JPH09124781A - 耐熱性ポリアリレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明で耐熱性が高く、しかも機械的強度と溶
媒への溶解性にも優れたポリアリレートを提供する。 【解決手段】 二価フェノール成分と芳香族ジカルボン
酸成分から得られるポリアリレートであって、芳香族ジ
カルボン酸成分として（Ａ）２，６−ナフタレンジカル
ボン酸と（Ｂ）１，４−ナフタレンジカルボン酸とを芳
香族ジカルボン酸成分中３０モル％以上含み、前記
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分がモル比で（Ａ）：（Ｂ）＝
１：９９〜９９：１であり、かつ１，１，２，２−テト
ラクロロエタン中、２５℃、０．１ｇ／ｄｌ濃度で測定
したインヘレント粘度が０．４以上であることを特徴と
する耐熱性ポリアリレート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性のポリアリ
レートに関する。さらに詳しくは、機械的強度に優れか
つ耐熱性を有し、有機溶媒に可溶のポリアリレートに関
する。

【０００２】

【従来の技術】二価フェノール類、特に２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの残基とテレフタ
ル酸および／あるいはイソフタル酸の残基とからなるポ
リアリレートはエンジニアリングプラスチックとして既
によく知られている。かかるポリアリレートは耐熱性が
高く、衝撃強度に代表される機械的強度や寸法安定性に
優れ、加えて透明であるためにその成形品は電気・電
子、自動車、機械などの分野に幅広く応用されているこ
ともよく知られている。

【０００３】近年自動車産業界においては自動車の燃費
向上が最大の課題となっており、このため自動車を構成
する材料を軽量化することを目的として、比重の高い金
属あるいはガラス等の無機材料に替えて低比重のプラス
チックを自動車部品に応用する試みが盛んに行われてい
る。たとえば、自動車に搭載されるランプカバーやレン
ズ類の素材についてもその例外ではなく、ガラスからプ
ラスチックへの代替が進んでいる。従来、この種の部材
のうち比較的耐熱性の要求が低い部品にはアクリル樹脂
が、やや耐熱要求が高い部品にはポリカーボネートが使
用されている。しかし、ヘッドライトレンズ、インナー
レンズ、フォグライトレンズあるいは反射板、拡散板な
どは、前述した軽量化の要求に伴いより一層の薄肉化が
求められ、これらアクリル樹脂やポリカーボネートはも
とより２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンの残基とテレフタル酸および／あるいはイソフタル酸
の残基とからなるポリアリレートでも耐熱性が十分でな
かった。この様な、事情から耐熱性の高いポリマーが求
められている。また、塗料やワニス等のバインダー樹脂
やキャスティングフィルムの様に溶媒に溶解して使用す
るような場合には、溶媒への溶解性も要求される。

【０００４】ポリアリレートの耐熱性を向上させる試み
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンに替えて、種々のビスフェノール類を用いるかあ
るいは共重合したポリアリレートが公知である。例えば
英国特許９０１６０５号公報及び、特公平４−５０３２
４号公報には、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタンの残基とテレフタル酸および／あ
るいはイソフタル酸の残基とからなるポリアリレートが
記載されている。また、特開昭５７−１９２４３２号公
報に４，４′−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ビ
スフェノールの残基とテレフタル酸および／あるいはイ
ソフタル酸の残基とからなるポリアリレートが記載され
ている。さらに特開平２−２３３７２０号公報には、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサンの残基とテレフタル酸およ
び／あるいはイソフタル酸の残基とからなるポリアリレ
ートが記載されている。

