WO2018061542A1 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents

電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2018061542A1
WO2018061542A1 PCT/JP2017/030153 JP2017030153W WO2018061542A1 WO 2018061542 A1 WO2018061542 A1 WO 2018061542A1 JP 2017030153 W JP2017030153 W JP 2017030153W WO 2018061542 A1 WO2018061542 A1 WO 2018061542A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
carbon atoms
group
general formula
alkyl group
photosensitive member
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/030153
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
和隆 杉本
浜崎 一也
敬司 丸尾
Original Assignee
京セラドキュメントソリューションズ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 filed Critical 京セラドキュメントソリューションズ株式会社
Priority to JP2018541994A priority Critical patent/JP6642728B2/ja
Priority to CN201780051977.8A priority patent/CN109643074A/zh
Publication of WO2018061542A1 publication Critical patent/WO2018061542A1/ja

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic

Definitions

  • the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, and an image forming apparatus.
  • the electrophotographic photoreceptor is used in an electrophotographic image forming apparatus.
  • the electrophotographic photosensitive member for example, a multilayer electrophotographic photosensitive member or a single layer type electrophotographic photosensitive member is used.
  • the multilayer electrophotographic photoreceptor includes, as a photosensitive layer, a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function.
  • the single-layer electrophotographic photosensitive member includes a single-layer photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function as a photosensitive layer.
  • the image forming apparatus described in Patent Document 1 employs a static elimination-less method.
  • the image forming apparatus includes an electrophotographic photosensitive member.
  • the electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer containing a tristyryltriphenylamine compound having a specific structure on a conductive substrate.
  • the image forming apparatus that employs the static elimination-less method does not include a static elimination unit, the surface potential of the electrophotographic photosensitive member is likely to be non-uniform, and an image defect may occur in the formed image.
  • the image forming apparatus described in Patent Document 1 the occurrence of image ghost caused by exposure memory is not sufficiently suppressed.
  • the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a conductive substrate and a single photosensitive layer.
  • the photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transport agent, and two or more electron transport agents.
  • the total mass of the two or more electron transport agents is greater than the mass of the hole transport agent.
  • the charging potential of the electrophotographic photosensitive member when charged using a corotron charger with a current value set to ⁇ 5 ⁇ A is not less than ⁇ 550V and less than 0V. While the electrophotographic photosensitive member is rotated three times, positive charging, exposure, and transfer are performed on each periphery, the charging potential on each periphery is the same positive value, the exposure amount is the same, and the transfer current value is the same.
  • the surface potential Vp LA of the exposure area of the electrophotographic photosensitive member after the exposure in the first round and before the transfer and the exposure area of the electrophotographic photosensitive member after the exposure in the third round and before the transfer.
  • the difference Vp LA ⁇ Vp LC from the surface potential Vp LC is 0 V or more.
  • the process cartridge of the present invention includes the above-described electrophotographic photosensitive member.
  • An image forming apparatus of the present invention includes the above-described electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit.
  • the charging unit charges the surface of the electrophotographic photosensitive member to a positive polarity.
  • the exposure unit exposes the charged surface of the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member.
  • the developing unit develops the electrostatic latent image as a toner image.
  • the transfer unit transfers the toner image from the electrophotographic photosensitive member to a transfer target.
  • the electrophotographic photosensitive member of the present invention can suppress the occurrence of image ghost in the formed image.
  • the process cartridge and the image forming apparatus of the present invention include such an electrophotographic photosensitive member, whereby generation of an image ghost in a formed image can be suppressed.
  • 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of an electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of an electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a diagram illustrating an example of a configuration of an image forming apparatus, and the image forming apparatus includes an electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present invention. It is a figure which shows another example of a structure of an image forming apparatus, and this image forming apparatus is provided with the electrophotographic photoreceptor which concerns on embodiment of this invention.
  • 1 is a 1 H-NMR spectrum of a compound represented by the chemical formula (1-1), and this compound is contained in the electrophotographic photosensitive member according to the embodiment of the present invention.
  • a compound and its derivatives may be generically named by adding “system” after the compound name.
  • “polymer” is added after the compound name to indicate the polymer name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or a derivative thereof.
  • a halogen atom an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, carbon
  • halogen group is, for example, a fluorine atom (fluoro group), a chlorine atom (chloro group), a bromine atom (bromo group), or an iodine atom (iodo group).
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 3 carbon atoms
  • alkyl groups having 2 to 5 carbon atoms alkyl groups having 2 to 3 carbon atoms
  • alkyl groups having 4 to 10 carbon atoms alkyl groups having 4 to 6 carbon atoms
  • the alkyl groups having 5 to 7 atoms are each linear or branched and unsubstituted.
  • alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, and isopentyl.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are groups having 1 to 6 carbon atoms among the groups described as examples of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms are groups having 1 to 5 carbon atoms among the groups described as examples of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are groups having 1 to 4 carbon atoms among the groups described as examples of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms are groups having 1 to 3 carbon atoms among the groups described as examples of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 2 to 5 carbon atoms are groups having 2 to 5 carbon atoms among the groups described as examples of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 2 to 3 carbon atoms are groups having 2 to 3 carbon atoms among the groups described as examples of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 4 to 10 carbon atoms are groups having 4 to 10 carbon atoms among the groups described as examples of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 4 to 6 carbon atoms are groups having 4 to 6 carbon atoms among the groups described as examples of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 5 to 7 carbon atoms are groups having 5 to 7 carbon atoms among the groups described as examples of alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms include an ethenyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group.
  • alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms include an ethenyl group, a propenyl group, and a butenyl group.
  • the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are each linear or branched and unsubstituted.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, An isopentoxy group, a neopentoxy group, or a hexyl group may be mentioned.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are groups having 1 to 3 carbon atoms among the groups described as examples of alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include an unsubstituted aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms and an unsubstituted aromatic condensed bicyclic carbon group having 6 to 14 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group.
  • a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms is unsubstituted.
  • the cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group.
  • a cycloalkane having 5 to 7 carbon atoms is unsubstituted.
  • Examples of the cycloalkane having 5 to 7 carbon atoms include cyclopentane, cyclohexane, and cycloheptane.
  • alkylene group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms include methylene group, ethylene group, n-propylene group, 1-methylethylene group, 2-methylethylene group, n-butylene group, 1-methylpropylene group, 2 -Methylpropylene group, 3-methylpropylene group, 1,1-dimethylethylene group, 1,2-dimethylethylene group, 2,2-dimethylethylene group, ethylmethylmethylene group, pentylene group or hexylene group.
  • a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms is unsubstituted.
  • Examples of the cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms include a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, and a cycloheptylidene group.
  • the electrophotographic photoreceptor according to the present exemplary embodiment (hereinafter referred to as a photoreceptor) can suppress the occurrence of image ghost caused by the exposure memory in the formed image.
  • the exposure memory is a phenomenon in which, due to the influence of exposure, the charged potential in the area corresponding to the previous exposed area on the surface of the photoconductor is lower than the charged potential in the area corresponding to the previous exposed non-exposed area. . Since the area corresponding to the exposure area cannot be sufficiently charged, the image ghost caused by the exposure memory is an image in which the image density of the area corresponding to the exposure area on the periphery before the photoreceptor increases in the formed image. Defects (so-called image defects called fogging or background smearing) occur.
  • FIGS. 1A to 1C are cross-sectional views illustrating an example of the photoreceptor 100 according to the present embodiment.
  • the photoreceptor 100 includes a conductive substrate 101 and a photosensitive layer 102.
  • the photosensitive layer 102 is a single layer.
  • the photoconductor 100 is a so-called single-layer type photoconductor provided with a single-layer photoconductive layer 102.
  • the photoreceptor 100 may include a conductive substrate 101, a photosensitive layer 102, and an intermediate layer 103 (undercoat layer).
  • the intermediate layer 103 is provided between the conductive substrate 101 and the photosensitive layer 102.
  • the photosensitive layer 102 may be provided directly on the conductive substrate 101, or as shown in FIG. 1B, the photosensitive layer 102 is indirectly formed on the conductive substrate 101 via the intermediate layer 103. May be provided.
  • the photoreceptor 100 may include a conductive substrate 101, a photosensitive layer 102, and a protective layer 104.
  • the protective layer 104 is provided on the photosensitive layer 102.
  • the thickness of the photosensitive layer 102 is not particularly limited as long as the function as the photosensitive layer can be sufficiently exhibited.
  • the thickness of the photosensitive layer 102 is preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • a conductive substrate composed of a conductive material (hereinafter sometimes referred to as a conductive material) can be given.
  • a conductive substrate is a conductive substrate including a coating layer made of a conductive material.
  • the conductive material include aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, and indium. These conductive materials may be used alone or in combination of two or more (for example, as an alloy). Examples of the alloy include aluminum alloy, stainless steel, and brass. Among these conductive materials, aluminum or an aluminum alloy is preferable because charge transfer from the photosensitive layer to the conductive substrate is good.
  • the surface of the conductive substrate may have an oxide film.
  • the shape of the conductive substrate is appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus.
  • Examples of the shape of the conductive substrate include a sheet shape or a drum shape.
  • the thickness of the conductive substrate is appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.
  • the photosensitive layer contains a charge generating agent, a hole transport agent, and two or more electron transport agents.
  • the photosensitive layer may further contain a binder resin.
  • the photosensitive layer may contain an additive as necessary.
  • the charge generating agent, two or more kinds of electron transport agents, hole transport agents, and components added as necessary are contained in one (single layer) photosensitive layer. Is done.
  • the total mass of the two or more electron transfer agents is larger than the mass of the hole transfer agent. That is, the ratio (M ETM / M HTM ) of the mass (M ETM ) of two or more electron transfer agents to the mass (M HTM ) of the hole transfer agent contained in the photosensitive layer is greater than 1.00.
  • production of the image ghost in a formation image can be suppressed because there are more total mass of an electron transport agent than the mass of a hole transport agent.
  • the mass of the hole transporting agent is usually larger than the mass of the electron transporting agent.
  • the photoreceptor is exposed during image formation, electrons and holes are generated from the charge generating agent in the photosensitive layer. The generated electrons are transported to the surface of the photosensitive layer by the electron transport agent. The generated holes are transported to the conductive substrate by the hole transport agent. The light absorptance of the exposed light is high near the surface of the photosensitive layer and low at the deep part of the photosensitive layer (on the conductive substrate side).
  • the ratio (M ETM / M HTM ) of the total mass (M ETM ) of two or more electron transfer agents to the mass (M HTM ) of the hole transport agent Is preferably greater than 1.00 and less than or equal to 1.50, more preferably greater than 1.00 and less than or equal to 1.20, and even more preferably greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 1.20.
  • the charging potential Vn 0 of the photoreceptor when was charged with a corotron charging device sets the current value Ic to -5 .mu.A (hereinafter referred to as the charge potential Vn 0 in negative charging measurement conditions May be ⁇ 550V or more and less than 0V.
  • the charging potential Vn 0 under the negative charge measurement condition is ⁇ 550 V or more and less than 0 V, the occurrence of exposure memory can be suppressed, and the occurrence of image ghost in the formed image can be suppressed.
  • FIG. 2 is a graph showing the relationship between the current value of the corotron charger and the charging potential of the electrophotographic photosensitive member.
  • the horizontal axis of FIG. 2 shows the current value Ic (unit: ⁇ A) of the corotron charger.
  • the vertical axis in FIG. 2 represents the charging potential Vn 0 (unit: V) of the photoreceptor.
  • the solid line in FIG. 2 shows the relationship between the current value Ic of the corotron charger and the charged potential Vn 0 of the photoconductor (PA) when the photoconductor (PA) according to this embodiment is a measurement object. Show.
  • the broken line in FIG. 2 shows the relationship between the current value Ic of the corotron charger and the charged potential Vn 0 of the photoconductor (PB) when the photoconductor (PB) of the reference example is the measurement object.
  • the charge potential Vn 0 of the photoconductor (PA) is ⁇ 550 V or more and less than 0 V. It is.
  • the photoconductor (PB) of the reference example was charged using a corotron charger with the current value Ic set to -5 ⁇ A, the charged potential Vn 0 of the photoconductor (PB) was less than ⁇ 550V. is there.
  • the relationship between the current value Ic of the corotron charger and the charging potential Vn 0 of the photosensitive member has been described above with reference to FIG.
  • a photoreceptor having a single photosensitive layer forms an image by charging the surface of the photoreceptor positively. For this reason, in a photoreceptor having a single photosensitive layer, attention tends to be paid to the positive charging characteristics of the photoreceptor.
  • the present inventors have intensively studied and found that the charging potential Vn 0 under the negative charge measurement condition contributes to the suppression of the occurrence of exposure memory in a photoreceptor having a single photosensitive layer.
  • the present inventors have found that the charging potential Vn 0 of the photoreceptor when charged using a corotron charger with the current value Ic set to ⁇ 5 ⁇ A contributes to the suppression of the occurrence of exposure memory. .
  • the charging potential Vn 0 under negative charge measurement conditions of the photoconductor to be ⁇ 550 V or more and less than 0 V, generation of exposure memory can be suppressed, and generation of image ghost in the formed image can be suppressed. Can do.
  • the photoreceptor of this embodiment it is preferable to form an image by charging the surface of the photoreceptor to positive polarity.
  • the charging potential Vn 0 in the negative charge measurement condition is ⁇ 550 V or more and less than 0 V
  • the image potential is generated in the formed image by setting the charging potential at the time of image formation to a positive value. Can be suitably suppressed.
  • the charging potential Vn 0 under the negative charge measurement condition is preferably ⁇ 550 V or more and ⁇ 400 V or less.
  • FIG. 3 shows the configuration of the first measuring device 210.
  • the first measuring device 210 includes a corotron charger 200 and a charged potential measuring device 212.
  • the first measuring device 210 may further include a static eliminator 214.
  • the corotron charger 200 charges the surface of the photoreceptor 100.
  • the corotron charger 200 includes a wire 202, a casing 204, a power source 206, and an ammeter 208.
  • the corotron charger 200 charges the photoreceptor 100 by passing a current of ⁇ 5 ⁇ A through the wire 202.
  • the current flowing through the wire 202 is a direct current.
  • the wire 202 is connected to one end of the ammeter 208.
  • the casing 204 accommodates the wire 202.
  • the casing 204 is grounded.
  • the power source 206 passes a current through the wire 202. One end of the power source 206 is grounded. The other end of the power source 206 is connected to the other end of the ammeter 208.
  • the ammeter 208 measures the current value Ic flowing from the power source 206 to the wire 202.
  • the current value Ic of the corotron charger 200 is a value of a current flowing from the power source 206 provided in the corotron charger 200 to the wire 202.
  • the current value Ic of the corotron charger 200 is set to ⁇ 5 ⁇ A.
  • the charged potential measuring device 212 measures the surface potential of the charged photoreceptor 100.
  • the neutralizer 214 neutralizes the surface of the photoreceptor 100.
  • the photosensitive member 100 can be set to be rotatable.
  • the corotron charger 200, the charged potential measuring device 212, and the static eliminator 214 are disposed around the photoreceptor 100.
  • the corotron charger 200, the charged potential measuring device 212, and the static eliminator 214 are arranged in the order described from the upstream side in the rotation direction of the photoconductor 100.
  • the charging potential Vn 0 under the negative charging measurement condition is measured by performing the following steps (a) and (b) using the first measuring device 210.
  • a charging potential measuring step for measuring the charging potential Vn 0 is measured by performing the following steps (a) and (b) using the first measuring device 210.
  • the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC under the positive charge measurement condition is 0 V or more, the occurrence of exposure memory can be suppressed, and the occurrence of image ghost in the formed image can be suppressed.
  • the units of the surface potential Vp LA , the surface potential Vp LC and the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC are all V (volts).
  • Each of the surface potentials Vp LC of the exposed areas of the photoconductors takes a positive value. That is, the inequalities “Vp LA > 0” and “Vp LC > 0” are satisfied.
  • the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC in the positive charge measurement condition is 0 V or more
  • the surface potential Vp LA of the exposed region of the photoconductor after the exposure in the first round and before the transfer is the post-exposure and transfer in the third round. It is larger than the surface potential Vp LC equal to or surface potential Vp LC exposure area in front of the photoreceptor. That is, the inequality “Vp LA ⁇ Vp LC ” is satisfied.
  • the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC under the positive charge measurement conditions is preferably 0 V or more and 20 V or less, and more preferably 0 V or more and 15 V or less.
  • the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC under the positive charge measurement condition is measured using the second measuring device.
  • the second measuring apparatus 300 includes a charging unit 302, an exposure unit 304, a potential measurement unit 306, and a transfer unit 308.
  • the charging unit 302 charges the surface 100 a of the photoconductor 100.
  • the exposure unit 304 exposes the surface 100a of the photoreceptor 100.
  • the potential measuring unit 306 measures the surface potential of the exposed photoconductor 100 (for example, the surface potentials Vp L1 , Vp LA and Vp LC ).
  • the transfer unit 308 applies a transfer bias to the photoconductor 100.
  • the transfer current value of the transfer current flowing through the transfer unit 308 is, for example, not less than ⁇ 20 ⁇ A and not more than ⁇ 5 ⁇ A.
  • the photosensitive member 100 can be set to be rotatable.
  • the charging unit 302, the exposure unit 304, the potential measurement unit 306, and the transfer unit 308 are disposed around the photoconductor 100.
  • the charging unit 302, the exposure unit 304, the potential measurement unit 306, and the transfer unit 308 are arranged in the order described from the upstream side in the rotation direction of the photoconductor 100.
  • the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC under the positive charge measurement condition is measured by performing the following steps (A) to (M) using the second measuring apparatus 300 while rotating the photoconductor 100 three times.
  • Step (I) Third positive charging step (step S418) in which the charging unit 302 charges the surface of the photoconductor 100 to +750 V in the third circumference of the photoconductor 100.
  • Step (J) In the third round, a third exposure step (Step S420) in which the exposure unit 304 exposes the surface of the photoreceptor 100 with light having the exposure amount set in the exposure amount setting step,
  • Step (K) In a third round, the third potential measuring step of potential measuring unit 306 measures the surface potential Vp LC exposure area of the photosensitive member 100 (step S422),
  • Step (L) Third transfer step in which the transfer unit 308 applies a transfer bias to the photoconductor 100 by causing the transfer current having the same value as in the first transfer step to flow in the transfer unit 308 in the third round (step S424).
  • the photosensitive layer contains two or more electron transport agents.
  • the photosensitive layer can contain, for example, two types of electron transport agents.
  • electron transfer agents include quinone compounds, diimide compounds, hydrazone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compounds, dinitroanthracene compounds
  • examples thereof include compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride or dibromomaleic anhydride.
  • quinone compounds include diphenoquinone compounds, azoquinone compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, nitroanthraquinone compounds, and dinitroanthraquinone compounds.
  • a suitable example of the electron transfer agent is a compound represented by the following general formula (1), (2), (3), (4), (5), (6) or (7).
  • the compounds represented by the general formulas (1), (2), (3), (4), (5), (6) and (7) are converted into the compounds (1), (2) and (3), respectively. ), (4), (5), (6) and (7).
  • the compound (1) is a quinone derivative represented by the general formula (1).
  • R 1 , R 2 and R 3 represents an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl group having 2 to 5 carbon atoms has an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • the rest of R 1 , R 2 and R 3 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • At least two of R 1 , R 2 and R 3 may be bonded to each other to represent a ring.
  • At least one of R 4 , R 5 and R 6 is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms having an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • the alkyl group having 2 to 5 carbon atoms has an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • the rest of R 4 , R 5 and R 6 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • At least two of R 4 , R 5 and R 6 may be bonded to each other to represent a ring.
  • the alkyl group having 4 to 10 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 is an alkyl group having 4 to 6 carbon atoms.
  • n-butyl group, isohexyl or n-hexyl group is more preferable.
  • At least two of R 1 , R 2 and R 3 may be bonded to each other to represent a ring.
  • At least two of R 4 , R 5 and R 6 may be bonded to each other to represent a ring. Examples of such a ring include a cycloalkylidene group and a cyclic hydrocarbon group.
  • Examples of the cycloalkylidene group include a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms (more specifically, a cyclohexylidene group and the like).
  • Examples of the cyclic hydrocarbon group include an adamantyl group.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 Is preferably an alkyl group having a phenyl group and having 2 to 5 carbon atoms, and more preferably a phenylethyl group.
  • the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 is preferably a methyl group.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 is preferably a phenyl group.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (1) are preferred. At least one of R 1 , R 2 and R 3 represents an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms having an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. The rest of R 1 , R 2 and R 3 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. At least one of R 4 , R 5 and R 6 represents an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms having an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. The remainder of R 4 , R 5 and R 6 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (1) are as follows.
  • one of R 1 , R 2, and R 3 represents an alkyl group having 2 to 3 carbon atoms having a phenyl group.
  • the rest of R 1 , R 2 and R 3 represent a methyl group.
  • At least two of R 1 , R 2 and R 3 are bonded to each other and do not represent a ring.
  • One of R 4 , R 5 and R 6 represents an alkyl group having 2 to 3 carbon atoms having a phenyl group.
  • the rest of R 4 , R 5 and R 6 represent a methyl group.
  • At least two of R 4 , R 5 and R 6 are bonded to each other and do not represent a ring.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (1) are as follows.
