JP6078084B2 - 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 - Google Patents

電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 Download PDF

Info

Publication number
JP6078084B2
JP6078084B2 JP2015018874A JP2015018874A JP6078084B2 JP 6078084 B2 JP6078084 B2 JP 6078084B2 JP 2015018874 A JP2015018874 A JP 2015018874A JP 2015018874 A JP2015018874 A JP 2015018874A JP 6078084 B2 JP6078084 B2 JP 6078084B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
titanyl phthalocyanine
photosensitive member
photosensitive layer
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2015018874A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2016142928A (ja
Inventor
裕子 岩下
裕子 岩下
和隆 杉本
和隆 杉本
貴文 松本
貴文 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Document Solutions Inc
Original Assignee
Kyocera Document Solutions Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyocera Document Solutions Inc filed Critical Kyocera Document Solutions Inc
Priority to JP2015018874A priority Critical patent/JP6078084B2/ja
Priority to EP16152686.8A priority patent/EP3051353B1/en
Priority to CN201610053152.7A priority patent/CN105843003B/zh
Priority to US15/010,098 priority patent/US9696641B2/en
Publication of JP2016142928A publication Critical patent/JP2016142928A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6078084B2 publication Critical patent/JP6078084B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0503Inert supplements
    • G03G5/051Organic non-macromolecular compounds
    • G03G5/0517Organic non-macromolecular compounds comprising one or more cyclic groups consisting of carbon-atoms only
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/047Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0603Acyclic or carbocyclic compounds containing halogens
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614Amines
    • G03G5/06142Amines arylamine
    • G03G5/06144Amines arylamine diamine
    • G03G5/061443Amines arylamine diamine benzidine
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614Amines
    • G03G5/06142Amines arylamine
    • G03G5/06147Amines arylamine alkenylarylamine
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614Amines
    • G03G5/06142Amines arylamine
    • G03G5/06147Amines arylamine alkenylarylamine
    • G03G5/061473Amines arylamine alkenylarylamine plural alkenyl groups linked directly to the same aryl group
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0666Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0672Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0696Phthalocyanines

