリレート樹脂をポリアリレート樹脂（１）と記載することがある。

一般式（１）中、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ^２及びＲ^３は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表す。Ｒ^２及びＲ^３は、互いに同一ではない。Ｒ^１が水素原子を表す場合、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに結合することはない。Ｒ^１がメチル基を表す場合、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに結合して環を形成してもよい。ｒ及びｓは、０以上４９以下の整数を表す。ｔ及びｕは、１以上５０以下の整数を表す。ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝１００である。ｒ＋ｔ＝ｓ＋ｕである。

一般式（１）中、Ｒ^２及びＲ^３が表す炭素原子数１以上４以下のアルキル基は、メチル基又はエチル基が好ましい。一般式（１）中、Ｒ^２及びＲ^３は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基又はエチル基を表すことがより好ましい。Ｒ^２及びＲ^３の一方がメチル基を表し、Ｒ^２及びＲ^３の他方がエチル基を表すことが更に好ましい。

一般式（１）中、Ｒ^１がメチル基を表す場合、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに結合して環を形成してもよい。環としては、例えば、炭素原子数５以上７以下のシクロアルキリデン基が挙げられ、シクロヘキシリデン基がより好ましい。

ｒとｓとが互いに異なり、ｒとｕとが互いに異なってもよい。ｔとｓとが互いに異なり、ｔとｕとが互いに異なってもよい。

ポリアリレート樹脂（１）は、モル分率ｒ／（ｒ＋ｔ）において一般式（１−５）で表される繰返し単位と、モル分率ｔ／（ｒ＋ｔ）において一般式（１−７）で表される繰返し単位と、モル分率ｓ／（ｓ＋ｕ）において化学式（１−６）で表される繰返し単位と、モル分率ｕ／（ｓ＋ｕ）において化学式（１−８）で表される繰返し単位とを有する。これらの繰返し単位をそれぞれ繰返し単位（１−５）、（１−７）、（１−６）及び（１−８）と記載することがある。ｒ／（ｒ＋ｔ）は、ポリアリレート樹脂（１）における繰返し単位（１−５）の物質量と繰返し単位（１−７）の物質量との合計に対する繰返し単位（１−５）の物質量の比率（モル分率）を表す。ｓ／（ｓ＋ｕ）は、ポリアリレート樹脂（１）における繰返し単位（１−６）の物質量と繰返し単位（１−８）の物質量との合計に対する繰返し単位（１−６）の物質量の比率（モル分率）を表す。

一般式（１−５）及び一般式（１−６）中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ一般式（１）中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３と同義である。

ポリアリレート樹脂（１）は、ｒ及びｓが０を表す場合、繰返し単位（１−７）と、繰返し単位（１−８）とを有する。ポリアリレート樹脂（１）は、ｒが１以上の整数を表す場合、繰返し単位（１−７）及び繰返し単位（１−８）に加えて、繰返し単位（１−５）を更に有する。また、ｓが１以上の整数を表す場合、繰返し単位（１−７）及び繰返し単位（１−８）に加えて、繰返し単位（１−６）を更に有する。

ポリアリレート樹脂（１）は、ｒ及びｓが１以上の整数を表す場合、繰返し単位（１−５）〜（１−８）のみを有してもよい。また、ポリアリレート樹脂（１）は、繰返し単位（１−５）〜（１−８）以外の繰返し単位を有してもよい。ポリアリレート樹脂（１）中の繰返し単位の物質量の合計に対する繰返し単位（１−５）〜（１−８）の物質量の合計の比率（モル分率）は、０．８０以上が好ましく、０．９０以上がより好ましく、１．００が更に好ましい。

ポリアリレート樹脂（１）における繰返し単位（１−５）〜（１−８）の配列は、芳香族ジオール由来の繰返し単位と芳香族ジカルボン酸由来の繰返し単位とが互いに隣接する限り、特に限定されない。ポリアリレート樹脂（１）が繰り返し単位（１−５）〜（１−８）のみを有する場合、例えば、繰返し単位（１−５）及び（１−７）は、繰返し単位（１−６）又は繰返し単位（１−８）と隣接して互いに結合している。

一般式（１）中のｒ及びｓは、０以上４９以下の整数を表す。ｔ及びｕは、１以上５０以下の整数を表す。ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝１００である。ｒ＋ｔ＝ｓ＋ｕである。ｓ／（ｓ＋ｕ）は０．３０以上０．７０以下を表すことが好ましい。ｓ／（ｓ＋ｕ）は０．３０以上０．７０以下を表す場合、ポリアリレート樹脂（１）は、感光体の耐摩耗性が向上し易い。

バインダー樹脂の粘度平均分子量は、耐摩耗性の面から１０，０００以上であることが好ましく、２０，０００より大きいことがより好ましく、３０，０００より大きいことが更に好ましく、４９，０００より大きいことが特に好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が１０，０００以上である場合、バインダー樹脂の耐摩耗性が高まり、電荷輸送層が摩耗しにくくなる。一方、バインダー樹脂の粘度平均分子量は、８０，０００以下であることが好ましく、６４，０００以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が８０，０００以下である場合、電荷輸送層の形成時に、バインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、電荷輸送層の形成が容易になる傾向がある。

バインダー樹脂の製造方法は、ポリアリレート樹脂（１）を製造できれば、特に限定されない。これらの製造方法として、例えば、ポリアリレート樹脂の繰返し単位を構成するための芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸とを縮重合させる方法が挙げられる。ポリアリレート樹脂（１）の合成方法は特に限定されず、公知の合成方法（より具体的には、溶液重合、溶融重合又は界面重合等）を採用することができる。

芳香族ジカルボン酸は、芳香環に結合する２つのカルボキシル基を有し、化学式（１−９）及び化学式（１−１０）で表される（以下、それぞれ芳香族ジカルボン酸（１−９）及び（１−１０）と記載することがある）。

ポリアリレート樹脂（１）を合成する際、芳香族ジカルボン酸に代えて、芳香族ジカルボン酸誘導体を用いてもよい。芳香族ジカルボン酸誘導体としては、例えば、ハロゲン化アルカノイル（より具体的には、ジカルボン酸クロリド等）、カルボン酸エステル（より具体的には、ジメチルエステル等）又はジカルボン酸無水物等が挙げられる。