  • at least one of R 1 , R 2 and R 3 represents an alkyl group having 4 to 6 carbon atoms or an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms having a phenyl group.
  • the rest of R 1 , R 2 and R 3 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • At least one of R 4 , R 5 and R 6 represents an alkyl group having 4 to 6 carbon atoms or an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms having a phenyl group.
  • the remainder of R 4 , R 5 and R 6 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (1) are as follows.
  • one or two of R 1 , R 2, and R 3 are phenyl groups having 2 to 3 carbon atoms or alkyl groups having 5 to 7 carbon atoms. Represents. The rest of R 1 , R 2 and R 3 represent a methyl group. At least two of R 1 , R 2 and R 3 are bonded to each other and do not represent a ring.
  • One or two of R 4 , R 5, and R 6 represent an alkyl group having 2 to 3 carbon atoms or an alkyl group having 5 to 7 carbon atoms having a phenyl group. The rest of R 4 , R 5 and R 6 represent a methyl group. At least two of R 4 , R 5 and R 6 are bonded to each other and do not represent a ring.
  • R 1 and R 4 represent the same group
  • R 2 and R 5 preferably represent the same group
  • R 3 and R 6 preferably represent the same group.
  • compound (1) examples include compounds represented by chemical formulas (1-1) to (1-7) (hereinafter sometimes referred to as compounds (1-1) to (1-7)). Is mentioned. In order to suppress the occurrence of image ghost in the formed image, the compound (1-1) is more preferable as the compound (1).
  • Compound (1) is, for example, according to or in accordance with the reactions represented by reaction formulas (R-1) to (R-3) (hereinafter sometimes referred to as (R-1) to (R-3)). Manufactured by the method.
  • R 1, R 2 and R 3 are the same meanings as R 1, R 2 and R 3 in the general formula (1).
  • reaction (R-1) 1 equivalent of the compound represented by the chemical formula (A) (1-naphthol) and a compound represented by the general formula (B) (alcohol compound) (hereinafter referred to as alcohol compound (B)) 1 equivalent) may be reacted in the presence of concentrated sulfuric acid in a solvent to describe a compound represented by the general formula (C) as an intermediate (hereinafter referred to as naphthol derivative (C)). ) 1 equivalent is obtained.
  • reaction temperature for reaction (R-1) is preferably room temperature (eg, 25 ° C.).
  • the reaction time for reaction (R-1) is preferably 1 hour or longer and 10 hours or shorter.
  • Reaction (R-1) can be carried out in a solvent. Examples of the solvent include an aqueous organic acid solution (more specifically, acetic acid and the like).
  • reaction (R-1) 1-naphthol is reacted with the alcohol compound (B).
  • ion-exchanged water is added to the reaction solution and extracted into an organic layer.
  • the organic solvent contained in the organic layer include chloroform or ethyl acetate.
  • the organic layer is added with an alkaline aqueous solution, and the organic layer is washed and neutralized.
  • the alkali include an alkali metal hydroxide (more specifically, sodium hydroxide or potassium hydroxide) or an alkaline earth metal hydroxide (more specifically, calcium hydroxide). Can be mentioned.
  • R 4, R 5 and R 6 are the same meanings as R 4, R 5 and R 6 in the general formula (1).
  • reaction (R-2) 1 equivalent of the compound represented by the chemical formula (A) (1-naphthol) and a compound represented by the general formula (D) (alcohol compound) (hereinafter referred to as alcohol compound (D)) 1 equivalent) may be reacted in the presence of concentrated sulfuric acid in a solvent to describe a compound represented by the general formula (E) as an intermediate (hereinafter referred to as naphthol derivative (E)). ) 1 equivalent is obtained.
  • Reaction (R-2) is the same as reaction (R-1) except that alcohol compound (B) is changed to alcohol compound (D).
  • R 1 , R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6, R 1 each in the general formula (1), R 2, R 3, R 4, R 5 and Synonymous with R 6 .
  • reaction (R-3) 1 equivalent of naphthol derivative (C) and 1 equivalent of naphthol derivative (E) are reacted in the presence of an oxidizing agent to give 1 equivalent of compound (1).
  • an oxidizing agent 1 mol of oxidizing agent to 1 mol of naphthol derivative (C) and 1 mol of naphthol derivative (E).
  • the oxidizing agent include chloranil, potassium permanganate, and silver oxide.
  • the reaction temperature for reaction (R-3) is preferably room temperature (eg, 25 ° C.).
  • the reaction time for reaction (R-3) is preferably 1 hour or longer and 10 hours or shorter.
  • the solvent include chloroform and dichloromethane.
  • steps may be included as necessary.
  • steps include a purification step.
  • the purification method include known methods (more specifically, filtration, chromatography, crystallization, etc.).
  • R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 41 , R 42 , R 43 , R 51 , R 52 , R 61 , R 62 , R 63 , R 64 , R 71 , R 72 and R 73 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, carbon An alkoxy group having 1 to 6 atoms or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms is represented.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms may have at least one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 31 and R 32 each represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • W represents —CO—O— or —CO—O—CH 2 —.
  • R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 41 , R 42 , R 43 , R 51 , R 52 , R 61 , R 62 , R 63 , R 64 , R 71 , R 72 and R 73 are preferably chlorine atoms (chloro groups).
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 63 , R 64 , R 71 , R 72 and R 73 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as a methyl group, a tert-butyl group or A 1,1-dimethylpropyl group is more preferred.
  • Examples of the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms represented by R 64 , R 71 , R 72 and R 73 include alkenyl groups having 2 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 64 , R 71 , R 72 and R 73 include an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 41 , R 42 , R 43 , R 51 , R 52 , R 61 , R 62 , R 63 , R 64 , R 71 , R 72 and R 73 are preferably phenyl groups as aryl groups having 6 to 14 carbon atoms.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms may have at least one (preferably one or two) alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which the aryl group having 6 to 14 carbon atoms has, is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group or an ethyl group.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms and having at least one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferably a 2-ethyl-6-methylphenyl group.
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Is more preferable, and further preferably represents a methyl group or a tert-butyl group.
  • R 31 and R 32 each preferably represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a 1,1-dimethylpropyl group.
  • R 41 , R 42 and R 43 each independently represent a hydrogen atom or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • R 41 and R 42 each preferably represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and more preferably a phenyl group.
  • R 43 preferably represents a hydrogen atom.
  • W preferably represents —CO—O—CH 2 —.
  • R 41 , R 42 and R 43 each independently represents a hydrogen atom or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and W represents —CO—O—CH 2 —. It is preferable.
  • R 51 and R 52 each independently represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, which may have one or two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. Preferably, it represents a 2-ethyl-6-methylphenyl group.
  • R 61 , R 62 , R 63 and R 64 each preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Is more preferable, and further preferably represents a methyl group or a tert-butyl group.
  • R 71 and R 72 each preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an isopropyl group or a tert-butyl group, and a tert-butyl group. It is particularly preferred to represent.
  • R 73 in the general formula (7) preferably represents a halogen atom, and more preferably represents a chlorine atom (chloro group).
  • R 71 and R 72 each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 73 preferably represents a halogen atom.
  • a suitable example of the compound (2) is a compound represented by the chemical formula (2-1).
  • a preferred example of compound (3) is a compound represented by chemical formula (3-1).
  • a preferred example of compound (4) is a compound represented by chemical formula (4-1).
  • a preferred example of compound (5) is a compound represented by chemical formula (5-1).
  • a preferred example of compound (6) is a compound represented by chemical formula (6-1).
  • a preferred example of compound (7) is a compound represented by chemical formula (7-1).
  • Each of the compounds represented by the chemical formulas (2-1), (3-1), (4-1), (5-1), (6-1) and (7-1) is converted into the compound (2-1 ), (3-1), (4-1), (5-1), (6-1) and (7-1).
  • the two or more types of electron transfer agents preferably include at least a first electron transfer agent and a second electron transfer agent.
  • the solubility of the electron transfer agent in the solvent for forming the photosensitive layer can be improved. Thereby, many electron transfer agents can be dissolved in the solvent for forming the photosensitive layer, and the mass of the electron transfer agent in the photosensitive layer can be increased. As a result, the occurrence of exposure memory can be suppressed, and the occurrence of image ghost in the formed image can be suppressed.
  • the two or more electron transport agents can be, for example, two electron transport agents.
  • the two types of electron transport agents include a first electron transport agent and a second electron transport agent.
  • the electron transfer agent is preferably at least two of compounds (1) to (7).
  • the first electron transfer agent is a compound.
  • the second electron transfer agent is preferably compound (2), (3), (4), (5), (6) or (7).
  • the first electron transfer agent is the compound (1) and the second electron transfer agent is the compound (2).
  • the first electron transfer agent is a compound.
  • (1-1) and the second electron transfer agent is compound (2-1), (3-1), (4-1), (5-1), (6-1) or (7-1) It is preferable that For the same reason, it is more preferable that the first electron transfer agent is the compound (1-1) and the second electron transfer agent is the compound (2-1).
  • the content of one kind of electron transport agent is preferably 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the photosensitive layer.
  • the total content of the two or more types of electron transfer agents is 50 parts by mass or more and 75 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin contained in the photosensitive layer. It is preferably 50 parts by mass or more and 60 parts by mass or less.
  • the ratio (M ETM / M L ) of the mass (M ETM ) of the electron transfer agent to the mass (M L ) of the photosensitive layer is preferably 0.25 or more and 0.28 or less.
  • the ratio (M ETM / M L ) is 0.25 or more and 0.28 or less, the occurrence of image ghost in the formed image can be further suppressed.
  • the photosensitive layer contains, for example, a hole transport agent.
  • the hole transporting agent include triphenylamine derivatives and diamine derivatives (more specifically, N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenyl).
  • Phenylenediamine derivatives N, N, N ′, N′-tetraphenylnaphthylenediamine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenanthrylenediamine derivatives or di (aminophenylethenyl) benzene derivatives)
  • Oxadiazole compounds more specifically 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole etc.
  • styryl compounds more specifically 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, etc.
  • carbazole compounds more specifically, polyvinyl carbazole, etc.
  • organic polysilane compounds pyrazoline compounds Compound (more specifically, 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, etc.), hydrazone compound, indole compound, oxazole compound, isoxazole compound, thiazole compound, thiadiazol
  • a preferable example of the hole transport agent is a compound represented by the following general formula (10), (11), (12), (13), (14) or (15).
  • each of the compounds represented by the general formulas (10), (11), (12), (13), (14) and (15) is converted into the compounds (10), (11), (12), ( 13), (14) and (15).
  • R 101 , R 102 , R 103 , R 104 and R 105 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or carbon.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms may have an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • b 1 , b 2 and b 3 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.
  • R 101 , R 102 and R 103 each preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. More preferably, it represents a methyl group.
  • R 104 and R 105 each preferably represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Is more preferably a methylphenyl group or a phenyl group, and particularly preferably a p-methylphenyl group or a phenyl group.
  • b 1 , b 2 and b 3 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.
  • the plurality of R 101 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other.
  • b 2 represents an integer of 2 or more and 5 or less
  • a plurality of R 102 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other.
  • b 3 represents an integer of 2 or more and 5 or less
  • the plurality of R 103 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other.
  • b 1 , b 2 and b 3 each preferably represents 0 or 1.
  • R 101 to R 103 are not particularly limited.
  • R 101 to R 103 may be bonded (positioned) to any of the ortho, meta and para positions of the phenyl group.
  • R 101 to R 103 are each preferably bonded to the para position of the phenyl group.
  • R 101 , R 102 and R 103 each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 104 and R 105 each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. It represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be present, and b 1 , b 2 and b 3 each independently preferably represents 0 or 1.
  • Suitable examples of the compound (10) include compounds represented by the following chemical formulas (10-1), (10-2) or (10-3) (hereinafter referred to as compounds (10-1) and (10-2), respectively). And (10-3)).
  • R 111 , R 112 , R 113 , R 114 , R 115 and R 116 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Represents a group or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • d 1 , d 2 , d 3 and d 4 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.
  • d 5 and d 6 each independently represents an integer of 0 or more and 4 or less.
  • R 111 to R 116 each preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group. Or it represents especially an ethyl group.
  • d 1 represents an integer of 2 to 5
  • a plurality of R 111 bonded to the same phenyl group may be the same or different from each other.
  • d 2 represents an integer of 2 or more and 5 or less
  • the plurality of R 112 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other.
  • d 3 represents an integer of 2 or more and 5 or less
  • the plurality of R 113 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other.
  • d 4 represents an integer of 2 or more and 5 or less
  • the plurality of R 114 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other.
  • the plurality of R 114 bonded to the same phenylene group may be the same as or different from each other.
  • d 6 represents an integer of 2 or more and 4 or less
  • the plurality of R 116 bonded to the same phenylene group may be the same as or different from each other.
  • R 111 to R 114 are not particularly limited.
  • R 111 to R 114 may be bonded (positioned) to any of the ortho, meta and para positions of the phenyl group.
  • R 113 and R 114 are each preferably bonded to the ortho position of the phenyl group.
  • the bonding position of R 115 and R 116 is not particularly limited.
  • R 115 and R 116 may be bonded (positioned) to either the ortho position or the meta position with respect to the nitrogen atom to which the phenylene group is bonded.
  • d 1 , d 2 , d 3 and d 4 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less.
  • d 5 and d 6 each preferably represent 0.
  • R 111 , R 112 , R 113 , R 114 , R 115 and R 116 each represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and d 1 , d 2 , d 3 and d 4 independently represents an integer of 0 or more and 2 or less, and d 5 and d 6 each preferably represent 0.
  • a preferred example of the compound (11) is a compound represented by the following chemical formula (11-1) (hereinafter sometimes referred to as the compound (11-1)).
  • R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 and R 126 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Group, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • e 1 , e 2 , e 3 and e 4 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.
  • e 5 and e 6 each independently represents an integer of 0 or more and 4 or less.
  • e 1 , e 2 , e 3 and e 4 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.
  • e 1 represents an integer of 2 or more and 5 or less
  • the plurality of R 121 bonded to the same phenyl group may be the same or different from each other.
  • e 2 represents an integer of 2 or more and 5 or less
  • the plurality of R 122 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other.
  • e 3 represents an integer of 2 or more and 5 or less
  • a plurality of R 123 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other.
  • e 4 represents an integer of 2 to 5
  • a plurality of R 124 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other. It is preferable that e 1 , e 2 , e 3 and e 4 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less. More preferably, one of e 1 and e 2 represents 2 and the other represents 0 or 1. More preferably, one of e 3 and e 4 represents 2 and the other represents 0 or 1.
  • R 121 to R 124 are not particularly limited.
  • R 121 to R 124 may be bonded (positioned) to any of the ortho, meta and para positions of the phenyl group.
  • R 121 to R 124 are preferably bonded to the ortho position or para position of the phenyl group, respectively.
  • e 5 and e 6 each independently represents an integer of 0 or more and 4 or less.
  • the plurality of R 125 bonded to the same phenylene group may be the same as or different from each other.
  • e 6 represents an integer of 2 or more and 4 or less, the plurality of R 126 bonded to the same phenylene group may be the same as or different from each other.
  • e 5 and e 6 each preferably represent 0.
  • R 125 and R 126 are not particularly limited.
  • R 125 and R 126 may be bonded (positioned) to either the ortho position or the meta position with respect to the nitrogen atom to which the phenylene group is bonded.
  • R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 and R 126 each preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and represents a methyl group or an ethyl group. It is more preferable. It is preferable that e 1 , e 2 , e 3 and e 4 each independently represent an integer of 0 or more and 2 or less. e 5 and e 6 each preferably represent 0.
  • R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 and R 126 each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, e 1 , e 2 , e 3 and e 4 independently represents an integer of 0 or more and 2 or less, and e 5 and e 6 each preferably represent 0.
  • compound (12) include compounds represented by the following chemical formula (12-1) or (12-2) (hereinafter, referred to as compounds (12-1) and (12-2), respectively). ).
  • R 131 , R 132 , R 133 and R 134 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or 6 carbon atoms. Represents an aryl group of 14 or less.
  • f 1 , f 2 and f 3 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.
  • f 4 represents 0 or 1.
  • R 131 to R 133 each preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group. Is particularly preferred.
  • R 134 preferably represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and more preferably a phenyl group.
  • f 1 when f 1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 131 bonded to the same phenyl group may be the same or different from each other.
  • f 2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 132 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other.
  • f 3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 133 bonded to the same phenyl group may be the same or different from each other.
  • f 1 preferably represents 0 or 1, and more preferably represents 1.
  • f 2 preferably represents 1 or 2, and more preferably represents 1.
  • f 3 preferably represents 0 or 1, and more preferably represents 0.
  • R 131 to R 133 are not particularly limited.
  • R 131 to R 133 may be bonded (positioned) to any of the ortho, meta and para positions of the phenyl group.
  • R 131 is preferably bonded to the para position of the phenyl group.
  • R 132 is preferably bonded to the para position of the phenyl group.
  • f 2 represents 2 and two R 132s are bonded to adjacent positions of the phenyl group (for example, ortho-position and meta-position, or meta-position and para-position), the two R 132 are bonded to each other. And may represent a ring.
  • the ring formed by bonding two adjacent R 132 to each other include cycloalkanes having 5 to 7 carbon atoms.
  • the cycloalkane having 5 to 7 carbon atoms is a phenyl group to which two R132s are bonded.
  • the condensation site between the cycloalkane having 5 to 7 carbon atoms and the phenyl group may contain a double bond.
  • Two adjacent R 132's are preferably bonded to each other to form a cycloalkane having 5 to 7 carbon atoms, more preferably cyclohexane.
  • compound (13) may be described as compounds represented by the following chemical formula (13-1) or (13-2) (hereinafter referred to as compounds (13-1) and (13-2), respectively). ).
  • R 141 , R 142 , R 143 and R 144 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • g 1 , g 2 , g 3 and g 4 each independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.
  • the plurality of R 141 may be the same as or different from each other.
  • the plurality of R 142 may be the same as or different from each other.
  • the plurality of R 143s may be the same as or different from each other.
  • the plurality of R 144 may be the same as or different from each other.
  • R 141 , R 142 , R 143 and R 144 each independently preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably represents a methyl group. It is preferable that one of g 1 and g 4 represents 1 and the other represents 0. It is preferable that one of g 2 and g 3 represents 1 and the other represents 0.
  • a preferred example of the compound (14) is a compound represented by the following chemical formula (14-1) (hereinafter sometimes referred to as the compound (14-1)).
  • R 151 , R 152 and R 153 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or 6 to 14 carbon atoms. Represents an aryl group.
  • h 1 , h 2 and h 3 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.
  • R 151 to R 153 preferably represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an n-butyl group.
  • h 1 , h 2 and h 3 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less.
  • h 1 represents an integer of 2 to 5
  • a plurality of R 151 bonded to the same phenyl group may be the same as or different from each other.
  • h 2 represents an integer of 2 or more and 5 or less
  • the plurality of R 152 bonded to the same phenyl group may be the same or different from each other.
  • h 3 represents an integer of 2 or more and 5 or less
  • a plurality of R 153 bonded to the same phenyl group may be the same or different from each other.
  • h 1 preferably represents 1.
  • h 2 and h 3 preferably represent 0.
  • R 151 to R 153 are not particularly limited.
  • R 151 to R 153 may be bonded (positioned) to any of the ortho, meta and para positions of the phenyl group.
  • R 151 is preferably bonded to the para position of the phenyl group.
  • R 151 , R 152 and R 153 each represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and h 1 , h 2 and h 3 each independently represents 0 or 1. It is preferable.
  • a preferred example of the compound (15) is a compound represented by the following chemical formula (15-1) (hereinafter sometimes referred to as the compound (15-1)).
  • the photosensitive layer can transport holes.
  • the agent preferably contains compound (10), (11), (12) or (15), more preferably contains compound (10), and compound (10-1), (10-2) or ( More preferably, it contains 10-3).
  • two or more kinds of electron transfer agents Includes at least a first electron transport agent and a second electron transport agent, the first electron transport agent is the compound (1), and the second electron transport agent is the compound (2), (3), (4), ( 5), (6) or (7), and it is preferable that the hole transporting agent contains the compound (10), (11), (12) or (15).
  • the two or more kinds of electron transfer agents include at least a first electron transfer agent and a second electron transfer agent, the first electron transfer agent is the compound (1), and the second electron transfer agent is the compound (2 It is more preferable that the hole transporting agent contains the compound (10).
  • the two or more kinds of electron transfer agents include at least a first electron transfer agent and a second electron transfer agent, the first electron transfer agent is the compound (1-1), and the second electron transfer agent is a compound. More preferably, it is (2-1) and the hole transporting agent contains the compound (10-1), (10-2) or (10-3).
  • the hole transport agent contains the compound (10), (11), (12), (13), (14) or (15), the compound (10), (11), (12), (13), The content of (14) or (15) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, based on the mass of the hole transport agent contained in the photosensitive layer. It is particularly preferable that the content is mass%.
  • the hole transport agent contains the compound (10), (11), (12) or (15)
  • the content of the compound (10), (11), (12) or (15) is contained in the photosensitive layer.
  • the mass is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass with respect to the mass of the hole transporting agent.
