JP2016045479A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Abstract
Description
種々の機械的、化学的作用を受けて、その機械的特性、静電的特性が劣化する。
導電性基体上に、感光層を有する電子写真感光体であって、
該感光層のバインダー樹脂として、二価フェノール、芳香族ジカルボン酸もしくは酸ハロゲン化物、および、一般式(1)で表される末端封止剤を原料として得られるポリアリレート樹脂を用いた電子写真感光体。
一般式(1)で表される化合物が、パラ−t−オクチルフェノール、パラノニルフェノール、パラドデシルフェノール、4−ヒドロキシ安息香酸ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸−2−エチルヘキシル、4−ヒドロキシ安息香酸ドデシルからなる群から選ばれた1種以上である<1>記載の電子写真感光体。
二価フェノール成分が2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、4,4’−[1,3−フェニレンビス(1−メチルエチリデン)]ビスフェノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、および1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)シクロヘキサンからなる群から選ばれた1種以上である<1>または<2>記載の電子写真感光体。
ポリアリレートのゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されたポリスチレン換算重量平均分子量が2万以上30万未満である<1>〜<3>のいずれかに記載の電子写真感光体。
感光層が電荷輸送層と電荷発生層を有し、バインダー樹脂が電荷輸送層に使用される<1>〜<4>のいずれかに記載の電子写真感光体。
本発明の電子写真感光体の導電性基体としては、アルミニウム、ステンレス、ニッケル等の金属材料や、又、表面にアルミニウム、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、フェノール樹脂、紙等が使用される。
電子写真感光体の感光層としては、単一の光導電層からなる単層型と、機能分離した積層型とが挙げられる。積層型とは、露光により電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層との二層からなるものである。近年は、積層型感光層を用いた電子写真感光体が主流となっている。本発明の電子写真感光体の感光層は単層型及び積層型のいずれであってもよいが、好ましくは積層型である。
本発明の電子写真感光体には、前記導電性基体及び感光層の他に、必要に応じて下引き層、保護層、接着層等を設けても良い。
電荷発生物質としては、例えば、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フタロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の微粒子状の有機顔料が使用できる。これらの電荷発生物質は、その微粒子をバインダー樹脂に分散させた形で使用される。
電荷輸送物質としては、例えば、ポリテトラシアノエチレン;2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン系化合物;ジニトロアントラセン等のニトロ化合物;無水コハク酸;無水マレイン酸;ジブロモ無水マレイン酸;トリフェニルメタン系化合物;2,5−ジ(4−ジメチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物;9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等のスチリル系化合物;ポリ−N−ビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物;1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物;4,4’,4”−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン、N,N‘−ビス(3−メチルフェニル)―N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン等のアミン誘導体;1、1ービス(4−ジエチルアミノフェニル)−4,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン等の共役不飽和化合物;4−(N,N−ジエチルアミノ)ベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン系化合物;インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物;縮合多環式化合物等が挙げられる。上記電荷輸送物質は単独で使用しても、複数種併用しても良い。
電荷発生物質とバインダー樹脂の混合比は、10:1〜1:20の範囲内が好ましい。この電荷発生層の厚さは、0.01〜20μm、好ましくは0.1〜2μmが好適である。
バインダー樹脂中のポリアリレートと他の樹脂の混合比は、10:0〜5:5の範囲内が好ましい。
電荷輸送物質とバインダー樹脂との混合比は、10:1〜1:10の範囲内が好ましい。この電荷輸送層の厚さは、2〜100μm、好ましくは5〜30μmが好適である。
本発明の感光層に使用されるバインダー樹脂はポリアリレートを含んでいる。
このポリアリレートは、二価フェノール、芳香族ジカルボン酸または誘導体、および、末端封止剤を原料として得られるポリアリレートであって、末端封止剤として一般式(2)で表される化合物が用いられることを特徴とするポリアリレートである。
本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層(積層型の場合は電荷発生層及び電荷輸送層)を形成させることにより製造される。感光層は、上記電荷発生物質又は電荷輸送物質をバインダー樹脂(積層型の場合は電荷発生層及び電荷輸送層の各層用のバインダー樹脂)とともに適当な溶媒に溶解させ、その溶液を浸漬塗布法やスプレー法等によって導電性基体上に塗布し、乾燥させることにより形成できる。
<実施例1>
次に得られたポリアリレートの評価を行うための感光体シートを作製した。
メタノール/1−ブタノールの重量比が7/3の混合溶媒中にポリアミド樹脂(東レ製「アラミンCM−8000」)を加熱しながら撹拌、混合し固形分濃度5%の下引き層形成用塗布液を作製した。
電荷発生物質としてY型オキシチタニウムフタロシアニン(SENSIENT TECNOLOGY製)10部とテトラヒドロフラン20部、水2部とを混合し、ローラーミルで撹拌溶解した。続いてこの微細化処理液に、アルキルアセタール化ポリビニルブチラール(積水化学製、商品名「デンカブチラール」BX−1)5部とテトラヒドロフラン300部とを混合して電荷発生層形成用塗布液を調製した。
得られたポリアリレート樹脂(PAR)100部(電荷輸送材料として下記式(4)で表される化合物(高砂香料工業株式会社製)を35部、酸化防止剤として、ジブチルヒドロキシトルエンを8部、及びレベリング剤としてシリコーンオイル(信越シリコーン社製:商品名KF96)0.05部を、テトラヒドロフラン混合溶媒750部に溶解させて電荷輸送層形成用塗布液を調製した。
乾燥して感光体シートを作製した。
△;クラックが1個か2個
×;クラックが3個以上