ポリアリレート樹脂（１）の合成では、芳香族ジカルボン酸（１−９）及び（１−１０）又は芳香族ジカルボン酸（１−９）及び（１−１０）の誘導体以外に、他の芳香族ジカルボン酸（より具体的には、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４’−ジカルボキシビフェニル、テレフタル酸又はイソフタル酸等）又は他の芳香族ジカルボン酸誘導体を用いてもよい。

芳香族ジオールは、２つのフェノール性水酸基を有し、化学式（１−１１）及び一般式（１−１２）で表される（以下、それぞれ芳香族ジオール（１−１０）及び（１−１１）と記載することがある）。一般式（１−１０）及び一般式（１−１１）中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ一般式（１）中のＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３と同義である。

芳香族ジオールとしては、例えば、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタンが挙げられる。ポリアリレート樹脂（１）を合成する際、芳香族ジオールに代えて芳香族ジオール誘導体を用いてもよい。芳香族ジオール誘導体としては、例えば、エステル（より具体的には、ジアセテート等）が挙げられる。

ポリアリレート樹脂（１）の合成では、芳香族ジオール（１−１１）及び（１−１２）又は芳香族ジオール（１−１１）及び（１−１２）の誘導体以外に他の芳香族ジオール又は他の芳香族ジオール誘導体を含んでもよい。

ポリアリレート樹脂（１）としては、例えば、化学式（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）で表されるポリアリレート樹脂（以下、それぞれポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）と記載することがある）が挙げられる。

＜第二実施形態：感光体＞
本発明の第二実施形態に係る電子写真感光体（以下、感光体と記載することがある）は、導電性基体と、感光層とを備える。感光体としては、例えば、積層型電子写真感光体（以下、積層型感光体と記載することがある）又は単層型電子写真感光体（以下、単層型感光体と記載することがある）が挙げられる。

積層型感光体では、感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層とを備える。以下、図１を参照して、第二実施形態に係る積層型感光体１の構造を説明する。図１は、積層型感光体１の構造を示す概略断面図である。図１（ａ）に示すように、積層型感光体１は、導電性基体２と、感光層３とを備える。感光層３は、電荷発生層３ａと電荷輸送層３ｂとを備える。図１（ａ）に示すように、積層型感光体１は、導電性基体２上に電荷発生層３ａを備え、電荷発生層３ａの上に更に電荷輸送層３ｂを備えてもよい。また、図１（ｂ）に示すように、積層型感光体１は、導電性基体２上に電荷輸送層３ｂを備え、電荷輸送層３ｂの上に更に電荷発生層３ａを備えてもよい。図１（ａ）に示すように、電荷輸送層３ｂは積層型感光体１の最表面層として配置されてもよい。電荷輸送層３ｂは、一層（単層）であってもよい。

図１（ａ）に示すように、感光層３は導電性基体２上に直接的に配置されてもよい。また、図１（ｃ）に示すように、積層型感光体１は、例えば、導電性基体２と、中間層４（下引層）と、感光層３とを備える。図１（ｃ）に示すように、感光層３は導電性基体２上に間接的に配置されてもよい。図１（ｃ）に示すように、中間層４は、導電性基体２と電荷発生層３ａとの間に設けられてもよい。中間層４は、例えば、電荷発生層３ａと電荷輸送層３ｂとの間に設けられてもよい。電荷発生層３ａは、単層であってもよく、複数層であってもよい。

単層型感光体は、単層の感光層を備える。単層型感光体も積層型感光体と同様に、導電性基体と感光層とを備える。単層型感光体は、中間層を備えてもよい。感光層は、単層型感光体の最表面層として配置されてもよい。

第二実施形態に係る感光体は、耐摩耗性に優れる。その理由は以下のように推測される。第二実施形態に係る感光体は、バインダー樹脂としてポリアリレート樹脂（１）を含む。ポリアリレート樹脂（１）では、一般式（１）中、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに同一ではない。Ｒ^１が水素原子を表す場合、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに結合することはない。Ｒ^１がメチル基を表す場合、Ｒ^２及びＲ^３は、互いに結合して環を形成してもよい。このような構造を有するポリアリレート樹脂（１）は、分子鎖同士の絡み合いが低下しにくく、分子のパッキング性が低下しにくくなる。また、このような構造を有するポリアリレート樹脂（１）は溶剤への溶解性が高いため、感光層を形成するための塗布液を調製し易い。その結果、層密度の高い感光層を得られ易い。よって、第二実施形態に係る感光体は、耐摩耗性に優れると考えられる。

以下、第二実施形態に係る感光体の要素（導電性基体、感光層及び中間層）を説明する。更に感光体の製造方法も説明する。

［１．導電性基体］
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部を導電性を有する材料で構成することができる。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で構成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム又はインジウムが挙げられる。これらの導電性を有する材料の中でも、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。２種以上の組合せとしては、例えば、合金（より具体的には、アルミニウム合金、ステンレス鋼又は真鍮等）が挙げられる。

これらの導電性を有する材料の中でも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから導電性、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。

導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択することができる。導電性基体の形状としては、例えば、シート状又はドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚みは、導電性基体の形状に応じて、適宜選択することができる。

［２．感光層］
感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。バインダー樹脂は、ポリアリレート樹脂（１）を含む。感光層は、添加剤を含むでもよい。積層型感光体の感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層とを備える。電荷発生層は、電荷発生剤を含有する。電荷輸送層は、正孔輸送剤及びバインダー樹脂を含有する。電荷発生層の厚さは、電荷発生層として十分に作用することができれば、特に限定されない。電荷発生層の厚さは、具体的には、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。電荷輸送層の厚さは、電荷輸送層として十分に作用することができれば、特に限定されない。電荷輸送層の厚さは、具体的には、２μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。

単層型感光体の感光層（単層型感光層）は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを含む。感光層の厚さは、感光層としての機能を十分に発現できれば、特に限定されない。具体的には、感光層の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であってもよく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。