  • the content of the hole transport agent contained in the photosensitive layer is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and 40 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. More preferably, it is 50 parts by mass or more and 60 parts by mass or less.
  • the photosensitive layer contains a charge generating agent.
  • the charge generator is not particularly limited as long as it is a charge generator for a photoreceptor.
  • Examples of the charge generator include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine Pigments, inorganic photoconductive materials (for example, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide or amorphous silicon) powders, pyrylium pigments, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, Examples include pyrazoline pigments and quinacridone pigments.
  • a charge generating agent may be used individually
  • the phthalocyanine pigment examples include metal-free phthalocyanine or metal phthalocyanine.
  • the metal phthalocyanine examples include titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine or chlorogallium phthalocyanine represented by the chemical formula (C-1).
  • the phthalocyanine pigment may be crystalline or non-crystalline.
  • the crystal shape of the phthalocyanine pigment (for example, ⁇ type, ⁇ type, Y type, V type or II type) is not particularly limited, and phthalocyanine pigments having various crystal shapes are used.
  • Examples of the metal-free phthalocyanine crystals include metal-free phthalocyanine X-type crystals.
  • Examples of the crystal of titanyl phthalocyanine include ⁇ -type, ⁇ -type, and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as ⁇ -type, ⁇ -type, or Y-type titanyl phthalocyanine).
  • Examples of the crystal of hydroxygallium phthalocyanine include a V-type crystal of hydroxygallium phthalocyanine.
  • a digital optical image forming apparatus uses a photoconductor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Is preferred. Since it has a high quantum yield in a wavelength region of 700 nm or more, the charge generator is preferably a phthalocyanine pigment, more preferably a metal-free phthalocyanine or titanyl phthalocyanine, and even more preferably an X-type metal-free phthalocyanine or a Y-type titanyl phthalocyanine. Y-type titanyl phthalocyanine is particularly preferred.
  • Y-type titanyl phthalocyanine has a main peak at 27.2 ° of the Bragg angle (2 ⁇ ⁇ 0.2 °) in the CuK ⁇ characteristic X-ray diffraction spectrum, for example.
  • the main peak in the CuK ⁇ characteristic X-ray diffraction spectrum is a peak having the first or second highest intensity in a range where the Bragg angle (2 ⁇ ⁇ 0.2 °) is 3 ° or more and 40 ° or less.
  • Y-type titanyl phthalocyanine has no peak at 26.2 ° C. in the CuK ⁇ characteristic X-ray diffraction spectrum.
  • a sample (titanyl phthalocyanine) is filled in a sample holder of an X-ray diffractometer (for example, “RINT (registered trademark) 1100” manufactured by Rigaku Corporation), an X-ray tube Cu, a tube voltage 40 kV, a tube current 30 mA, and CuK ⁇ .
  • An X-ray diffraction spectrum is measured under the condition of a characteristic X-ray wavelength of 1.542 mm.
  • the measurement range (2 ⁇ ) is, for example, 3 ° to 40 ° (start angle 3 °, stop angle 40 °), and the scanning speed is, for example, 10 ° / min.
  • Y-type titanyl phthalocyanine is classified into three types according to the difference in thermal characteristics (specifically, thermal characteristics (a) to (c) shown below) in a differential scanning calorimetry (DSC) spectrum.
  • the thermal characteristics by DSC have a peak (for example, one peak) in the range of 50 ° C. or higher and 270 ° C. or lower in addition to the peak accompanying vaporization of adsorbed water.
  • B In the thermal characteristics by DSC, there is no peak in the range of 50 ° C. or more and 400 ° C. or less other than the peak accompanying vaporization of adsorbed water.
  • C In the thermal characteristics by DSC, there is no peak in the range from 50 ° C. to less than 270 ° C. other than the peak accompanying vaporization of the adsorbed water, and a peak in the range from 270 ° C. to 400 ° C. (for example, one peak)
  • differential scanning calorimetric spectrum measurement method An example of the differential scanning calorimetric spectrum measurement method will be described.
  • a sample for evaluation of titanyl phthalocyanine crystal powder is placed on a sample pan, and a differential scanning calorimetry spectrum is measured using a differential scanning calorimeter (for example, “TAS-200 DSC8230D” manufactured by Rigaku Corporation).
  • the measurement range is, for example, 40 ° C. or more and 400 ° C. or less, and the temperature rising rate is, for example, 20 ° C./min.
  • Y-type titanyl phthalocyanine having thermal characteristics (b) and (c) is excellent in crystal stability, hardly undergoes crystal transition in an organic solvent, and is easily dispersed in the photosensitive layer.
  • An santhrone pigment is preferably used as a charge generating agent in a photoreceptor applied to an image forming apparatus using a short wavelength laser light source.
  • the wavelength of the short wavelength laser include wavelengths in the range of 350 nm to 550 nm.
  • the content of the charge generating agent is preferably 0.1 parts by weight or more and 50 parts by weight or less, and 0.5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin contained in the photosensitive layer. More preferably, it is more preferably 0.5 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less.
  • the photosensitive layer may contain a binder resin.
  • the binder resin include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin.
  • the thermoplastic resin include polycarbonate resin, polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic acid polymer, styrene-acrylic acid copolymer, Polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, urethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate Examples thereof include resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyester resins, and polyether resins.
  • thermosetting resin a silicone resin, an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin, or a melamine resin is mentioned, for example.
  • photocurable resin the acrylic acid adduct of an epoxy compound or the acrylic acid adduct of a urethane compound is mentioned, for example.
  • binder resins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • a polycarbonate resin is preferable because a photosensitive layer having an excellent balance of workability, mechanical strength, optical characteristics, and abrasion resistance can be obtained.
  • the polycarbonate resin include bisphenol Z type polycarbonate resin, bisphenol ZC type polycarbonate resin, bisphenol C type polycarbonate resin, and bisphenol A type polycarbonate resin.
  • resin (20) a resin represented by the following general formula (20) (hereinafter sometimes referred to as resin (20)) is preferable.
  • R 201 to R 206 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. However, R 203 and R 204 may be bonded to each other to form a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms.
  • x + y 1.00. 0.00 ⁇ x ⁇ 1.00. That is, x is a number greater than 0.00 and less than or equal to 1.00.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 201 to R 206 in the general formula (20) is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R 201 to R 206 in the general formula (20) is preferably a phenyl group.
  • R 201 , R 202 , R 205 and R 206 each preferably represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 203 and R 204 are preferably bonded to each other to represent a cycloalkylidene group having 5 to 7 carbon atoms, and more preferably bonded to each other to represent a cyclohexylidene group.
  • the resin (20) is composed of a repeating structural unit represented by the general formula (20a) (hereinafter sometimes referred to as a repeating unit (20a)) and a repeating structural unit represented by the general formula (20b) (hereinafter referred to as “repeating structural unit”). Repeating unit (20b)).
  • R 201 ⁇ R 204 in the general formula (20a) are respectively synonymous with R 201 ⁇ R 204 in the general formula (20).
  • R 205 and R 206 in the general formula (20b) are respectively synonymous with R 205 and R 206 in formula (20).
  • x represents the ratio (molar fraction) of the substance amount (mole number) of the repeating unit (20a) to the substance amount (mole number) of all repeating units in the resin (20).
  • y represents the ratio (mole fraction) of the substance amount (mole number) of the repeating unit (20b) to the substance amount (mole number) of all the repeating units in the resin (20).
  • Resin (20) may be a random copolymer in which repeating unit (20a) and repeating unit (20b) are randomly copolymerized.
  • the resin (20) may be an alternating copolymer in which the repeating unit (20a) and the repeating unit (20b) are alternately copolymerized.
  • the resin (20) may be a periodic copolymer in which one or more repeating units (20a) and one or more repeating units (20b) are periodically copolymerized.
  • the resin (20) may be a block copolymer in which a block composed of a plurality of repeating units (20a) and a block composed of a plurality of repeating units (20b) are copolymerized.
  • Resin (20) may have a group represented by the following general formula (20e) or (20f) as a terminal group.
  • R 207 represents —CO—O— or —O—. However, when combined with the ether moiety (—O—) of the repeating unit (20a) or the repeating unit (20b), R 207 represents —CO—O—. When bonded to the ester moiety (—CO—O—) of the repeating unit (20a) or the repeating unit (20b), R 207 represents —O—.
  • R 208 and R 209 each independently represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may have at least one halogen atom (preferably 1 to 12 halogen atoms).
  • R 208 and R 209 are preferably a methylene group having 2 to 4 halogen atoms and an ethylene (—CH 2 —CH 2 —) group.
  • R 210 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have at least one halogen atom (preferably 1 to 13 halogen atoms).
  • R 210 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 9 halogen atoms, and more preferably a 2-methylpropyl group having 9 halogen atoms.
  • R 207 represents —CO—O— or —O—. However, when combined with the ether moiety (—O—) of the repeating unit (20a) or the repeating unit (20b), R 207 represents —CO—O—. When bonded to the ester moiety (—CO—O—) of the repeating unit (20a) or the repeating unit (20b), R 207 represents —O—.
  • R 211 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may have at least one halogen atom (preferably 1 to 13 halogen atoms). R 211 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a tert-butyl group.
  • the resin (20) include polycarbonate resins represented by the following general formula (PC-1), general formula (PC-2), or chemical formula (PC-3).
  • PC-1 general formula
  • PC-2 general formula
  • PC-3 chemical formula
  • PC-1 general formula
  • PC-2 general formula
  • PC-3 chemical formula
  • x2 + y2 1.00.
  • x2 represents a number from 0.56 to 0.62.
  • y2 represents a number from 0.38 to 0.44.
  • x2 is the amount of the repeating unit to which x2 is attached (mol) relative to the total amount of the repeating unit (mole number) in the polycarbonate resin represented by the general formula (PC-2).
  • y2 is the ratio (molar fraction) of the amount of substances (mole number) of the repeating unit to which y2 is added to the total amount (mole number) of repeating units in the polycarbonate resin represented by the general formula (PC-2) Represents.
  • the polycarbonate resin represented by the chemical formula (PC-3) is a resin in which y in the general formula (20) is 0.00 and x is 1.00.
  • the polycarbonate resin represented by the chemical formula (PC-3) is composed only of the repeating unit (20a).
  • the method for producing the binder resin is not particularly limited as long as the resin (20) can be produced.
  • a method for producing the resin (20) there may be mentioned a method (so-called phosgene method) in which a diol compound for constituting a repeating unit of a polycarbonate resin and phosgene are subjected to condensation polymerization. More specifically, for example, a method of polycondensing a diol compound represented by the general formula (20c), a diol compound represented by the general formula (20d), and phosgene can be mentioned.
  • R 201 ⁇ R 204 in formula (20c) are respectively synonymous with R 201 ⁇ R 204 in the general formula (20).
  • R 205 and R 206 in the general formula (20d) are respectively synonymous with R 205 and R 206 in formula (20).
  • Another example of the method for producing the resin (20) is a method of transesterifying a diol compound and diphenyl carbonate.
  • a desired end group can be introduced into the resin (20) by adding a desired end terminator.
  • the terminal group is the following general formula (20e)
  • a compound represented by the following general formula (20g) is added as a terminal terminator.
  • R 207 ⁇ R 210 in the general formula (20 g) are respectively synonymous with R 207 ⁇ R 210 in the general formula (20e).
  • the terminal group is the following general formula (20f)
  • a compound represented by the following general formula (20h) is added as a terminal terminator.
  • R 207 R 211 and in the general formula (20h) are respectively synonymous with R 207 R 211 and in the general formula (20f).
  • the photosensitive layer may further contain a binder resin other than the resin (20) in addition to the resin (20).
  • the content of the resin (20) with respect to the mass of the binder resin contained in the photosensitive layer is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass. .
  • the ratio (M RESIN / M L ) of the mass (M RESIN ) of the binder resin to the mass (M L ) of the photosensitive layer can be less than 0.50.
  • the ratio (M RESIN / M L ) is less than 0.50, the ratio of the mass of the material other than the binder resin to the mass of the photosensitive layer increases. Specifically, the ratio of the mass of the charge generator, the hole transport agent, and the two or more electron transport agents to the mass of the photosensitive layer is increased.
  • the ratio (M RESIN / M L ) is more preferably 0.49 or less, further preferably 0.45 or more and 0.49 or less, and further preferably 0.45 or more and 0.47 or less. .
  • the viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 25,000 or more, and more preferably 25,000 or more and 52,500 or less.
  • the viscosity average molecular weight of the binder resin is 25,000 or more, it is easy to improve the abrasion resistance of the photoreceptor.
  • the viscosity average molecular weight of the binder resin is 52,500 or less, the binder resin is easily dissolved in a solvent during formation of the photosensitive layer, and the viscosity of the coating solution for the photosensitive layer does not become too high. As a result, it becomes easy to form a photosensitive layer.
  • the intermediate layer (undercoat layer) contains, for example, inorganic particles and a resin (intermediate layer resin) used for the intermediate layer.
  • the presence of the intermediate layer is thought to suppress the increase in resistance by smoothing the flow of current generated when the photosensitive member is exposed while maintaining an insulating state capable of suppressing the occurrence of current leakage. .
  • inorganic particles examples include particles of metal (more specifically, aluminum, iron, copper, etc.), metal oxide (more specifically, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, zinc oxide, etc.). Or the particle
  • the intermediate layer resin is not particularly limited as long as it can be used as a resin for forming the intermediate layer.
  • the intermediate layer may contain various additives.
  • the photoreceptor is manufactured, for example, as follows.
  • the photoreceptor is manufactured by coating a photosensitive layer coating solution (hereinafter sometimes referred to as a coating solution) on a conductive substrate to form a coating film, and then drying the coating film.
  • the coating solution dissolves or disperses a charge generating agent, two or more kinds of electron transport agents, a hole transport agent, and components (for example, a binder resin and various additives) that are added as necessary.
  • a photosensitive layer coating solution hereinafter sometimes referred to as a coating solution
  • the coating solution dissolves or disperses a charge generating agent, two or more kinds of electron transport agents, a hole transport agent, and components (for example, a binder resin and various additives) that are added as necessary.
  • the solvent contained in the coating solution is not particularly limited as long as each component contained in the coating solution can be dissolved or dispersed.
  • the solvent include alcohol (more specifically, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), aliphatic hydrocarbon (more specifically, n-hexane, octane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbon ( More specifically, benzene, toluene, xylene and the like), halogenated hydrocarbon (more specifically, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, etc.), ether (more specifically, dimethyl ether, diethyl ether, Tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, or propylene glycol monomethyl ether), ketones (more specifically, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (
  • the coating solution is prepared by mixing each component and dispersing in a solvent.
  • a bead mill, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, or an ultrasonic disperser can be used.
  • the coating liquid may contain, for example, a surfactant in order to improve the dispersibility of each component.
  • the method for applying the coating solution is not particularly limited as long as the coating solution can be uniformly applied on the conductive substrate.
  • the coating method include a dip coating method, a spray coating method, a spin coating method, and a bar coating method.
  • the method for drying the coating solution is not particularly limited as long as the solvent in the coating solution can be evaporated.
  • the method of heat-processing hot-air drying
  • the heat treatment conditions are, for example, a temperature of 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower and a time of 3 minutes or longer and 120 minutes or shorter.
  • the method for producing a photoreceptor may further include one or both of a step of forming an intermediate layer and a step of forming a protective layer as necessary.
  • a known method is appropriately selected in the step of forming the intermediate layer and the step of forming the protective layer.
  • FIG. 6 is a diagram illustrating an example of the configuration of the image forming apparatus 110, and the image forming apparatus 110 includes the photoconductor 100 according to the present embodiment.
  • the image forming apparatus 110 shown in FIG. 6 employs a direct transfer method.
  • the image forming apparatus 110 that employs the intermediate transfer method will be described later with reference to FIG.
  • the image forming apparatus 110 is not particularly limited as long as it is an electrophotographic image forming apparatus.
  • the image forming apparatus 110 may be a monochrome image forming apparatus or a color image forming apparatus.
  • the image forming apparatus 110 employs, for example, a tandem method.
  • the tandem image forming apparatus 110 will be described as an example.
  • the image forming apparatus 110 includes image forming units 40 a, 40 b, 40 c and 40 d, a transfer belt 50, and a fixing unit 52.
  • image forming unit 40 each of the image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d is referred to as an image forming unit 40.
  • the image forming apparatus 110 is a monochrome image forming apparatus, the image forming apparatus 110 includes an image forming unit 40a, and the image forming units 40b to 40d are omitted.
  • the image forming unit 40 includes a photoreceptor 100, a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, and a transfer unit 48.
  • a photoreceptor 100 is provided at the center position of the image forming unit 40.
  • the photoconductor 100 is provided to be rotatable in the direction of the arrow (counterclockwise).
  • a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, and a transfer unit 48 are provided in order from the upstream side in the rotation direction of the photoconductor 100 with the charging unit 42 as a reference.
  • the image forming unit 40 may further include one or both of a cleaning unit (not shown) and a charge removal unit (not shown).
  • the charging unit 42 charges the surface (peripheral surface) of the photoreceptor 100 to a positive polarity.
  • the charging unit 42 is a non-contact method or a contact method.
  • An example of the non-contact charging unit 42 is a corotron charger or a scorotron charger.
  • An example of the contact-type charging unit 42 is a charging roller or a charging brush.
  • the exposure unit 44 exposes the charged surface of the photoreceptor 100. As a result, an electrostatic latent image is formed on the surface of the photoreceptor 100.
  • the electrostatic latent image is formed based on image data input to the image forming apparatus 110.
  • the developing unit 46 supplies toner to the electrostatic latent image formed on the photoconductor 100.
  • the electrostatic latent image is developed as a toner image.
  • the photoconductor 100 corresponds to an image carrier that carries a toner image.
  • the transfer belt 50 conveys the recording medium P between the photoreceptor 100 and the transfer unit 48.
  • the transfer belt 50 is an endless belt.
  • the transfer belt 50 is provided to be rotatable in the arrow direction (clockwise).
  • the transfer unit 48 transfers the toner image developed by the developing unit 46 from the photoconductor 100 to the transfer target.
  • the transfer target corresponds to the recording medium P.
  • the photoconductor 100 is in contact with the recording medium P when the toner image is transferred from the photoconductor 100 to the recording medium P.
  • the transfer unit 48 is, for example, a transfer roller.
  • the toner images of a plurality of colors are sequentially superimposed on the recording medium P on the transfer belt 50 by each of the image forming units 40a to 40d.
  • the image forming apparatus 110 can be designed not to include a static elimination unit. That is, the image forming apparatus 110 can employ a static elimination-less method in which the static elimination unit is omitted.
  • the image forming apparatus 110 employs the direct transfer method and the static elimination-less method, a toner image is transferred from the photoconductor 100 to the transfer target (corresponding to the recording medium P) by the transfer unit 48 on the surface (circumferential surface) of the photoconductor 100.
  • the transferred region on the surface of the photoconductor 100 is again charged to the positive polarity by the charging unit 42 without being neutralized.
  • the photoconductor 100 according to the present embodiment can suppress the occurrence of image ghost in the formed image. Therefore, by providing the image forming apparatus 110 with the photoreceptor 100 according to the present embodiment, it is possible to suppress the occurrence of image ghost in the formed image even when the image forming apparatus 110 does not include the charge removal unit.
  • the fixing unit 52 heats and / or pressurizes the unfixed toner image transferred to the recording medium P by the transfer unit 48.
  • the fixing unit 52 is, for example, a heating roller and / or a pressure roller.
  • the toner image is fixed on the recording medium P by heating and / or pressurizing the toner image. As a result, an image is formed on the recording medium P.
  • the image forming apparatus 110 can also adopt an intermediate transfer method.
  • the image forming apparatus 110 that employs the intermediate transfer method will be described with reference to FIG.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating another example of the configuration of the image forming apparatus 110, and the image forming apparatus 110 includes the photoconductor 100 according to the present embodiment.
  • the transfer unit 48 described in the direct transfer method corresponds to the primary transfer unit 54 and the secondary transfer unit 58.
  • the transfer target corresponds to the intermediate transfer belt 56 and the recording medium P.
  • the primary transfer unit 54 applies a primary transfer bias (specifically, a bias having a polarity opposite to the toner charging polarity) to the intermediate transfer belt 56.
  • the intermediate transfer belt 56 is an endless belt.
  • the intermediate transfer belt 56 rotates in the direction of the arrow (counterclockwise).
  • the primary transfer bias is applied, the toner image formed on the surface of the photoconductor 100 is transferred (primary transfer) from the photoconductor 100 to the intermediate transfer belt 56 between the photoconductor 100 and the primary transfer portion 54. .
  • the secondary transfer unit 58 applies a secondary transfer bias (specifically, a bias having a polarity opposite to the charging polarity of the toner image) to the toner image via the recording medium P.
  • a secondary transfer bias specifically, a bias having a polarity opposite to the charging polarity of the toner image
  • the toner image primarily transferred onto the intermediate transfer belt 56 is transferred (secondary transfer) from the intermediate transfer belt 56 to the recording medium P between the secondary transfer portion 58 and the intermediate transfer belt 56.
  • the unfixed toner image is transferred to the recording medium P.
  • toner is transferred from the photoconductor 100 to the transfer target (corresponding to the intermediate transfer belt 56) by the primary transfer unit 54 on the surface (circumferential surface) of the photoconductor 100.