初期電位は、DC帯電器にて50μA電流が流入するよう調整したときの初期帯電量(−V)である。
残留電位は、露光(除電10Lux)後、4秒後の残留電位(−V)である。
物性測定結果を表1に示す。
BPZの代わりに、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン(本州化学工業株式会社製、以下「BPC」と略)256gと、PDPの代わりに下記構造式(5)で表されるパラ−t−オクチルフェノール(DIC株式会社製、以下「PTOP」と略)3.5gを用いた以外は、実施例1と同様に行い、Mw=128100、Mn=31900のポリアリレートを得た。得られたポリアリレートを用い、実施例1と同様の感光体シート成形および性能評価を行った。
BPZの代わりに、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)シクロヘキサン(本州化学工業株式会社製、以下「OCZ」と略)296gと、PDPの代わりに下記構造式(6)で表されるパラオキシ安息香酸ブチル(株式会社AIPコーポレーション製、以下「POBB」と略)3.5gを用いた以外は、実施例1と同様に行い、Mw=126100、Mn=30700のポリアリレートを得た。得られたポリアリレートを用い、実施例1と同様の感光体シート成形および性能評価を行った。
BPZの代わりに、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン(本州化学工業株式会社製、以下「BPE」と略)214gと、POBB0.6gを用いた以外は、実施例1と同様に行い、Mw=213700、Mn=31600のポリアリレートを得た。実施例1と同様の感光体シート成形および性能評価を行った。
BPZの代わりに、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン(本州化学工業株式会社製、以下「MIBK」と略)270gと、PDPの代わりに下記構造式(7)で表されるパラノニルフェノール(油化スケネクタディー株式会社製、以下「PNP」と略)13.9gを用いた以外は、実施例1と同様に行い、Mw=56800、Mn=15500のポリアリレートを得た。得られたポリアリレートを用い、実施例1と同様の感光体シート成形および性能評価を行った。
BPZの代わりに、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル(DIC株式会社製、以下「DHPE」と略)101gと4,4’−[1,3−フェニレンビス(1−メチルエチリデン)]ビスフェノール(三井ファインケミカル株式会社製、以下「BPM」と略)173gと、PDPの代わりに下記構造式(8)で表されるパラオキシ安息香酸ドデシル(株式会社APIコーポレーション製、以下「PODB」と略)0.5gを用いた以外は、実施例1と同様に行い、Mw=281500、Mn=36600のポリアリレートを得た。得られたポリアリレートを用い、実施例1と同様の感光体シート成形および性能評価を行った。
BPZの代わりに、ビスフェノールA(三菱化学株式会社製、以下「BPA」と略)114gと1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン(本州化学工業株式会社製、以下「BPAP」と略)145gと、PDPの代わりに下記構造式(9)で表される4−ヒドロキシ安息香酸−2−エチルヘキシル(上野製薬株式会社製、以下「EHPB」と略)1.0gを用いた以外は、実施例1と同様に行い、Mw=171900、Mn=26900のポリアリレートを得た。得られたポリアリレートを用い、実施例1と同様の感光体シート成形および性能評価を行った。
BPZの代わりに、BPA228gと、PDPを下記構造式(10)で表されるパラターシャリーブチルフェノール(DIC株式会社製、以下「PTBP」と略)2.2gに変更した以外は、実施例1と同様に行い、Mw=134100、Mn=33900のポリアリレートを得た。得られたポリアリレートを用い、実施例1と同様の感光体シート成形および性能評価を行った。
PTOPをPTBP8.7gに変更した以外は、実施例2と同様に行い、Mw=62400,Mn=16900のポリアリレートを得た。得られたポリアリレートは、実施例1と同様の感光体シート成形および性能評価を行った。
PDPをフェノール(以下「PH」と略)1.3gに変更した以外は、実施例1と同様に行い、Mw=135300、Mn=34400のポリアリレートを得た。得られたポリアリレートを用い、実施例1と同様の感光体シート成形および性能評価を行った。
ST換算:ポリスチレン換算重量平均分子量
BPZ:1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
BPC:2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン
OCZ:1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)シクロヘキサン
BPE:1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン
MIBK:2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン
DHPE:ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル
BPM:4,4’−[1,3−フェニレンビス(1−メチルエチリデン)]ビスフェノール
BPA:2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
BPAP:1,1−ビス(4−ヒドロキシメチルフェニル)−1−フェニルエタン
PDP:パラドデシルフェノール
PTOP:パラ−t−オクチルフェノール
POBB:パラオキシ安息香酸ブチル
PNP:パラノニルフェノール
PODB:パラオキシ安息香酸ドデシル
EHPB:4−ヒドロキシ安息香酸−2−エチルヘキシル
PH:フェノール
Claims (5)
- 一般式(A)で表される末端封止剤が、パラ−t−オクチルフェノール、パラノニルフェノール、パラドデシルフェノール、4−ヒドロキシ安息香酸ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸−2−エチルヘキシル、4−ヒドロキシ安息香酸ドデシルからなる群から選ばれた1種以上である請求項1記載の電子写真感光体。
- 二価フェノールが2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、4,4’−[1,3−フェニレンビス(1−メチルエチリデン)]ビスフェノール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、および1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)シクロヘキサンからなる群から選ばれた1種以上である請求項1または2記載の電子写真感光体。
- ポリアリレートのゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されたポリスチレン換算重量平均分子量が2万以上30万未満である請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 感光層が電荷輸送層と電荷発生層を有し、バインダー樹脂が電荷輸送層に使用される請求項1〜4いずれかに記載の電子写真感光体。
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