JP3621167B2 - 電子写真感光体のバインダー - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性のポリアリレートに関する。さらに詳しくは、機械的強度に優れかつ耐熱性を有し、有機溶媒に可溶のポリアリレートに関する。
【0002】
【従来の技術】
二価フェノール類、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの残基とテレフタル酸および/あるいはイソフタル酸の残基とからなるポリアリレートはエンジニアリングプラスチックとして既によく知られている。かかるポリアリレートは耐熱性が高く、衝撃強度に代表される機械的強度や寸法安定性に優れ、加えて透明であるためにその成形品は電気・電子、自動車、機械などの分野に幅広く応用されていることもよく知られている。
【0003】
近年自動車産業界においては自動車の燃費向上が最大の課題となっており、このため自動車を構成する材料を軽量化することを目的として、比重の高い金属あるいはガラス等の無機材料に替えて低比重のプラスチックを自動車部品に応用する試みが盛んに行われている。たとえば、自動車に搭載されるランプカバーやレンズ類の素材についてもその例外ではなく、ガラスからプラスチックへの代替が進んでいる。従来、この種の部材のうち比較的耐熱性の要求が低い部品にはアクリル樹脂が、やや耐熱要求が高い部品にはポリカーボネートが使用されている。しかし、ヘッドライトレンズ、インナーレンズ、フォグライトレンズあるいは反射板、拡散板などは、前述した軽量化の要求に伴いより一層の薄肉化が求められ、これらアクリル樹脂やポリカーボネートはもとより2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの残基とテレフタル酸および/あるいはイソフタル酸の残基とからなるポリアリレートでも耐熱性が十分でなかった。この様な、事情から耐熱性の高いポリマーが求められている。
また、塗料やワニス等のバインダー樹脂やキャスティングフィルムの様に溶媒に溶解して使用するような場合には、溶媒への溶解性も要求される。
【0004】
ポリアリレートの耐熱性を向上させる試みとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンに替えて、種々のビスフェノール類を用いるかあるいは共重合したポリアリレートが公知である。例えば英国特許901605号公報及び、特公平4−50324号公報には、1,1−ジ(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタンの残基とテレフタル酸および/あるいはイソフタル酸の残基とからなるポリアリレートが記載されている。また、特開昭57−192432号公報に4,4′−(9H−フルオレン−9−イリデン)ビスフェノールの残基とテレフタル酸および/あるいはイソフタル酸の残基とからなるポリアリレートが記載されている。さらに特開平2−233720号公報には、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンの残基とテレフタル酸および/あるいはイソフタル酸の残基とからなるポリアリレートが記載されている。
【0005】
また、酸成分をテレフタル酸とイソフタル酸に替えて、耐熱性を向上させようとする試みとしては、特開平6−122757号公報には、2,7−ナフタレンジカルボン酸残基からなるポリアリレートが、特開平2−255719号公報には、2,6−および2,7−ナフタレンジカルボン酸残基からなる共重合ポリアリレートが開示されている。
ところで、2,6−および1,4−ナフタレンジカルボン酸残基からなる共重合ポリアリレートは知られておらず、透明性、耐熱性、機械的強度及び溶媒への溶解性等の性質についても未知であった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
上記した実状に鑑み、本発明の課題は、透明で耐熱性が高く、しかも機械的強度と溶媒への溶解性にも優れたポリアリレートを提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、このような課題を解決するポリアリレートを開発すべく鋭意検討した結果、主鎖中に特定のジカルボン酸残基を導入したポリアリレートは、透明で耐熱性が高く、しかも機械的強度と溶媒への溶解性にも優れることを見いだし、本発明に到達した。
【0008】
すなわち、本発明の要旨は、二価フェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分から得られるポリアリレートであって、芳香族ジカルボン酸成分として(A)2,6−ナフタレンジカルボン酸と(B)1,4−ナフタレンジカルボン酸とを芳香族ジカルボン酸成分中30モル%以上含み、前記(A)成分及び(B)成分がモル比で(A):(B)=1:99〜99:1であり、かつ1,1,2,2−テトラクロロエタン中、25℃、0.1g/dl濃度で測定したインヘレント粘度が0.4以上であることを特徴とするポリアリレートからなる電子写真感光体のバインダーである。
【0009】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリアリレート樹脂を構成する二価フェノール成分として好ましいものは、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4−メチル−2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルプロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−secブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)−2−メチルプロパン、4,4’−〔1,4−フェニレン−ビス(1−メチルエチリデン)〕ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)、1,1−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
【0010】
ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタン、2,4’−メチレンビスフェノール、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチル−ブタン、ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、3,3−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、3,3−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ノナン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デカン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デカン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、テルペンジフェノール、1,1−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tertブチルフェニル)−2−メチルプロパン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジsecブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジtert−ブチルフェニル)エタン、1,1−ビス(3−ノニル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3,5−ジtertブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジtert−ブチル−6−メチルフェニル)メタン、1,1−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチルエステル、1,1−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2−ヒドロキシ−5−フルオロフェニル)メタン、2,2−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルメタン、1,1−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)−1−(p−フルオロフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−(p−フルオロフェニル)メタン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−ニトロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジメチルシラン、ビス(2,3,5−トリメチル−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ドデカン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ドデカン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ドデカン、1,1−ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(3,5−ジtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)−2−メチルプロパン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジtert−ブチルフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン酸メチルエステル、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン酸エチルエステル、2,2′,3,3′,5,5′−ヘキサメチル−4,4′−ビフェノール、ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタン、2,4′−メチレンビスフェノール、1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−(2−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(2−ヒドロキシ−3−アリルフェニル)メタン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン、1,1−ビス(2ーヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)エタン、ビス(2−ヒドロキシ−5−フェニルフェニル)メタン、1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタデカン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)ペンタデカン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ペンタデカン、1,2−ビス(3,5−ジtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジtert−ブチルフェニル)メタン、2,2−ビス(3−スチリル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−(p−ニトロフェニル)エタン、
【0011】