［２−１．共通の構成要素］
以下、電荷発生剤、正孔輸送剤及びバインダー樹脂を説明する。更に添加剤を説明する。

［２−１−１．電荷発生剤］
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤であれば、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンのような無機光導電材料の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料又はキナクリドン系顔料が挙げられる。フタロシアニン系顔料としては、例えば、フタロシアニン又はフタロシアニン誘導体が挙げられる。フタロシアニンとしては、例えば、無金属フタロシアニン顔料（より具体的には、Ｘ型無金属フタロシアニン（ｘ−Ｈ_２Ｐｃ）等）が挙げられる。フタロシアニン誘導体としては、例えば、金属フタロシアニン顔料（より具体的には、チタニルフタロシアニン又はＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン等）が挙げられる。フタロシアニン系顔料の結晶形状については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。フタロシアニン顔料の結晶形状としては、例えば、α型、β型又はＹ型が挙げられる。電荷発生剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの電荷発生剤のうち、フタロシアニン系顔料が好ましく、金属フタロシアニン顔料がより好ましく、Ｙ型チタニルフタロシアニンが更に好ましい。

所望の領域に吸収波長を有する電荷発生剤を単独で用いてもよいし、２種以上の電荷発生剤を組み合わせて用いてもよい。更に、例えば、デジタル光学式の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。デジタル光学式の画像形成装置としては、例えば、半導体レーザーのような光源を使用したレーザービームプリンター又はファクシミリが挙げられる。そのため、例えば、フタロシアニン系顔料が好ましく、Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｙ−ＴｉＯＰｃ）がより好ましい。なお、Ｙ型チタニルフタロシアニンは、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°に１つのピークを有してもよい。

短波長レーザー光源を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料又はペリレン系顔料が好適に用いられる。なお、短波長レーザー光源は、例えば、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下程度の波長を有する。

電荷発生剤は、例えば、化学式（ＣＧＭ−１）〜（ＣＧＭ−４）で表されるフタロシアニン系顔料である（以下、それぞれ電荷発生剤（ＣＧＭ−１）〜（ＣＧＭ−４）と記載することがある）。

電荷発生剤の含有量は、電荷発生層用バインダー樹脂（以下、ベース樹脂と記載することがある）１００質量部に対して、５質量部以上１０００質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上５００質量部以下であることがより好ましい。

［２−１−２．正孔輸送剤］
正孔輸送剤としては、例えば、トリアリールアミン誘導体、ジアミン誘導体（より具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等）；オキサジアゾール系化合物（より具体的には、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等）；スチリル系化合物（より具体的には、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等）；カルバゾール系化合物（より具体的には、ポリビニルカルバゾール等）；有機ポリシラン化合物；ピラゾリン系化合物（より具体的には、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等）；ヒドラゾン系化合物；インドール系化合物；オキサゾール系化合物；イソオキサゾール系化合物；チアゾール系化合物；チアジアゾール系化合物；イミダゾール系化合物；ピラゾール系化合物；トリアゾール系化合物が挙げられる。これらの正孔輸送剤のうち、一般式（２）、一般式（３）又は一般式（４）で表される化合物が好ましい。感光体の耐摩耗性を更に向上させる観点から、正孔輸送剤は一般式（２）、（３）又は（４）で表される化合物を含むことが好ましく、一般式（２）又は（３）で表される化合物を含むことがより好ましい。感光体の耐摩耗性に加えて、感光体の電気的特性を向上させる観点から、正孔輸送剤は、一般式（４）で表される化合物を含むことがより好ましい。

一般式（２）中、Ｑ^１は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。Ｑ^２は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基又はフェニル基を表す。Ｑ^３、Ｑ^４、Ｑ^５、Ｑ^６及びＱ^７は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基又はフェニル基を表す。Ｑ^３、Ｑ^４、Ｑ^５、Ｑ^６及びＱ^７のうちの隣接した二つが互いに結合して環を形成してもよい。ａは、０以上５以下の整数を表す。ａが２以上５以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＱ^２は、互いに同一でも異なっていてもよい。

一般式（３）中、Ｑ^８、Ｑ^１０、Ｑ^１１、Ｑ^１２、Ｑ^１３及びＱ^１４は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基又はフェニル基を表す。Ｑ^９及びＱ^１５は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基又はフェニル基を表す。ｂは、０以上５以下の整数を表す。ｂが２以上５以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＱ^９は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｃは、０以上４以下の整数を表す。ｃが２以上４以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＱ^１５は、互いに同一でも異なっていてもよい。ｋは、０又は１を表す。

一般式（４）中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表す。ｑは、０以上４以下の整数を表す。ｑが２以上４以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ^ｃは、互いに同一でも異なっていてもよい。ｍ及びｎは、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上５以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ^ｂは、互いに同一でも異なっていてもよい。ｎが２以上５以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ^ａは、互いに同一でも異なっていてもよい。

一般式（２）中、Ｑ^１の表すフェニル基は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基で置換されたフェニル基であることが好ましく、メチル基で置換されたフェニル基であることがより好ましい。

一般式（２）中、Ｑ^２の表す炭素原子数１以上８以下のアルキル基は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。ａは、０又は１を表すことが好ましい。

一般式（２）中、Ｑ^３〜Ｑ^７の表す炭素原子数１以上８以下のアルキル基は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基又はｎ−ブチル基であることがより好ましい。一般式（２）中、Ｑ^３〜Ｑ^７の表す炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基は、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基であることがより好ましい。一般式（２）中、Ｑ^３〜Ｑ^７は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表すことが好ましく、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基又は炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基を表すことがより好ましい。