  • the area where the image has been transferred is charged again to the positive polarity by the charging unit 42 without being neutralized.
  • the image forming apparatus 110 including the photoconductor 100 according to the present embodiment has been described above with reference to FIGS. 6 and 7.
  • the process cartridge is an image forming cartridge.
  • the process cartridge corresponds to each of the image forming units 40a to 40d.
  • the process cartridge includes a unitized photoconductor 100.
  • the process cartridge employs a configuration in which at least one selected from the group consisting of the charging unit 42, the exposure unit 44, the developing unit 46, and the transfer unit 48 (or the primary transfer unit 54) is unitized in addition to the photoreceptor 100. Is done.
  • the process cartridge may further include one or both of a cleaning unit (not shown) and a charge removal unit (not shown).
  • the process cartridge may employ a static elimination-less method.
  • the process cartridge is designed to be detachable from the image forming apparatus 110. Therefore, the process cartridge is easy to handle, and when the sensitivity characteristic of the photoconductor 100 is deteriorated, the process cartridge including the photoconductor 100 can be easily and quickly replaced.
  • ⁇ Material for forming photosensitive layer> As materials for forming the photosensitive layer of the photoreceptor, the following charge generating agent, hole transporting agent, electron transporting agent, and binder resin were prepared.
  • Titanyl phthalocyanine was prepared as a charge generator. Titanyl phthalocyanine was a compound represented by the chemical formula (C-1) described in the embodiment. Further, this titanyl phthalocyanine had a main peak at 27.2 ° in the Bragg angle (2 ⁇ ⁇ 0.2 °) and no peak at 26.2 ° C. in the CuK ⁇ characteristic X-ray diffraction spectrum. This titanyl phthalocyanine has no peak in the range of 50 ° C. or more and less than 270 ° C. other than the peak accompanying vaporization of adsorbed water in the thermal characteristics by DSC, and has one peak in the range of 270 ° C. or more and 400 ° C. or less. It was.
  • Binder resin A polycarbonate resin represented by the general formula (PC-3) was prepared as a binder resin.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin represented by the general formula (PC-3) used in the examples was 50,000.
  • the naphthol compound (1A) (1-naphthol) and the alcohol compound (1B) were reacted to obtain an intermediate product naphthol derivative (1C).
  • an intermediate product naphthol derivative (1C) 1.44 g (0.010 mol) of naphthol compound (1A), 1.64 g (0.010 mol) of alcohol compound (1B), and 30 mL of acetic acid were charged into a flask to prepare an acetic acid solution.
  • Concentrated sulfuric acid 0.98g (0.010mol) was dripped at the flask content, and it stirred at room temperature (25 degreeC) for 8 hours. Ion exchange water and chloroform were added to the flask contents to obtain an organic layer.
  • the organic layer was washed with an aqueous sodium hydroxide solution and neutralized. Subsequently, anhydrous sodium sulfate was added to the organic layer, and the organic layer was dried. The dried organic layer was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product containing a naphthol derivative (1C).
  • the naphthol derivative (1C) was oxidized to obtain the compound (1-1). Specifically, a crude product containing a naphthol derivative (1C) and 100 mL of chloroform were charged into a flask to prepare a chloroform solution. 2.46 g (0.010 mol) of chloranil was added to the flask contents, and the mixture was stirred at room temperature (25 ° C.) for 8 hours. Subsequently, the contents of the flask were filtered to obtain a filtrate. The solvent of the obtained filtrate was distilled off to obtain a residue. The resulting residue was purified by silica gel column chromatography using chloroform as a developing solvent. This gave compound (1-1). The yield of compound (1-1) was 1.73 g, and the yield of compound (1-1) from naphthol compound (1A) was 60 mol%.
  • FIG. 8 shows the 1 H-NMR spectrum of compound (1-1).
  • the vertical axis represents signal intensity (unit: arbitrary unit), and the horizontal axis represents chemical shift (unit: ppm).
  • the chemical shift value of compound (1-1) is shown below.
  • Photoconductors (P-A1) to (P-A20) and (P-B1) to (P-B11) were manufactured using materials for forming the photosensitive layer.
  • the prepared photosensitive layer coating solution was applied onto a conductive substrate (aluminum drum-shaped support) by using a dip coating method.
  • a coating film was formed on the conductive substrate.
  • the conductive substrate on which the coating film was formed was dried at 100 ° C. for 60 minutes to remove tetrahydrofuran from the coating film.
  • a photosensitive layer film thickness 25 ⁇ m
  • a photoreceptor P-A1
  • Photoconductors (P-A2) to (P-A20) and (P-B1) to (P-B11) Photoconductors (P-A2) to (P-A20) and (P-B1) to (P-B1) are prepared in the same manner as the production of photoconductor (A-1) except that the following points (1) to (7) are changed. Each of (P-B11) was produced. (1) In the production of the photoreceptor (A-1), the compound (1-1) was used as the first electron transfer agent, but the photoreceptors (P-A2) to (P-A20) and (P-B1) to In each production of (P-B11), the first electron transfer agents of the types shown in Tables 1 to 3 were used.
  • the photoconductor was negatively charged in advance while rotating the photoconductor five times using the drum sensitivity tester.
  • the photosensitive member was rotated nine times using a drum sensitivity tester, and negative charging and static elimination were performed on each circumference.
  • the steps (a) and (b) described in the embodiment were performed using a drum sensitivity tester on the 10th turn of the photoreceptor.
  • the photoconductor was further neutralized while rotating the photoconductor 5 times using a drum sensitivity tester.
  • Tables 1 to 3 show the charging potential Vn 0 under the negative charge measurement conditions measured in the step (b).
  • steps (A) to (M) described in the embodiment were performed using the modified machine as the second measuring apparatus while rotating the photoconductor three times.
  • the transfer current value of the transfer current passed through the transfer unit in steps (E), (H) and (L) was set to ⁇ 5 ⁇ A. Then, after printing a blank image on three sheets of paper, a solid image (image density 100%) was printed on one sheet of paper, so that step (A) was performed. Further, steps (B) to (L) were performed by printing a solid image (image density 100%) on three sheets of paper. Then, the process (M) was performed.
  • the setting conditions of the modified machine were as follows.
  • Tables 1 to 3 show the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC under the positive charge measurement conditions when the transfer current value is set to ⁇ 5 ⁇ A.
  • the measured surface potentials Vp LA and Vp LC were positive values, respectively.
  • Tables 1 to 3 show the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC under the positive charge measurement conditions when the transfer current value is set to ⁇ 20 ⁇ A.
  • the measured surface potentials Vp LA and Vp LC were positive values, respectively.
  • Image ghost suppression was evaluated for each of the manufactured photoreceptors (P-A1) to (P-A20) and (P-B1) to (P-B11). Evaluation of image ghost suppression was performed in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 45% RH.
  • the photoconductor was mounted on an evaluation machine.
  • a modified machine with a cleaning blade removed from a monochrome printer (“FS-1300D” manufactured by Kyocera Document Solutions Inc.) was used as an evaluation machine.
  • this evaluation machine employs a static elimination-less method. (Fuji Xerox Co., Ltd. “High Quality PPC Paper”, A4 size) was used as the paper.
  • image I pattern image with a printing rate of 46% was continuously printed on 5000 sheets of paper.
  • the image II was an image in which one black (image density 100%) square was shown on a white background (image density 0%).
  • Image II corresponds to an image formed on the first round of the photoreceptor.
  • Image III was an image with a full-tone halftone (image density 12.5%).
  • Image III corresponds to an image formed on the second and third rounds of the photoreceptor.
  • the obtained image III was observed with the naked eye, and the presence or absence of an image ghost derived from the image II was confirmed.
  • an image ghost (positive ghost) is generated on the formed image.
  • the image ghost is an image in which the area corresponding to the black square of the image II printed on the first round of the photoconductor appears black in the entire halftone image III printed on the second and third rounds of the photoconductor. It is bad.
  • Tables 1 to 3 show the evaluation results of image ghost suppression.
  • the first ETM, the second ETM, the HTM, and the parts represent a first electron transport agent, a second electron transport agent, a hole transport agent, and parts by mass, respectively.
  • the photoreceptors (P-A1) to (P-A20) were provided with a conductive substrate and a photosensitive layer.
  • the photosensitive layer was a single layer.
  • the photosensitive layer contained a charge generating agent, a hole transport agent, and two or more electron transport agents.
  • the total content of the electron transport agent was larger than the content of the hole transport agent.
  • the charging potential Vn 0 under negative charging measurement conditions was ⁇ 550V or more and less than 0V.
  • the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC under the positive charge measurement conditions was 0 V or more.
  • the evaluation of image ghost suppression was A (particularly good) or B (good) for the photoreceptors (P-A1) to (P-A20).
  • the transport agent includes a first electron transport agent and a second electron transport agent, the first electron transport agent is the compound (1), the second electron transport agent is the compound (2), and the hole transport agent is the compound ( 10).
  • the evaluation of image ghost suppression is evaluated. A (particularly good).
  • the photosensitive layer did not contain two or more kinds of electron transport agents.
  • the total content of the electron transport agent was not greater than the content of the hole transport agent.
  • the charging potential Vn 0 under the negative charging measurement condition was not ⁇ 550 V or more and less than 0 V.
  • the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC under the positive charge measurement conditions was not 0 V or more.
  • the total content of the electron transfer agent was not higher than the content of the hole transfer agent.
  • the charging potential Vn 0 under the negative charging measurement condition was not ⁇ 550 V or more and less than 0 V.
  • the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC under the positive charge measurement conditions was not 0 V or more.
  • the charging potential Vn 0 under the negative charging measurement conditions was not ⁇ 550 V or more and less than 0 V.
  • the potential difference Vp LA ⁇ Vp LC under the positive charge measurement conditions was not 0 V or more.
  • the photoreceptor according to the present invention suppresses the occurrence of image ghost in the formed image. Further, it has been shown that the image forming apparatus according to the present invention suppresses the occurrence of an image ghost in the formed image.
  • the photoconductor according to the present invention can be used in an image forming apparatus.
  • the process cartridge and the image forming apparatus according to the present invention can be used for forming an image on a recording medium.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

電子写真感光体(100)は導電性基体(101)と単層の感光層(102)とを備える。感光層は電荷発生剤と正孔輸送剤と2種以上の電子輸送剤とを含有する。2種以上の電子輸送剤の合計質量は、正孔輸送剤の質量よりも多い。電流値を-5μAに設定したコロトロン帯電器を用いて帯電させたときの電子写真感光体の帯電電位が、-550V以上0V未満である。電子写真感光体を3周回転させながら各周において正帯電、露光及び転写を行い、各周における帯電電位が同一の正の値であり、露光量が同一であり、転写電流値が同一であるときに、第1周目における露光後かつ転写前の電子写真感光体の露光領域の表面電位VpLAと、第3周目における露光後かつ転写前の電子写真感光体の露光領域の表面電位VpLCとの差VpLA-VpLCが、0V以上である。

Description

電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
 本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
 電子写真感光体は、電子写真方式の画像形成装置に用いられる。電子写真感光体としては、例えば、積層型電子写真感光体又は単層型電子写真感光体が用いられる。積層型電子写真感光体は、感光層として、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを備える。単層型電子写真感光体は、感光層として、電荷発生の機能と電荷輸送の機能とを有する単層の感光層を備える。
 近年、画像形成装置の小型化及び高速化を図るために、除電レス方式を採用する画像形成装置が検討されている。特許文献1に記載の画像形成装置は、除電レス方式を採用する。この画像形成装置は、電子写真感光体を備える。電子写真感光体は、導電性基体上に、特定構造のトリスチリルトリフェニルアミン化合物を含有する感光層を備える。
特開2011-64963号公報
 しかし、除電レス方式を採用する画像形成装置は除電部を備えないために、電子写真感光体の表面電位が不均一になり易く、形成画像に画像不良が発生することがある。特許文献1に記載の画像形成装置では、露光メモリーに起因する画像ゴーストの発生の抑制が十分ではなかった。
 本発明は、上述の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制可能な電子写真感光体を提供することである。また、本発明の目的は、このような電子写真感光体を備えることで、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制可能なプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。
 本発明の電子写真感光体は、導電性基体と単層の感光層とを備える。前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、2種以上の電子輸送剤とを含有する。2種以上の前記電子輸送剤の合計質量は、前記正孔輸送剤の質量よりも多い。電流値を-5μAに設定したコロトロン帯電器を用いて帯電させたときの前記電子写真感光体の帯電電位が、-550V以上0V未満である。前記電子写真感光体を3周回転させながら各周において正帯電、露光及び転写を行い、各周における帯電電位が同一の正の値であり、露光量が同一であり、転写電流値が同一であるときに、第1周目における露光後かつ転写前の前記電子写真感光体の露光領域の表面電位VpLAと、第3周目における露光後かつ転写前の前記電子写真感光体の前記露光領域の表面電位VpLCとの差VpLA-VpLCが、0V以上である。
 本発明のプロセスカートリッジは、上述の電子写真感光体を備える。
 本発明の画像形成装置は、上述の電子写真感光体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。前記帯電部は、前記電子写真感光体の表面を正極性に帯電する。前記露光部は、帯電された前記電子写真感光体の前記表面を露光して、前記電子写真感光体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像部は、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は、前記電子写真感光体から被転写体へ前記トナー像を転写する。
 本発明の電子写真感光体は、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することができる。また、本発明のプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、このような電子写真感光体を備えることで、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することができる。
本発明の実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。 本発明の実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。 本発明の実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。 コロトロン帯電器の電流値と、電子写真感光体の帯電電位との関係を示すグラフ図である。 第1測定装置の構成を示す図である。 第2測定装置の構成を示す図である。 電位差VpLA-VpLCの測定方法を示すフローチャートである。 画像形成装置の構成の一例を示す図であり、この画像形成装置は本発明の実施形態に係る電子写真感光体を備える。 画像形成装置の構成の別の例を示す図であり、この画像形成装置は本発明の実施形態に係る電子写真感光体を備える。 化学式(1-1)で表される化合物の1H-NMRスペクトルであり、この化合物は本発明の実施形態に係る電子写真感光体に含有される。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。
 以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。
 以下、ハロゲン原子、炭素原子数1以上10以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上5以下のアルキル基、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数2以上5以下のアルキル基、炭素原子数2以上3以下のアルキル基、炭素原子数4以上10以下のアルキル基、炭素原子数4以上6以下のアルキル基、炭素原子数5以上7以下のアルキル基、炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、炭素原子数2以上4以下のアルケニル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基、炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素原子数5以上7以下のシクロアルカン、炭素原子数1以上6以下のアルキレン基及び炭素原子数5以上7以下のシクロアルキリデン基は、何ら規定していなければ、それぞれ次の意味である。