【０００５】また、酸成分をテレフタル酸とイソフタル
酸に替えて、耐熱性を向上させようとする試みとして
は、特開平６−１２２７５７号公報には、２，７−ナフ
タレンジカルボン酸残基からなるポリアリレートが、特
開平２−２５５７１９号公報には、２，６−および２，
７−ナフタレンジカルボン酸残基からなる共重合ポリア
リレートが開示されている。ところで、２，６−および
１，４−ナフタレンジカルボン酸残基からなる共重合ポ
リアリレートは知られておらず、透明性、耐熱性、機械
的強度及び溶媒への溶解性等の性質についても未知であ
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記した実状に鑑み、
本発明の課題は、透明で耐熱性が高く、しかも機械的強
度と溶媒への溶解性にも優れたポリアリレートを提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な課題を解決するポリアリレートを開発すべく鋭意検討
した結果、主鎖中に特定のジカルボン酸残基を導入した
ポリアリレートは、透明で耐熱性が高く、しかも機械的
強度と溶媒への溶解性にも優れることを見いだし、本発
明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、二価フェノー
ル成分と芳香族ジカルボン酸成分から得られるポリアリ
レートであって、芳香族ジカルボン酸成分として（Ａ）
２，６−ナフタレンジカルボン酸と（Ｂ）１，４−ナフ
タレンジカルボン酸とを芳香族ジカルボン酸成分中３０
モル％以上含み、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分がモル
比で（Ａ）：（Ｂ）＝１：９９〜９９：１であり、かつ
１，１，２，２−テトラクロロエタン中、２５℃、０．
１ｇ／ｄｌ濃度で測定したインヘレント粘度が０．４以
上であることを特徴とする耐熱性ポリアリレートであ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリアリレート樹脂を構成する二価フェノール
成分として好ましいものは、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、ビス（４−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３−フェニ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、１，１−ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−ｓｅｃブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、１，１−ビス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メ
チルプロパン、４，４’−〔１，４−フェニレン−ビス
（１−メチルエチリデン）〕ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）、１，１−ビス（３−フェニル−４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、

【００１０】ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，４’−メチレンビスフェノール、ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）エタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−ブタン、
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メ
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ペンタン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロペンタン、３，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、３，３−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３，３−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ノナン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デ
カン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ジフェニルメタン、テルペンジフェノー
ル、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔブチルフェニル）
−２−メチルプロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキ
シル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，
５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（３，５−ジｓｅｃブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル
−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）エタン、１，１−ビス（３−ノニル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジｔ
ｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジｔｅｒｔ−
ブチル−６−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルエタン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ブチルエステル、１，１−ビス（３−フルオロ
−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロ
キシ−５−フルオロフェニル）メタン、２，２−ビス
（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルメタン、１，１−ビス（３−フルオ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−（ｐ−フルオロフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−（ｐ−フルオロフェニル）メタン、２，２−
ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ニトロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ジメチルシラン、ビス（２，３，５−トリメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ドデカ
ン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ドデカン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）ドデカン、１，１−ビス（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルエタン、１，１−ビス（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シク
ロヘキシルフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン酸メチルエステル、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン酸エチルエステル、２，
２′，３，３′，５，５′−ヘキサメチル−４，４′−
ビフェノール、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２，４′−メチレンビスフェノール、１，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）メ
タン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（２
ーヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エタ
ン、ビス（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）メ
タン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）メ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
デカン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタデカン、２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタデカン、１，２−
ビス（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２，２−ビス（３−
スチリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（ｐ−ニトロ
フェニル）エタン、

【００１１】ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、ビス（３，５−ジフルオロ−４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、ビス
（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）ジフ
ェニルメタン、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−
メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３−ジメチル−５，５−ジメチル−
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３−ジメチル−４−メチル−シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３
−ジメチル−５−エチル−シクロヘキサン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５
−メチル−シクロペンタン、１，１−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル
−５−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５
−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチル−５−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−
ジメチル−５−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，
３−ジメチル−５−メチル−シクロヘキサン、１，１−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチル−５−メチル−シクロヘキサン、１，
４−ジ（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタン、
１，４−ジ（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−
ｐ−メンタン、１，４−ジ（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−メンタン等のテルペンジフェ
ノール類、

【００１２】４，４′−ジヒドロキシビフェニル〔４，
４′−ビフェノール〕、３，３′−ジメチル−４，４′
−ジヒドロキシビフェニル、３，３′−ジクロロ−４，
４′−ジヒドロキシビフェニル、３，３′−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシビフェニル、３，
３，５，５′′−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキ
シビフェニル、３，３，５，５′′−テトラクロロ−
４，４′−ジヒドロキシビフェニル、２，２′−ジヒド
ロキシビフェニル、３，３′−ジフルオロ−４，４′−
ビフェノール、３，３′，５，５′−テトラフルオロ−
４，４′−ビフェノール、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、３，３′−ジクロロ−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３′
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、３，３，５，５′′−テトラメチル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３，
５，５′′−テトラクロロ−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、２，２′−ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルチオエー
テル、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルチオエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４′
−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、３，３′−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルチオエーテル、３，３，５，５′′−テトラメチル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、３，
３，５，５′′−テトラクロロ−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルチオエーテル、２，２′−ジヒドロキシジ
フェニルチオエーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフォン、３，３′−ジクロロ−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、３，
３’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、３，３，５，５′′−テトラメチル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、３，
３，５，５′′−テトラクロロ−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルフォン、２，２′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフォン、４，４′−（ジフェニルメチレン）
ビスフェノール、３，３′−ジメチル−４，４′−（ジ
フェニルメチレン）ビスフェノール、３，３′，５，
５′−テトラメチル−４，４′−（ジフェニルメチレ
ン）ビスフェノール、３，３′−ジクロロ−４，４′−
（ジフェニルメチレン）ビスフェノール、３，３′−ジ
フルオロ−４，４′−（ジフェニルメチレン）ビスフェ
ノール、ビスフェノールフローレン、ジ（４−ヒドロキ
シフェニル）フェニルアミン、ジ（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルアミン、ジ（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）フェニルアミン、ジ
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）フェニルアミ
ン、ジ（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）
フェニルアミン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロプロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロプロパン、２，２−ビス（３，５−ジフルオロ
−４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロプロパン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルケトン、