一般式（２）中、Ｑ^３〜Ｑ^７のうちの隣接した二つが互いに結合して、環（より具体的には、ベンゼン環又は炭素原子数５以上７以下のシクロアルカン）を形成してもよい。例えば、Ｑ^３〜Ｑ^７のうちの隣接したＱ^６とＱ^７とが互いに結合して、ベンゼン環又は炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンを形成してもよい。Ｑ^３〜Ｑ^７のうちの隣接した二つが互いに結合してベンゼン環を形成する場合、このベンゼン環はＱ^３〜Ｑ^７が結合するフェニル基と縮合して二環縮合環基（ナフチル基）を形成する。Ｑ^３〜Ｑ^７のうちの隣接した二つが互いに結合して炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンを形成する場合、この炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンはＱ^３〜Ｑ^７が結合するフェニル基と縮合して二環縮合環基を形成する。この場合、炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンとフェニル基との縮合部位は、二重結合を含んでもよい。Ｑ^３〜Ｑ^７のうちの隣接した二つが互いに結合して、炭素原子数５以上７以下のシクロアルカンを形成することが好ましく、シクロヘキサンを形成することがより好ましい。

一般式（２）中、Ｑ^１は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基で置換されたフェニル基又は水素原子を表すことが好ましい。Ｑ^２は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表すことが好ましい。Ｑ^３〜Ｑ^７は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表すことが好ましい。Ｑ^３〜Ｑ^７のうち隣接した二つが互いに結合して環を形成することが好ましい。ａは、０又は１を表すことが好ましい。

一般式（３）中、Ｑ^８及びＱ^１０〜Ｑ^１４の表す炭素原子数１以上８以下のアルキル基は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。一般式（３）中、Ｑ^８及びＱ^１０〜Ｑ^１４は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基又はフェニル基を表すことが好ましい。一般式（３）中、ｂ及びｃは、０を表すことが好ましい。

一般式（４）中、Ｒ_ａ及びＲ_ｂの表す炭素原子数１以上８以下のアルキル基は、炭素原子数１以上４以下のアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基を表すことがより好ましい。ｍ及びｎは、各々独立に、０以上２以下の整数を表すことが好ましい。ｑは０を表すことが好ましい。

一般式（２）で表される化合物としては、例えば、化学式（ＨＴＭ−１）〜（ＨＴＭ−４）で表される化合物（以下、それぞれ正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）〜（ＨＴＭ−４）と記載することがある）が挙げられる。一般式（３）で表される化合物としては、例えば、化学式（ＨＴＭ−５）〜（ＨＴＭ−７）で表される化合物（以下、それぞれ正孔輸送剤（ＨＴＭ−５）〜（ＨＴＭ−７）と記載することがある）が挙げられる。一般式（４）で表される化合物としては、例えば、化学式（ＨＴＭ−８）又は（ＨＴＭ−９）で表される化合物（以下、それぞれ正孔輸送剤（ＨＴＭ−８）及び（ＨＴＭ−９）と記載することがある）が挙げられる。

積層型感光体において、正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。

［２−１−３．バインダー樹脂］
バインダー樹脂は、積層型感光体の電荷輸送層又は単層型感光体の感光層に用いられる。バインダー樹脂は、ポリアリレート樹脂（１）を含む。感光体がポリアリレート樹脂（１）を含有することにより、感光体の耐摩耗性を向上させることができる。

第二実施形態に用いられるバインダー樹脂としては、ポリアリレート樹脂（１）を単独で用いてもよいし、ポリアリレート樹脂（１）以外の他の樹脂を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。他の樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアリレート樹脂（１）以外のポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂又はポリエステル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂又はその他架橋性の熱硬化性樹脂が挙げられる、光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ−アクリル酸系樹脂又はウレタン−アクリル酸系共重合体が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。ポリアリレート樹脂（１）の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して８０質量部以上であることが好ましく、９０質量部以上であることがより好ましく、１００質量部であることが更に好ましい。

第二実施形態において、バインダー樹脂の含有量の比率は、電荷輸送層に含まれるすべての構成要素（例えば、正孔輸送剤、バインダー樹脂及び添加剤）の質量の合計に対して４０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。

［２−１−４．添加剤］
電荷発生層、電荷輸送層、単層型感光体の感光層及び中間層のうちの少なくとも一つが、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、劣化防止剤（より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤又は紫外線吸収剤等）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、電子アクセプター化合物、ドナー、界面活性剤又はレベリング剤が挙げられる。

軟化剤としては、例えば、メタターフェニルが挙げられる。レベリング剤としては、例えば、シリコーンオイル（より具体的には、ジメチルシリコーンオイル等）が挙げられる。

電荷輸送層中の軟化剤の添加量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。

［２−２．共通しない構成要素］
積層型感光体では、電荷発生層は、電荷発生層用バインダー樹脂（以下、ベース樹脂と記載することある）を含有してもよい。ベース樹脂は、感光体に適用できる限り、特に限定されない。ベース樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸系共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂又はポリエステル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂又はその他架橋性の熱硬化性樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシアクリル酸系樹脂又はウレタン−アクリル酸系樹脂が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ベース樹脂は、上述したバインダー樹脂と同様の樹脂も例示されているが、同一の積層型感光体においては、通常、バインダー樹脂とは異なる樹脂が選択される。これは以下の理由を根拠としている。積層型感光体を製造する際、通常、電荷発生層、電荷輸送層の順に形成するため、電荷発生層に、電荷輸送層用塗布液を塗布することになる。電荷輸送層の形成時に、電荷発生層は、電荷輸送層用塗布液の溶剤に溶解しないことが好ましい。そこで、ベース樹脂は、同一の積層型感光体においては、通常、バインダー樹脂とは異なる樹脂が選択される。

［３．中間層］
本実施形態に係る感光体は、中間層（例えば、下引き層）を有してもよい。中間層は、例えば、無機粒子及び樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層を介在させると、電流リークの発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、電気抵抗の上昇を抑えることができる。

無機粒子としては、例えば、金属（より具体的には、アルミニウム、鉄又は銅等）の粒子、金属酸化物（より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ又は酸化亜鉛等）の粒子又は非金属酸化物（より具体的には、シリカ等）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができれば、特に限定されない。