 ハロゲン原子(ハロゲン基)は、例えば、フッ素原子(フルオロ基)、塩素原子(クロロ基)、臭素原子(ブロモ基)又はヨウ素原子(ヨード基)である。
 炭素原子数1以上10以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上5以下のアルキル基、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数2以上5以下のアルキル基、炭素原子数2以上3以下のアルキル基、炭素原子数4以上10以下のアルキル基、炭素原子数4以上6以下のアルキル基及び炭素原子数5以上7以下のアルキル基は、それぞれ直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上10以下のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基又はデシル基が挙げられる。炭素原子数1以上6以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上10以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が1以上6以下である基である。炭素原子数1以上5以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上10以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が1以上5以下である基である。炭素原子数1以上4以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上10以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が1以上4以下である基である。炭素原子数1以上3以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上10以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が1以上3以下である基である。炭素原子数2以上5以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上10以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が2以上5以下である基である。炭素原子数2以上3以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上10以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が2以上3以下である基である。炭素原子数4以上10以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上10以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が4以上10以下である基である。炭素原子数4以上6以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上10以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が4以上6以下である基である。炭素原子数5以上7以下のアルキル基の例は、炭素原子数1以上10以下のアルキル基の例として述べた基のうち、炭素原子数が5以上7以下である基である。
 炭素原子数2以上6以下のアルケニル基は、直鎖状又は分岐鎖状で非置換である。炭素原子数2以上6以下のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基又はヘキセニル基が挙げられる。
 炭素原子数2以上4以下のアルケニル基は、直鎖状又は分岐鎖状で非置換である。炭素原子数2以上4以下のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基又はブテニル基が挙げられる。
 炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基及び炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基は、それぞれ直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペントキシ基、イソペントキシ基、ネオペントキシ基又はヘキシル基が挙げられる。炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基の例は、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基の例として述べた基のうち、炭素原子数が1以上3以下である基である。
 炭素原子数6以上14以下のアリール基は、例えば、炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族単環炭化水素基、炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族縮合二環炭化水素基又は素原子数6以上14以下の非置換の芳香族縮合三環炭化水素基である。炭素原子数6以上14以下のアリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基又はフェナントリル基が挙げられる。
 炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基は、非置換である。炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基又はシクロデシル基が挙げられる。
 炭素原子数5以上7以下のシクロアルカンは、非置換である。炭素原子数5以上7以下のシクロアルカンの例としては、シクロペンタン、シクロヘキサン又はシクロヘプタンが挙げられる。
 炭素原子数1以上6以下のアルキレン基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上6以下のアルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、n-ブチレン基、1-メチルプロピレン基、2-メチルプロピレン基、3-メチルプロピレン基、1,1-ジメチルエチレン基、1,2-ジメチルエチレン基、2,2-ジメチルエチレン基、エチルメチルメチレン基、ペンチレン基又はヘキシレン基が挙げられる。
 炭素原子数5以上7以下のシクロアルキリデン基は、非置換である。炭素原子数5以上7以下のシクロアルキリデン基の例は、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基又はシクロへプチリデン基が挙げられる。
 <電子写真感光体>
 本実施形態に係る電子写真感光体(以下、感光体と記載する)は、形成画像において露光メモリーに起因する画像ゴーストの発生を抑制することができる。露光メモリーは、露光の影響によって、感光体表面において、前の周の露光領域に対応する領域の帯電電位が、前の周の非露光領域に対応する領域の帯電電位よりも低下する現象である。この露光領域に対応する領域を十分に帯電することができないため、露光メモリーに起因する画像ゴーストは、形成画像において、感光体の前の周の露光領域に対応する領域の画像濃度が増加する画像不良(いわゆる、カブリや地汚れと呼ばれる画像不良)となる。
 以下、図1A~図1Cを参照して、感光体100の構造について説明する。図1A~図1Cは、本実施形態に係る感光体100の一例を示す断面図である。
 図1Aに示すように、感光体100は、導電性基体101と感光層102とを備える。感光層102は単層である。感光体100は、単層の感光層102を備えるいわゆる単層型感光体である。
 図1Bに示すように、感光体100は、導電性基体101と、感光層102と、中間層103(下引き層)とを備えてもよい。中間層103は、導電性基体101と感光層102との間に設けられる。図1Aに示すように、感光層102は導電性基体101上に直接設けられてもよいし、図1Bに示すように、感光層102は導電性基体101上に中間層103を介して間接的に設けられてもよい。
 図1Cに示すように、感光体100は、導電性基体101と、感光層102と、保護層104とを備えてもよい。保護層104は、感光層102上に設けられる。
 感光層102の厚さは、感光層としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。感光層102の厚さは、5μm以上100μm以下であることが好ましく、10μm以上50μm以下であることがより好ましい。
 以上、図1A~図1Cを参照して、感光体100の構造について説明した。以下、感光体について更に詳細に説明する。
 <導電性基体>
 導電性基体の一例としては、導電性を有する材料(以下、導電性材料と記載することがある)で構成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性材料で構成される被覆層を備える導電性基体が挙げられる。導電性材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム又はインジウムが挙げられる。これらの導電性材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて(例えば、合金として)用いてもよい。合金としては、例えば、アルミニウム合金、ステンレス鋼又は真鍮が挙げられる。これら導電性材料のなかでも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。導電性基体の表面は、酸化被膜を有していてもよい。
 導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状又はドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。
 <感光層>
 感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、2種以上の電子輸送剤とを含有する。感光層は、バインダー樹脂を更に含有してもよい。感光層は、必要に応じて、添加剤を含有してもよい。電荷発生剤と、2種以上の電子輸送剤と、正孔輸送剤と、必要に応じて添加される成分(例えば、バインダー樹脂又は添加剤)とは、一層(単層)の感光層に含有される。
 (比率METM/MHTM
 本実施形態に係る感光体の感光層においては、2種以上の電子輸送剤の合計質量が、正孔輸送剤の質量よりも多い。つまり、感光層に含有される正孔輸送剤の質量(MHTM)に対する、2種以上の電子輸送剤の質量(METM)の比率(METM/MHTM)が、1.00より大きい。電子輸送剤の合計質量が正孔輸送剤の質量よりも多いことで、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することができる。
 感光体が電荷発生剤、電子輸送剤及び正孔輸送剤を含有する単層の感光層を備える場合、通常、正孔輸送剤の質量が電子輸送剤の質量よりも多い。理解を助けるために、その理由を説明する。画像形成において感光体を露光すると、感光層中の電荷発生剤から電子及び正孔が発生する。発生した電子は、電子輸送剤によって感光層の表面へ輸送される。発生した正孔は、正孔輸送剤によって導電性基体へ輸送される。露光した光の吸収率は、感光層の表面付近では高く、感光層の深部(導電性基体側)では低くなる。そのため、露光した光の吸収率が高い感光層の表面付近に存在する電荷発生剤から、多くの電子及び正孔が発生する傾向がある。感光層の表面付近に存在する電荷発生剤から電子及び正孔が発生した場合、感光層の表面付近から導電性基体までの正孔の移動距離は、感光層の表面付近から感光層の表面までの電子の移動距離よりも長い。そのため、通常、正孔の輸送効率を向上させる目的で正孔輸送剤を電子輸送剤よりも多く感光層に含有させる。しかし、本発明者らは鋭意検討し、電子輸送剤の合計質量を正孔輸送剤の質量よりも多くすることで、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制できることを見出した。
 形成画像における画像ゴーストの発生を更に抑制するためには、正孔輸送剤の質量(MHTM)に対する、2種以上の電子輸送剤の合計質量(METM)の比率(METM/MHTM)が、1.00より大きく1.50以下であることが好ましく、1.00より大きく1.20以下であることがより好ましく、1.05以上1.20以下であることが更に好ましい。
 (負帯電測定条件における帯電電位Vn0
 本実施形態に係る感光体において、電流値Icを-5μAに設定したコロトロン帯電器を用いて帯電させたときの感光体の帯電電位Vn0(以下、負帯電測定条件における帯電電位Vn0と記載することがある)は、-550V以上0V未満である。負帯電測定条件における帯電電位Vn0が-550V以上0V未満であると、露光メモリーの発生を抑制することができ、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することができる。
 以下、図2を参照して、コロトロン帯電器の電流値Icと、感光体の帯電電位との関係について説明する。図2は、コロトロン帯電器の電流値と、電子写真感光体の帯電電位との関係を示すグラフ図である。図2の横軸は、コロトロン帯電器の電流値Ic(単位:μA)を示す。図2の縦軸は、感光体の帯電電位Vn0(単位:V)を示す。図2中の実線は、本実施形態に係る感光体(P-A)を測定対象としたときのコロトロン帯電器の電流値Icと感光体(P-A)の帯電電位Vn0との関係を示す。図2中の破線は、参考例の感光体(P-B)を測定対象としたときのコロトロン帯電器の電流値Icと感光体(P-B)の帯電電位Vn0との関係を示す。電流値Icを-5μAに設定したコロトロン帯電器を用いて本実施形態の感光体(P-A)を帯電させたとき、感光体(P-A)の帯電電位Vn0は-550V以上0V未満である。一方、電流値Icを-5μAに設定したコロトロン帯電器を用いて参考例の感光体(P-B)を帯電させたとき、感光体(P-B)の帯電電位Vn0は-550V未満である。以上、図2を参照して、コロトロン帯電器の電流値Icと、感光体の帯電電位Vn0との関係について説明した。
 単層の感光層を備える感光体は、通常、感光体の表面を正極性に帯電させて画像を形成する。そのため、単層の感光層を備える感光体においては、感光体の正帯電特性に着目される傾向がある。しかし、本発明者らは、鋭意検討し、負帯電測定条件における帯電電位Vn0が、単層の感光層を備える感光体における露光メモリーの発生の抑制に寄与することを見出した。特に、電流値Icを-5μAに設定したコロトロン帯電器を用いて帯電させたときの感光体の帯電電位Vn0が、露光メモリーの発生の抑制に寄与することを、本発明者らは見出した。本実施形態の感光体において、感光体の負帯電測定条件における帯電電位Vn0を-550V以上0V未満とすることで、露光メモリーの発生を抑制でき、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することができる。
 本実施形態の感光体は、感光体の表面を正極性に帯電させて、画像を形成することが好ましい。負帯電測定条件における帯電電位Vn0が-550V以上0V未満である本実施形態の感光体においては、画像形成時の帯電電位を正極性の値に設定することで、形成画像における画像ゴーストの発生を好適に抑制することができる。
 形成画像における画像ゴーストの発生を抑制するためには、負帯電測定条件における帯電電位Vn0は、-550V以上-400V以下であることが好ましい。
 負帯電測定条件における帯電電位Vn0は、第1測定装置を用いて測定される。以下、図3を参照して、負帯電測定条件における帯電電位Vn0の測定方法を説明する。図3は、第1測定装置210の構成を示す。第1測定装置210は、コロトロン帯電器200と、帯電電位測定器212とを備える。第1測定装置210は、除電器214を更に備えていてもよい。
 コロトロン帯電器200は、感光体100の表面を帯電する。コロトロン帯電器200は、ワイヤー202と、ケーシング204と、電源206と、電流計208とを備える。
 ワイヤー202に-5μAの電流を流すことにより、コロトロン帯電器200が感光体100を帯電する。ワイヤー202に流れる電流は、直流電流である。ワイヤー202は、電流計208の一方端に接続される。
 ケーシング204は、ワイヤー202を収容する。ケーシング204は、接地されている。
 電源206は、ワイヤー202に電流を流す。電源206の一方端は、接地されている。電源206の他方端は、電流計208の他方端に接続されている。
 電流計208は、電源206からワイヤー202に流れる電流値Icを測定する。コロトロン帯電器200の電流値Icは、コロトロン帯電器200が備える電源206からワイヤー202に流れる電流の値である。コロトロン帯電器200の電流値Icは、-5μAに設定される。
 帯電電位測定器212は、帯電された感光体100の表面電位を測定する。除電器214は、感光体100の表面を除電する。
 第1測定装置210内に、感光体100を回転可能にセットすることができる。コロトロン帯電器200と、帯電電位測定器212と、除電器214とは、感光体100の周囲に配置される。コロトロン帯電器200と、帯電電位測定器212と、除電器214とは、感光体100の回転方向の上流側から記載された順に配置される。
 負帯電測定条件における帯電電位Vn0は、第1測定装置210を用いて下記工程(a)及び(b)を行うことにより測定される。
(a)第1測定装置210のコロトロン帯電器200が備えるワイヤー202に-5μAの電流を流すことにより、感光体100を帯電させる帯電工程、及び
(b)帯電電位測定器212が感光体100の帯電電位Vn0を測定する帯電電位測定工程。
 以上、図3を参照して、負帯電測定条件における帯電電位Vn0の測定方法を説明した。負帯電測定条件における帯電電位Vn0の測定方法は、実施例で詳細に説明する。
 (正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLC
 感光体を3周回転させながら各周において正帯電、露光及び転写を行い、各周における帯電電位が同一の正の値であり、露光量が同一であり、転写電流値が同一であるときに、第1周目における露光後かつ転写前の感光体の露光領域の表面電位VpLAと、第3周目における露光後かつ転写前の感光体の露光領域の表面電位VpLCとの差VpLA-VpLC(以下、正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCと記載することがある)は、0V以上である。正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCが0V以上であると、露光メモリーの発生を抑制でき、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することができる。表面電位VpLA、表面電位VpLC及び電位差VpLA-VpLCの単位は、何れも、V(ボルト)である。
 なお、感光体を正帯電させた後に露光していることから、第1周目における露光後かつ転写前の感光体の露光領域の表面電位VpLA、及び第3周目における露光後かつ転写前の感光体の露光領域の表面電位VpLCは、それぞれ正の値となる。即ち、不等式「VpLA>0」及び「VpLC>0」を満たす。正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCが0V以上である場合、第1周目における露光後かつ転写前の感光体の露光領域の表面電位VpLAは、第3周目における露光後かつ転写前の感光体の露光領域の表面電位VpLCと等しい又は表面電位VpLCよりも大きくなる。即ち、不等式「VpLA≧VpLC」を満たす。
 形成画像における画像ゴーストの発生を抑制するためには、正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCは、0V以上20V以下であることが好ましく、0V以上15V以下であることがより好ましい。
 正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCは、第2測定装置を用いて測定される。以下、図4を参照して、第2測定装置300について説明する。図4は、第2測定装置300の構成の一例を示す。第2測定装置300は、帯電ユニット302と、露光ユニット304と、電位測定ユニット306と、転写ユニット308とを備える。帯電ユニット302は、感光体100の表面100aを帯電する。露光ユニット304は、感光体100の表面100aを露光する。電位測定ユニット306は、露光された感光体100の表面電位(例えば、表面電位VpL1、VpLA及びVpLC)を測定する。転写ユニット308に転写電流が流れることで、転写ユニット308は感光体100に転写バイアスを印加する。転写ユニット308に流れる転写電流の転写電流値は、例えば、-20μA以上-5μA以下である。
 第2測定装置300内に、感光体100を回転可能にセットすることができる。帯電ユニット302と、露光ユニット304と、電位測定ユニット306と、転写ユニット308とは、感光体100の周囲に配置される。帯電ユニット302と、露光ユニット304と、電位測定ユニット306と、転写ユニット308とは、感光体100の回転方向の上流側から記載された順に配置される。
 図5を更に参照して、正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCの測定方法を説明する。正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCは、感光体100を3周回転させながら、第2測定装置300を用いて下記工程(A)~(M)を行うことにより測定される。
工程(A)+750Vに帯電した感光体100の表面を露光したときに感光体100の露光領域の表面電位VpL1が+150Vになるように、露光ユニット304の露光量を設定する露光量設定工程(ステップS402)、
工程(B)感光体100の第1周目において、帯電ユニット302が感光体100の表面を+750Vに帯電する第1正帯電工程(ステップS404)、
工程(C)第1周目において、露光量設定工程で設定された露光量を有する光を、露光ユニット304が感光体100の表面に露光する第1露光工程(ステップS406)、
工程(D)第1周目において、電位測定ユニット306が感光体100の露光領域の表面電位VpLAを測定する第1電位測定工程(ステップS408)、
工程(E)第1周目において、転写電流を転写ユニット308に流すことにより、転写ユニット308が感光体100に転写バイアスを印加する第1転写工程(ステップS410)、(F)感光体100の第2周目において、帯電ユニット302が感光体100の表面を+750Vに帯電する第2正帯電工程(ステップS412)、
工程(G)第2周目において、露光量設定工程で設定された露光量を有する光を、露光ユニット304が感光体100の表面に露光する第2露光工程(ステップS414)、
工程(H)第2周目において、第1転写工程と同じ値の転写電流を転写ユニット308に流すことにより、転写ユニット308が感光体100に転写バイアスを印加する第2転写工程(ステップS416)、
工程(I)感光体100の第3周目において、帯電ユニット302が感光体100の表面を+750Vに帯電する第3正帯電工程(ステップS418)、
工程(J)第3周目において、露光量設定工程で設定された露光量を有する光を、露光ユニット304が感光体100の表面に露光する第3露光工程(ステップS420)、
工程(K)第3周目において、電位測定ユニット306が感光体100の露光領域の表面電位VpLCを測定する第3電位測定工程(ステップS422)、
工程(L)第3周目において、第1転写工程と同じ値の転写電流を転写ユニット308に流すことにより、転写ユニット308が感光体100に転写バイアスを印加する第3転写工程(ステップS424)、及び
工程(M)第1周目における感光体100の露光領域の表面電位VpLA及び第3周目における感光体100の露光領域の表面電位VpLCから、電位差VpLA-VpLCを算出する算出工程(ステップS426)。
 以上、図4及び図5を参照して、正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCの測定方法を説明した。正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCの測定方法は、実施例で詳細に説明する。
 (電子輸送剤)
 感光層は、2種以上の電子輸送剤を含有する。感光層は、例えば、2種の電子輸送剤を含有することができる。電子輸送剤の例としては、キノン化合物、ジイミド化合物、ヒドラゾン化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7-テトラニトロ-9-フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8-トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物又はジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。
 電子輸送剤の好適な例は、下記一般式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)又は(7)で表される化合物である。以下、一般式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及び(7)で表される化合物を、それぞれ化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及び(7)と記載することがある。
 以下、化合物(1)について説明する。化合物(1)は、一般式(1)で表されるキノン誘導体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 一般式(1)中、R1、R2及びR3のうちの少なくとも1つは、炭素原子数4以上10以下のアルキル基又は炭素原子数2以上5以下のアルキル基を表す。炭素原子数2以上5以下のアルキル基は、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する。R1、R2及びR3のうちの残りは、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基を表す。R1、R2及びR3のうちの少なくとも2つは、互いに結合して環を表してもよい。R4、R5及びR6のうちの少なくとも1つは、炭素原子数4以上10以下のアルキル基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上5以下のアルキル基を表す。炭素原子数2以上5以下のアルキル基は、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する。R4、R5及びR6のうちの残りは、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基を表す。R4、R5及びR6のうちの少なくとも2つは、互いに結合して環を表してもよい。
 一般式(1)中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6で表わされる炭素原子数4以上10以下のアルキル基は、炭素原子数4以上6以下のアルキル基が好ましく、n-ブチル基、イソヘキシル又はn-ヘキシル基がより好ましい。R1、R2及びR3のうちの少なくとも2つは、互いに結合して環を表してもよい。R4、R5及びR6のうちの少なくとも2つは、互いに結合して環を表してもよい。このような環としては、例えば、シクロアルキリデン基又は環状炭化水素基が挙げられる。シクロアルキリデン基としては、例えば、炭素原子数5以上7以下のシクロアルキリデン基(より具体的には、シクロヘキシリデン基等)が挙げられる。環状炭化水素基としては、例えば、アダマンチル基が挙げられる。
 一般式(1)中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6で表わされる炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上5以下のアルキル基としては、フェニル基を有する炭素原子数2以上5以下のアルキル基が好ましく、フェニルエチル基がより好ましい。
 一般式(1)中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6で表わされる炭素原子数1以上3以下のアルキル基としては、メチル基が好ましい。
 一般式(1)中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6で表わされる炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、フェニル基が好ましい。
 形成画像における画像ゴーストの発生を抑制するためには、一般式(1)中のR1、R2、R3、R4、R5及びR6が次のとおりである化合物が好ましい。R1、R2及びR3のうちの少なくとも1つは、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上5以下のアルキル基を表す。R1、R2及びR3のうちの残りは、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表す。R4、R5及びR6のうちの少なくとも1つは、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上5以下のアルキル基を表す。R4、R5及びR6のうちの残りは、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表す。
 形成画像における画像ゴーストの発生を抑制するためには、一般式(1)中のR1、R2、R3、R4、R5及びR6が次のとおりである化合物がより好ましい。一般式(1)中、R1、R2及びR3のうちの1つは、フェニル基を有する炭素原子数2以上3以下のアルキル基を表す。R1、R2及びR3のうちの残りはメチル基を表す。R1、R2及びR3のうちの少なくとも2つは、互いに結合して環を表さない。R4、R5及びR6のうちの1つは、フェニル基を有する炭素原子数2以上3以下のアルキル基を表す。R4、R5及びR6のうちの残りは、メチル基を表す。R4、R5及びR6のうちの少なくとも2つは、互いに結合して環を表さない。
 別の好適な態様において、一般式(1)中のR1、R2、R3、R4、R5及びR6は次の通りである。一般式(1)中、R1、R2及びR3のうちの少なくとも1つは、炭素原子数4以上6以下のアルキル基又はフェニル基を有する炭素原子数2以上5以下のアルキル基を表す。R1、R2及びR3のうちの残りは、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表す。R4、R5及びR6のうちの少なくとも1つは、炭素原子数4以上6以下のアルキル基又はフェニル基を有する炭素原子数2以上5以下のアルキル基を表す。R4、R5及びR6のうちの残りは、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表す。
 別の好適な態様において、一般式(1)中のR1、R2、R3、R4、R5及びR6は次の通りである。一般式(1)中、R1、R2及びR3のうちの1つ又は2つは、フェニル基を有する炭素原子数2以上3以下のアルキル基又は炭素原子数5以上7以下のアルキル基を表す。R1、R2及びR3のうちの残りはメチル基を表す。R1、R2及びR3のうちの少なくとも2つは、互いに結合して環を表さない。R4、R5及びR6のうちの1つ又は2つは、フェニル基を有する炭素原子数2以上3以下のアルキル基又は炭素原子数5以上7以下のアルキル基を表す。R4、R5及びR6のうちの残りは、メチル基を表す。R4、R5及びR6のうちの少なくとも2つは、互いに結合して環を表さない。
 一般式(1)中、R1及びR4は同じ基を表し、R2及びR5は同じ基を表し、R3及びR6は同じ基を表すことが好ましい。
 化合物(1)の好適な例としては、化学式(1-1)~(1-7)で表される化合物(以下、化合物(1-1)~(1-7)と記載することがある)が挙げられる。形成画像における画像ゴーストの発生を抑制するためには、化合物(1)としては化合物(1-1)がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 化合物(1)は、例えば、反応式(R-1)~(R-3)で表す反応(以下、(R-1)~(R-3)と記載することがある)に従って又はこれに準ずる方法によって製造される。