【００１３】３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルケトン、３，３′−ジクロロ−４，４′
−ジヒドロキシジフェニルケトン、３，３′−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルケト
ン、３，３，５，５′′−テトラメチル−４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルケトン、３，３，５，５′′−テ
トラクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルケト
ン、２，２′−ジヒドロキシジフェニルケトン、イサチ
ンビスフェノール、イサチンビスクレゾール、９，９′
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，
９′−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フ
ルオレン、９，９′−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレン等を例示することがで
き、これらは２種以上が混合されていてもよい。

【００１４】また、本発明のポリアリレートを構成する
芳香族ジカルボン酸成分としては、（Ａ）２，６−ナフ
タレンジカルボン酸及び（Ｂ）１，４−ナフタレンジカ
ルボン酸を芳香族ジカルボン酸成分中３０モル％以上、
好ましくは４０モル％含むものである。これの成分が３
０モル％未満では耐熱性が十分に発揮されないことがあ
る。なお、芳香族ジカルボン酸成分とは、芳香族ジカル
ボン酸ハライド等の芳香族ジカルボン酸誘導体も含む。

【００１５】また、（Ａ）２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸と（Ｂ）１，４−ナフタレンジカルボン酸との成分
はモル比で（Ａ）：（Ｂ）＝１：９９〜９９：１であ
り、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０〜９０：１
０であり、より好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０
〜７０：３０である。１，４−ナフタレンジカルボン酸
（Ｂ）のモル％が９９モル％を超えると溶媒への溶解性
が低下することがあり、また１モル％未満では、樹脂の
靭性が十分に発揮されない。

【００１６】上述した、（Ａ）、（Ｂ）成分以外のカル
ボン酸成分を例示すれば、テレフタル酸、イソフタル
酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、オルトフタル
酸、ジフェン酸、４，４′−ジカルボキシジフェニルエ
ーテル、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）アルカン、
４，４′−ジカルボキシフェニルスルホンが挙げられ
る。この中でもイソフタル酸およびテレフタル酸または
イソフタル酸とテレフタル酸の混合物が好ましい。

【００１７】また、本発明のポリアリレートの末端の全
部または一部は、一価フェノール化合物、一価アルコー
ルまたはー価カルボン酸で封止されていてもよい。一価
フェノールの具体的な例としては、フェノール、ｏ，
ｍ，ｐ−クレゾール、ｏ，ｍ，ｐ−エチルフェノール、
ｏ，ｍ，ｐ−プロピルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、ペンチルフェノール、ヘキシル
フェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等
のアルキルフェノール類やｏ，ｍ，ｐ−フェニルフェノ
ール、ｏ，ｍ，ｐ−クロロフェノール等のハロゲン化フ
ェノール類等が挙げられる。一価アルコールの具体的な
例としてはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘ
キサノール、フェネチルアルコール等が挙げられる。一
価カルボン酸の具体的な例としては、酢酸、プロピオン
酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、等の脂肪族カ
ルボン酸類、安息香酸、ｏ，ｍ，ｐ−メチル安息香酸、
ｏ，ｍ，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｏ，ｍ，ｐ−
クロロ安息香酸等の芳香族カルボン酸類等が挙げられ
る。