［４．感光体の製造方法］
感光体の製造方法について説明する。感光体の製造方法は、例えば、感光層形成工程を有する。

［４−１．積層型感光体の製造方法］
積層型感光体の製造方法において、感光層形成工程は、電荷発生層形成工程と電荷輸送層形成工程とを有する。電荷発生層形成工程では、まず、電荷発生層を形成するための塗布液（以下、電荷発生層用塗布液と記載することがある）を調製する。電荷発生層用塗布液を導電性基体上に塗布し、塗布膜を形成する。次いで、適宜な方法で乾燥することによって、塗布膜に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して電荷発生層を形成する。電荷発生層用塗布液は、例えば、電荷発生剤と、ベース樹脂と、溶剤とを含む。このような電荷発生層用塗布液は、電荷発生剤と、ベース樹脂とを溶剤に溶解又は分散させることにより調製する。電荷発生層用塗布液は、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。

電荷輸送層形成工程では、まず、電荷輸送層を形成するための塗布液（以下、電荷輸送層用塗布液と記載することがある）を調製する。電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布し、塗布膜を形成する。次いで、適宜な方法で乾燥することによって、塗布膜に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して電荷輸送層を形成する。電荷輸送層用塗布液は、正孔輸送剤と、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂（１）と、溶剤とを含む。電荷輸送層用塗布液は、正孔輸送剤と、ポリアリレート樹脂（１）とを溶剤に溶解又は分散させることにより調製することができる。電荷輸送層用塗布液には、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。

［４−２．単層型感光体の製造方法］
単層型感光体の製造方法において、感光層形成工程では、感光層を形成するための塗布液（以下、感光層用塗布液と記載することがある）を調製する。感光層用塗布液を導電性基体上に塗布し、塗布膜を形成する。次いで、適宜な方法で乾燥することによって、塗布膜に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して感光層を形成する。感光層用塗布液は、例えば、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂（１）と、溶剤とを含む。このような感光層用塗布液は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、ポリアリレート樹脂（１）とを溶剤に溶解又は分散させることにより調製する。感光層用塗布液は、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。

以下、感光層形成工程の詳細を説明する。電荷発生層用塗布液、電荷輸送層用塗布液及び感光層用塗布液（以下、これらの３つの塗布液を併せて塗布液を記載することがある）に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できれば、特に限定されない。溶剤としては、例えば、アルコール（より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール等）、脂肪族炭化水素（より具体的には、ｎ−ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（より具体的には、ベンゼン、トルエン又はキシレン等）、ハロゲン化炭化水素（より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン等）、エーテル（より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル又はジエチレングリコールジメチルエーテル等）、ケトン（より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン等）、エステル（より具体的には、酢酸エチル又は酢酸メチル等）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの溶剤のうち、非ハロゲン溶剤を用いることが好ましい。

更に、電荷輸送層用塗布液に含有される溶剤は、電荷発生層用塗布液に含有される溶剤と、異なることが好ましい。積層型感光体を製造する際、通常、電荷発生層、電荷輸送層の順に形成するため、電荷発生層上に、電荷輸送層用塗布液を塗布することになる。電荷輸送層形成時に、電荷発生層は、電荷輸送層用塗布液の溶剤に溶解しないことが求められるからである。

塗布液は、それぞれ各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散器を用いることができる。

塗布液は、各成分の分散性又は形成される各々の層の表面平滑性を向上させるために、例えば、界面活性剤又はレベリング剤を含有してもよい。

塗布液を塗布する方法としては、塗布液を均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法又はバーコート法が挙げられる。

塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る方法であれば、特に限定されない。除去する方法としては、例えば、加熱、減圧又は加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて、熱処理（より具体的には、熱風乾燥当）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。

なお、感光体の製造方法は、必要に応じて中間層を形成する工程を更に有してもよい。中間層を形成する工程は、公知の方法を適宜選択することができる。

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。

＜ポリアリレート樹脂の作製＞
［ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）の作製］
三口フラスコを反応容器として用いた。この反応容器は、温度計、三方コック及び滴下ロート２００ｍＬを備えた容量１Ｌの三口フラスコである。反応容器に１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン１２．２４ｇ（４１．２８ミリモル）と、ｔ−ブチルフェノール０．０６２ｇ（０．４１３ミリモル）と、水酸化ナトリウム３．９２ｇ（９８ミリモル）と、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド０．１２０ｇ（０．３８４ミリモル）とを投入した。次いで、反応容器内をアルゴン置換した。その後、水３００ｍＬを更に反応容器に投入した。反応容器の内温を５０℃に昇温させた。反応容器の内温５０℃を保持して反応容器内の内容物を１時間攪拌した。その後、反応容器の内温を１０℃に冷却した。その結果、アルカリ性水溶液を得た。

一方、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド４．１０ｇ（１６．２ミリモル）と、１，４−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド４．１０ｇ（１６．２ミリモル）とをクロロホルム（アミレン（登録商標）添加品）１５０ｍＬに溶解させた。その結果、クロロホルム溶液を得た。

次いで、上記クロロホルム溶液を滴下ロートから上記アルカリ性水溶液に１１０分間かけてゆっくりと滴下して、重合反応を開始させた。反応容器内の内温を１５±５℃に調節して、反応容器の内容物を４時間攪拌して重合反応を進行させた。

その後、デカントを用いて反応容器の内容物における上層（水層）を除去し、有機層を得た。次いで、容量１Ｌの三口フラスコにイオン交換水４００ｍＬを投入した後に、得られた有機層を投入した。更にクロロホルム４００ｍＬと、酢酸２ｍＬとを投入した。三口フラスコの内容物を室温（２５℃）で３０分攪拌した。その後、デカントを用いて密口フラスコの内容物における上層（水層）を除去し、有機層を得た。水１Ｌを用いて得られた有機層を分液ロートにて５回洗浄した。その結果、水洗した有機層を得た。

次に、水洗した有機層をろ過し、ろ液を得た。容量１Ｌの三角フラスコにメタノール１Ｌを投入した。得られたろ液を三角フラスコにゆっくり滴下し、沈殿物を得た。沈殿物をろ過によりろ別した。得られた沈殿物を温度７０℃で１２時間真空乾燥した。その結果、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）を得た。ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）の収量は１２．９ｇであり、収率は８３．５モル％であった。ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）の粘度平均分子量は、５０，５００であった。