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
電子写真方式の画像形成装置(例えば、プリンター、又は複合機)には、像担持体として電子写真感光体が用いられる。一般に、電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体の上に直接又は間接に設けられた感光層とを備える。このような感光層のうち、電荷発生剤、電荷輸送剤(例えば、正孔輸送剤)、及びこれらを結着させる樹脂(有機材料)を含有する感光層を備える感光体は、電子写真有機感光体と呼ばれる。
また、電子写真有機感光体のうち、正孔輸送剤と電荷発生剤とを同一の層に含み、電荷発生及び電荷輸送の両方の機能を同一の層で実現する電子写真有機感光体は、単層型電子写真感光体と呼ばれる。
近年、モノクロ画像形成装置の開発に加えて、カラー画像形成装置の開発が進んでいる。また、画像形成装置の小型化、及び高速化が進んでいる。その中で、電子写真感光体には、高速プロセスに対応するために、高感度化が要求されている。しかし、電子写真感光体を酸化性物質(例えば、オゾン)のガス又は窒素酸化物(例えば、NOx)のガスに曝された状態で使用する場合、及び繰り返し使用する場合、電子写真感光体の感度(より具体的には、感光層の帯電電位)が低下し易いという問題がある。
例えば、特許文献1には、少なくともジアリールアミン化合物を最表層に含む電子写真感光体を備える画像形成装置が開示されている。
また、特許文献2には、トリフェニルアミン系電荷移動剤(電荷輸送剤)と、オキシチタニウムフタロシアニン(チタニルフタロシアニン)から成る電荷発生剤とが含有された感光層を有する電子写真感光体を備える電子写真装置が開示されている。
特開2008−152232号公報 特開2008−145708号公報
しかしながら、特許文献1に記載された電子写真感光体、及び特許文献2に記載された混合物を含有する電子写真感光体では、酸化性物質のガス又は窒素酸化物のガスに曝された状態で使用する場合、及び繰り返し使用する場合、感光層の帯電電位の低下を抑制することが困難である。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、酸化性物質のガス又は窒素酸化物のガスに曝された状態で使用する場合、及び繰り返し使用する場合であっても、感光体表面の帯電電位の低下が抑制され得る(つまり、耐ガス性及び繰り返し特性に優れる)電子写真感光体を提供することである。また、本発明の目的は、均質な感光層を形成し易く、感光体表面の帯電電位の低下が抑制され得る電子写真感光体の製造方法を提供することである。さらに、本発明の目的は、上述の電子写真感光体を備えることで、感光体表面の帯電電位の低下から引き起こされる画像不良の発生を抑制することができるプロセスカートリッジ、及び画像形成装置を提供することである。
本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に直接又は間接に設けられた感光層を備える。前記感光層は、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、及びバインダー樹脂を同一層に含有する。前記正孔輸送剤は下記一般式(1)で表される化合物である。前記電荷発生剤は、チタニルフタロシアニンを含む。前記チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°に主ピークを有する。かつ前記チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、以下の以下(B)又は(C)を満たす。
(B)吸着水の気化に伴うピーク以外は、50℃以上400℃以下の範囲内に、ピークを有しない。
(C)吸着水の気化に伴うピーク以外は、50℃以上270℃以下の範囲内にピークを有せず、270℃以上400℃以下の範囲内に、ピークを有する。
Figure 0006078084
前記一般式(1)中、R1、R2、R3、R4、及びR5は、各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。n1及びn2は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。
本発明の電子写真感光体の製造方法は、上述の電子写真感光体の製造方法である。本発明の電子写真感光体の製造方法は、感光層形成工程を有する。感光層形成工程は、塗布液を、前記導電性基体上に塗布し、塗布した前記塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して前記感光層を形成する。前記塗布液は、少なくとも前記チタニルフタロシアニンと、前記一般式(1)で表される化合物と、前記電子輸送剤と、前記バインダー樹脂と、前記溶剤とを含む。前記溶剤は、テトラヒドロフラン及びトルエンのうちの少なくとも1種を含有する。
本発明のプロセスカートリッジは、上述の電子写真感光体を備える。
本発明の画像形成装置は、像担持体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。前記像担持体が、上述の電子写真感光体である。前記帯電部は前記像担持体の表面を帯電する。前記帯電部の帯電極性は、正極性である。前記露光部は前記帯電部により帯電された前記像担持体の表面を露光して、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する。前記現像部は前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する。
本発明の電子写真感光体によれば、電子写真感光体を酸化性物質又は窒素酸化物のガスに曝された状態で使用する場合、及び繰り返し使用する場合であっても、感光体表面の帯電電位の低下を抑制することができる。また、本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、均質な感光層が形成され易くなり、感光体表面の帯電電位の低下を抑制することができる。さらに、本発明のプロセスカートリッジ、又は画像形成装置によれば、上述の電子写真感光体を備えることで、感光体表面の帯電電位の低下から引き起こされる画像不良の発生を抑制することができる。
(a)、(b)、及び(c)は、それぞれ、第一実施形態に係る電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。 Y型チタニルフタロシアニン結晶の一例のCuKα特性X線回折スペクトルチャートである。 Y型チタニルフタロシアニン結晶の一例の示差走査熱量分析スペクトルチャートである。 Y型チタニルフタロシアニン結晶の別の例のCuKα特性X線回折スペクトルチャートである。 Y型チタニルフタロシアニン結晶の別の例の示差走査熱量分析スペクトルチャートである。 第三実施形態に係る画像形成装置の構成を示す概略図である。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。
<第一実施形態:電子写真感光体>
第一実施形態は、電子写真感光体(以下、単に「感光体」と記載する場合がある)に関する。以下、図1を参照して、本実施形態の感光体について説明する。図1は、第一実施形態に係る電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。
感光体1は、導電性基体2と、感光層3とを備える。感光層3は、導電性基体2上に直接又は間接に設けられる。感光層3は、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、及びバインダー樹脂を同一層に含有する。
感光層3は、電荷発生剤として、以下の光特性及び熱特性を有するチタニルフタロシアニン(以下、単に「Y型チタニルフタロシアニン結晶と記載することがある)を含む。
(光特性)CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°に主ピークを有する。
(熱特性)示差走査熱量分析スペクトルにおいて、以下の(B)又は(C)を満たす。
(B)吸着水の気化に伴うピーク以外は、50℃以上270℃以下の範囲内にピークを有しない。
(C)吸着水の気化に伴うピーク以外は、50℃以上270℃以下の範囲内にピークを有せず、270℃以上400℃以下の範囲内に、ピーク(例えば、1つのピーク)を有する。
K型チタニルフタロシアニン結晶は、感光層3中での分散性に優れる。このため、感光層3が電荷発生剤として、Y型チタニルフタロシアニン結晶を含有する場合、感光層3を備える感光体1は、電荷保持率が向上する傾向にある。
また、感光層3は、正孔輸送剤として、上述の一般式(1)で表される化合物を含有する。一般式(1)で表される化合物の芳香環とY型チタニルフタロシアニン結晶の芳香環とのπ電子相互作用により、一般式(1)で表される化合物とY型チタニルフタロシアニン結晶との分子間距離が縮まると考えられる。その結果、感光層3において、Y型チタニルフタロシアニン結晶と一般式(1)で表される化合物との接触面積を大きくできると考えられる。接触面積が大きくなることにより、Y型チタニルフタロシアニン結晶から一般式(1)で表される化合物への電荷注入性(電荷の受け取り易さ)が向上する傾向にある。具体的には、レーザー光を吸収したY型チタニルフタロシアニン結晶が有する自由電荷を、一般式(1)で表される化合物が受け取り易くなる。さらに、一般式(1)で表される化合物は電荷保持率が高い傾向にあるため、電荷注入性の向上と相まって、電荷トラップを抑制し易くなる。その結果、酸化性物質(例えば、オゾン)又は窒素酸化物(例えば、NOx)のガスに曝された状態の感光体1の表面の帯電電位の低下を抑制できる。また、感光体1を繰り返し使用する場合の感光体1の表面の帯電電位の低下を抑制することができる。
既に説明したように、感光層3は、導電性基体2上に直接又は間接に設けられる。例えば、図1(a)に示すように、導電性基体2上に感光層3が直接設けられる。あるいは、例えば、図1(b)に示すように、導電性基体2と感光層3との間に中間層4が適宜に設けられていてもよい。また、図1(a)及び図1(b)に示すように、感光層3が最外層として露出していてもよい。あるいは、図1(c)に示すように、感光層3上に保護層5が適宜に備えられていてもよい。
感光層3の厚さは、感光層として充分に作用することができる限り、特に限定されない。感光層3の厚さは、例えば5μm以上100μm以下であり、10μm以上50μm以下であることが好ましい。
以下、導電性基体2、及び感光層3について説明する。さらに、中間層4について説明する。
[1.導電性基体]
導電性基体2は、感光体1の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体2としては、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成される導電性基体を用いることができる。導電性基体2としては、例えば、導電性を有する材料で構成される導電性基体;及び導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮が挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて(例えば、合金として)用いてもよい。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層3から導電性基体2への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
導電性基体2の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択することができる。例えば、シート状の導電性基体、又はドラム状の導電性基体を使用することができる。また、導電性基体2の厚みは、導電性基体2の形状に応じて、適宜選択することができる。
[2.感光層]
既に上述したように、感光層3は、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、及びバインダー樹脂を含有する。以下、感光層3に含まれる、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、及びバインダー樹脂について説明する。また、感光層3に必要に応じて含まれてもよい添加剤について説明する。
[2−1.電荷発生剤]
既に上述したように、感光層3は、電荷発生剤としてY型チタニルフタロシアニン結晶を含む。感光層3は、感光層3が安定して優れた電気特性を有する観点から、実質的にY型チタニルフタロシアニン結晶から構成されることが好ましい。Y型チタニルフタロシアニン結晶は、例えば、式(TiOPc)で表すことができる。
Figure 0006078084
感光層3は、電荷発生剤として、Y型チタニルフタロシアニン結晶に加えて他の電荷発生剤を含んでもよい。他の電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンのような無機光導電材料の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、又はキナクリドン系顔料が挙げられる。フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン、Y型以外の結晶構造を有するチタニルフタロシアニン結晶(例えば、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン)、酸化チタン以外の金属が配位したフタロシアニン結晶(例えば、V型ヒドロキシガリウムフタロシアニン)が挙げられる。
Y型チタニルフタロシアニン結晶は、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有する。Y型チタニルフタロシアニン結晶は、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°以外に、ピークを有していてもよい。Y型チタニルフタロシアニン結晶は、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の26.2°に有しないことが好ましい。なお、CuKα特性X線回折スペクトルにおける主ピークは、ブラッグ角(2θ±0.2°)が3°以上40°以下である範囲において、1番目又は2番目に大きな強度を有するピークに相当する。
X線回折による特性(主ピーク:27.2°)を有するY型チタニルフタロシアニン結晶は、DSCによる熱特性(詳しくは、次に示す熱特性(B)〜(C))の違いによって2種類に分類される。
(B)DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上400℃以下の範囲にピークを有しない。
(C)DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有せず、270℃以上400℃以下の範囲に1つのピークを有する。
以下、X線回折による特性(主ピーク:27.2°)を有するY型チタニルフタロシアニン結晶のうち、熱特性(B)を有するY型チタニルフタロシアニン結晶を「Y型チタニルフタロシアニン(B)」と、熱特性(C)を有するY型チタニルフタロシアニン結晶を「Y型チタニルフタロシアニン(C)」と、それぞれ記載する。
Y型チタニルフタロシアニン(B)及び(C)はそれぞれ、波長領域700nm以上で高い量子収率を有し、電荷発生能に優れると考えられる。
Y型チタニルフタロシアニン(B)及び(C)は、結晶安定性に優れており、有機溶媒中で結晶転移を起こしにくく、感光層中に分散し易い。Y型チタニルフタロシアニン(C)は、特に分散性に優れる。
<CuKα特性X線回折スペクトル>
Y型チタニルフタロシアニン結晶は、CuKα特性X線回折スペクトル(光学特性)に基づいて同定することができる。以下、CuKα特性X線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。
試料(Y型チタニルフタロシアニン結晶)をX線回折装置(例えば、理学電機株式会社製「RINT 1100」)のサンプルホルダーに充填して、X線管球Cu、管電圧40kV、管電流30mA、かつCuKα特性X線の波長1.542Åの条件で、X線回折スペクトルを測定する。測定範囲(2θ)は、例えば3°以上40°以下(スタート角:3°、ストップ角:40°)であり、走査速度は、例えば10°/分である。得られたX線回折スペクトルから主ピークを決定し、主ピークのブラッグ角を読み取る。
Y型チタニルフタロシアニン結晶は、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有する。また、α型チタニルフタロシアニン結晶は、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の28.6°にピークを有する。また、β型チタニルフタロシアニン結晶は、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の26.2°にピークを有する。
図2は、本実施形態に係る感光体において用いられるY型チタニルフタロシアニン結晶の一例のCuKα特性X線回折スペクトルチャートである。図4は、本実施形態に係る感光体1において用いられるチタニルフタロシアニン結晶の別の例のCuKα特性X線回折スペクトルチャートである。なお、図2及び図4において、横軸はブラッグ角(°)を示し、縦軸は強度(cps)を示す。図2及び図4のスペクトルチャートから、測定された試料がY型チタニルフタロシアニン結晶であることを同定できる。
<示差走査熱量分析スペクトル>
Y型チタニルフタロシアニンの結晶構造は、示差走査熱量分析スペクトル(熱的特性)に基づいて同定することができる。以下、示差走査熱量分析スペクトルの測定方法の一例について説明する。
サンプルパンに結晶粉末の評価用試料を載せて、示差走査熱量計(例えば、理学電機株式会社製「TAS−200型 DSC8230D」)を用いて示差走査熱量分析スペクトルを測定する。測定範囲は、例えば40℃以上400℃以下であり、昇温速度は、例えば20℃/分である。
Y型チタニルフタロシアニン(B)は、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上400℃以下の範囲にピークを有さない。
Y型チタニルフタロシアニン(C)は、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークを有せず、270℃以上400℃以下の範囲に1つのピークを有する。
図3は、本実施形態に係る電子写真感光体において用いられるY型チタニルフタロシアニン結晶の一例の示差走査熱量分析スペクトルチャートである。具体的には、図2のCuKα特性X線回折スペクトルチャートで示されるチタニルフタロシアニン結晶の示差走査熱量分析スペクトルチャートである。なお、図3において、横軸は温度(℃)を示し、縦軸は熱流束(mcal/秒)を示す。図3のスペクトルチャートでは、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上400℃以下の範囲にピークが観察されない。従って、測定された試料がY型チタニルフタロシアニン(B)であることを同定できる。
図5は、本実施形態に係る感光体1において用いられるY型チタニルフタロシアニン結晶の別の例の示差走査熱量分析スペクトルチャートである。具体的には、図4のCuKα特性X線回折スペクトルチャートで示されるチタニルフタロシアニン結晶の示差走査熱量分析スペクトルチャートである。なお、図5において、横軸は温度(℃)を示し、縦軸は熱流束(mcal/秒)を示す。図5のスペクトルチャートでは、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピークが観察されず、296℃(270℃以上400℃以下の範囲)に1つのピークが観察される。従って、測定されたチタニルフタロシアニン結晶がY型チタニルフタロシアニン(C)であることを同定できる。
<Y型チタニルフタロシアニン結晶の合成方法>
次に、Y型チタニルフタロシアニン結晶の合成方法について説明する。Y型チタニルフタロシアニン(B)の合成方法の一例を、以下に示す。
まず、次に示す反応式(R−1)又は(R−2)により、チタニルフタロシアニン化合物を合成する。反応式(R−1)及び(R−2)中、Yはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、又はニトロ基を表し、eは0以上4以下の整数を表し、Rはアルキル基を表し、baseは塩基を表す。
Figure 0006078084
Figure 0006078084
反応式(R−1)では、フタロニトリル又はその誘導体と、チタンアルコキシドとを反応させることで、チタニルフタロシアニン化合物を合成する。反応式(R−2)では、1,3−ジイミノインドリン又はその誘導体と、チタンアルコキシドとを反応させることで、チタニルフタロシアニン化合物を合成する。
続けて、顔料化前処理を行う。詳しくは、反応式(R−1)又は(R−2)により得られたチタニルフタロシアニン化合物を水溶性有機溶媒に加え、混合液を加熱しながら一定時間攪拌する。その後、攪拌時よりも低温の条件下で、混合液を一定時間静置して安定化する。
顔料化前処理では、例えば、アルコール類(より具体的には、メタノール、エタノール、又はイソプロパノール等)、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、プロピオン酸、酢酸、N−メチルピロリドン、及びエチレングリコールからなる群より選択される1種以上の水溶性有機溶媒を使用できる。なお、水溶性有機溶媒に、少量の非水溶性有機溶媒を添加してもよい。顔料化前処理における攪拌は、一定の温度(例えば、70℃以上200℃以下から選ばれる所定の温度)の条件下で1時間以上3時間以下行われることが好ましい。攪拌後の安定化処理は、一定の温度条件下で5時間以上10時間以下行われることが好ましい。安定化処理時の混合液の温度は、10℃以上50℃以下であることが好ましく、22℃以上24℃以下であることがより好ましい。
続けて、水溶性有機溶媒を除去して、チタニルフタロシアニン化合物の粗結晶を得る。続けて、得られた粗結晶を、常法に従って溶媒に溶解させた後、貧溶媒中に滴下して再結晶化させる。その後、ろ過、水洗、ミリング処理、ろ過、及び乾燥の各工程を経て、チタニルフタロシアニン化合物を顔料化する。その結果、Y型チタニルフタロシアニン(B)が得られる。
再結晶化のための貧溶媒としては、例えば、水、アルコール類(より具体的には、メタノール、エタノール、又はイソプロパノール等)、及び水溶性有機溶媒(より具体的には、アセトン又はジオキサン等)からなる群より選択される1種以上を使用できる。
ミリング処理は、水洗後の固形物を、乾燥させずに水を含む状態のまま非水系溶媒中に分散させた後、分散液を攪拌する処理である。粗結晶を溶解させる溶媒としては、例えば、ハロゲン化炭化水素類(より具体的には、ジクロロメタン、クロロホルム、臭化エチル、又は臭化ブチル等)、トリハロ酢酸類(より具体的には、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、又はトリブロモ酢酸等)、及び硫酸からなる群より選択される1種以上を使用できる。ミリング処理のための非水系溶媒としては、例えば、クロロベンゼン又はジクロロメタンのようなハロゲン系溶媒を使用できる。
なお、Y型チタニルフタロシアニン(B)は、以下の方法で合成することもできる。
顔料化前処理後、水溶性有機溶媒を除去して得たチタニルフタロシアニン化合物の粗結晶を、アシッドペースト法によって処理する。具体的には、粗結晶を酸に溶解させて、得られた溶液を、氷冷下の水中に滴下する。その後、溶液を22℃以上24℃以下の温度条件下で一定時間攪拌して、液中でチタニルフタロシアニン化合物を再結晶化させて、低結晶性チタニルフタロシアニン化合物を得る。なお、アシッドペースト法に使用する酸としては、例えば、濃硫酸又はスルホン酸が好ましい。
続けて、得られた低結晶性チタニルフタロシアニン化合物をろ過し、得られた固形物を水洗する。その後、前述のミリング処理を行う。ミリング処理後、固形物のろ別及び乾燥を行うことで、Y型チタニルフタロシアニン(B)が得られる。