ビス(3,5−ジフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルメタン、ビス(3,5−ジフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル−シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5,5−ジメチル−シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−4−メチル−シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−エチル−シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル−シクロペンタン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル−シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジフェニル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル−シクロヘキサン、1,1−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル−シクロヘキサン、1,1−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル−シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル−シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチル−5−メチル−シクロヘキサン、1,4−ジ(4−ヒドロキシフェニル)−p−メンタン、1,4−ジ(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−メンタン、1,4−ジ(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−メンタン等のテルペンジフェノール類、
【0012】
4,4′−ジヒドロキシビフェニル〔4,4′−ビフェノール〕、3,3′−ジメチル−4,4′−ジヒドロキシビフェニル、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキシビフェニル、3,3′−ジ−tert−ブチル−4,4′−ジヒドロキシビフェニル、3,3,5,5′′−テトラメチル−4,4′−ジヒドロキシビフェニル、3,3,5,5′′−テトラクロロ−4,4′−ジヒドロキシビフェニル、2,2′−ジヒドロキシビフェニル、3,3′−ジフルオロ−4,4′−ビフェノール、3,3′,5,5′−テトラフルオロ−4,4′−ビフェノール、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3′−ジメチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3′−ジ−tert−ブチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3,5,5′′−テトラメチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3,5,5′′−テトラクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、2,2′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、3,3′−ジメチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、3,3’−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、3,3′−ジ−tert−ブチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、3,3,5,5′′−テトラメチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、3,3,5,5′′−テトラクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、2,2′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、3,3′−ジメチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、3,3’−ジ−t−ブチル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、3,3,5,5′′−テトラメチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、3,3,5,5′′−テトラクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、2,2′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、4,4′−(ジフェニルメチレン)ビスフェノール、3,3′−ジメチル−4,4′−(ジフェニルメチレン)ビスフェノール、3,3′,5,5′−テトラメチル−4,4′−(ジフェニルメチレン)ビスフェノール、3,3′−ジクロロ−4,4′−(ジフェニルメチレン)ビスフェノール、3,3′−ジフルオロ−4,4′−(ジフェニルメチレン)ビスフェノール、ビスフェノールフローレン、ジ(4−ヒドロキシフェニル)フェニルアミン、ジ(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フェニルアミン、ジ(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)フェニルアミン、ジ(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)フェニルアミン、ジ(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)フェニルアミン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3,5−ジフルオロ−4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルケトン、
【0013】
3,3′−ジメチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルケトン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルケトン、3,3′−ジ−tert−ブチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルケトン、3,3,5,5′′−テトラメチル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルケトン、3,3,5,5′′−テトラクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルケトン、2,2′−ジヒドロキシジフェニルケトン、イサチンビスフェノール、イサチンビスクレゾール、9,9′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9′−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9′−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレン等を例示することができ、これらは2種以上が混合されていてもよい。