［ポリアリレート樹脂（Ｒ−２）〜（Ｒ−７）の作製］
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサンをポリアリレート樹脂（Ｒ−２）〜（Ｒ−７）の出発物質である芳香族ジオールに変更した。更に、芳香族ジオールの含有量をモル分率ｓ／（ｓ＋ｕ）に相当する含有量に変更した。上記変更以外は、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）と同様にしてそれぞれポリアリレート樹脂（Ｒ−２）〜（Ｒ−７）を製造した。なお、ポリアリレート樹脂（Ｒ−２）〜（Ｒ−７）の粘度平均分子量は、それぞれ６１，０００、５２，５００、５１，３００、６３，２００、５９，５００及び４９，７００であった。

次に、プロトン核磁気共鳴分光計（日本分光株式会社製、３００ＭＨｚ）を用いて、作製したポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。溶媒としてＣＤＣｌ_３を用いた。内部標準試料としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）が得られていることを確認した。

＜感光体の製造＞
［感光体の材料］
感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤及びバインダー樹脂を準備した。

第二実施形態で説明した電荷発生剤（ＣＧＭ−２）を準備した。電荷発生剤（ＣＧＭ−２）は、化学式（ＣＧＭ−２）で表されるチタニルフタロシアニン（Ｙ型チタニルフタロシアニン）であった。また、電荷発生剤（ＣＧＭ−２）の結晶構造はＹ型であった。Ｙ型チタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）＝２７．２°に主ピークを有していることを確認した。

第一実施形態で説明した正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）〜（ＨＴＭ−９）を準備した。

ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）及びバインダー樹脂（Ｒ−Ｂ１）〜（Ｒ−Ｂ６）を準備した。ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）は、上述のように合成した。バインダー樹脂（Ｒ−Ｂ１）〜（Ｒ−Ｂ６）は、それぞれ化学式（Ｒ−Ｂ１）〜（Ｒ−Ｂ６）で表される。化学式（Ｒ−Ｂ１）〜（Ｒ−Ｂ６）中の繰返し単位の添え字は、繰返し単位のモル分率を示す。

［感光体（Ａ−１）の製造］
以下、実施例１に係る感光体（Ａ−１）の製造について説明する。

（中間層の形成）
はじめに、表面処理された酸化チタン（テイカ株式会社製「試作品ＳＭＴ−Ａ」、平均一次粒径１０ｎｍ）を準備した。詳しくは、アルミナとシリカとを用いて酸化チタンを表面処理し、更に、表面処理された酸化チタンを湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて表面処理したものを準備した。次いで、表面処理された酸化チタン（２質量部）と、ポリアミド樹脂であるアミラン（登録商標）（東レ株式会社製「ＣＭ８０００」）（１質量部）とを、混合溶媒に対して添加した。混合溶媒は、メタノール（１０質量部）と、ブタノール（１質量部）と、トルエン（１質量部）とを含んでいた。ポリアミド樹脂は、ポリアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６６及びポリアミド６１０の四元共重合ポリアミド樹脂であった。ビーズミルを用いて、これらを５時間混合し、混合溶剤中に材料（表面処理された酸化チタン及びポリアミド樹脂）を分散させた。これにより、中間層用塗布液を調製した。

得られた中間層用塗布液を、目開き５μｍのフィルターを用いてろ過した。次いで、ディップコート法を用いて、導電性基体の表面に中間層用塗布液を塗布し、塗布膜を形成した。導電性基体は、アルミニウム製のドラム状支持体（直径３０ｍｍ及び全長２４６ｍｍ）であった。続いて、塗布膜を１３０℃で３０分間乾燥させて、導電性基体上に中間層（膜厚２μｍ）を形成した。

（電荷発生層の形成）
Ｙ型チタニルフタロシアニン（１．５質量部）と、ベース樹脂としてのポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業株式会社製「エスレックＫＸ−５」）（１質量部）とを、混合溶媒に対して添加した。混合溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテル（４０質量部）と、テトラヒドロフラン（４０質量部）とを含んでいた。ビーズミルを用いて、これらを２時間混合し、混合溶剤中に材料（Ｙ型チタニルフタロシアニン及びポリビニルアセタール樹脂）を分散させた。これにより、電荷発生層用塗布液を調整した。

得られた電荷発生層用塗布液を、目開き３μｍのフィルターを用いてろ過した。次いで、得られたろ過液を、上述のようにして形成された中間層上にディップコート法を用いて塗布し、塗布膜を形成した。塗布膜を５０℃で５分間乾燥させた。これにより、中間層上に電荷発生層（膜厚０．３μｍ）を形成した。

（電荷輸送層の形成）
正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）５０質量部と、添加剤としてのメタターフェニル５質量部と、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂（Ｒ−１）（粘度平均分子量５０，５００）１００質量部と、レベリング剤としてのジメチルシリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「ＫＦ９６−５０ＣＳ」）０．０５質量部とを、混合溶媒に対して添加した。混合溶媒は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６００質量部と、トルエン１００質量部とを含んでいた。混合溶媒中の体積比（ＴＨＦ／トルエン）は、８６／１４であった。これらを１２時間混合し、混合溶剤中に材料（正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）、メタターフェニル、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）及びジメチルシリコーンオイル）を分散させて、電荷輸送層用塗布液を調製した。調製後、電荷輸送層用塗布液を１日間静置した。

電荷発生層用塗布液と同様の操作により、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布し、塗布膜を形成した。次いで、塗布膜を７０分間乾燥させて、電荷発生層上に電荷輸送層（膜厚２０μｍ）を形成した。塗布膜の乾燥温度は、開始温度６０℃から最終到達温度１３０℃まで昇温速度１℃／分で昇温させて実行した。その結果、感光体（Ａ−１）が得られた。感光体（Ａ−１）は、導電性基体上に、中間層、電荷発生層及び電荷輸送層が、この順で積層された構成を有していた。