感光体1において、電荷発生剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上30質量部以下であることがより好ましい。
[2−2.正孔輸送剤]
正孔輸送剤は、下記一般式(1)で表される化合物である。
Figure 0006078084

一般式(1)中、R1、R2、R3、R4、及びR5は、各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。n1及びn2は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。
1、R2、R3、R4、及びR5がアルキル基を表す場合、アルキル基としては、炭素数1以上20以下のアルキル基が好ましく、炭素数1以上12以下のアルキル基がより好ましく、炭素数1以上6以下のアルキル基が特に好ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基が最も好ましい。アルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。アルキル基の好適な具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、及びn−デシル基が挙げられる。なかでも好ましくは、メチル基、エチル基、又はn−ブチル基である。
1、R2、R3、R4、及びR5がアルコキシ基を表す場合、アルコキシ基としては、炭素数1以上20以下のアルコキシ基が好ましく、炭素数1以上12以下のアルコキシ基がより好ましく、炭素数1以上6以下のアルコキシ基が特に好ましく、炭素数1以上4以下のアルコキシ基が最も好ましい。アルコキシ基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。アルコキシ基の好適な具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、及びn−デシルオキシ基が挙げられる。なかでも好ましくは、メトキシ基である。
1、R2、R3、R4、及びR5がアリール基を表す場合、アリール基としては、例えば、炭素数6以上14以下のアリール基(例えば、単環、又は縮合環)を挙げることができる。単環のアリール基としては、例えば、フェニル基を挙げることができる。縮合環のアリール基としては、例えば、二環のアリール基(例えば、ナフチル基)、及び三環のアリール基(例えば、アントリル基、又はフェナントリル基)を挙げることができる。
1、R2、R3、R4、及びR5がアリールオキシ基である場合、アリールオキシ基としては、例えば、炭素数6以上14以下のアリールオキシ基(例えば、単環、又は縮合環)を挙げることができる。単環のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基を挙げることができる。縮合環のアリールオキシ基としては、例えば、二環のアリールオキシ基(例えば、ナフチルオキシ基)、及び三環のアリールオキシ基(例えば、アントリルオキシ基、又はフェナントリルオキシ基)を挙げることができる。
1、R2、R3、R4、及びR5がアラルキル基である場合、アラルキル基としては、例えば、炭素数7以上20以下のアラルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数7以上12以下のアラルキル基が挙げられる。アラルキル基の好適な具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、α−ナフチルメチル基、及びβ−ナフチルメチル基が挙げられる。
1、R2、R3、R4、及びR5がハロゲン原子を表す場合、ハロゲン原子としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びヨード基が挙げられる。
1、R2、R3、R4、及びR5が、各々独立に、アルキル基、又はアルコキシ基を表す場合、アルキル基、及びアルコキシ基は、各々、置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子(例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、又はヨード基)、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルファニル基、カルバモイル基、炭素数1以上12以下のアルコキシ基、炭素数3以上12以下のシクロアルキル基、炭素数1以上12以下のアルキルスルファニル基、炭素数1以上12以下のアルキルスルホニル基、炭素数1以上12以下のアルカノイル基、炭素数1以上12以下のアルコキシカルボニル基、炭素数6以上14以下のアリール基(例えば、単環、二環縮合環、又は三環縮合環)、及び6員以上14員以下の複素環基(例えば、単環、二環縮合環、又は三環縮合環)を挙げることができる。アルキル基、又はアルコキシ基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、置換基の置換位置は特に限定されない。
1、R2、R3、R4、及びR5が、各々独立して、アリール基、アリールオキシ基、又はアラルキル基である場合、アリール基、アリールオキシ基、及びアラルキル基は、各々、置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子(例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、又はヨード基)、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルファニル基、カルバモイル基、炭素数1以上12以下のアルキル基、炭素数1以上12以下のアルコキシ基、炭素数2以上12以下のアルケニル基、炭素数7以上20以下のアラルキル基、炭素数3以上12以下のシクロアルキル基、炭素数1以上12以下のアルキルスルファニル基、炭素数1以上12以下のアルキルスルホニル基、炭素数1以上12以下のアルカノイル基、炭素数1以上12以下のアルコキシカルボニル基、炭素数6以上14以下のアリール基(例えば、単環、二環縮合環、又は三環縮合環)、及び6員以上14員以下の複素環基(例えば、単環、二環縮合環、又は三環縮合環)を挙げることができる。アリール基、アリールオキシ基、又はアラルキル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、置換基の置換位置は特に限定されない。
感光層3の帯電安定性の観点から、R1、R2、R3、R4、及びR5は、各々独立して、炭素数1以上6以下のアルキル基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基、又は水素原子を表すことが好ましい。
n1及びn2は、各々独立して、0以上4以下の整数を表す。感光層3の帯電安定性の観点から、n1及びn2は、各々独立して、0以上2以下の整数を表すことが好ましく、0又は1を表すことがより好ましい。
正孔輸送剤としては、例えば、実施例で後述する表1に示す正孔輸送剤(HT−1)、(HT−3)、(HT−5)、(HT−6)、(HT−11)、(HT−16)〜(HT−18)、(HT−22)、(HT−23)、(HT−30)、(HT−31)、(HT−35)、(HT−40)、(HT−47)、(HT−54)、又は(HT−56)が挙げられる。
表1及び表2において用いられる記号の意味を以下に示す。
p−:パラ
m−:メタ
Ph−:フェニル
CH3−:メチル
25−:エチル
di(CH3)−:ジメチル
(CH32CH−:iso−プロピル
49−:n−ブチル
CH3O−:メトキシ
感光層3は、効果を阻害しない範囲内で、一般式(1)で表される化合物以外に、さらに別の正孔輸送剤を含有してもよい。別の正孔輸送剤としては、公知の正孔輸送剤を適宜選択することができる。別の正孔輸送剤として、成膜性を有する正孔輸送剤(例えば、ポリビニルカルバゾール)を用いる場合には、バインダー樹脂の役割をも同時に担うため、成膜性を有する正孔輸送剤を用いない場合に比べ、バインダー樹脂の含有量を減少させることができる。
感光体1において、正孔輸送剤の合計含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、10質量部以上200質量部以下であることが好ましく、10質量部以上100質量部以下であることがより好ましい。
[2−3.電子輸送剤]
感光層3は、電子輸送剤を含む。これにより、感光層3は電子を輸送することができ、感光層3にバイポーラー(両極性)の特性を付与しやすくなる。
電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物(例えば、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体)、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ナフトキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アゾキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、又はジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。
キノン系化合物の具体例としては、式(ET−1)〜(ET−4)で表される化合物(以下、電子輸送剤(ET−1)〜(ET−4)と記載する場合がある)が挙げられる。
Figure 0006078084
Figure 0006078084
Figure 0006078084