【００１８】本発明のポリアリレートは１，１，２，２
−テトラクロロエタン中、２５℃、０．１ｇ／ｄｌ濃度
で測定したインヘレント粘度が０．４以上である。好ま
しくは０．４５〜１．４であり、より好ましくは０．５
〜１．２である。インヘレント粘度が０．４未満では機
械的強度が低くなる傾向にあり、上限については限定さ
れないが、１．２を超えると溶融粘度が高くなり成形性
が低下することがある。

【００１９】本発明のポリアリレートは界面重合法、溶
液重合法又は溶融重合法等通常の方法での製造すること
ができる。例えば、界面重合法においては、重合触媒の
共存下で、二価フェノール化合物または二価フェノール
化合物を溶解したアルカリ水溶液に、反応に不活性でか
つ生成するポリマーを溶解するような溶媒に溶かした前
記芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物を混合して、２
〜５０℃で０．５〜５時間反応させて本発明のポリアリ
レートを得る。

【００２０】また、溶液重合法は有機塩基や無機塩基等
の酸捕捉剤の存在下で二価フェノール系化合物を反応に
不活性でかつ生成するポリマーを溶解するような溶媒に
溶解し、芳香族ジカルボン酸ハライドとを添加して５℃
〜溶媒の沸点までの温度で少なくとも０．５〜５時間反
応させてポリアリレートを得る。なお、ポリアリレート
の製造に用いる芳香族ジカルボン酸ジハライドにおける
ハライドとしては、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、特
に塩素が好ましい。

【００２１】前記界面重合に用いることのできる重合溶
媒としては、反応に不活性でかつ水と相溶せず、生成す
るポリマーを溶かすものであればいかなるものでも使用
することができる。好ましいものを列挙すれば、ジクロ
ロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−
テトラクロロエタン、クロロホルム、１，１，１−トリ
クロロエタン、四塩化炭素、モノクロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等の塩素化炭化水素類：ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素：ジ
エチルエーテル等のエーテル系化合物を挙げることがで
き、これらの有機溶剤は二種以上を混合して使用するこ
とができる。また、前記以外のエーテル類、ケトン類、
エステル類、ニトリル類等の水と親和性のある溶媒を、
混合溶媒系が水と完全に相溶しない限度内で使用しても
よい。

【００２２】また、界面重合において、反応時に用いる
アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
が挙げられる。また、界面重合に用いられる重合触媒と
しては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−
ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−
イソプロピルアミン、トリヘキシルアミン、トリデシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリ
ジン、キノリン、ジメチルアニリン等の第３級アミン
類、トリメチルベンジルアンモニウムハライド、テトラ
メチルベンジルアンモニウムハライド、トリエチルベン
ジルアンモニウムハライド、トリ−ｎ−ブチルベンジル
アンモニウムハライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムハライド等の第４級アンモニウム塩等、トリメチルベ
ンジルホスホニウムハライド、テトラメチルベンジルホ
スホニウムハライド、トリエチルベンジルホスホニウム
ハライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルホスホニウムハラ
イド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムハライド、トリ
フェニルベンジルホスホニウムハライド、テトラフェニ
ルホスホニウムハライド等の第４級ホスホニウム塩類、
１８−クラウン−６、１８−ベンゾクラウン−６、１８
−ジベンゾクラウン−６、１５−クラウン−５等のクラ
ウンエーテル類が挙げられる。

【００２３】また、前記溶液重合に用いられる塩基とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム等の無機塩基性化合物の他に、
トリエチルアミンやトリブチルアミン、ピリジン等の第
三級アミン類、１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕
ノネン−５（ＤＢＮ）や１，８−ジアザビシクロ〔５．
４．０〕ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機強塩基
性化合物が好ましく用いられ、溶媒としては、芳香族ジ
カルボン酸ジハライドと反応せずに溶解し、芳香族ジヒ
ドロキシル化合物、生成するポリマーを溶かすものであ
ればいかなるものでも使用することができる。これらを
例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素化合物、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエ
タン、クロロフォルム、クロロベンゼン、ｏ，ｍ，ｐ−
ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルフォキシド、ヘキサメチルホスホリルトリアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン等あるいはこれら
を適宜混合したものを挙げることができる。

【００２４】さらに、溶融重合法においては、例えば、
ビスフェノール類と芳香族ジカルボン酸のエステルとを
反応させる方法、ビスフェノール類のアセチルエステル
と芳香族ジカルボン酸とを、エステル交換触媒の存在下
で反応させる方法などがある。