 反応(R-1)において、R1、R2及びR3は、それぞれ一般式(1)中のR1、R2及びR3と同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 反応(R-1)では、化学式(A)で表される化合物(1-ナフトール)1当量と、一般式(B)で表される化合物(アルコール化合物)(以下、アルコール化合物(B)と記載することがある)1当量とを、溶媒中濃硫酸の存在下で反応させて、中間体である一般式(C)で表される化合物(以下、ナフトール誘導体(C)と記載することがある)1当量を得る。反応(R-1)では、1モルの1-ナフトールに対して、1モル以上2.5モル以下のアルコール化合物(B)を添加することが好ましい。1モルの1-ナフトールに対して1モル以上のアルコール化合物(B)を添加すると、ナフトール誘導体(C)の収率を向上させ易い。一方、1モルの1-ナフトールに対して2.5モル以下のアルコール化合物(B)を添加すると、反応(R-1)後に未反応のアルコール化合物(B)が残留し難く、化合物(1)の精製が容易となる。反応(R-1)の反応温度は室温(例えば、25℃)であることが好ましい。反応(R-1)の反応時間は1時間以上10時間以下であることが好ましい。反応(R-1)は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、例えば、有機酸水溶液(より具体的には、酢酸等)が挙げられる。
 より具体的には、反応(R-1)では、1-ナフトールとアルコール化合物(B)とを反応させる。反応後、反応液にイオン交換水を加え、有機層に抽出する。有機層に含まれる有機溶媒としては、例えば、クロロホルム又は酢酸エチルが挙げられる。有機層にアルカリ水溶液で加え、有機層を洗浄し中和する。アルカリとしては、例えば、アルカリ金属の水酸化物(より具体的には、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム等)又はアルカリ土類金属の水酸化物(より具体的には、水酸化カルシウム等)が挙げられる。
 反応(R-2)において、R4、R5及びR6は、それぞれ一般式(1)中のR4、R5及びR6と同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 反応(R-2)では、化学式(A)で表される化合物(1-ナフトール)1当量と、一般式(D)で表される化合物(アルコール化合物)(以下、アルコール化合物(D)と記載することがある)1当量とを、溶媒中濃硫酸の存在下で反応させて、中間体である一般式(E)で表される化合物(以下、ナフトール誘導体(E)と記載することがある)1当量を得る。反応(R-2)は、アルコール化合物(B)をアルコール化合物(D)に変更した以外は、反応(R-1)と同じ反応である。
 反応(R-3)において、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、それぞれ一般式(1)中のR1、R2、R3、R4、R5及びR6と同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 反応(R-3)では、1当量のナフトール誘導体(C)及び1当量のナフトール誘導体(E)を酸化剤の存在下で反応して、1当量の化合物(1)を得る。反応(R-3)では、1モルのナフトール誘導体(C)及び1モルのナフトール誘導体(E)に対して、1モルの酸化剤を添加することが好ましい。酸化剤としては、例えば、クロラニル、過マンガン酸カリウム又は酸化銀が挙げられる。反応(R-3)の反応温度は室温(例えば、25℃)であることが好ましい。反応(R-3)の反応時間は1時間以上10時間以下であることが好ましい。溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタンが挙げられる。
 化合物(1)の製造では、必要に応じて他の工程を含んでもよい。他の工程としては、例えば、精製工程が挙げられる。精製方法としては、例えば、公知の方法(より具体的には、ろ過、クロマトグラフィー又は晶析等)が挙げられる。
 次に、化合物(2)~(7)について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 一般式(2)及び(4)~(7)中、R21、R22、R23、R24、R41、R42、R43、R51、R52、R61、R62、R63、R64、R71、R72及びR73は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。炭素原子数6以上14以下のアリール基は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有してもよい。一般式(3)中、R31及びR32は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。一般式(4)中、Wは、-CO-O-又は-CO-O-CH2-を表す。
 一般式(2)及び(4)~(7)中、R21、R22、R23、R24、R41、R42、R43、R51、R52、R61、R62、R63、R64、R71、R72及びR73が表わすハロゲン原子としては、塩素原子(クロロ基)が好ましい。
 一般式(2)~(7)中のR21、R22、R23、R24、R31、R32、R41、R42、R43、R51、R52、R61、R62、R63、R64、R71、R72及びR73が表わす炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上5以下のアルキル基が好ましく、メチル基、tert-ブチル基又は1,1-ジメチルプロピル基がより好ましい。
 一般式(2)及び(4)~(7)中、R21、R22、R23、R24、R41、R42、R43、R51、R52、R61、R62、R63、R64、R71、R72及びR73が表わす炭素原子数2以上6以下のアルケニル基としては、例えば、炭素原子数2以上4以下のアルケニル基が挙げられる。
 一般式(2)及び(4)~(7)中、R21、R22、R23、R24、R41、R42、R43、R51、R52、R61、R62、R63、R64、R71、R72及びR73が表わす炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基としては、例えば、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基が挙げられる。
 一般式(2)及び(4)~(7)中、R21、R22、R23、R24、R41、R42、R43、R51、R52、R61、R62、R63、R64、R71、R72及びR73が表わす炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、フェニル基が好ましい。炭素原子数6以上14以下のアリール基は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ(好ましくは1つ又は2つ)有してもよい。炭素原子数6以上14以下のアリール基が有する炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上3以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有する炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、2-エチル-6-メチルフェニル基が好ましい。
 一般式(2)中、R21、R22、R23及びR24は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基又はtert-ブチル基を表すことが更に好ましい。
 一般式(3)中、R31及びR32は、それぞれ炭素原子数1以上5以下のアルキル基を表すことが好ましく、1,1-ジメチルプロピル基を表すことがより好ましい。
 一般式(4)中、R41、R42及びR43は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表すことが好ましい。R41及びR42は、それぞれ炭素原子数6以上14以下のアリール基を表すことが好ましく、フェニル基を表すことがより好ましい。R43は、水素原子を表すことが好ましい。Wは、-CO-O-CH2-を表すことが好ましい。一般式(4)中、R41、R42及びR43は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、Wは、-CO-O-CH2-を表すことが好ましい。
 一般式(5)中、R51及びR52は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を1つ又は2つ有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表すことが好ましく、2-エチル-6-メチルフェニル基を表すことがより好ましい。
 一般式(6)中、R61、R62、R63及びR64は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基又はtert-ブチル基を表すことが更に好ましい。
 一般式(7)中、R71及びR72は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、イソプロピル基又はtert-ブチル基を表すことがより好ましく、tert-ブチル基を表すことが特に好ましい。一般式(7)中のR73は、ハロゲン原子を表すことが好ましく、塩素原子(クロロ基)を表すことがより好ましい。一般式(7)中、R71及びR72は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、R73は、ハロゲン原子を表すことが好ましい。
 化合物(2)の好適な例は、化学式(2-1)で表される化合物である。化合物(3)の好適な例は、化学式(3-1)で表される化合物である。化合物(4)の好適な例は、化学式(4-1)で表される化合物である。化合物(5)の好適な例は、化学式(5-1)で表される化合物である。化合物(6)の好適な例は、化学式(6-1)で表される化合物である。化合物(7)の好適な例は、化学式(7-1)で表される化合物である。化学式(2-1)、(3-1)、(4-1)、(5-1)、(6-1)及び(7-1)で表される化合物のそれぞれを、化合物(2-1)、(3-1)、(4-1)、(5-1)、(6-1)及び(7-1)と記載することがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 電子輸送剤は、2種以上である。2種以上の電子輸送剤は、第1電子輸送剤と第2電子輸送剤とを少なくとも含むことが好ましい。感光層が2種以上の電子輸送剤を含むことで、感光層を形成するための溶剤に対する電子輸送剤の溶解性を向上させることができる。これにより、感光層を形成するための溶剤に多くの電子輸送剤を溶解させることができ、感光層中の電子輸送剤の質量を多くすることができる。その結果、露光メモリーの発生を抑制することができ、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することができる。2種以上の電子輸送剤は、例えば、2種の電子輸送剤であり得る。感光層に2種の電子輸送剤が含有される場合、2種の電子輸送剤は、第1電子輸送剤と第2電子輸送剤とを含む。
 電子輸送剤は、化合物(1)~(7)のうちの2種以上であることが好ましい。負帯電測定条件における帯電電位Vn0及び正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCを所望の値に調整し、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制するためには、第1電子輸送剤が化合物(1)であり、第2電子輸送剤が化合物(2)、(3)、(4)、(5)、(6)又は(7)であることが好ましい。同じ理由から、第1電子輸送剤が化合物(1)であり、第2電子輸送剤が化合物(2)であることがより好ましい。
 負帯電測定条件における帯電電位Vn0及び正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCを所望の値に調整し、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制するためには、第1電子輸送剤が化合物(1-1)であり、第2電子輸送剤が化合物(2-1)、(3-1)、(4-1)、(5-1)、(6-1)又は(7-1)であることが好ましい。同じ理由から、第1電子輸送剤が化合物(1-1)であり、第2電子輸送剤が化合物(2-1)であることがより好ましい。
 1種の電子輸送剤の含有量は、感光層に含有されるバインダー樹脂100質量部に対して、20質量部以上30質量部以下であることが好ましい。電子輸送剤が2種以上含有される場合、2種以上の電子輸送剤の合計含有量は、感光層に含有されるバインダー樹脂100質量部に対して、50質量部以上75質量部以下であることが好ましく、50質量部以上60質量部以下であることがより好ましい。
 感光層の質量(ML)に対する電子輸送剤の質量(METM)の比率(METM/ML)は、0.25以上0.28以下であることが好ましい。比率(METM/ML)が0.25以上0.28以下であると、形成画像における画像ゴーストの発生をより抑制することができる。
 (正孔輸送剤)
 感光層は、例えば正孔輸送剤を含有する。正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ジアミン誘導体(より具体的には、N,N,N’,N’-テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体又はジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体等)、オキサジアゾール系化合物(より具体的には、2,5-ジ(4-メチルアミノフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール等)、スチリル系化合物(より具体的には、9-(4-ジエチルアミノスチリル)アントラセン等)、カルバゾール系化合物(より具体的には、ポリビニルカルバゾール等)、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物(より具体的には、1-フェニル-3-(p-ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等)、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物又はトリアゾール系化合物が挙げられる。正孔輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 正孔輸送剤の好適な例は、下記一般式(10)、(11)、(12)、(13)、(14)又は(15)で表される化合物である。以下、一般式(10)、(11)、(12)、(13)、(14)及び(15)で表される化合物のそれぞれを、化合物(10)、(11)、(12)、(13)、(14)及び(15)と記載することがある。
 以下、化合物(10)について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 一般式(10)中、R101、R102、R103、R104及びR105は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。炭素原子数6以上14以下のアリール基は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有してもよい。b1、b2及びb3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。
 一般式(10)中、R101、R102及びR103は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが更に好ましい。R104及びR105は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を有してもよいフェニル基を表すことがより好ましく、メチルフェニル基又はフェニル基を表すことが更に好ましく、p-メチルフェニル基又はフェニル基を表すことが特に好ましい。
 一般式(10)中、b1、b2及びb3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。b1が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR101は、互いに同一でも異なっていてもよい。b2が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR102は、互いに同一でも異なっていてもよい。b3が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR103は、互いに同一でも異なっていてもよい。b1、b2及びb3は、各々、0又は1を表すことが好ましい。
 R101~R103の結合位置は特に限定されない。R101~R103は、それぞれフェニル基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れに結合(位置)してもよい。R101~R103は、それぞれフェニル基のパラ位に結合することが好ましい。
 一般式(10)中、R101、R102及びR103は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、R104及びR105は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、b1、b2及びb3は、各々独立に、0又は1を表すことが好ましい。
 化合物(10)の好適な例は、下記化学式(10-1)、(10-2)又は(10-3)で表される化合物(以下、それぞれ化合物(10-1)、(10-2)及び(10-3)と記載することがある)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 次に、化合物(11)について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 一般式(11)中、R111、R112、R113、R114、R115及びR116は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。d1、d2、d3及びd4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。d5及びd6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。
 一般式(11)中、R111~R116は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基又はエチル基を表すことが特に好ましい。
 一般式(11)中、d1が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR111は、互いに同一でも異なっていてもよい。d2が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR112は、互いに同一でも異なっていてもよい。d3が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR113は、互いに同一でも異なっていてもよい。d4が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR114は、互いに同一でも異なっていてもよい。d5が2以上4以下の整数を表す場合、同一のフェニレン基に結合する複数のR114は、互いに同一でも異なっていてもよい。d6が2以上4以下の整数を表す場合、同一のフェニレン基に結合する複数のR116は、互いに同一でも異なっていてもよい。
 R111~R114の結合位置は特に限定されない。R111~R114は、それぞれフェニル基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れに結合(位置)してもよい。R113及びR114は、それぞれフェニル基のオルト位に結合することが好ましい。R115及びR116の結合位置は特に限定されない。R115及びR116は、それぞれフェニレン基が結合する窒素原子に対して、オルト位及びメタ位の何れに結合(位置)してもよい。
 d1、d2、d3及びd4は、各々独立に、0以上2以下の整数を表すことが好ましい。d5及びd6は、それぞれ0を表すことが好ましい。
 一般式(11)中、R111、R112、R113、R114、R115及びR116は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、d1、d2、d3及びd4は、各々独立に、0以上2以下の整数を表し、d5及びd6は、それぞれ0を表すことが好ましい。
 化合物(11)の好適な例は、下記化学式(11-1)で表される化合物(以下、化合物(11-1)と記載することがある)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 次に、化合物(12)について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 一般式(12)中、R121、R122、R123、R124、R125及びR126は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表す。e1、e2、e3及びe4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。e5及びe6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。
 一般式(12)中、e1、e2、e3及びe4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。e1が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR121は、互いに同一でも異なっていてもよい。e2が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR122は、互いに同一でも異なっていてもよい。e3が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR123は、互いに同一でも異なっていてもよい。e4が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR124は、互いに同一でも異なっていてもよい。e1、e2、e3及びe4は、各々独立に、0以上2以下の整数を表すことが好ましい。e1及びe2の一方は2を表し、他方は0又は1を表すことがより好ましい。e3及びe4の一方は2を表し、他方は0又は1を表すことがより好ましい。
 R121~R124の結合位置は特に限定されない。R121~R124は、それぞれフェニル基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れに結合(位置)してもよい。R121~R124は、それぞれフェニル基のオルト位又はパラ位に結合することが好ましい。
 一般式(12)中、e5及びe6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。e5が2以上4以下の整数を表す場合、同一のフェニレン基に結合する複数のR125は、互いに同一でも異なっていてもよい。e6が2以上4以下の整数を表す場合、同一のフェニレン基に結合する複数のR126は、互いに同一でも異なっていてもよい。e5及びe6は、それぞれ0を表すことが好ましい。
 R125及びR126の結合位置は特に限定されない。R125及びR126は、それぞれフェニレン基が結合する窒素原子に対して、オルト位及びメタ位の何れに結合(位置)してもよい。
 一般式(12)中、R121、R122、R123、R124、R125及びR126は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基又はエチル基を表すことがより好ましい。e1、e2、e3及びe4は、各々独立に、0以上2以下の整数を表すことが好ましい。e5及びe6は、それぞれ0を表すことが好ましい。
 一般式(12)中、R121、R122、R123、R124、R125及びR126は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、e1、e2、e3及びe4は、各々独立に、0以上2以下の整数を表し、e5及びe6は、それぞれ0を表すことが好ましい。
 化合物(12)の好適な例は、下記化学式(12-1)又は(12-2)で表される化合物(以下、それぞれ化合物(12-1)及び(12-2)と記載することがある)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 次に、化合物(13)について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 一般式(13)中、R131、R132、R133及びR134は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。f1、f2及びf3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。f4は、0又は1を表す。
 一般式(13)中、R131~R133は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、メチル基を表すことが特に好ましい。R134は、炭素原子数6以上14以下のアリール基を表すことが好ましく、フェニル基を表すことがより好ましい。
 一般式(13)中、f1が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR131は、互いに同一でも異なっていてもよい。f2が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR132は、互いに同一でも異なっていてもよい。f3が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR133は、互いに同一でも異なっていてもよい。f1は、0又は1を表すことが好ましく、1を表すことがより好ましい。f2は1又は2を表すことが好ましく、1を表すことがより好ましい。f3は、0又は1を表すことが好ましく、0を表すことがより好ましい。
 R131~R133の結合位置は特に限定されない。R131~R133は、それぞれフェニル基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れに結合(位置)してもよい。R131は、フェニル基のパラ位に結合することが好ましい。R132は、フェニル基のパラ位に結合することが好ましい。
 f2が2を表し、2個のR132がフェニル基の隣接した結合位置(例えば、オルト位とメタ位、又はメタ位とパラ位)に結合する場合、2個のR132が互いに結合して、環を表してもよい。隣接した2個のR132が互いに結合して形成される環としては、例えば、炭素原子数5以上7以下のシクロアルカンが挙げられる。隣接した2個のR132が互いに結合して炭素原子数5以上7以下のシクロアルカンを形成する場合、この炭素原子数5以上7以下のシクロアルカンは、2個のR132が結合するフェニル基と縮合して二環縮合環基を形成する。この場合、炭素原子数5以上7以下のシクロアルカンとフェニル基との縮合部位は、二重結合を含んでいてもよい。隣接した2個のR132が互いに結合して、炭素原子数5以上7以下のシクロアルカンを形成することが好ましく、シクロヘキサンを形成することがより好ましい。
 化合物(13)の好適な例は、下記化学式(13-1)又は(13-2)で表される化合物(以下、それぞれ化合物(13-1)及び(13-2)と記載することがある)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 次に、化合物(14)について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 一般式(14)中、R141、R142、R143及びR144は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を表す。g1、g2、g3及びg4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。
 g1が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR141は、互いに同一でも異なっていてもよい。g2が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR142は、互いに同一でも異なっていてもよい。g3が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR143は、互いに同一でも異なっていてもよい。g4が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR144は、互いに同一でも異なっていてもよい。
 一般式(14)中、R141、R142、R143及びR144は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、メチル基を表すことがより好ましい。g1及びg4の一方が1を表し、他方が0を表すことが好ましい。g2及びg3の一方が1を表し、他方が0を表すことが好ましい。
 化合物(14)の好適な例は、下記化学式(14-1)で表される化合物(以下、化合物(14-1)と記載することがある)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 次に、化合物(15)について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 一般式(15)中、R151、R152及びR153は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。h1、h2及びh3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。
 一般式(15)中、R151~R153としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、n-ブチル基を表すことがより好ましい。
 一般式(15)中、h1、h2及びh3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。h1が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR151は、互いに同一でも異なっていてもよい。h2が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR152は、互いに同一でも異なっていてもよい。h3が2以上5以下の整数を表す場合、同一のフェニル基に結合する複数のR153は、互いに同一でも異なっていてもよい。h1は1を表すことが好ましい。h2及びh3は0を表すことが好ましい。
 R151~R153の結合位置は特に限定されない。R151~R153は、それぞれフェニル基のオルト位、メタ位及びパラ位の何れに結合(位置)してもよい。R151は、フェニル基のパラ位に結合することが好ましい。
 一般式(15)中、R151、R152及びR153は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、h1、h2及びh3は、各々独立に、0又は1を表すことが好ましい。
 化合物(15)の好適な例は、下記化学式(15-1)で表される化合物(以下、化合物(15-1)と記載することがある)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 負帯電測定条件における帯電電位Vn0及び正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCを所望の値に調整し、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制するためには、感光層は、正孔輸送剤として、化合物(10)、(11)、(12)又は(15)を含むことが好ましく、化合物(10)を含むことがより好ましく、化合物(10-1)、(10-2)又は(10-3)を含むことが更に好ましい。
 負帯電測定条件における帯電電位Vn0及び正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCを所望の値に調整し、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制するためには、2種以上の電子輸送剤が第1電子輸送剤と第2電子輸送剤とを少なくとも含み、第1電子輸送剤が化合物(1)であり、第2電子輸送剤が化合物(2)、(3)、(4)、(5)、(6)又は(7)であり、正孔輸送剤が化合物(10)、(11)、(12)又は(15)を含むことが好ましい。同じ理由から、2種以上の電子輸送剤が第1電子輸送剤と第2電子輸送剤とを少なくとも含み、第1電子輸送剤が化合物(1)であり、第2電子輸送剤が化合物(2)であり、正孔輸送剤が化合物(10)を含むことがより好ましい。同じ理由から、2種以上の電子輸送剤が第1電子輸送剤と第2電子輸送剤とを少なくとも含み、第1電子輸送剤が化合物(1-1)であり、第2電子輸送剤が化合物(2-1)であり、正孔輸送剤が化合物(10-1)、(10-2)又は(10-3)を含むことが更に好ましい。
 正孔輸送剤が化合物(10)、(11)、(12)、(13)、(14)又は(15)を含む場合、化合物(10)、(11)、(12)、(13)、(14)又は(15)の含有量は、感光層に含有される正孔輸送剤の質量に対して、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが特に好ましい。正孔輸送剤が化合物(10)、(11)、(12)又は(15)を含む場合、化合物(10)、(11)、(12)又は(15)の含有量は、感光層に含有される正孔輸送剤の質量に対して、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが特に好ましい。