Figure 0006078084
ジイミド系化合物の具体例としては、式(ET−5)で表される化合物(以下、電子輸送剤(ET−5)と記載する場合がある)が挙げられる。
Figure 0006078084
ヒドラゾン系化合物の具体例としては、式(ET−6)で表される化合物(以下、電子輸送剤(ET−6)と記載する場合がある)が挙げられる。
Figure 0006078084
このような電子輸送剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。
感光体1において、電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、5質量部以上100質量部以下であることが好ましく、10質量部以上80質量部以下であることがより好ましい。
[2−4.バインダー樹脂]
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、又はポリエステル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、又はその他架橋性の熱硬化性樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシアクリレート樹脂、又はウレタン−アクリレート共重合樹脂が挙げられる。
これらの樹脂の中では、加工性、機械的特性、光学的特性、及び/又は耐摩耗性のバランスに優れた感光層3が得られることから、ポリカーボネート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂としては、例えば、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールB型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールCZ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールC型ポリカーボネート樹脂、及びビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。ポリカーボネート樹脂としてより具体的には、式(Resin−1)で表される繰り返し単位を有する樹脂が挙げられる。
Figure 0006078084
式(Resin−1)中、R3及びR4は、各々独立して、水素原子、又は置換基を有してもよい炭素数1以上3以下のアルキル基を表し、水素原子が好ましい。
3及びR4において、炭素数1以上3以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基が挙げられ、好ましくはメチル基が挙げられる。
3及びR4において、炭素数1以上3以下のアルキル基は、置換基を有してもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子(例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基)、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルファニル基、カルバモイル基、炭素数1以上12以下のアルコキシ基、炭素数3以上12以下のシクロアルキル基、炭素数1以上12以下のアルキルスルファニル基、炭素数1以上12以下のアルキルスルホニル基、炭素数1以上12以下のアルカノイル基、炭素数1以上12以下のアルコキシカルボニル基、及び炭素数6以上14以下のアリール基を挙げることができる。
これらのバインダー樹脂は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
バインダー樹脂の分子量は、粘度平均分子量で20000以上であることが好ましく、20000以上65000以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が20000以上であると、感光層3を密に形成し易く、感光体1の耐ガス性及び繰り返し特性を向上させ易い。さらに、バインダー樹脂の粘度平均分子量が20000以上であると、バインダー樹脂の耐摩耗性を十分に高めることができ、感光層3が摩耗しにくくなる。また、バインダー樹脂の分子量が65000以下であると、感光層3の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、感光層用塗布液の粘度が高くなり過ぎない。その結果、感光層3を形成し易くなる傾向がある。
[2−5.添加剤]
本実施形態の感光体1においては、感光層3、中間層4、及び保護層5のうちの少なくとも一つが、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、劣化防止剤(具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、1重項消光剤、又は紫外線吸収剤)、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤、又はレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、BHT(ジ(tert−ブチル)p−クレゾール)、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン若しくはこれらの誘導体、有機硫黄化合物、又は有機燐化合物が挙げられる。
[3.中間層]
本実施形態に係る感光体1は、中間層4(例えば、下引き層)を有してもよい。感光体1において、中間層4は、導電性基体2と感光層3との間に位置する。中間層4は、例えば、無機粒子、及び中間層4に用いられる樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層4の存在により、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体1を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇を抑えることができる。
無機粒子としては、例えば、金属(例えば、アルミニウム、鉄、又は銅)、金属酸化物(例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、又は酸化亜鉛)の粒子、又は非金属酸化物(例えば、シリカ)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
中間層用樹脂としては、中間層4を形成する樹脂として用いることができる樹脂であれば、特に限定されない。
以上、図1を参照して、本実施形態の感光体1を説明した。本実施形態の感光体によれば、感光体を酸化性物質又は窒素酸化物のガスに曝された状態で使用する場合であっても、繰り返し使用する場合であっても、感光体表面の帯電電位の低下を抑制できる。このため、本実施形態の感光体は、種々の画像形成装置において、像担持体として好適に使用できる。
<第二実施形態:電子写真感光体の製造方法>
第二実施形態は、感光体の製造方法に関する。以下、図1を参照して、本実施形態に係る感光体の製造方法について説明する。本実施形態に係る感光体1の製造方法は、感光層形成工程を有する。感光層形成工程では、塗布液(感光層用塗布液)を、導電性基体2上に塗布し、塗布した感光層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して感光層を形成する。溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン及びトルエンのうち少なくとも1種を含有する。感光層用塗布液は、少なくともY型チタニルフタロシアニン結晶と、一般式(1)で表される化合物と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含む。感光層用塗布液は、電荷発生剤としてのY型チタニルフタロシアニン結晶、正孔輸送剤、電子輸送剤、及びバインダー樹脂を、溶剤に溶解又は分散させることにより調製することができる。感光層用塗布液は、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。
感光層用塗布液に含有される溶剤は、テトラヒドロフラン及びトルエンのうちの少なくとも1種を含む。このような溶剤を使用することにより、電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、及びバインダー樹脂の感光層用塗布液中での溶解性及び/又は分散性が向上する傾向にある。その結果、均質な感光層3が形成され易くなり、感光体1の表面の帯電電位の安定性を向上させ易くなる。
感光層用塗布液には、テトラヒドロフラン及びトルエンのうち少なくとも1種に加えて、さらに別の溶剤が含有されてもよい。別の溶剤としては、例えば、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、又はブタノール)、脂肪族系炭化水素(例えば、n−ヘキサン、オクタン、又はシクロヘキサン)、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン、又はキシレン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、又はクロロベンゼン)、エーテル類(例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、又はジエチレングリコールジメチルエーテル)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン)、エステル類(例えば、酢酸エチル、又は酢酸メチル)、ジメチルホルムアルデヒド、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、又はジメチルスルホキシドが挙げられる。感光層用塗布液は、テトラヒドロフラン及びトルエンのうちの少なくとも1種が好ましい。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、非ハロゲン系溶剤を用いることが好ましい。
感光層用塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散器を用いることができる。
感光層用塗布液は、各成分の分散性、又は形成される各々の層の表面平滑性を向上させるために、例えば、界面活性剤又はレベリング剤を含有してもよい。
感光層用塗布液を塗布する方法としては、感光層用塗布液を均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、又はバーコート法が挙げられる。
感光層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、感光層用塗布液中の溶剤を蒸発させ得る方法であれば、特に制限されない。除去する方法としては、例えば、加熱、減圧、及び加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機、又は減圧乾燥機を用いて、熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、40℃以上150℃以下の温度、かつ3分間以上120分間以下の時間である。感光層形成工程では、感光層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部が除去されてもよい。なお、感光層形成工程後に、感光層3が感光層用塗布液に含有される溶剤(例えば、テトラヒドロフラン及びトルエンのうちの少なくとも1種)を含むことがある。
なお、本実施形態の製造方法は、必要に応じて、中間層4を形成する工程、及び/又は保護層5を形成する工程をさらに含んでいてもよい。中間層4を形成する工程、及び保護層5を形成する工程では、公知の方法を適宜選択することができる。
以上、図1を参照して、本実施形態の感光体の製造方法を説明した。本実施形態の製造方法によれば、均質な感光層が形成され易くなり、感光体の表面の帯電電位の低下を抑制し易くなる。
<第三実施形態:画像形成装置>
第三実施形態は、画像形成装置に関する。以下、図6を参照して、本実施形態に係る画像形成装置について、説明する。図6は、第三実施形態に係る画像形成装置6の構成を示す概略図である。画像形成装置6は、第一実施形態に係る感光体1を備える。
本実施形態に係る画像形成装置6は、像担持体(感光体に相当)1と、帯電部(帯電装置に相当)27と、露光部(露光装置に相当)28と、現像部(現像部に相当)29と、転写部とを備える。帯電部27の帯電極性は、正極性であり、帯電部27は像担持体1の表面を正帯電する。露光部28は、帯電された像担持体1の表面を露光して、像担持体1の表面に静電潜像を形成する。現像部29は、静電潜像をトナー像として現像する。転写部は、トナー像を像担持体1から被転写体(中間転写ベルトに相当)20へ転写する。
画像形成装置6は、電子写真方式の画像形成装置である限り、特に限定されない。画像形成装置6は、例えば、モノクロ画像形成装置であってもよいし、カラー画像形成装置であってもよい。異なる色のトナーによる各色のトナー像を形成するために、本実施形態の画像形成装置6は、タンデム方式のカラー画像形成装置であってもよい。
以下、タンデム方式のカラー画像形成装置を例に挙げて、画像形成装置6を説明する。画像形成装置6は、所定方向に並設された複数の感光体1と、複数の現像部29とを備える。複数の現像部29は、各々、感光体1に対向して配置される。複数の現像部29は、現像部29の表面にトナーを担持して搬送する。複数の現像部29は、各々、現像ローラーを備える。現像ローラーは、搬送されたトナーを、対応する像担持体1の表面に供給する。
図6に示すように、画像形成装置6は、箱型の機器筺体7を有している。機器筺体7内には、給紙部8、画像形成部9、及び定着部10が設けられる。給紙部8は、用紙Pを給紙する。画像形成部9は、給紙部8から給紙された用紙Pを搬送しながら、用紙Pに画像データに基づくトナー像を転写する。定着部10は、画像形成部9で用紙P上に転写された未定着のトナー像を、用紙Pに定着させる。さらに、機器筺体7の上面には、排紙部11が設けられる。排紙部11は、定着部10で定着処理された用紙Pを排紙する。