【0014】
また、本発明のポリアリレートを構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、(A)2,6−ナフタレンジカルボン酸及び(B)1,4−ナフタレンジカルボン酸を芳香族ジカルボン酸成分中30モル%以上、好ましくは40モル%含むものである。これの成分が30モル%未満では耐熱性が十分に発揮されないことがある。なお、芳香族ジカルボン酸成分とは、芳香族ジカルボン酸ハライド等の芳香族ジカルボン酸誘導体も含む。
【0015】
また、(A)2,6−ナフタレンジカルボン酸と(B)1,4−ナフタレンジカルボン酸との成分はモル比で(A):(B)=1:99〜99:1であり、好ましくは(A):(B)=10:90〜90:10であり、より好ましくは(A):(B)=20:80〜70:30である。1,4−ナフタレンジカルボン酸(B)のモル%が99モル%を超えると溶媒への溶解性が低下することがあり、また1モル%未満では、樹脂の靭性が十分に発揮されない。
【0016】
上述した、(A)、(B)成分以外のカルボン酸成分を例示すれば、テレフタル酸、イソフタル酸、5−tert−ブチルイソフタル酸、オルトフタル酸、ジフェン酸、4,4′−ジカルボキシジフェニルエーテル、ビス(p−カルボキシフェニル)アルカン、4,4′−ジカルボキシフェニルスルホンが挙げられる。この中でもイソフタル酸およびテレフタル酸またはイソフタル酸とテレフタル酸の混合物が好ましい。
【0017】
また、本発明のポリアリレートの末端の全部または一部は、一価フェノール化合物、一価アルコールまたはー価カルボン酸で封止されていてもよい。
一価フェノールの具体的な例としては、フェノール、o,m,p−クレゾール、o,m,p−エチルフェノール、o,m,p−プロピルフェノール、o,m,p−tert−ブチルフェノール、ペンチルフェノール、ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール類やo,m,p−フェニルフェノール、o,m,p−クロロフェノール等のハロゲン化フェノール類等が挙げられる。
一価アルコールの具体的な例としてはメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、フェネチルアルコール等が挙げられる。
一価カルボン酸の具体的な例としては、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、等の脂肪族カルボン酸類、安息香酸、o,m,p−メチル安息香酸、o,m,p−tert−ブチル安息香酸、o,m,p−クロロ安息香酸等の芳香族カルボン酸類等が挙げられる。
【0018】
本発明のポリアリレートは1,1,2,2−テトラクロロエタン中、25℃、0.1g/dl濃度で測定したインヘレント粘度が0.4以上である。好ましくは0.45〜1.4であり、より好ましくは0.5〜1.2である。インヘレント粘度が0.4未満では機械的強度が低くなる傾向にあり、上限については限定されないが、1.2を超えると溶融粘度が高くなり成形性が低下することがある。
【0019】
本発明のポリアリレートは界面重合法、溶液重合法又は溶融重合法等通常の方法での製造することができる。
例えば、界面重合法においては、重合触媒の共存下で、二価フェノール化合物または二価フェノール化合物を溶解したアルカリ水溶液に、反応に不活性でかつ生成するポリマーを溶解するような溶媒に溶かした前記芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物を混合して、2〜50℃で0.5〜5時間反応させて本発明のポリアリレートを得る。
【0020】
また、溶液重合法は有機塩基や無機塩基等の酸捕捉剤の存在下で二価フェノール系化合物を反応に不活性でかつ生成するポリマーを溶解するような溶媒に溶解し、芳香族ジカルボン酸ハライドとを添加して5℃〜溶媒の沸点までの温度で少なくとも0.5〜5時間反応させてポリアリレートを得る。
なお、ポリアリレートの製造に用いる芳香族ジカルボン酸ジハライドにおけるハライドとしては、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、特に塩素が好ましい。
【0021】
前記界面重合に用いることのできる重合溶媒としては、反応に不活性でかつ水と相溶せず、生成するポリマーを溶かすものであればいかなるものでも使用することができる。好ましいものを列挙すれば、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、クロロホルム、1,1,1−トリクロロエタン、四塩化炭素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素類:ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素:ジエチルエーテル等のエーテル系化合物を挙げることができ、これらの有機溶剤は二種以上を混合して使用することができる。また、前記以外のエーテル類、ケトン類、エステル類、ニトリル類等の水と親和性のある溶媒を、混合溶媒系が水と完全に相溶しない限度内で使用してもよい。
【0022】
また、界面重合において、反応時に用いるアルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