 感光層に含有される正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、10質量部以上200質量部以下であることが好ましく、40質量部以上60質量部以下であることがより好ましく、50質量部以上60質量部以下であることが更に好ましい。
 (電荷発生剤)
 感光層は、電荷発生剤を含有する。電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(例えば、セレン、セレン-テルル、セレン-ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン)の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料又はキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン又は金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、化学式(C-1)で表されるチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン又はクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状(例えば、α型、β型、Y型、V型又はII型)については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのX型結晶が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型又はY型結晶(以下、α型、β型又はY型チタニルフタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。ヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのV型結晶が挙げられる。
 例えば、デジタル光学式の画像形成装置(より具体的には、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリ等)には、700nm以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。700nm以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましく、X型無金属フタロシアニン又はY型チタニルフタロシアニンが更に好ましく、Y型チタニルフタロシアニンが特に好ましい。
 Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有する。CuKα特性X線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角(2θ±0.2°)が3°以上40°以下である範囲において、1番目又は2番目に大きな強度を有するピークである。Y型チタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、26.2℃にピークを有しない。
 CuKα特性X線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。試料(チタニルフタロシアニン)をX線回折装置(例えば、株式会社リガク製「RINT(登録商標)1100」)のサンプルホルダーに充填して、X線管球Cu、管電圧40kV、管電流30mA、かつCuKα特性X線の波長1.542Åの条件で、X線回折スペクトルを測定する。測定範囲(2θ)は、例えば3°以上40°以下(スタート角3°、ストップ角40°)であり、走査速度は、例えば10°/分である。
 Y型チタニルフタロシアニンは、示差走査熱量分析(DSC)スペクトルにおける熱特性(詳しくは、次に示す熱特性(a)~(c))の違いによって3種類に分類される。
(a)DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃以下の範囲にピーク(例えば、1つのピーク)を有する。
(b)DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上400℃以下の範囲にピークを有しない。
(c)DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃未満の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲にピーク(例えば、1つのピーク)を有する。
 示差走査熱量分析スペクトルの測定方法の一例について説明する。サンプルパンにチタニルフタロシアニン結晶粉末の評価用試料を載せて、示差走査熱量計(例えば、株式会社リガク製「TAS-200型 DSC8230D」)を用いて示差走査熱量分析スペクトルを測定する。測定範囲は、例えば40℃以上400℃以下であり、昇温速度は、例えば20℃/分である。
 熱特性(b)及び(c)を有するY型チタニルフタロシアニンは、結晶安定性に優れており、有機溶媒中で結晶転移を起こしにくく、感光層中に分散し易い。
 短波長レーザー光源を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料が好適に用いられる。短波長レーザーの波長としては、例えば、350nm以上550nm以下の範囲の波長が挙げられる。
 電荷発生剤の含有量は、感光層に含有されるバインダー樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上30質量部以下であることがより好ましく、0.5質量部以上4.5質量部以下であることが特に好ましい。
 (バインダー樹脂)
 感光層は、バインダー樹脂を含有してもよい。バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂又はポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂又はメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ化合物のアクリル酸付加物又はウレタン化合物のアクリル酸付加物が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらの樹脂の中では、加工性、機械的強度、光学的特性及び耐摩耗性のバランスに優れた感光層が得られることから、ポリカーボネート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂の例としては、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールZC型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールC型ポリカーボネート樹脂又はビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。ポリカーボネート樹脂としては、下記一般式(20)で表される樹脂(以下、樹脂(20)と記載することがある)が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 一般式(20)中、R201~R206は、各々独立に、水素原子、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。但し、R203及びR204は、互いに結合して炭素原子数5以上7以下のシクロアルキリデン基を形成してもよい。x+y=1.00である。0.00<x≦1.00である。つまり、xは0.00より大きく1.00以下の数である。
 一般式(20)中のR201~R206が表す炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、炭素原子数1以上4以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
 一般式(20)中のR201~R206が表す炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、フェニル基が好ましい。
 一般式(20)中、R201、R202、R205及びR206は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は水素原子を表すことが好ましく、水素原子又はメチル基を表すことがより好ましい。R203及びR204は、互いに結合して炭素原子数5以上7以下のシクロアルキリデン基を表すことが好ましく、互いに結合してシクロヘキシリデン基を表すことがより好ましい。
 樹脂(20)は、一般式(20a)で表される繰返し構造単位(以下、繰返し単位(20a)と記載することがある)と、一般式(20b)で表される繰返し構造単位(以下、繰返し単位(20b)と記載することがある)とを含む。なお、一般式(20a)中のR201~R204は、それぞれ一般式(20)中のR201~R204と同義である。一般式(20b)中のR205及びR206は、それぞれ一般式(20)中のR205及びR206と同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 一般式(20)中、xは、樹脂(20)における全繰返し単位の物質量(モル数)に対する、繰返し単位(20a)の物質量(モル数)の比率(モル分率)を表す。yは、樹脂(20)における全繰返し単位の物質量(モル数)に対する、繰返し単位(20b)の物質量(モル数)の比率(モル分率)を表す。
 樹脂(20)は、繰返し単位(20a)と繰返し単位(20b)とがランダムに共重合したランダム共重合体であってもよい。或いは、樹脂(20)は、繰返し単位(20a)と繰返し単位(20b)とが交互に共重合した交互共重合体であってもよい。或いは、樹脂(20)は、1以上の繰返し単位(20a)と、1以上の繰返し単位(20b)とが周期的に共重合した周期的共重合体であってもよい。或いは、樹脂(20)は、複数の繰返し単位(20a)からなるブロックと、複数の繰返し単位(20b)からなるブロックとが共重合したブロック共重合体であってもよい。
 樹脂(20)は、末端基として下記一般式(20e)又は(20f)で表される基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 一般式(20e)中、R207は、-CO-O-又は-O-を表す。但し、繰返し単位(20a)又は繰返し単位(20b)のエーテル部位(-O-)と結合するとき、R207は-CO-O-を表す。繰返し単位(20a)又は繰返し単位(20b)のエステル部位(-CO-O-)と結合するとき、R207は-O-を表す。R208及びR209は、各々独立に、ハロゲン原子を少なくとも1個(好ましくは、1個以上12個以下)有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキレン基を表す。R208及びR209としては、ハロゲン原子を2個以上4個以下有する炭素原子数メチレン基又はエチレン(-CH2-CH2-)基が好ましい。R210は、ハロゲン原子を少なくとも1個(好ましくは、1個以上13個以下)有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。R210としては、ハロゲン原子を1個以上9個以下有する炭素原子数1以上4以下のアルキル基が好ましく、ハロゲン原子を9個有する2-メチルプロピル基がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 一般式(20f)中、R207は、-CO-O-又は-O-を表す。但し、繰返し単位(20a)又は繰返し単位(20b)のエーテル部位(-O-)と結合するとき、R207は-CO-O-を表す。繰返し単位(20a)又は繰返し単位(20b)のエステル部位(-CO-O-)と結合するとき、R207は-O-を表す。R211は、ハロゲン原子を少なくとも1個(好ましくは、1個以上13個以下)有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。R211としては、炭素原子数1以上6以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数1以上4以下のアルキル基がより好ましく、tert-ブチル基が特に好ましい。
 樹脂(20)の具体例としては、下記一般式(PC-1)、一般式(PC-2)又は化学式(PC-3)で表されるポリカーボネート樹脂が挙げられる。以下、下記化学式(PC-1)、一般式(PC-2)及び化学式(PC-3)で表されるポリカーボネート樹脂を、それぞれポリカーボネート樹脂(PC-1)、(PC-2)及び(PC-3)と記載することがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 一般式(PC-2)中、x2+y2=1.00である。x2は0.56以上0.62以下の数を表す。y2は0.38以上0.44以下の数を表す。一般式(PC-2)中、x2は、一般式(PC-2)で表されるポリカーボネート樹脂における繰返し単位の合計物質量(モル数)に対する、x2が付された繰返し単位の物質量(モル数)の比率(モル分率)を表す。y2は、一般式(PC-2)で表されるポリカーボネート樹脂における繰返し単位の合計物質量(モル数)に対する、y2が付された繰返し単位の物質量(モル数)の比率(モル分率)を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 化学式(PC-3)で表されるポリカーボネート樹脂は、一般式(20)中のyが0.00であり、xが1.00である樹脂である。化学式(PC-3)で表されるポリカーボネート樹脂は、繰り返し単位(20a)のみによって構成される。
 バインダー樹脂の製造方法は、樹脂(20)を製造できれば、特に限定されない。樹脂(20)の製造方法の一例として、ポリカーボネート樹脂の繰返し単位を構成するためのジオール化合物とホスゲンとを縮重合させる方法(いわゆる、ホスゲン法)が挙げられる。より具体的には、例えば、一般式(20c)で表されるジオール化合物と、一般式(20d)で表されるジオール化合物と、ホスゲンとを、縮重合させる方法が挙げられる。なお、一般式(20c)中のR201~R204は、それぞれ一般式(20)中のR201~R204と同義である。一般式(20d)中のR205及びR206は、それぞれ一般式(20)中のR205及びR206と同義である。樹脂(20)の製造方法の別の例として、ジオール化合物とジフェニルカーボネートとをエステル交換反応させる方法も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 樹脂(20)を製造するための反応において、所望の末端停止剤を添加することにより、樹脂(20)に所望の末端基を導入することができる。末端基が下記一般式(20e)である場合、末端停止剤として下記一般式(20g)で表される化合物を添加する。一般式(20g)中のR207~R210は、それぞれ一般式(20e)中のR207~R210と同義である。末端基が下記一般式(20f)である場合、末端停止剤として下記一般式(20h)で表される化合物を添加する。一般式(20h)中のR207及びR211は、それぞれ一般式(20f)中のR207及びR211と同義である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 感光層は、樹脂(20)に加えて、樹脂(20)以外のバインダー樹脂を更に含有してもよい。感光層に含有されるバインダー樹脂の質量に対する樹脂(20)の含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが特に好ましい。
 感光層の質量(ML)に対する、バインダー樹脂の質量(MRESIN)の比率(MRESIN/ML)は、0.50未満とすることができる。比率(MRESIN/ML)が0.50未満であると、感光層の質量に対するバインダー樹脂以外の材料の質量の比率が大きくなる。具体的には、感光層の質量に対する電荷発生剤、正孔輸送剤及び2種以上の電子輸送剤の質量の比率が大きくなる。比率(MRESIN/ML)は、0.49以下であることがより好ましく、0.45以上0.49以下であることが更に好ましく、0.45以上0.47以下であることが一層好ましい。
 バインダー樹脂の粘度平均分子量は、25,000以上であることが好ましく、25,000以上52,500以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が25,000以上であると、感光体の耐摩耗性を向上させ易い。バインダー樹脂の粘度平均分子量が52,500以下であると、感光層の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、感光層用塗布液の粘度が高くなり過ぎない。その結果、感光層を形成し易くなる。
 <中間層>
 中間層(下引き層)は、例えば、無機粒子及び中間層に用いられる樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層が存在することにより、電流リークの発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇が抑えられると考えられる。
 無機粒子としては、例えば、金属(より具体的には、アルミニウム、鉄又は銅等)、金属酸化物(より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ又は酸化亜鉛等)の粒子又は非金属酸化物(より具体的には、シリカ等)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができる限り、特に限定されない。中間層は、各種の添加剤を含有してもよい。
 <感光体の製造方法>
 感光体は、例えば、以下のように製造される。感光体は、感光層用塗布液(以下、塗布液と記載することがある)を導電性基体上に塗布し塗布膜を形成し、塗布膜を乾燥させることによって製造される。塗布液は、電荷発生剤と、2種以上の電子輸送剤と、正孔輸送剤と、必要に応じて添加される成分(例えば、バインダー樹脂及び各種添加剤)とを、溶剤に溶解又は分散させることにより製造される。
 塗布液に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤の例としては、アルコール(より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール等)、脂肪族炭化水素(より具体的には、n-ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン等)、芳香族炭化水素(より具体的には、ベンゼン、トルエン又はキシレン等)、ハロゲン化炭化水素(より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン等)、エーテル(より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエーテル等)、ケトン(より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン等)、エステル(より具体的には、酢酸エチル又は酢酸メチル等)、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。感光体の製造時の作業性を向上させるためには、溶剤として非ハロゲン溶剤(ハロゲン化炭化水素以外の溶剤)を用いることが好ましい。
 塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散機を用いることができる。
 塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。
 塗布液を塗布する方法としては、塗布液を導電性基体上に均一に塗布できる方法である限り、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法又はバーコート法が挙げられる。
 塗布液を乾燥させる方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る限り、特に限定されない。例えば、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて、熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、40℃以上150℃以下の温度、かつ3分間以上120分間以下の時間である。
 なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程の一方又は両方を更に含んでもよい。中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。
 <画像形成装置>
 次に、図6を参照して、本実施形態に係る感光体100を備える画像形成装置110について説明する。図6は画像形成装置110の構成の一例を示す図であり、この画像形成装置110は本実施形態に係る感光体100を備える。図6に示す画像形成装置110は、直接転写方式を採用する。なお、中間転写方式を採用する画像形成装置110については、図7を参照して後述する。
 画像形成装置110は、電子写真方式の画像形成装置である限り、特に限定されない。画像形成装置110は例えば、モノクロ画像形成装置であってもよいし、カラー画像形成装置であってもよい。画像形成装置110がカラー画像形成装置である場合、画像形成装置110は、例えばタンデム方式を採用する。以下、タンデム方式の画像形成装置110を例に挙げて説明する。
 画像形成装置110は、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dと、転写ベルト50と、定着部52とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dのそれぞれを、画像形成ユニット40と記載する。なお、画像形成装置110がモノクロ画像形成装置である場合には、画像形成装置110は、画像形成ユニット40aを備え、画像形成ユニット40b~40dは省略される。
 画像形成ユニット40は、感光体100と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48とを備える。画像形成ユニット40の中央位置に、感光体100が設けられる。感光体100は、矢符方向(反時計回り)に回転可能に設けられる。感光体100の周囲には、帯電部42を基準として感光体100の回転方向の上流側から順に、帯電部42、露光部44、現像部46及び転写部48が設けられる。なお、画像形成ユニット40には、クリーニング部(不図示)及び除電部(不図示)の一方又は両方が更に備えられてもよい。
 帯電部42は、感光体100の表面(周面)を正極性に帯電する。帯電部42は、非接触方式又は接触方式である。非接触方式の帯電部42の例は、コロトロン帯電器又はスコロトロン帯電器である。接触方式の帯電部42の例は、帯電ローラー又は帯電ブラシである。
 露光部44は、帯電された感光体100の表面を露光する。これにより、感光体100の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置110に入力された画像データに基づいて形成される。
 現像部46は、感光体100に形成された静電潜像にトナーを供給する。これにより、静電潜像がトナー像として現像される。感光体100は、トナー像を担持する像担持体に相当する。
 転写ベルト50は、感光体100と転写部48との間に記録媒体Pを搬送する。転写ベルト50は、無端状のベルトである。転写ベルト50は、矢符方向(時計回り)に回転可能に設けられる。
 転写部48は、現像部46によって現像されたトナー像を、感光体100から被転写体へ転写する。画像形成装置110が直接転写方式を採用する場合、被転写体は記録媒体Pに相当する。画像形成装置110が直接転写方式を採用する場合、感光体100から記録媒体Pにトナー像が転写されるときに、感光体100は記録媒体Pと接触している。転写部48は、例えば転写ローラーである。
 画像形成ユニット40a~40dのそれぞれによって、転写ベルト50上の記録媒体Pに、複数色(例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの4色)のトナー像が順に重ねられる。
 画像形成装置110は、除電部を備えない設計とすることができる。つまり、画像形成装置110は、除電部を省略した除電レス方式を採用することができる。画像形成装置110が直接転写方式及び除電レス方式を採用する場合、感光体100の表面(周面)において、転写部48によって感光体100から被転写体(記録媒体Pに相当)にトナー像が転写された感光体100の表面の領域は、除電されることなく帯電部42によって再び正極性に帯電される。除電部を備えない除電レス方式の画像形成装置110では、露光の影響が残り易いため、露光メモリーが発生して形成画像に画像ゴーストが発生し易い。しかし、本実施形態に係る感光体100は、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することができる。そのため、画像形成装置110が本実施形態に係る感光体100を備えることにより、画像形成装置110が除電部を備えない場合であっても、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することができる。
 定着部52は、転写部48によって記録媒体Pに転写された未定着のトナー像を、加熱及び/又は加圧する。定着部52は、例えば、加熱ローラー及び/又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び/又は加圧することにより、記録媒体Pにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Pに画像が形成される。
 なお、画像形成装置110は、中間転写方式を採用することもできる。以下、図7を参照して、中間転写方式を採用する画像形成装置110について説明する。図7は、画像形成装置110の構成の別の例を示す図であり、この画像形成装置110は本実施形態に係る感光体100を備える。冗長を避けるために、図6に示す画像形成装置110が備える構成と同じ構成には同じ符号を付し、説明を省略する。
 画像形成装置110が中間転写方式を採用する場合、直接転写方式で説明した転写部48は、一次転写部54及び二次転写部58に相当する。画像形成装置110が中間転写方式を採用する場合、被転写体は、中間転写ベルト56及び記録媒体Pに相当する。一次転写部54は、一次転写バイアス(具体的には、トナーの帯電極性と逆極性を有するバイアス)を中間転写ベルト56に印加する。中間転写ベルト56は、無端状のベルトである。中間転写ベルト56は、矢符(反時計回り)方向に回転する。一次転写バイアスが印加されると、感光体100と一次転写部54との間で、感光体100から中間転写ベルト56へ感光体100の表面に形成されたトナー像が転写(一次転写)される。
 二次転写部58は、二次転写バイアス(具体的には、トナー像の帯電極性に対して逆極性を有するバイアス)を、記録媒体Pを介してトナー像に印加する。その結果、中間転写ベルト56上に一次転写されたトナー像は、二次転写部58と中間転写ベルト56との間で、中間転写ベルト56から記録媒体Pに転写(二次転写)される。これにより、未定着のトナー像が記録媒体Pに転写される。
 画像形成装置110が中間転写方式及び除電レス方式を採用する場合、感光体100の表面(周面)において、一次転写部54によって感光体100から被転写体(中間転写ベルト56に相当)にトナー像が転写された領域は、除電されることなく帯電部42によって再び正極性に帯電される。
 以上、図6及び図7を参照して、本実施形態の感光体100を備える画像形成装置110について説明した。
 <プロセスカートリッジ>
 次に、図6及び図7を引き続き参照して、本実施形態に係る感光体100を備えるプロセスカートリッジについて説明する。プロセスカートリッジは、画像形成用のカートリッジである。プロセスカートリッジは、画像形成ユニット40a~40dのそれぞれに相当する。プロセスカートリッジは、ユニット化された感光体100を備える。プロセスカートリッジは、感光体100に加えて、帯電部42、露光部44、現像部46及び転写部48(又は一次転写部54)からなる群より選択される少なくとも1つをユニット化した構成が採用される。プロセスカートリッジには、クリーニング部(不図示)及び除電部(不図示)の一方又は両方が更に備えられてもよい。プロセスカートリッジには、除電レス方式が採用されていてもよい。プロセスカートリッジは、画像形成装置110に対して着脱自在に設計される。そのため、プロセスカートリッジは取り扱いが容易であり、感光体100の感度特性等が劣化した場合に、感光体100を含めて容易かつ迅速に交換することができる。
 以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。
 <感光層を形成するための材料>
 感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを準備した。
 (電荷発生剤)
 電荷発生剤として、チタニルフタロシアニンを準備した。チタニルフタロシアニンは、実施形態で述べた化学式(C-1)で表される化合物であった。また、このチタニルフタロシアニンは、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)の27.2°に主ピークを有し、26.2℃にピークを有していなかった。このチタニルフタロシアニンは、DSCによる熱特性において、吸着水の気化に伴うピーク以外に50℃以上270℃未満の範囲にピークを有さず、270℃以上400℃以下の範囲に1つのピークを有していた。
 (正孔輸送剤)
 正孔輸送剤として、実施形態で述べた化合物(10-1)、(10-2)、(10-3)、(11-1)、(12-1)、(12-2)、(13-1)、(13-2)、(14-1)及び(15-1)を準備した。
 (バインダー樹脂)
 バインダー樹脂として、一般式(PC-3)で表されるポリカーボネート樹脂を準備した。実施例で使用した一般式(PC-3)で表されるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、50,000であった。
 (電子輸送剤)
 電子輸送剤として、実施形態で述べた化合物(1-1)、(2-1)、(3-1)、(4-1)、(5-1)、(6-1)及び(7-1)を準備した。電子輸送剤として、化合物(1-1)、(2-1)、(3-1)、(4-1)、(5-1)、(6-1)及び(7-1)のうちの2種を選択して使用した。使用した2種の電子輸送剤のそれぞれを、第1電子輸送剤及び第2輸送剤と記載する。なお、化合物(1-1)は、以下の方法で合成した。
 (化合物(1-1)の合成)
 反応式(r-1)及び反応式(r-3)で表される反応(以下、それぞれ反応(r-1)及び(r-3)と記載することがある)に従って化合物(1-1)を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 反応(r-1)では、ナフトール化合物(1A)(1-ナフトール)とアルコール化合物(1B)とを反応させて、中間生成物であるナフトール誘導体(1C)を得た。詳しくは、ナフトール化合物(1A)1.44g(0.010モル)と、アルコール化合物(1B)1.64g(0.010モル)と、酢酸30mLとをフラスコに投入し、酢酸溶液を調製した。フラスコ内容物に濃硫酸0.98g(0.010モル)を滴下し、室温(25℃)で8時間攪拌した。フラスコ内容物にイオン交換水及びクロロホルムを添加して有機層を得た。有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、中和した。続けて、有機層に無水硫酸ナトリウムを加え、有機層を乾燥させた。乾燥させた有機層を減圧留去し、ナフトール誘導体(1C)を含む粗生成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 反応(r-3)では、ナフトール誘導体(1C)を酸化反応させて、化合物(1-1)を得た。詳しくは、ナフトール誘導体(1C)を含む粗生成物と、クロロホルム100mLとをフラスコに投入し、クロロホルム溶液を調製した。フラスコ内容物にクロラニル2.46g(0.010モル)を加え、室温(25℃)で8時間攪拌した。続けて、フラスコ内容物をろ過し、ろ液を得た。得られたろ液の溶媒を留去し、残渣を得た。展開溶媒としてクロロホルムを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、得られた残渣を精製した。これにより、化合物(1-1)を得た。化合物(1-1)の収量は、1.73gであり、ナフトール化合物(1A)からの化合物(1-1)の収率は、60モル%であった。
 次に、プロトン核磁気共鳴分光計(日本分光株式会社製、300MHz)を用いて、化合物(1-1)の1H-NMRスペクトルを測定した。溶媒としてCDCl3を用いた。内部標準試料としてテトラメチルシラン(TMS)を用いた。図8は、化合物(1-1)の1H-NMRスペクトルを示す。図8中、縦軸は信号強度(単位:任意単位)を示し、横軸は化学シフト(単位:ppm)を示す。化合物(1-1)の化学シフト値を以下に示す。
化合物(1-1):1H-NMR(300MHz,CDCl3) δ=8.32-8.35(m, 2H), 8.02(s, 2H), 7.84-7.88(m, 2H), 7.60-7.67(m, 4H), 7.03-7.18(m, 10H), 2.39-2.45(m, 4H), 2.22-2.29(m, 4H), 1.38(s, 12H).