給紙部8には、給紙カセット12、第一ピックアップローラー13、給紙ローラー14、15、及び16、並びにレジストローラー対17が備えられる。給紙カセット12は、機器筺体7から挿脱可能に設けられる。給紙カセット12には、各種サイズの用紙Pが貯留される。第一ピックアップローラー13は、給紙カセット12の左上方位置に設けられる。第一ピックアップローラー13は、給紙カセット12に貯留されている用紙Pを1枚ずつ取り出す。給紙ローラー14、15、及び16は、第一ピックアップローラー13によって取り出された用紙Pを搬送する。レジストローラー対17は、給紙ローラー14、15、及び16によって搬送された用紙Pを、一時待機させた後に、所定のタイミングで画像形成部9に供給する。
また、給紙部8は、手差しトレイ(不図示)と、第二ピックアップローラー18とをさらに備えている。手差しトレイは、機器筺体7の左側面に取り付けられる。第二ピックアップローラー18は、手差しトレイに載置された用紙Pを取り出す。第二ピックアップローラー18によって取り出された用紙Pは、給紙ローラー14、15及び16によって搬送され、レジストローラー対17によって、所定のタイミングで画像形成部9に供給される。
画像形成部9には、画像形成ユニット19、中間転写ベルト20、及び二次転写ローラー21が備えられる。中間転写ベルト20には、画像形成ユニット19によって、中間転写ベルト20の表面(一次転写ローラー33との接触面)に、トナー像が一次転写される。なお、一次転写されるトナー像は、コンピューターのような上位装置から伝送された画像データに基づいて形成される。二次転写ローラー21は、中間転写ベルト20上のトナー像を、給紙カセット12から送り込まれた用紙Pに二次転写する。
画像形成ユニット19には、イエロートナー供給用ユニット25を基準として中間転写ベルト20の回転方向の上流側(図6では右側)から下流側に向けて、イエロートナー供給用ユニット25、マゼンタトナー供給用ユニット24、シアントナー供給用ユニット23、及びブラックトナー供給用ユニット22が順次配設されている。ユニット22、23、24、及び25には、各ユニットの中央位置に、感光体1が配設されている。感光体1は、矢符(時計回り)方向に回転可能に配設されている。なお、ユニット22、23、24、及び25は、画像形成装置6本体に対して脱着される後述のプロセスカートリッジであってもよい。
そして、各感光体1の周囲には、帯電部27、露光部28、現像部29が、帯電部27を基準として各像担持体1の回転方向の上流側から順に配置されている。感光体1は、中間転写ベルト20に転写し終えた領域に、除電及びブレードクリーニングを行うことなしに、帯電部27より再び帯電される。
像担持体1の回転方向における帯電部27の上流側には、除電器(不図示)、及びクリーニング装置(不図示)が設けられてもよい。除電器は、中間転写ベルト20へのトナー像の一次転写が終了した後、像担持体1の周面を除電する。クリーニング装置及び除電器によって清掃及び除電された像担持体1の周面は、帯電部27へ送られ、新たに帯電処理される。
なお、本実施形態の画像形成装置6は、除電器(除電部に相当)を備えない設計であり得る。換言すると、本実施形態の画像形成装置6は、除電器を省略した除電レス方式を採用することができる。除電レス方式を採用した画像形成装置は、通常、感光体1の表面電位が低下し易い。しかし、上述のように、本実施形態の感光体1は、帯電を繰り返した場合であっても、像担持体1の表面の帯電電位の安定性に優れる傾向にある。そのため、本実施形態の画像形成装置6が、像担持体1として第一実施形態で上述した感光体1を備えることにより、画像形成装置6が除電器を備えない場合であっても、像担持体1の表面電位の低下を抑制できると考えられる。
また、本実施形態に係る画像形成装置6は、クリーニング装置(クリーニング部に相当、例えば、ブレードクリーニング部)を備えない設計であり得る。本実施形態に係る画像形成装置6がクリーニング装置及び除電器を備える場合、帯電部27、露光部28、現像装置29、クリーニング装置、除電器の順で、各感光体1の回転方向の上流側から配置される。
帯電部27は、像担持体1の表面を帯電する。具体的には、帯電部27は、矢符方向に回転されている像担持体1の周面を均一に帯電する。帯電部27は、像担持体1の周面を均一に帯電できる限り特に限定されない。帯電部27は、非接触方式の帯電部であってもよいし、接触方式の帯電部であってもよい。帯電部27としては、例えば、コロナ帯電部、帯電ローラー、又は帯電ブラシが挙げられる。帯電部27としては、接触方式の帯電部(具体的には、帯電ローラー又は帯電ブラシ)が好ましく、帯電ローラーがより好ましい。接触方式の帯電部27を使用することにより、帯電部27から発生する活性ガス(例えば、オゾン、及び窒素酸化物)の排出を抑えることができる。その結果、活性ガスによる感光層3の劣化が抑制されるとともに、オフィス環境に配慮した設計が達成できる。
帯電部27が接触方式の帯電ローラーを備える場合、帯電ローラーは、像担持体1と接触したまま、像担持体1の周面(表面)を帯電する。このような帯電ローラーとしては、例えば、像担持体1と接触したまま、像担持体1の回転に従属して回転する帯電ローラーが挙げられる。また、帯電ローラーとしては、例えば、少なくとも表面部が樹脂で構成された帯電ローラーが挙げられる。帯電ローラーとしてより具体的には、例えば、回転可能に軸支された芯金と、芯金上に形成された樹脂層と、芯金に電圧を印加する電圧印加部とを備えた帯電ローラーが挙げられる。このような帯電ローラーを備えた帯電部27は、電圧印加部が芯金に電圧を印加することによって、樹脂層を介して接触する感光体1の表面を帯電させることができる。
帯電部27が印加する電圧は、特に限定されない。しかし、帯電部27が交流電圧を印加する場合、又は直流電圧に交流電圧を重畳した重畳電圧を印加する場合よりも、帯電部27が直流電圧のみを印加することが好ましい。帯電部27が直流電圧のみを印加する場合、感光層3の磨耗量が減少する傾向があるためである。その結果、好適な画像を形成することができる。帯電部27が感光体1に印加する直流電圧は、1000V以上2000V以下であることが好ましく、1200V以上1800V以下であることがより好ましく、1400V以上1600V以下であることが特に好ましい。
帯電ローラーの樹脂層を構成する樹脂は、感光体1の周面を良好に帯電させることができる限り特に限定されない。樹脂層を構成する樹脂の具体例としては、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、又はシリコーン変性樹脂が挙げられる。樹脂層には、無機充填材を含有させてもよい。
露光部28は、いわゆるレーザー走査ユニットである。露光部28は、帯電された像担持体1の表面を露光して、像担持体1の表面に静電潜像を形成する。具体的には、露光部28は、帯電部27によって均一に帯電された像担持体1の周面に、パーソナルコンピューターのような上位装置から入力された画像データに基づくレーザー光を照射する。これにより、感光体1の周面に、画像データに基づく静電潜像が形成される。
現像部29は、静電潜像をトナー像として現像する。具体的には、現像部29は、静電潜像が形成された像担持体1の周面にトナーを供給し、画像データに基づくトナー像を形成する。そして、形成されたトナー像が中間転写ベルト20に一次転写される。
中間転写ベルト20は、無端状のベルト回転体である。中間転写ベルト20は、駆動ローラー30、従動ローラー31、バックアップローラー32、及び複数の一次転写ローラー33に架け渡されている。複数の感光体1の周面が、各々、中間転写ベルト20の表面(接触面)に当接するように、中間転写ベルト20は配置されている。
また、中間転写ベルト20は、各感光体1に対向して配置される一次転写ローラー33によって、感光体1に押圧される。押圧された状態で、中間転写ベルト20は、複数の一次転写ローラー33によって無端回転する。駆動ローラー30は、ステッピングモーターなどの駆動源によって回転駆動し、中間転写ベルト20を無端回転させるための駆動力を与える。従動ローラー31、バックアップローラー32、及び複数の一次転写ローラー33は、回転自在に設けられる。従動ローラー31、バックアップローラー32、及び一次転写ローラー33は、駆動ローラー30による中間転写ベルト20の無端回転に伴って、従動回転する。従動ローラー31、バックアップローラー32、及び一次転写ローラー33は、駆動ローラー30の主動回転に応じて中間転写ベルト20を介して従動回転するとともに、中間転写ベルト20を支持する。
転写部は、トナー像を像担持体から中間転写ベルト20へ転写する。具体的には、一次転写ローラー33は、一次転写バイアス(具体的には、トナーの帯電極性と逆極性を有するバイアス)を中間転写ベルト20に印加する。その結果、各感光体1上に形成されたトナー像は、各感光体1と一次転写ローラー33との間で、駆動ローラー30の駆動により矢符(反時計回り)方向に周回する中間転写ベルト20に対して、順次転写(一次転写)される。
二次転写ローラー21は、二次転写バイアス(具体的には、トナー像と逆極性を有するバイアス)を用紙Pに印加する。その結果、中間転写ベルト20上に一次転写されたトナー像は、二次転写ローラー21とバックアップローラー32との間で用紙Pに転写される。これにより、未定着のトナー像が用紙Pに転写される。
定着部10は、画像形成部9で用紙Pに転写された未定着トナー像を定着させる。定着部10は、加熱ローラー34と、加圧ローラー35とを備えている。加熱ローラー34は、通電発熱体により加熱される。加圧ローラー35は、加熱ローラー34に対向配置され、加圧ローラー35の周面が加熱ローラー34の周面に押圧される。
画像形成部9で二次転写ローラー21により用紙Pに転写された転写画像は、用紙Pが加熱ローラー34と加圧ローラー35との間を通過する際の加熱による定着処理により用紙Pに定着される。そして、定着処理の施された用紙Pは、排紙部11へ排紙される。また、定着部10と排紙部11との間の適所に、複数の搬送ローラー36が配設されている。
また、本実施形態の画像形成装置6を構成するにあたり、プロセススピードを120mm/秒以上の範囲の値とすることが好ましい。
この理由は、プロセススピードを所定の範囲内の値とすることにより、画像形成を高速で行うことができ、画像形成効率を向上させることができるためである。また、通常、プロセススピードが高速(120mm/秒以上)であると、オゾンのようなガスの発生により感光体が劣化しやすい。しかし、上述の感光体1は、オゾンのようなガスの存在下であっても、感光体1の表面の帯電電位の安定性に優れている。そのため、画像形成装置6が上述の感光体1を備えることにより、プロセススピードが120mm/秒以上であっても、感光体1の劣化を抑制できると考えられる。その結果、解像度に優れた高画質な画像を得ることができる。
高速化の観点から、プロセススピードを160mm/秒以上の範囲内の値とすることがより好ましく、180mm/秒以上の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
排紙部11は、機器筺体7の頂部が凹没されることによって形成される。凹没した凹部の底部に、排紙された用紙Pを受ける排紙トレイ37が設けられる。
以上、図6を参照して、本実施形態の画像形成装置6について説明した。画像形成装置6には、像担持体として、第一実施形態で上述した感光体1が備えられている。このような感光体を備えることで、画像形成装置6は、画像不良の発生を抑制することができる。
<第四実施形態:プロセスカートリッジ>
第四実施形態は、プロセスカートリッジに関する。本実施形態のプロセスカートリッジは、第一実施形態の感光体1を備える。
プロセスカートリッジは、例えば、ユニット化された第一実施形態の感光体を備えることができる。プロセスカートリッジは、画像形成装置に対して着脱自在に設計されてもよい。プロセスカートリッジには、例えば、感光体以外に、帯電部、露光部、現像部、転写部、クリーニング部、及び除電部からなる群より選択される少なくとも1つをユニット化した構成を採用することができる。プロセスカートリッジが除電レス方式及び/又はクリーニングレス方式を採用した画像形成装置で使用される場合は、除電部及び/又はクリーニング部を省略してもよい。この場合、プロセスカートリッジには、感光体以外に、帯電部、露光部、現像部、及び転写部からなる群より選択される少なくとも1つをユニット化した構成を採用することができる。ここで、帯電部、露光部、現像部、転写部、クリーニング部、及び除電部は、各々、第三実施形態で上述した、帯電部27、露光部28、現像部29、転写部、クリーニング部、及び除電部と同様の構成とすることができる。
以上、本実施形態のプロセスカートリッジについて説明した。本実施形態のプロセスカートリッジは、像担持体として、第一実施形態の感光体1を備えている。このような感光体を備えることで、本実施形態のプロセスカートリッジは、画像形成装置6に取り付けられた場合に、像担持体表面の帯電電位の低下から引き起こされる画像不良の発生を抑制することができる。さらに、このようなプロセスカートリッジは取り扱いが容易であるため、感光体1の感度特性等が劣化した場合に、感光体を含めて、容易かつ迅速に交換することができる。
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。
[1.感光体の調製]
電荷発生剤(CGM)、正孔輸送剤(HTM)、及び電子輸送剤(ETM)、バインダー樹脂を用いて、感光体である感光体(A−1)〜(A−22)、及び(B−1)〜(B−7)を調製した。
[1−1.電荷発生剤]
感光体(A−1)〜(A−24)、及び(B−1)〜(B−6)の調製には、以下の電荷発生剤の何れかを用いた。表2及び表3に示すように、具体的には、式(CG−1)で表されるY型チタニルフタロシアニン結晶、又はα型チタニルフタロシアニン結晶(CGM−D(α−TiOPc))を用いた。Y型チタニルフタロシアニン結晶として、熱特性(A)を有するY型チタニルフタロシアニン結晶(CGM−A)、熱特性(B)を有するY型チタニルフタロシアニン結晶(CGM−B)、又は熱特性(C)を有するY型チタニルフタロシアニン結晶(CGM−C)を用いた。ここで、熱特性(A)は、DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲に1つのピークを有する性質である。以下、電荷発生剤の調整方法について説明する。
[1−1−1.Y型チタニルフタロシアニン結晶(CGM−C)]