［感光体（Ａ−２）〜（Ａ−１５）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）及び（Ｂ−８）〜（Ｂ−９）］
感光体（Ａ−２）〜（Ａ−１５）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）及び（Ｂ−８）〜（Ｂ−９）の作製では、以下の事項以外は感光体（Ａ−１）と同様の手法により作製した。正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）を表１に記載の正孔輸送剤に変更した。ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）を表１に記載のバインダー樹脂に変更した。

［感光体（Ｂ−５）〜（Ｂ−７）］
感光体（Ｂ−５）〜（Ｂ−７）の作製では、以下の事項以外は、感光体（Ａ−１）と同様の手法により作製した。上述の正孔輸送剤及びポリアリレート樹脂の種類に加えて、電荷輸送用塗布液の溶媒である混合溶媒（トルエン及びテトラヒドロフラン）をクロロホルムに変更した。なお、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）及びバインダー樹脂（Ｒ−Ｂ１）〜（Ｒ−Ｂ６）は、トルエン及びテトラヒドロフランの混合溶媒に対する溶解性に比べ、クロロホルムに対する溶解性が優れていた。

［感光体の性能評価］
（電気的特性評価）
（帯電電位Ｖ_０の測定）
感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の何れかを、ドラム感度試験機（ジュンテック株式会社製）を用いて、回転数３１ｒｐｍとし、ドラム流れ込み電流が−１０μＡ時の表面電位を測定した。測定した表面電位を帯電電位（Ｖ_０）とした。測定環境は、温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨであった。表１に帯電電位（Ｖ_０）を示す。

（露光後電位Ｖ_Ｌの測定）
感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の何れかを、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、回転数を３１ｒｐｍとし、−６００Ｖになるように帯電させた。次いで、単色光（波長：７８０ｎｍ、露光量：０．８μＪ／ｃｍ^２）をハロゲンランプの光からバンドパスフィルターを用いて取り出し、感光体の表面に照射した。単色光の照射終了後、８０ミリ秒が経過した後の表面電位を測定した。測定した表面電位を露光後電位（Ｖ_Ｌ）とした。測定環境は、温度２３℃及び相対湿度５０％ＲＨであった。表１に露光後電位（Ｖ_０）を示す。

（感光体の耐摩耗性評価）
電荷輸送層用塗布液を準備した。電荷輸送層用塗布液は、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の何れかの製造において用いた電荷輸送層塗布液と同様の条件で調製したものであった。なお、この電荷輸送層用塗布液は、１日間の静置処理も施したものであった。電荷輸送層用塗布液をポリプロピレンシート（厚さ０．３ｍｍ）に塗布し、塗布膜を形成した。ポリプロピレンシートは、アルミパイプ（直径：７８ｍｍ）に巻きつけたものであった。塗布膜を７０分乾燥させた。塗布膜の乾燥は、開始温度６０℃から最終到達温度１３０℃まで昇温速度１℃／分で昇温させて実行した。その結果、シートが得られた。このシートには電荷輸送層（膜厚３０μｍ）が形成されていた。ポリプロピレンシートから電荷輸送層を剥離し、ウィールＳ−３６（テーバー社製）に貼り付けた。その結果、摩耗試験用サンプルが得られた。

摩耗試験用サンプルをロータリーアブレージョンテスター（株式会社東洋精機製作所製）にセットし、摩耗輪ＣＳ−１０（テーバー社製）を用い、荷重５００ｇｆかつ回転数６０ｒｐｍの条件で１，０００回転させ、摩耗評価試験を実施した。摩耗評価試験前後のサンプルの質量変化である摩耗減量（ｍｇ／１０００回転）を測定した。得られた摩耗減量に基づいて、感光体の耐摩耗性を評価した。表１に摩耗減量を示す。

（電荷輸送層用塗布液の液ライフ性の評価）
感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の電荷輸送層用塗布液を１日間静置し、ゲル化の有無を目視にて確認した。ゲル化した電荷輸送層用塗布液は、電荷輸送層を形成することができなかった。表１中、欄「電気特性」及び「耐摩耗性」の「ゲル化」は、１日間の静置処理でゲル化したことを示す。また、表記「ゲル化」は、電荷輸送層を形成できず、電気特性及び耐摩耗性の評価をすることができなかったことも示す。

表１は、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）及び感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）の構成及び性能評価結果を示す。表１中、欄「ＨＴＭ」のＨＴＭ−１〜ＨＴＭ−９は、それぞれ正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）〜（ＨＴＭ−９）を表す。欄「樹脂」のＲ−１〜Ｒ−７及びＲ−Ｂ１〜Ｒ−Ｂ６は、それぞれポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）及びバインダー樹脂（Ｒ−Ｂ１）〜（Ｒ−Ｂ６）を表す。欄「塗布液の溶剤」の「ＴＨＦ／トルエン」及び「クロロホルム」は、電荷輸送層用塗布液の溶剤の種類が「ＴＨＦ及びトルエンの混合溶媒」及び「クロロホルム」を示す。（８５／１５）は、混合溶媒の体積比（ＴＨＦ：トルエン）が８６：１４であることを示す。

表１に示すように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）では、電荷輸送層は、バインダー樹脂としてのポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）の何れか１種を含有していた。ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）は、一般式（１）で表される繰返し単位を有していた。表１に示すように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）では、摩耗減量が３．６ｍｇ以上５．８ｍｇ以下であった。

表１に示すように、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）では、電荷輸送層はバインダー樹脂（Ｒ−Ｂ１）〜（Ｒ−Ｂ６）の何れか１種を含有していた。バインダー樹脂（Ｒ−Ｂ１）〜（Ｒ−Ｂ６）は、一般式（１）で表される繰返し単位を有していなかった。表１に示すように、感光体（Ｂ−４）〜（Ｂ−６）及び（Ｂ−９）では、摩耗減量が８．４ｍｇ以上１０．１ｍｇ以下であった。感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）、（Ｂ−７）及び（Ｂ−８）では、電荷輸送層用塗布液がゲル化し、感光層を形成できなかった。このため、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）、（Ｂ−７）及び（Ｂ−８）では、耐摩耗性の評価をすることができなかった。