 <感光体の製造>
 感光層を形成するための材料を用いて、感光体(P-A1)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)を製造した。
 (感光体(P-A1)の製造)
 容器内に、電荷発生剤3質量部と、正孔輸送剤としての化合物(10-1)50質量部と、第1電子輸送剤としての化合物(1-1)30質量部と、第2電子輸送剤としての化合物(2-1)30質量部と、バインダー樹脂100質量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン800質量部とを投入した。容器の内容物を、ボールミルを用いて50時間混合して、溶剤に材料(電荷発生剤、化合物(10-1)、化合物(1-1)、化合物(2-1)及びバインダー樹脂)を分散させた。これにより、感光層用塗布液を得た。
 次に導電性基体(アルミニウム製のドラム状支持体)の上に、ディップコート法を用いて、調製した感光層用塗布液を塗布した。これにより、導電性基体上に塗布膜を形成した。塗布膜が形成された導電性基体を100℃で60分間乾燥させて、塗布膜からテトラヒドロフランを除去した。これにより、導電性基体上に、感光層(膜厚25μm)が形成された。その結果、感光体(P-A1)が得られた。
 (感光体(P-A2)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)の製造)
 下記(1)~(7)の点を変更した以外は、感光体(A-1)の製造と同じ方法で、感光体(P-A2)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)のそれぞれを製造した。
(1)感光体(A-1)の製造では第1電子輸送剤として化合物(1-1)を使用したが、感光体(P-A2)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)のそれぞれの製造では表1~表3に示す種類の第1電子輸送剤を使用した。
(2)感光体(A-1)の製造では第1電子輸送剤を30質量部使用したが、感光体(P-A2)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)のそれぞれの製造では表1~表3に示す質量の第1電子輸送剤を使用した。
(3)感光体(A-1)の製造では第2電子輸送剤として化合物(2-1)を使用したが、感光体(P-A2)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)のそれぞれの製造では表1~表3に示す種類の第2電子輸送剤を使用した。
(4)感光体(A-1)の製造では第2電子輸送剤を30質量部使用したが、感光体(P-A2)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)のそれぞれの製造では表1~表3に示す質量の第2電子輸送剤を使用した。なお、感光体(P-B1)~(P-B3)のそれぞれの製造においては、第2電子輸送剤を添加しなかった。
(5)感光体(A-1)の製造では正孔輸送剤として化合物(1-1)を使用したが、感光体(P-A2)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)のそれぞれの製造では表1~表3に示す種類の正孔輸送剤を使用した。
(6)感光体(A-1)の製造では正孔輸送剤を30質量部使用したが、感光体(P-A2)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)のそれぞれの製造では表1~表3に示す質量の正孔輸送剤を使用した。
 <負帯電測定条件における帯電電位Vn0の測定>
 感光体(P-A1)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)のそれぞれに対して、負帯電測定条件における帯電電位Vn0を測定した。負帯電測定条件における帯電電位Vn0の測定は、温度23℃及び相対湿度50%RHの条件下で行った。実施形態で述べた第1測定装置として、ドラム感度試験機(ジェンテック株式会社製)を用いた。第1測定装置としてのドラム感度試験機は、コロトロン帯電器と、帯電電位測定器と、除電器とを備えていた。ドラム感度試験機に感光体をセットした。ドラム感度試験機の設定条件は次のとおりであった。
 (設定条件)
感光体の回転速度(周速):125rpm
コロトロン帯電器の電流値Ic:-5μA(直流電流)
コロトロン帯電器のワイヤーと感光体の表面とのギャップ幅:10mm
帯電電位Vn0を測定するタイミング:帯電後80ミリ秒経過した時点
除電器の種類:波長660nmの赤色LEDを備える除電器
除電バイアス:+24V
 ドラム感度試験機の動作を安定させるために、ドラム感度試験機を用いて感光体を5周回転させながら、予め感光体を負帯電させた。次いで、ドラム感度試験機を用いて感光体を9周回転させて、各周において負帯電及び除電を行った。次いで、感光体の10周目において、ドラム感度試験機を用いて実施形態で述べた工程(a)及び(b)を行った。次いで、ドラム感度試験機を用いて感光体を5周回転させながら、感光体を更に除電した。工程(b)で測定された負帯電測定条件における帯電電位Vn0を、表1~表3に示す。
 <正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCの測定(転写電流値-5μA)>
 感光体(P-A1)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)のそれぞれに対して、正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCを測定した。正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCの測定は、温度25℃及び相対湿度45%RHの条件下で行った。実施形態で述べた第2測定装置として、カラープリンター(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「FS-C5300DN」)から除電器を取り除いた改造機を用いた。第2測定装置としての改造機は、帯電ユニットと、露光ユニットと、電位測定ユニットと、転写ユニットとを備えていた。改造機に感光体をセットした。
 第2測定装置としての改造機を用いて、感光体を3周回転させながら、実施形態で述べた工程(A)~(M)を行った。工程(E)、(H)及び(L)において転写ユニットに流す転写電流の転写電流値を、-5μAに設定した。そして、白紙画像を3枚の用紙に印刷した後、ソリッド画像(画像濃度100%)を1枚の用紙に印刷することで、工程(A)を行った。更に、ソリッド画像(画像濃度100%)を3枚の用紙に印刷することで、工程(B)~(L)を行った。次いで、工程(M)を行った。なお、改造機の設定条件は次のとおりであった。
 (設定条件)
感光体の回転速度(周速):94rpm
帯電ユニットの種類:スコロトロン帯電器
露光ユニットの種類:光源としてLEDを備える露光ユニット
露光波長:780nm
表面電位VpL1、VpLA及びVpLCを測定するタイミング:露光後80ミリ秒経過した時点
転写ユニットの種類:転写ベルト方式の転写ユニット
転写電流値:-5μA
転写ユニットと感光体とのニップ幅:1mm
 転写電流値-5μA設定時の正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCを、表1~表3に示す。なお、測定された表面電位VpLA及びVpLCは、それぞれ、正の値であった。
 <正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCの測定(転写電流値-20μA)>
 工程(E)、(H)及び(L)において転写ユニットに流す転写電流の転写電流値を-5μAから-20μAに変更した以外は、転写電流値-5μA設定時の正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCの測定方法と同じ方法で、転写電流値-20μA設定時の正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCを測定した。転写電流値-20μA設定時の正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCを、表1~表3に示す。なお、測定された表面電位VpLA及びVpLCは、それぞれ、正の値であった。
 <画像ゴースト抑制の評価>
 製造した感光体(P-A1)~(P-A20)及び(P-B1)~(P-B11)のそれぞれに対して、画像ゴースト抑制の評価を行った。画像ゴースト抑制の評価は、温度25℃及び相対湿度45%RHの環境下で行った。感光体を評価機に搭載した。評価機として、モノクロプリンター(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「FS-1300D」)からクリーニングブレードを取り外した改造機を使用した。また、この評価機は、除電レス方式を採用していた。用紙として、(富士ゼロックス株式会社製「上質PPC用紙」、A4サイズ)を使用した。
 評価機を用いて、画像I(印字率4%のパターン画像)を5000枚の用紙に連続して印刷した。次いで、画像II及び画像IIIを含む評価用画像を1枚の用紙に印刷した。画像IIは、白色(画像濃度0%)の背景に、1つの黒色(画像濃度100%)の四角形が現された画像であった。画像IIは、感光体の1周目で形成される画像に相当していた。画像IIIは、全面ハーフトーン(画像濃度12.5%)の画像であった。画像IIIは、感光体の2周目及び3周目で形成される画像に相当していた。
 得られた画像IIIを肉眼で観察し、画像IIに由来する画像ゴーストの有無を確認した。なお、感光体に露光メモリーが発生すると、形成画像に画像ゴースト(ポジゴースト)が発生する。画像ゴーストは、感光体の1周目で印刷された画像IIの黒色の四角形に対応する領域が、感光体の2周目及び3周目で印刷された全面ハーフトーンの画像IIIにおいて黒く現れる画像不良である。画像ゴーストの確認結果に基づいて、下記の基準に従って、画像ゴーストの発生が抑制されているか否かを評価した。画像ゴースト抑制の評価結果を、表1~表3に示す。
 (転写メモリー抑制の評価基準)
A(特に良好):画像ゴーストが、全く確認されなかった。
B(良好)  :画像ゴーストが、わずかに確認された。
C(不良)  :画像ゴーストが、明確に確認された。
 表1~表3中、第1ETM、第2ETM、HTM及び部は、それぞれ第1電子輸送剤、第2電子輸送剤、正孔輸送剤及び質量部を示す。
 表1~表3中、「METM/MHTM」は、正孔輸送剤の質量に対する、電子輸送剤の合計質量の比率を示す。「METM/MHTM」は、下記計算式から算出した。「METM/MHTM」が1.00超であるとき、電子輸送剤の合計質量が正孔輸送剤の質量よりも多いことを示す。
ETM/MHTM=(第1電子輸送剤の質量+第2電子輸送剤の質量)/正孔輸送剤の質量
 表1~表3中、「METM/ML」は、感光層の質量に対する、電子輸送剤の合計質量の比率を示す。METM/MLは、下記計算式から算出した。
ETM/ML=(第1電子輸送剤の質量+第2電子輸送剤の質量)/(電荷発生剤の質量+バインダー樹脂の質量+正孔輸送剤の質量+第1電子輸送剤の質量+第2電子輸送剤の質量)
 表1~表3中、「MRESIN/ML」は、感光層の質量に対する、バインダー樹脂の質量の比率を示す。MRESIN/MLは、下記計算式から算出した。
RESIN/ML=(バインダー樹脂の質量)/(電荷発生剤の質量+バインダー樹脂の質量+正孔輸送剤の質量+第1電子輸送剤の質量+第2電子輸送剤の質量)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
 表1及び2に示すように、感光体(P-A1)~(P-A20)は、導電性基体と感光層とを備えていた。感光層は、単層であった。感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、2種以上の電子輸送剤とを含有していた。電子輸送剤の合計含有量は、前記正孔輸送剤の含有量よりも多かった。負帯電測定条件における帯電電位Vn0が-550V以上0V未満であった。正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCが、0V以上であった。表1及び表2から明らかなように、感光体(P-A1)~(P-A20)では、画像ゴースト抑制の評価がA(特に良好)又はB(良好)であった。
 表1及び2に示すように、感光体(P-A1)、(P-A7)~(P-A10)及び(P-A18)~(P-A20)のそれぞれにおいては、2種以上の電子輸送剤が第1電子輸送剤及び第2電子輸送剤を含み、第1電子輸送剤が化合物(1)であり、第2電子輸送剤が化合物(2)であり、正孔輸送剤が化合物(10)を含んでいた。表1及び表2から明らかなように、感光体(P-A1)、(P-A7)~(P-A10)、(P-A18)~(P-A20)では、画像ゴースト抑制の評価がA(特に良好)であった。
 一方、表3に示すように、感光体(P-B1)~(P-B3)においては、感光層が2種以上の電子輸送剤を含有していなかった。電子輸送剤の合計含有量が、正孔輸送剤の含有量よりも多くなかった。負帯電測定条件における帯電電位Vn0が-550V以上0V未満ではなかった。正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCが、0V以上ではなかった。
 表3に示すように、感光体(P-B4)~(P-B6)においては、電子輸送剤の合計含有量が、正孔輸送剤の含有量よりも多くなかった。負帯電測定条件における帯電電位Vn0が-550V以上0V未満ではなかった。正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCが、0V以上ではなかった。
 表3に示すように、感光体(P-B7)~(P-B11)においては、負帯電測定条件における帯電電位Vn0が-550V以上0V未満ではなかった。正帯電測定条件における電位差VpLA-VpLCが、0V以上ではなかった。
 表3から明らかなように、感光体(P-B1)~(P-B11)では、画像ゴースト抑制の評価がC(不良)であった。
 以上のことから、本発明に係る感光体は、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することが示された。また、本発明に係る画像形成装置は、形成画像における画像ゴーストの発生を抑制することが示された。
 本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用することがきる。本発明に係るプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、記録媒体に画像を形成するために利用することができる。

Claims (9)

  1.  導電性基体と単層の感光層とを備える、電子写真感光体であって、
     前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、2種以上の電子輸送剤とを含有し、
     2種以上の前記電子輸送剤の合計質量は、前記正孔輸送剤の質量よりも多く、
     電流値を-5μAに設定したコロトロン帯電器を用いて帯電させたときの前記電子写真感光体の帯電電位が、-550V以上0V未満であり、
     前記電子写真感光体を3周回転させながら各周において正帯電、露光及び転写を行い、各周における帯電電位が同一の正の値であり、露光量が同一であり、転写電流値が同一であるときに、第1周目における露光後かつ転写前の前記電子写真感光体の露光領域の表面電位VpLAと、第3周目における露光後かつ転写前の前記電子写真感光体の前記露光領域の表面電位VpLCとの差VpLA-VpLCが、0V以上である、電子写真感光体。
  2.  2種以上の前記電子輸送剤は、第1電子輸送剤と第2電子輸送剤とを少なくとも含み、
     前記第1電子輸送剤は、一般式(1)で表される化合物であり、
     前記第2電子輸送剤は、一般式(2)、(3)、(4)、(5)、(6)又は(7)で表される化合物であり、
     前記正孔輸送剤は、一般式(10)、(11)、(12)又は(15)で表される化合物を含む、請求項1に記載の電子写真感光体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     前記一般式(1)中、
     R1、R2及びR3のうちの少なくとも1つは、炭素原子数4以上10以下のアルキル基又は炭素原子数2以上5以下のアルキル基を表し、
     前記炭素原子数2以上5以下のアルキル基は、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有し、
     R1、R2及びR3のうちの残りは、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基を表し、
     R1、R2及びR3のうちの少なくとも2つは、互いに結合して環を表してもよく、
     R4、R5及びR6のうちの少なくとも1つは、炭素原子数4以上10以下のアルキル基又は炭素原子数2以上5以下のアルキル基を表し、
     前記炭素原子数2以上5以下のアルキル基は、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有し、
     R4、R5及びR6のうちの残りは、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は炭素原子数3以上10以下のシクロアルキル基を表し、
     R4、R5及びR6のうちの少なくとも2つは、互いに結合して環を表してもよい。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     前記一般式(2)、(4)、(5)、(6)及び(7)中、R21、R22、R23、R24、R41、R42、R43、R51、R52、R61、R62、R63、R64、R71、R72及びR73は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数2以上6以下のアルケニル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、
     前記炭素原子数6以上14以下のアリール基は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を少なくとも1つ有してもよく、
     前記一般式(3)中、R31及びR32は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
     前記一般式(4)中、Wは、-CO-O-又は-CO-O-CH2-を表す。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     前記一般式(10)中、
     R101、R102、R103、R104及びR105は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、
     前記炭素原子数6以上14以下のアリール基は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有してもよく、
     b1、b2及びb3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     前記一般式(11)中、
     R111、R112、R113、R114、R115及びR116は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、
     d1、d2、d3及びd4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、
     d5及びd6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     前記一般式(12)中、
     R121、R122、R123、R124、R125及びR126は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基又は炭素原子数2以上6以下のアルケニル基を表し、
     e1、e2、e3及びe4は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、
     e5及びe6は、各々独立に、0以上4以下の整数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     前記一般式(15)中、
     R151、R152及びR153は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、
     h1、h2及びh3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。
  3.  前記一般式(1)中、
     R1、R2及びR3のうちの少なくとも1つは、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上5以下のアルキル基を表し、
     R1、R2及びR3のうちの残りは、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表し、
     R4、R5及びR6のうちの少なくとも1つは、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上5以下のアルキル基を表し、
     R4、R5及びR6のうちの残りは、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表し、
     前記一般式(2)中、R21、R22、R23及びR24は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
     前記一般式(3)中、R31及びR32は、それぞれ炭素原子数1以上5以下のアルキル基を表し、
     前記一般式(4)中、R41、R42及びR43は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、Wは、-CO-O-CH2-を表し、
     前記一般式(5)中、R51及びR52は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を1つ又は2つ有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、
     前記一般式(6)中、R61、R62、R63及びR64は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
     前記一般式(7)中、R71及びR72は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、R73は、ハロゲン原子を表し、
     前記一般式(10)中、R101、R102及びR103は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、R104及びR105は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、b1、b2及びb3は、各々独立に、0又は1を表し、
     前記一般式(11)中、R111、R112、R113、R114、R115及びR116は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、d1、d2、d3及びd4は、各々独立に、0以上2以下の整数を表し、d5及びd6は、それぞれ0を表し、
     前記一般式(12)中、R121、R122、R123、R124、R125及びR126は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、e1、e2、e3及びe4は、各々独立に、0以上2以下の整数を表し、e5及びe6は、それぞれ0を表し、
     前記一般式(15)中、R151、R152及びR153は、それぞれ炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、h1、h2及びh3は、各々独立に、0又は1を表す、請求項2に記載の電子写真感光体。
  4.  前記第1電子輸送剤は、前記一般式(1)で表される化合物であり、
     前記第2電子輸送剤は、前記一般式(2)で表される化合物であり、
     前記正孔輸送剤は、前記一般式(10)で表される化合物を含む、請求項2に記載の電子写真感光体。
  5.  前記一般式(1)で表される化合物は、化学式(1-1)で表される化合物であり、
     前記一般式(2)で表される化合物は、化学式(2-1)で表される化合物であり、
     前記一般式(10)で表される化合物は、化学式(10-1)、(10-2)又は(10-3)で表される化合物である、請求項4に記載の電子写真感光体。  
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
  6.  前記正孔輸送剤の質量に対する2種以上の前記電子輸送剤の合計質量の比率は、1.00より大きく1.20以下である、請求項1に記載の電子写真感光体。
  7.  請求項1に記載の電子写真感光体を備える、プロセスカートリッジ。
  8.  請求項1に記載の電子写真感光体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える画像形成装置であって、
     前記帯電部は、前記電子写真感光体の表面を正極性に帯電し、
     前記露光部は、帯電された前記電子写真感光体の前記表面を露光して、前記電子写真感光体の前記表面に静電潜像を形成し、
     前記現像部は、前記静電潜像をトナー像として現像し、
     前記転写部は、前記電子写真感光体から被転写体へ前記トナー像を転写する、画像形成装置。
  9.  前記転写部によって前記電子写真感光体から前記被転写体に前記トナー像が転写された前記電子写真感光体の前記表面の領域は、除電されることなく前記帯電部によって再び正極性に帯電される、請求項8に記載の画像形成装置。
PCT/JP2017/030153 2016-09-28 2017-08-23 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 WO2018061542A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018541994A JP6642728B2 (ja) 2016-09-28 2017-08-23 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
CN201780051977.8A CN109643074A (zh) 2016-09-28 2017-08-23 电子照相感光体、处理盒及图像形成装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-189849 2016-09-28
JP2016189849 2016-09-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018061542A1 true WO2018061542A1 (ja) 2018-04-05

Family

ID=61763399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/030153 WO2018061542A1 (ja) 2016-09-28 2017-08-23 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6642728B2 (ja)
CN (1) CN109643074A (ja)
WO (1) WO2018061542A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020115163A (ja) * 2019-01-17 2020-07-30 株式会社リコー 電子写真感光体、画像形成装置およびプロセスカートリッジ
JP2020187328A (ja) * 2019-05-17 2020-11-19 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2021021756A (ja) * 2019-07-24 2021-02-18 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法およびそれを搭載した電子写真装置
US20220100111A1 (en) * 2020-09-28 2022-03-31 Kyocera Document Solutions Inc. Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
US20220100110A1 (en) * 2020-09-28 2022-03-31 Kyocera Document Solutions Inc. Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
JP7452356B2 (ja) 2020-09-28 2024-03-19 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 画像形成装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114326341A (zh) * 2021-09-23 2022-04-12 京瓷办公信息系统株式会社 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0545915A (ja) * 1991-08-19 1993-02-26 Mita Ind Co Ltd 電子写真感光体
US20070092296A1 (en) * 2005-10-26 2007-04-26 Masahito Ishino Image forming method and image forming device
JP2007316099A (ja) * 2006-05-23 2007-12-06 Kyocera Mita Corp 積層型電子写真感光体及び画像形成装置
JP2014092582A (ja) * 2012-10-31 2014-05-19 Kyocera Document Solutions Inc 正帯電単層型電子写真感光体および画像形成装置
JP2014164275A (ja) * 2013-02-27 2014-09-08 Kyocera Document Solutions Inc 正帯電単層型電子写真感光体、及び画像形成装置
US20160223923A1 (en) * 2015-02-02 2016-08-04 Kyocera Document Solutions Inc. Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and process cartridge
JP2016148817A (ja) * 2015-02-13 2016-08-18 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6078084B2 (ja) * 2015-02-02 2017-02-08 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0545915A (ja) * 1991-08-19 1993-02-26 Mita Ind Co Ltd 電子写真感光体
US20070092296A1 (en) * 2005-10-26 2007-04-26 Masahito Ishino Image forming method and image forming device
JP2007316099A (ja) * 2006-05-23 2007-12-06 Kyocera Mita Corp 積層型電子写真感光体及び画像形成装置
JP2014092582A (ja) * 2012-10-31 2014-05-19 Kyocera Document Solutions Inc 正帯電単層型電子写真感光体および画像形成装置
JP2014164275A (ja) * 2013-02-27 2014-09-08 Kyocera Document Solutions Inc 正帯電単層型電子写真感光体、及び画像形成装置
US20160223923A1 (en) * 2015-02-02 2016-08-04 Kyocera Document Solutions Inc. Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and process cartridge
JP2016148817A (ja) * 2015-02-13 2016-08-18 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020115163A (ja) * 2019-01-17 2020-07-30 株式会社リコー 電子写真感光体、画像形成装置およびプロセスカートリッジ
JP7172628B2 (ja) 2019-01-17 2022-11-16 株式会社リコー 電子写真感光体、画像形成装置およびプロセスカートリッジ
JP2020187328A (ja) * 2019-05-17 2020-11-19 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP7287108B2 (ja) 2019-05-17 2023-06-06 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2021021756A (ja) * 2019-07-24 2021-02-18 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法およびそれを搭載した電子写真装置
JP7346974B2 (ja) 2019-07-24 2023-09-20 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法およびそれを搭載した電子写真装置
US20220100111A1 (en) * 2020-09-28 2022-03-31 Kyocera Document Solutions Inc. Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
US20220100110A1 (en) * 2020-09-28 2022-03-31 Kyocera Document Solutions Inc. Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and image forming apparatus
JP7452356B2 (ja) 2020-09-28 2024-03-19 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 画像形成装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN109643074A (zh) 2019-04-16
JPWO2018061542A1 (ja) 2019-06-24
JP6642728B2 (ja) 2020-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6642728B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP6569609B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP6515880B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP6558334B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2020184041A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2019200274A (ja) 電子写真感光体の製造方法、感光層形成用塗布液、電子写真感光体及び画像形成装置
JP2018036374A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
JP6760240B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6558327B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
JP2018017765A (ja) 正帯電積層型電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP5613654B2 (ja) 電子写真感光体及び画像形成装置
JP6477568B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP6597658B2 (ja) 電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP6515878B2 (ja) 電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP2017151254A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6569808B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP5526082B2 (ja) 電子写真感光体及び画像形成装置
JP6593532B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP6665801B2 (ja) 電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
CN107942626B (zh) 电子照相感光体、处理盒及图像形成装置
CN109074008B (zh) 电子照相感光体、处理盒及图像形成装置
JP2018054819A (ja) 電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP6528735B2 (ja) 電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ
JP6421780B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2017215378A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17855500

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018541994

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17855500

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1