Y型チタニルフタロシアニン結晶の調製について、CGM−A及びCGM−Cを例に挙げて説明する。アルゴン置換したフラスコ内に、o−フタロニトリル22g(0.1mol)と、チタンテトラブトキシド25g(0.073mol)と、尿素2.28g(0.038mol)と、キノリン300gとを加え、攪拌しつつ150℃まで昇温した。次に、反応系から発生する蒸気を系外へ留去しながら215℃まで昇温した後、この反応温度を維持しつつ、さらに2時間、攪拌して反応させた。
反応終了後、150℃まで冷却した時点で反応混合物をフラスコから取り出し、ガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をDMF、及びメタノールで順次洗浄した後、真空乾燥して、青紫色の固体24gを得た。
得られた青紫色の固体10gを、DMF100mL中に加え、攪拌しつつ130℃に加熱して2時間、攪拌処理を行った。次に、2時間経過した時点で加熱を停止し、23±1℃まで冷却した後、攪拌を停止し、この状態で12時間、液を静置して安定化処理を行った。次いで、安定化された液をガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、真空乾燥して、チタニルフタロシアニン化合物の粗結晶9.83gを得た。
得られたチタニルフタロシアニンの粗結晶5gを、濃硫酸100mLに加えて溶解した。次に、この溶液を、氷冷下の水中に滴下したのち室温で15分間攪拌し、さらに23±1℃付近で30分間、静置して再結晶させた。次に、上述した液をガラスフィルターによってろ別し、得られた固体を洗浄液が中性になるまで水洗した後、乾燥させずに水が存在した状態で、クロロベンゼン200mL中に分散させて50℃に加熱して10時間攪拌した。次いで、液をガラスフィルターによってろ別したのち、得られた固体を50℃で5時間、真空乾燥させて、チタニルフタロシアニンの結晶(青色粉末)4.1gを得た。
(CuKα特性X線回折スペクトル)
上述のX線回折スペクトル測定方法を用いて、得られたY型チタニルフタロシニン結晶(CGM−C)のCuKα特性X線回折スペクトルを測定した。測定したX線回折スペクトルからブラッグ角を求めた。得られたY型フタロシアニン結晶(CGM−C)は、CuKα特性X線回折スペクトルチャートにおいてブラッグ角2θ±0.2°=27.2に主ピークを有していた。
(示差走査熱量分析)
上述の示差走査熱量分析スペクトル測定方法を用いて、得られたY型チタニルフタロシニン結晶(CGM−C)の示差走査熱量分析スペクトルを測定した。得られたY型チタニルフタロシニン結晶(CGM−C)は、示差熱量分析チャートにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外は、50℃以上270℃以下の範囲内にピークを有さず、296℃(270℃以上400℃以下の範囲内)において1つのピークが観察された。
[1−1−2.Y型チタニルフタロシアニン結晶(CGM−A)]
Y型チタニルフタロシニン結晶(CGM−A)は、IT chem社製の「OG−01H」を用いた。用いたY型チタニルフタロシアニン結晶(CGM−A)のCuKα特性X線回折スペクトルの測定をY型チタニルフタロシアニン結晶(CGM−C)と同様の方法で行った。得られたY型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルチャートにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=9.2°、14.5°、18.1°、24.1°、27.3°にピークを有していた。
(示差走査熱量分析)
用いたY型チタニルフタロシニン結晶(CGM−A)の示差走査熱量分析をY型チタニルフタロシアニン結晶(CGM−C)と同様の方法で行った。得られたY型チタニルフタロシニン結晶(CGM−A)は、示差熱量分析チャートにおいて、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲内に、232℃に1つのピークが観察された。
[1−1−3.α型チタニルフタロシアニン結晶(CGM−D(α−TiOPc))]
o−フタロニトリル50g(0.39mol)と、キノリン750mLとを、2L容フラスコに入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら、四塩化チタン42.5g(0.22mol)を加えた。その後、フラスコ内の温度を200℃に昇温し、200℃で5時間加熱攪拌して、内容物を反応させた。反応終了後、加熱しながらろ過を行い、500mLの熱DMFで振り掛け洗浄して、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを300mLのDMF中に加え、130℃で2時間攪拌した。次いで、130℃で熱時ろ過を実施した後、500mLのDMFで洗浄した。この操作を4回繰り返した後、750mLのメタノールでウェットケーキを洗浄した。
メタノール洗浄を行ったウェットケーキを40℃で減圧乾燥し、粗合成チタニルフタロシアニンを得た(収量:43g)。続いて、濃硫酸400gをメタノール浴で5℃以下に冷却し、温度を5℃以下に保ちながら、粗合成チタニルフタロシアニン30g(0.052mol)を濃硫酸に投入した。これを1時間攪拌した後、得られた反応混合物を、10Lの水(5℃)に滴下し、これを室温で3時間攪拌した後、静置し、次いでろ過を行い、ウェットケーキを得た。
得られたウェットケーキを500mLの水中に加え、室温で1時間攪拌後、ろ過した。この操作を2回繰り返した。さらに、水洗浄後のウェットケーキを、5Lの水中に投入し、室温で1時間攪拌した後、静置し、次いでろ過を行った。この操作を2回繰り返した。その後、2Lのイオン交換水で洗浄し、pHが6.2以上、電導度が20μS以下になったところでウェットケーキを回収した。このウェットケーキを乾燥し、低結晶性フタロシアニンを得た(青色粉体、収量:25g)。この低結晶性フタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいてブラッグ角2θ±0.2°=7.0°、15.6°、23.5°、28.4°にピークを有していた。
24gの低結晶性チタニルフタロシアニンと、400mLのDMFと、適量のガラスビーズ(1mmφ)とを、900mL容のマヨネーズ瓶に仕込み、24時間、ビーズミルで分散させた。次いで、ガラスビーズを分離した後、ろ過した。ろ過後のケーキを、400mLのDMFと、400mLのメタノールとの混合溶液で洗浄した。洗浄後のケーキを減圧下、50℃で48時間乾燥し、固体を得た。得られた固体を粉砕し、α型チタニルフタロシアニン結晶を得た(収量21g)。
(CuKα特性X線回折スペクトル)
得られたα型チタニルフタロシアニン結晶のCuKα特性X線回折スペクトルの測定をY型チタニルフタロシアニン結晶と同様の方法で行った。得られたα型チタニルフタロシアニン結晶は、CuKα特性X線回折スペクトルチャートにおいてブラッグ角2θ±0.2°=7.5°、10.2°、12.6°、13.2°、15.1°、16.3°、17.3°、18.3°、22.5°、24.2°、25.3°、28.6°にピークを有していた。
[1−2.正孔輸送剤]
感光体(A−1)〜(A−24)の調製には、各々、後述の表2及び表3に記載の正孔輸送剤(HT−1)、(HT−3)、(HT−5)、(HT−6)、(HT−11)、(HT−16)〜(HT−18)、(HT−22)、(HT−23)、(HT−30)、(HT−31)、(HT−35)、(HT−40)、(HT−47)、(HT−54)、及び(HT−56)を用いた。これらの正孔輸送剤の置換基は、第一実施形態で上述した一般式(1)で表される化合物であって、一般式(1)中のR1、R2、R3、R4、R5、n1、及びn2が、各々後述の表1で表されるR1、R2、R3、R4、R5、n1、及びn2である。また、感光体(B−1)〜(B−6)の調製には、各々表2及び表3に記載の正孔輸送剤(HT−R1)〜(HT−R4)を用いた。正孔輸送剤(HT−R1)〜(HT−R4)は、各々、式(HT−R1)〜(HT−R4)で表される(以下、各々「HT−R1」〜「HT−R4」と記載する場合がある)。
Figure 0006078084
Figure 0006078084
Figure 0006078084
Figure 0006078084
[1−3.電子輸送剤]
感光体(A−1)〜(A−24)、及び(B−1)〜(B−6)の調製には、以下の電子輸送剤の何れかを用いた。表2及び表3に示すように、具体的には、第一実施形態で上述した式(ET−1)〜(ET−6)で表される化合物の何れかを用いた。
[1−4.バインダー樹脂]
感光体(A−1)〜(A−24)、及び(B−1)〜(B−6)の調製には、何れも式(Resin−1)で表される繰り返し単位を有する樹脂(ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量30000)を用いた。
Figure 0006078084
式(Resin−1)中、R3及びR4は、各々水素原子を表す。
[1−5.感光体(A−1)の調製]
電荷発生剤(CGM−C)2.2質量部、正孔輸送剤(HT−1)60質量部、電子輸送剤(ET−1)40質量部、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂(Resin−1)100質量部、及びテトラヒドロフラン800質量部を、ボールミルの容器に加えた。内容物を、ボールミルを用いて50時間混合し分散させることにより、感光層用塗布液を調製した。得られた感光層用塗布液を、導電性基体上にディップコート法により塗布した。塗布された塗布液(塗膜)を100℃で60分間加熱し、塗膜よりテトラヒドロフランを除去した。これにより、単層型の感光体である感光体(A−1)を得た。得られた感光体(A−1)の感光層の膜厚は、25μmであった。
[1−6.感光体(A−2)〜(A−24)、及び(B−1)〜(B−6)の調製]
以下の点を変更した以外は、感光体(A−1)の調製と同様の方法で、感光体である感光体(A−2)〜(A−24)、及び(B−1)〜(B−6)を調製した。感光体(A−1)の調製に用いた電荷発生剤(CGM−C)、正孔輸送剤(HT−1)、及び電子輸送剤(ET−1)に代えて、各々後述の表2及び表3に示す電荷発生剤、正孔輸送剤、及び電子輸送剤を用いた。
[感光体の性能評価]
(耐オゾン性の評価)
得られた感光体をオゾンに対して曝露し、その前後での帯電電位の変化を評価した。すなわち、ドラム感度試験機(ジェンテック社製)を用いて、8μA(周速31rpm)の電流条件下にて、感光体を4周回転させて帯電させ、4周の平均表面電位を算出した。算出した平均表面電位を初期帯電電位VA0とした。
次いで、感光体を、暗所にて、オゾン濃度8ppmの雰囲気中、常温(25℃)にて6時間曝露した直後の表面電位を測定し、算出した平均表面電位を曝露直後の帯電電位VAとした。なお、初期帯電電位VA0、及び曝露直後の帯電電位VAは、温度23℃、湿度50%RHで測定した。
次いで、計算式(2)より、ΔVA0を算出するとともに、下記基準に沿って、感光体の耐オゾン性評価を行った。なお、ΔVA0が小さいほど感光体の耐オゾン性が良好であると判断した。下記評価(耐オゾン性評価A〜E)のうち、耐オゾン性評価A〜Dを合格とした。得られた結果を表2及び表3に示す。
(初期帯電電位VA0)−(曝露直後の帯電電位VA)=ΔVA0 (2)
耐オゾン性評価A:ΔVA0が20V未満であった。
耐オゾン性評価B:ΔVA0が20V以上30V未満であった。
耐オゾン性評価C:ΔVA0が30V以上40V未満であった。
耐オゾン性評価D:ΔVA0が40V以上49V未満であった。
耐オゾン性評価E:ΔVA0が49V以上であった。
(繰り返し特性の評価)
得られた感光体に対して、帯電及び露光を交互に繰り返し行い、その前後での帯電電位の変化を評価した。感光体を、ドラム感度試験機(ジェンテック社製)を用いて、周速100rpm(プロセススピード157mm/秒)の条件にて、+700Vになるように帯電させ、感光体の表面電位を測定した。次いで、ハロゲンランプの光から単色光(波長:780nm、半値幅:20nm、光強度:0.2μJ/cm2)を、バンドパスフィルターを用いて取り出し、取り出された単色光を感光体の表面に照射(露光)した。
さらに、同様の帯電及び露光を1周ずつ交互に繰り返す試験を1000セット行った。耐久試験中の試料(感光体)の表面電位を測定した。具体的には、10セット目の帯電時の平均表面電位を、初期帯電電位VB0[V]とした。また、1000セット目の帯電時の平均表面電位を繰り返し後の帯電電位VB[V]とした。なお、初期帯電電位VB0、及び繰り返し後の帯電電位VBは、温度23℃、湿度50%RHで測定した。
次いで、下式(3)より、ΔVB0を算出するとともに、下記基準に沿って、繰り返し特性の評価を行った。なお、ΔVB0が小さいほど感光体の繰り返し特性が良好であると判断した。下記評価(繰り返し特性評価A〜E)のうち、繰り返し特性評価A〜Dを合格とした。得られた結果を表2及び表3に示す。
(初期帯電電位VB0)−(繰り返し後の帯電電位VB)=ΔVB0 (3)
繰り返し特性評価A:ΔVB0が20V未満であった。
繰り返し特性評価B:ΔVB0が20V以上30V未満であった。
繰り返し特性評価C:ΔVB0が30V以上40V未満であった。
繰り返し特性評価D:ΔVB0が40V以上50V未満であった。
繰り返し特性評価E:ΔVB0が50V以上であった。
[総合評価]
また、下記基準に沿って、上述した各評価の総合評価を行った。得られた結果を表2及び表3に示す。得られた総合評価A〜Eのうち、総合評価A〜Dを良いとし、総合評価Eを良くないとした。
総合評価A:耐オゾン性及び繰り返し特性の評価において、いずれもAであった。
総合評価B:耐オゾン性及び繰り返し特性の評価において、一方がBで他方がA又はBであった。
総合評価C:耐オゾン性及び繰り返し特性の評価において、一方がCで他方がB又はCであった。
総合評価D:耐オゾン性及び繰り返し特性の評価において、一方がDで他方がC又はDであった。
総合評価E:耐オゾン性及び繰り返し特性の評価において、いずれもEであった。
表2及び表3は、感光体(A−1)〜(A−24)、及び(B−1)〜(B−6)の感光層に含有される各材料を示す。また、表2及び表3は、感光体(A−1)〜(A−24)、及び(B−1)〜(B−6)の性能評価結果を示す。
Figure 0006078084