表１から明らかなように、ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−７）は、ポリアリレート樹脂（Ｒ−Ｂ１）〜（Ｒ−Ｂ６）に比べ、電子写真感光体の優れた耐摩耗性を発現させることが明らかである。また、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−１５）は、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）に比べ、耐摩耗性に優れることが明らかである。

表１に示すように、感光体（Ａ−３）、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ−１３）及び（Ａ−１４）では、感光層は、バインダー樹脂としてポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−３）、（Ｒ−５）及び（Ｒ−６）の何れか１種を含んでいた。ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−３）、（Ｒ−５）及び（Ｒ−６）は、何れも一般式（１）においてＲ^２及びＲ^３が炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すポリアリレート樹脂であった。摩耗減量は、３．６ｍｇ以上４．４ｍｇ以下であった。

表１に示すように、感光体（Ａ−１２）では、感光層はバインダー樹脂としてポリアリレート樹脂（Ｒ−４）を含んでいた。ポリアリレート樹脂（Ｒ−４）は、一般式（１）においてＲ^２及びＲ^３が炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表すポリアリレート樹脂ではなかった。摩耗減量は、５．８ｍｇであった。

ポリアリレート樹脂（Ｒ−１）〜（Ｒ−３）、（Ｒ−５）及び（Ｒ−６）は、ポリアリレート樹脂（Ｒ−４）に比べ、感光体の耐摩耗性を向上させることが明らかである。感光体（Ａ−３）、（Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ−１３）及び（Ａ−１４）は、感光体（Ａ−１２）に比べ、摩耗減量が少なく、耐摩耗性に優れることが明らかである。

本発明のポリアリレート樹脂は、バインダー樹脂として電子写真感光体に利用できる。また、本発明に係る電子写真感光体は、複合機のような画像形成装置に利用できる。

１ 積層型電子写真感光体
２ 導電性基体
３ 感光層
３ａ 電荷発生層
３ｂ 電荷輸送層
４ 中間層

Claims (5)

1. 導電性基体と、感光層とを備える電子写真感光体であって、
   前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを含有し、
   前記バインダー樹脂は、化学式（Ｒ−１）、化学式（Ｒ−２）、化学式（Ｒ−３）、化学式（Ｒ−５）又は化学式（Ｒ−６）で表されるポリアリレート樹脂を含む、電子写真感光体。
   

   
2. 前記正孔輸送剤が、一般式（２）、一般式（３）又は一般式（４）で表される化合物を含む、請求項１に記載の電子写真感光体。
   

   

   前記一般式（２）中、
   Ｑ¹は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基で置換されてもよいフェニル基、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
   Ｑ²は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基又はフェニル基を表し、
   Ｑ³、Ｑ⁴、Ｑ⁵、Ｑ⁶及びＱ⁷は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基又はフェニル基を表し、Ｑ³、Ｑ⁴、Ｑ⁵、Ｑ⁶及びＱ⁷のうちの隣接した二つが互いに結合して環を形成してもよく、
   ａは、０以上５以下の整数を表し、ａが２以上５以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＱ²は、互いに同一でも異なっていてもよい。
   前記一般式（３）中、
   Ｑ⁸、Ｑ¹⁰、Ｑ¹¹、Ｑ¹²、Ｑ¹³及びＱ¹⁴は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基又はフェニル基を表し、
   Ｑ⁹及びＱ¹⁵は、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基又はフェニル基を表し、
   ｂは、０以上５以下の整数を表し、ｂが２以上５以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＱ⁹は、互いに同一でも異なっていてもよく、
   ｃは、０以上４以下の整数を表し、ｃが２以上４以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＱ¹⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、
   ｋは、０又は１を表す。
   前記一般式（４）中、
   Ｒ^a、Ｒ^b及びＲ^cは、各々独立に、炭素原子数１以上８以下のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、
   ｑは、０以上４以下の整数を表し、ｑが２以上４以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ^cは、互いに同一でも異なっていてもよく、
   ｍ及びｎは、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、ｍが２以上５以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上５以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のＲ^aは、互いに同一でも異なっていてもよい。
3. 前記一般式（２）中、
   Ｑ¹は、水素原子又は炭素原子数１以上８以下のアルキル基で置換されたフェニル基を表し、
   Ｑ²は、炭素原子数１以上８以下のアルキル基を表し、
   Ｑ³、Ｑ⁴、Ｑ⁵、Ｑ⁶及びＱ⁷は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上８以下のアルキル基又は炭素原子数１以上８以下のアルコキシ基を表し、Ｑ³、Ｑ⁴、Ｑ⁵、Ｑ⁶及びＱ⁷のうち隣接した二つが互いに結合して環を形成してもよく、
   ａは、０又は１を表し、
   前記一般式（３）中、
   Ｑ⁸、Ｑ¹⁰、Ｑ¹¹、Ｑ¹²、Ｑ¹³及びＱ¹⁴は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基又はフェニル基を表し、
   ｂ及びｃは、０を表し、
   前記一般式（４）中、
   Ｒ^a及びＲ^bは、各々独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表し、
   ｍ及びｎは、各々独立に、０以上２以下の整数を表し、
   ｑは０を表す、請求項２に記載の電子写真感光体。
4. 前記正孔輸送剤は、化学式（ＨＴＭ−１）、化学式（ＨＴＭ−２）、化学式（ＨＴＭ−３）、化学式（ＨＴＭ−４）、化学式（ＨＴＭ−５）、化学式（ＨＴＭ−６）、化学式（ＨＴＭ−７）、化学式（ＨＴＭ−８）又は化学式（ＨＴＭ−９）で表される、請求項２又は３に記載の電子写真感光体。
   

   

   

   
5. 前記感光層は、前記電荷発生剤を含有する電荷発生層と、前記正孔輸送剤、及び前記バインダー樹脂を含有する電荷輸送層とを備え、
   前記電荷輸送層は一層であり、前記電荷輸送層は最表面層として配置される、請求項１〜４の何れか一項に記載の電子写真感光体。
   

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