また、界面重合に用いられる重合触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルアミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−イソプロピルアミン、トリヘキシルアミン、トリデシルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、キノリン、ジメチルアニリン等の第3級アミン類、トリメチルベンジルアンモニウムハライド、テトラメチルベンジルアンモニウムハライド、トリエチルベンジルアンモニウムハライド、トリ−n−ブチルベンジルアンモニウムハライド、テトラ−n−ブチルアンモニウムハライド等の第4級アンモニウム塩等、トリメチルベンジルホスホニウムハライド、テトラメチルベンジルホスホニウムハライド、トリエチルベンジルホスホニウムハライド、トリ−n−ブチルベンジルホスホニウムハライド、テトラ−n−ブチルホスホニウムハライド、トリフェニルベンジルホスホニウムハライド、テトラフェニルホスホニウムハライド等の第4級ホスホニウム塩類、18−クラウン−6、18−ベンゾクラウン−6、18−ジベンゾクラウン−6、15−クラウン−5等のクラウンエーテル類が挙げられる。
【0023】
また、前記溶液重合に用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の無機塩基性化合物の他に、トリエチルアミンやトリブチルアミン、ピリジン等の第三級アミン類、1,5−ジアザビシクロ〔4.3.0〕ノネン−5(DBN)や1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデカ−7−エン(DBU)等の有機強塩基性化合物が好ましく用いられ、溶媒としては、芳香族ジカルボン酸ジハライドと反応せずに溶解し、芳香族ジヒドロキシル化合物、生成するポリマーを溶かすものであればいかなるものでも使用することができる。これらを例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロフォルム、クロロベンゼン、o,m,p−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ヘキサメチルホスホリルトリアミド、N−メチルピロリドン、ピリジン等あるいはこれらを適宜混合したものを挙げることができる。
【0024】
さらに、溶融重合法においては、例えば、ビスフェノール類と芳香族ジカルボン酸のエステルとを反応させる方法、ビスフェノール類のアセチルエステルと芳香族ジカルボン酸とを、エステル交換触媒の存在下で反応させる方法などがある。
【0025】
なお、本発明のポリアリレート樹脂には、その使用目的に応じてヒンダードフェノール系化合物、亜燐酸系化合物、ヒンダードアミン化合物またはチオエーテル系化合物等の酸化防止剤、着色剤、無機及び有機の充填剤類、炭素繊維、ガラス繊維等の補強剤、滑剤、帯電防止剤等を適宜併用してもよい。
また、本発明のポリアリレートは、従来のポリアリレートと同等の機械的物性を有しながら耐熱性に優れているので、各種成形材料として用いることができる。また溶媒への溶解性にも優れているので、ソルベントキャストフィルム、塗料あるいはワニス等のように溶媒に溶解して用いる用途のものにも利用することができ、例えば電子写真感光体の感光層を形成するバインダー樹脂としても用いることができる。
【0026】
【実施例】
以下、本発明を実施例にて具体的に説明する。なお、本発明において物性評価に用いた方法は以下のとおりである。
(1)粘度測定
測定は、1,1,2,2−テトラクロロエタンを溶媒として、ポリマーを0.1g/dlの濃度に溶解し25℃で測定した。
(2)ガラス転移温度
測定は、パーキンエルマー社製DSC−7システムを用いて行った。昇温速度20℃/min 、2ndスキャンの値をガラス転移温度とした。
(3)塩化メチレン溶解性
得られたポリアリレートを10重量%の濃度で塩化メチレンに溶解し溶液の状態を目視で観察した。
(4)引張強度
(3)で得られた溶液を用い、厚み約100μmの溶媒キャストフィルムを作成した。このフィルムについてJIS C−2318に基づいて引張強度を測定した。
【0027】
実施例1〜6、比較例1〜6
表1に示した二価フェノール0.985モル、p−tert−ブチルフェノール0.003モルを、テトラブチルベンジルアンモニウムクロライド0.007モル、水酸化ナトリウム2.1モルとともに水5.1Lに溶解した。ここへ、表1の配合割合にした、芳香族ジカルボン酸クロライド1モルを、塩化メチレン3Lに溶解したものを加えた。
3時間撹拌を続けた後、酢酸を加えて反応を停止した後、塩化メチレン相を水で洗浄した。その後、塩化メチレン相を大量のメタノール中に投入しポリマーを沈澱させた。沈澱したポリマーを、濾過・乾燥し耐熱性ポリアリレートが得られた。
得られたポリアリレートについてそれぞれ前述した評価を行った。なお、比較例1および2のポリマーについては溶媒に完溶しなかったが、そのままキャストフィルムを作成した。これらの結果を表1に示す。
【0028】
【表1】
【0029】
上記実施例および比較例の結果から、以下の事項が判明した。
1)実施例1〜4と比較例3、6との比較、実施例5と比較例4との比較及び実施例6と比較例5との比較から、本発明のポリアリレートは芳香族ジカルボン酸として2,6−ナフタレンジカルボン酸成分と1,4−ナフタレンジカルボン酸成分を特定量以上含むので耐熱性に優れていることが判った。
2)実施例1〜3と比較例1〜2の比較より、本発明のポリアリレートは2,6−ナフタレンジカルボン酸成分と1,4−ナフタレンジカルボン酸成分を共重合することで機械的強度や溶媒への溶解性にも優れていることが判った。
【0030】
【発明の効果】
本発明のポリアリレートは、従来のポリアリレートと同等の機械的物性を有しながら耐熱性に優れているので、各種成形材料として用いることができる。また溶媒への溶解性にも優れているので、ソルベントキャストフィルム、塗料あるいはワニス等のように溶媒に溶解して用いる用途のものにも利用することができ、例えば電子写真感光体の感光層を形成するバインダー樹脂としても用いることができる。
Claims (1)
- 二価フェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分から得られるポリアリレー
トであって、芳香族ジカルボン酸成分として(A)2,6−ナフタレンジカルボン酸と(B)1,4−ナフタレンジカルボン酸とを芳香族ジカルボン酸成分中30モル%以上含み、前記(A)成分及び(B)成分がモル比で(A):(B)=1:99〜99:1であり、かつ1,1,2,2−テトラクロロエタン中、25℃、0.1g/dl濃度で測定したインヘレント粘度が0.4以上であることを特徴とするポリアリレートからなる電子写真感光体のバインダー。
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