Figure 0006078084

Figure 0006078084
表2及び表3から明らかなように、耐オゾン性評価において、実施例の感光体では耐オゾン性評価A〜Dの何れかの結果となった。比較例の感光体では耐オゾン性評価D又はEの結果となった。このため、実施例の感光体が、比較例の感光体に比べ耐オゾン性に優れることを示した。また、繰り返し特性において、実施例の感光体では、繰り返し特性評価A〜Dの何れかの結果となった。比較例の感光体では、すべて繰り返し特性評価Eの結果となった。このため、実施例の感光体が、比較例の感光体に比べ、繰り返し特性に優れることを示した。総合評価において、実施例の感光体では総合評価A〜Dの何れかの結果となった。比較例の感光体では、すべての総合評価Eの結果となった。従って、本発明の感光体は、耐オゾン性及び繰り返し特性に優れることが示された。
本発明に係る感光体は、複合機のような画像形成装置に好適に利用できる。
1 電子写真感光体
2 導電性基体
3 感光層
4 中間層
5 保護層
6 画像形成装置
7 機器筺体
8 給紙部
9 画像形成部
10 定着部
11 排紙部
12 給紙カセット
13 第一ピックアップローラー
14 給紙ローラー
15 給紙ローラー
16 給紙ローラー
17 レジストローラー対
18 第二ピックアップローラー
19 画像形成ユニット
20 中間転写ベルト
21 二次転写ローラー
22 ブラックトナー供給用ユニット
23 シアントナー供給用ユニット
24 マゼンタトナー供給用ユニット
25 イエロートナー供給用ユニット
27 帯電部
28 露光部
29 現像部
30 駆動ローラー
31 従動ローラー
32 バックアップローラー
33 一次転写ローラー
34 加熱ローラー
35 加圧ローラー
36 搬送ローラー
37 排紙トレイ

Claims (10)