【００２５】なお、本発明のポリアリレート樹脂には、
その使用目的に応じてヒンダードフェノール系化合物、
亜燐酸系化合物、ヒンダードアミン化合物またはチオエ
ーテル系化合物等の酸化防止剤、着色剤、無機及び有機
の充填剤類、炭素繊維、ガラス繊維等の補強剤、滑剤、
帯電防止剤等を適宜併用してもよい。また、本発明のポ
リアリレートは、従来のポリアリレートと同等の機械的
物性を有しながら耐熱性に優れているので、各種成形材
料として用いることができる。また溶媒への溶解性にも
優れているので、ソルベントキャストフィルム、塗料あ
るいはワニス等のように溶媒に溶解して用いる用途のも
のにも利用することができ、例えば電子写真感光体の感
光層を形成するバインダー樹脂としても用いることがで
きる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例にて具体的に説明す
る。なお、本発明において物性評価に用いた方法は以下
のとおりである。 （１）粘度測定 測定は、１，１，２，２−テトラクロロエタンを溶媒と
して、ポリマーを０．１ｇ／ｄｌの濃度に溶解し２５℃
で測定した。 （２）ガラス転移温度 測定は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７システムを用
いて行った。昇温速度２０℃／min 、２ｎｄスキャンの
値をガラス転移温度とした。 （３）塩化メチレン溶解性 得られたポリアリレートを１０重量％の濃度で塩化メチ
レンに溶解し溶液の状態を目視で観察した。 （４）引張強度 （３）で得られた溶液を用い、厚み約１００μｍの溶媒
キャストフィルムを作成した。このフィルムについてＪ
ＩＳ Ｃ−２３１８に基づいて引張強度を測定した。

【００２７】実施例１〜６、比較例１〜６ 表１に示した二価フェノール０．９８５モル、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール０．００３モルを、テトラブチ
ルベンジルアンモニウムクロライド０．００７モル、水
酸化ナトリウム２．１モルとともに水５．１Ｌに溶解し
た。ここへ、表１の配合割合にした、芳香族ジカルボン
酸クロライド１モルを、塩化メチレン３Ｌに溶解したも
のを加えた。３時間撹拌を続けた後、酢酸を加えて反応
を停止した後、塩化メチレン相を水で洗浄した。その
後、塩化メチレン相を大量のメタノール中に投入しポリ
マーを沈澱させた。沈澱したポリマーを、濾過・乾燥し
耐熱性ポリアリレートが得られた。得られたポリアリレ
ートについてそれぞれ前述した評価を行った。なお、比
較例１および２のポリマーについては溶媒に完溶しなか
ったが、そのままキャストフィルムを作成した。これら
の結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】上記実施例および比較例の結果から、以下
の事項が判明した。 １）実施例１〜４と比較例３、６との比較、実施例５と
比較例４との比較及び実施例６と比較例５との比較か
ら、本発明のポリアリレートは芳香族ジカルボン酸とし
て２，６−ナフタレンジカルボン酸成分と１，４−ナフ
タレンジカルボン酸成分を特定量以上含むので耐熱性に
優れていることが判った。 ２）実施例１〜３と比較例１〜２の比較より、本発明の
ポリアリレートは２，６−ナフタレンジカルボン酸成分
と１，４−ナフタレンジカルボン酸成分を共重合するこ
とで機械的強度や溶媒への溶解性にも優れていることが
判った。

【００３０】

【発明の効果】本発明のポリアリレートは、従来のポリ
アリレートと同等の機械的物性を有しながら耐熱性に優
れているので、各種成形材料として用いることができ
る。また溶媒への溶解性にも優れているので、ソルベン
トキャストフィルム、塗料あるいはワニス等のように溶
媒に溶解して用いる用途のものにも利用することがで
き、例えば電子写真感光体の感光層を形成するバインダ
ー樹脂としても用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 安代 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二価フェノール成分と芳香族ジカルボン
   酸成分から得られるポリアリレートであって、芳香族ジ
   カルボン酸成分として（Ａ）２，６−ナフタレンジカル
   ボン酸と（Ｂ）１，４−ナフタレンジカルボン酸とを芳
   香族ジカルボン酸成分中３０モル％以上含み、前記
   （Ａ）成分及び（Ｂ）成分がモル比で（Ａ）：（Ｂ）＝
   １：９９〜９９：１であり、かつ１，１，２，２−テト
   ラクロロエタン中、２５℃、０．１ｇ／ｄｌ濃度で測定
   したインヘレント粘度が０．４以上であることを特徴と
   する耐熱性ポリアリレート。