  1. 導電性基体上に直接又は間接に設けられた感光層を備える単層型の電子写真感光体であって、
    前記感光層は、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、及び一種のみのバインダー樹脂を同一層に含有し、
    前記電荷発生剤は、チタニルフタロシアニンを含み、
    前記チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°に主ピークを有し、かつ示差走査熱量分析スペクトルにおいて、以下(B)又は(C)を満たし、
    前記正孔輸送剤は、下記式(HT−5)、(HT−16)、(HT−17)、(HT−18)、(HT−22)、(HT−30)、(HT−31)、(HT−40)、(HT−56)、ならびに、(HT−1およびHT−18)の何れかで表される化合物を含む、電子写真感光体。
    (B)吸着水の気化に伴うピーク以外は、50℃以上400℃以下の範囲内に、ピークを有しない。
    (C)吸着水の気化に伴うピーク以外は、50℃以上270℃以下の範囲内にピークを有せず、270℃以上400℃以下の範囲内に、ピークを有する。
    Figure 0006078084
    (HT−1):一般式(1)において、R1、R2、R3、R4、及びR5は各々水素原子であり、n1及びn2は各々0であり、
    (HT−5):一般式(1)において、R1は水素原子であり、R2、R3、R4、及びR5は各々パラメチル基であり、n1及びn2は各々0であり、
    (HT−16):一般式(1)において、R1はパラメチル基であり、R2、R3、R4、及びR5は各々水素原子であり、n1及びn2は各々0であり、
    (HT−17):一般式(1)において、R1、R2及びR4は各々パラメチル基であり、R3及びR5は各々水素原子であり、n1及びn2は各々0であり、
    (HT−18):一般式(1)において、R1、R2、R3、R4、及びR5は各々パラメチル基であり、n1及びn2は各々0であり、
    (HT−22):一般式(1)において、R1はパラメチル基であり、R2、R3、R4、及びR5は各々パラエチル基であり、n1及びn2は各々0であり、
    (HT−30):一般式(1)において、R1はパラエチル基であり、R2、R3、R4、及びR5は各々パラメチル基であり、n1及びn2は各々0であり、
    (HT−31):一般式(1)において、R1、R2、R3、R4、及びR5は各々パラエチル基であり、n1及びn2は各々0であり、
    (HT−40):一般式(1)において、R1はパラメトキシ基であり、R2、R3、R4、及びR5は各々パラメチル基であり、n1及びn2は各々であり、
    (HT−56):一般式(1)において、R1、R2、R3、R4、及びR5は各々パラメチル基であり、n1は0であり、n2は1である。
  2. 前記電子輸送剤は、下記式(ET−3)および(ET−4)の何れかで表される化合物を含む、請求項1に記載の電子写真感光体。
    Figure 0006078084
    Figure 0006078084
  3. 前記正孔輸送剤の前記化合物は前記式(HT−5)で表され、
    前記電子輸送剤の前記化合物は前記式(ET−4)で表される、請求項2に記載の電子写真感光体。
  4. 前記チタニルフタロシアニンは、前記CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=26.2°にピークを有しない、請求項1〜3の何れか一項に記載の電子写真感光体。
  5. 前記チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析スペクトルにおいて、前記(C)を満たす、請求項1〜4の何れか一項に記載の電子写真感光体。
  6. 請求項1〜5の何れか一項に記載の電子写真感光体の製造方法であって、
    少なくとも前記チタニルフタロシアニンと、前記正孔輸送剤と、前記電子輸送剤と、前記バインダー樹脂と、溶剤とを含む塗布液を、前記導電性基体上に塗布し、塗布した前記塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して前記感光層を形成する感光層形成工程を含有する、電子写真感光体の製造方法。
  7. 前記感光層形成工程において、前記塗布液が、前記溶剤としてテトラヒドロフラン及びトルエンのうちの少なくとも1種をさらに含有する、請求項6に記載の電子写真感光体の製造方法。
  8. 請求項1〜5の何れか一項に記載の電子写真感光体を備える、プロセスカートリッジ。
  9. 像担持体と、
    前記像担持体の表面を帯電する帯電部と、
    前記帯電部により帯電された前記像担持体の表面を露光して、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する露光部と、
    前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
    前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写部とを備える画像形成装置であって、
    前記帯電部の帯電極性は、正極性であり、
    前記像担持体は、請求項1〜5の何れか一項に記載の電子写真感光体を備える、画像形成装置。
  10. 前記像担持体は、前記被転写体に転写し終えた領域に、除電及びブレードクリーニングの少なくとも一方を行うことなしに、前記帯電部より再び帯電され、
    前記像担持体のプロセススピードが120mm/秒以上である、請求項9に記載の画像形成装置。
JP2015018874A 2015-02-02 2015-02-02 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 Active JP6078084B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015018874A JP6078084B2 (ja) 2015-02-02 2015-02-02 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
EP16152686.8A EP3051353B1 (en) 2015-02-02 2016-01-26 Electrophotographic photosensitive member and method for manufacturing the same, process cartridge, and image forming apparatus
CN201610053152.7A CN105843003B (zh) 2015-02-02 2016-01-26 电子照相感光体及其制造方法、处理盒以及图像形成装置
US15/010,098 US9696641B2 (en) 2015-02-02 2016-01-29 Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015018874A JP6078084B2 (ja) 2015-02-02 2015-02-02 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016142928A JP2016142928A (ja) 2016-08-08
JP6078084B2 true JP6078084B2 (ja) 2017-02-08

Family

ID=55236267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015018874A Active JP6078084B2 (ja) 2015-02-02 2015-02-02 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9696641B2 (ja)
EP (1) EP3051353B1 (ja)
JP (1) JP6078084B2 (ja)
CN (1) CN105843003B (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109643074A (zh) * 2016-09-28 2019-04-16 京瓷办公信息系统株式会社 电子照相感光体、处理盒及图像形成装置
CN109803994A (zh) * 2016-10-31 2019-05-24 京瓷办公信息系统株式会社 聚芳酯树脂及电子照相感光体
JP6837325B2 (ja) * 2016-11-30 2021-03-03 シャープ株式会社 光電変換素子及びその製造方法
JP6665811B2 (ja) * 2017-02-28 2020-03-13 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体
US10241429B2 (en) * 2017-04-27 2019-03-26 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus
WO2019142342A1 (ja) * 2018-01-19 2019-07-25 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP7293850B2 (ja) * 2019-05-09 2023-06-20 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP7452167B2 (ja) * 2020-03-25 2024-03-19 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
CN113238463B (zh) * 2021-04-29 2022-11-11 广东乐普泰新材料科技有限公司 一种单层负电性有机感光鼓的制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3181799B2 (ja) * 1993-11-02 2001-07-03 高砂香料工業株式会社 トリフェニルアミン誘導体、それを用いた電荷輸送材料及び電子写真感光体
US6849367B2 (en) * 2001-09-14 2005-02-01 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor, process for forming an image, image forming apparatus and a process cartridge for the same
JP2005140948A (ja) * 2003-11-06 2005-06-02 Canon Inc チオフェン化合物を含有する電子写真感光体
JP4204569B2 (ja) * 2005-03-31 2009-01-07 京セラミタ株式会社 電子写真感光体及び画像形成装置
JP4256365B2 (ja) * 2005-06-30 2009-04-22 京セラミタ株式会社 電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置
US7399564B2 (en) * 2005-09-07 2008-07-15 Kyocera Mita Corporation Electrophotographic photoconductor
EP1788037B1 (en) 2005-11-16 2013-01-02 Kyocera Mita Corporation Titanylphthalocyanin crystal, method for preparing the same, and electrophotographic photoreceptor
JP5129526B2 (ja) 2006-11-22 2013-01-30 株式会社リコー 画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ、及び画像形成方法
JP4783273B2 (ja) 2006-12-08 2011-09-28 山梨電子工業株式会社 電子写真装置
JP4823124B2 (ja) * 2007-03-30 2011-11-24 山梨電子工業株式会社 単層分散型感光体、電子写真装置
JP4825167B2 (ja) * 2007-05-11 2011-11-30 株式会社リコー 電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP5371291B2 (ja) * 2008-06-06 2013-12-18 キヤノン株式会社 画像形成装置
JP2009300590A (ja) * 2008-06-11 2009-12-24 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
JP5509681B2 (ja) * 2009-06-01 2014-06-04 株式会社リコー 電子写真感光体、及び該電子写真感光体を用いた画像形成方法
JP5664908B2 (ja) * 2011-01-27 2015-02-04 株式会社リコー 電子写真感光体及び電子写真装置
JP5656948B2 (ja) * 2012-09-28 2015-01-21 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電単層型電子写真感光体および画像形成装置
JP5734265B2 (ja) * 2012-11-30 2015-06-17 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電単層型電子写真感光体、及び画像形成装置
JP5991936B2 (ja) * 2013-02-27 2016-09-14 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電単層型電子写真感光体、及び画像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20160223921A1 (en) 2016-08-04
CN105843003B (zh) 2019-10-18
JP2016142928A (ja) 2016-08-08
US9696641B2 (en) 2017-07-04
EP3051353B1 (en) 2018-09-05
CN105843003A (zh) 2016-08-10
EP3051353A1 (en) 2016-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6078084B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6078085B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP2016142927A (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP6558322B2 (ja) 単層型電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP6350316B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP6354669B2 (ja) 正帯電単層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2016142931A (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP6264304B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP6354661B2 (ja) 正帯電単層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6055497B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6046674B2 (ja) 正帯電単層型電子写真感光体及び画像形成装置
JP6354668B2 (ja) 正帯電単層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6540874B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP5606427B2 (ja) 電子写真感光体、及び画像形成装置
JP5865974B2 (ja) 電子写真感光体用電子輸送剤、電子写真感光体用電子輸送剤の製造方法、及び電子写真感光体
JP7230522B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2012247498A (ja) 電子写真感光体及び画像形成装置
JP7211098B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP5762385B2 (ja) 電子写真感光体、及び画像形成装置
JP6593295B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP5865971B2 (ja) 電子写真感光体用電子輸送剤、電子写真感光体用電子輸送剤の製造方法、及び電子写真感光体
JP5786076B2 (ja) 電子写真感光体の製造方法
JP5814289B2 (ja) アゾキノン化合物、電子写真感光体、及び画像形成装置
JP5728296B2 (ja) 画像形成装置
JP2012118118A (ja) 電子写真感光体、及び画像形成装置

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160603

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20160603

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20160704

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160712

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160909

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20161101

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161201

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161220

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170113

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6078084

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150