CN104035294B - 电子照相感光构件、电子照相设备、处理盒和稠合多环芳香族化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电子照相感光构件、电子照相设备、处理盒和稠合多环芳香族化合物。电子照相感光构件的表面层包含通过具有第一反应性官能团的空穴输送性化合物与具有可与第一反应性官能团反应的第二反应性官能团的化合物的聚合反应获得的聚合产物,并且空穴输送性化合物的第一反应性官能团以外的结构为仅具有碳原子和氢原子的结构,或仅具有碳原子、氢原子和氧原子的结构。
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件和包括电子照相感光构件的电子照相设备与处理盒。本发明还涉及新型稠合多环芳香族化合物。
背景技术
为了提高包含有机光导电性物质的电子照相感光构件的耐久性的目的,存在用于在电子照相感光构件的感光层上设置保护层的技术。
日本专利申请特开2010-211031描述了电子照相感光构件的最外表面层包含含有三聚氰胺化合物和具有由-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH表示的基团的电荷输送性化合物的组合物的聚合产物。
然而,如果电子照相感光构件的耐久性由此提高,则趋于发生图像缺失和电位变化。认为导致图像缺失的原因如下:由于通过电子照相感光构件的充电生成的臭氧、氮氧化物等引起电子照相感光构件的表面层中的材料劣化,并且水分吸附在电子照相感光构件的表面,从而降低表面层的表面电阻。特别是在高温高湿环境下图像缺失趋于显著地发生。
另一方面,日本专利申请特开H08-272126和日本专利申请特开2001-242656描述了将特定的添加剂包含在电子照相感光构件中,由此改善电子照相感光构件的透气性、耐臭氧性和图像浓度变化。
最近,电子照相感光构件的耐久性已显著地进步,并且要求进一步改善图像缺失和电位变化。
发明内容
本发明的目的是提供高耐磨耗性并且还在图像缺失和电位变化的抑制方面优良的电子照相感光构件,以及包括所述电子照相感光构件的电子照相设备和处理盒。此外,本发明的另一目的是提供能够抑制图像缺失和电位变化的稠合多环芳香族化合物。
根据本发明的一方面,提供包括支承体和在支承体上形成的感光层的电子照相感光构件,其中电子照相感光构件的表面层包含含有具有第一反应性官能团的空穴输送性化合物和具有可与第一反应性官能团反应的第二反应性官能团的化合物的组合物的聚合产物,并且空穴输送性化合物的除第一反应性官能团以外的结构为仅具有碳原子和氢原子的结构,或仅具有碳原子、氢原子和氧原子的结构。
根据本发明的另一方面,提供一体化地支承电子照相感光构件和选自由充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元组成的组的至少一种单元的处理盒,其中处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
根据本发明的进一步方面,提供包括电子照相感光构件和充电单元、曝光单元、显影单元以及转印单元的电子照相设备。
根据本发明进一步的另一方面,提供具有第一反应性官能团的稠合多环芳香族化合物,其中稠合多环芳香族化合物的除第一反应性官能团以外的结构为仅具有碳原子和氢原子的结构,或仅具有碳原子、氢原子和氧原子的结构,并且第一反应性官能团为羟基、甲氧基、羧基、氨基或硫羟基。
根据本发明,可获得具有高耐磨耗性并且还在图像缺失和电位变化的抑制方面优良的电子照相感光构件,以及包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。此外,根据本发明,可获得能够抑制图像缺失和电位变化的稠合多环芳香族化合物。
参考附图从以下示例性实施方案的描述中,本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1为示出设置有包括电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的一个实例的图。
图2为示出电子照相感光构件的层结构的图。
具体实施方式
现在将根据附图详细描述本发明的优选实施方案。
本发明中,电子照相感光构件的表面层包含含有具有第一反应性官能团的空穴输送性化合物和具有可与第一反应性官能团反应的第二反应性官能团的化合物的组合物的聚合产物。此外,空穴输送性化合物的除第一反应性官能团以外的结构为仅具有碳原子和氢原子的结构,或仅具有碳原子、氢原子和氧原子的结构。
本发明人认为图像缺失部分地由于包含在通常的电子照相感光构件的表面层中的空穴输送性化合物的胺结构的化学变化所引起。然后,本发明人探索了用于电子照相感光构件的无胺结构的空穴输送性化合物,导致了本发明。
作为用于电子照相感光构件的空穴输送性化合物,为了使空穴有效地注入并且输送,最频繁地使用胺化合物,特别是,芳基胺化合物。认为芳基胺化合物的空穴输送性通过胺结构的电子供给性和氮原子与氮原子周围的芳基或由具有sp2电子轨道的碳原子(以下,也称作sp2碳原子)组成的基团的相互作用来显示。认为由于空穴供给/接受能力优良,芳基胺结构趋于经受化学反应等。认为特别是在电子照相感光构件的表面上充电的过程中,芳基胺结构趋于经受劣化例如通过由充电生成的如臭氧和氮氧化物等氧化气体的作用的氧化。
此外,芳基胺结构氧化导致表面构件上的极性基团增加,从而使得放电生成物容易附着。结果,认为特别是在高温高湿环境下附着放电生成物,引起表面层的表面电阻的降低因此发生图像缺失。
还认为氮氧化物与胺化合物的电子转移反应的发生使得离子对形成,从而降低表面层的表面电阻,容易引起图像缺失。
本发明人深入研究,结果,发现使用包含本发明的空穴输送性化合物的组合物的聚合产物,从而发挥提高耐磨耗性和抑制图像缺失和电位变化的优良效果。其原因是因为本发明的空穴输送性化合物不包含芳基胺结构,具体地不包含氮原子,因此此类空穴输送性化合物比芳基胺化合物不容易氧化。
从空穴输送性的观点,本发明的空穴输送性化合物中,除第一反应性官能团以外的结构优选具有含有24个以上sp2碳原子的共轭结构,进一步优选28个以上sp2碳原子。共轭结构指其中sp2碳原子连续键合的结构。共轭结构具有促进分子内电子的非局部化、容易进行分子之间的电荷供给/接受的性质。
从成膜性、与用于形成表面层的材料的相容性、和膜强度等观点,sp2碳原子数为120以下,并且更优选60以下。
本发明的空穴输送性化合物中,共轭结构在其中可具有稠合多环结构。稠合多环结构指其中2个以上如苯环等环状结构相互邻接的结构。
稠合多环结构可以为sp2碳原子数为12以上的稠合多环结构。为了进一步发挥空穴输送性,形成稠合多环结构的sp2碳原子的个数优选为14以上,并且更优选16以上。
从成膜性和与构成表面层的材料的相容性的观点,形成稠合多环结构的sp2碳原子的个数,优选为20以下并且更优选18以下。
相对于形成稠合多环结构的环结构,共轭结构可平面地伸展。从而,为了形成平面结构,稠合多环结构可具有5元环或6元环。尽管形成稠合多环结构的环数为2以上,但是为了更适当地发挥空穴输送性该数可以为3以上。
此外,从成膜性和分子的柔软性的观点,形成稠合多环结构的环结构,优选具有6个以下的环并且更优选5个以下的环。即,最优选具有3个环或4个环的稠合多环结构。
本发明的空穴输送性化合物可具有作为部分结构的稠合多环结构的至少一个单元(一)。从进一步发挥空穴输送性的观点,空穴输送性化合物优选具有两个以上的稠合多环结构的单元,更优选3个以上的稠合多环结构的单元。此外,空穴输送物质在一个分子中优选具有10个以下的稠合多环结构的单元,更优选4个以下的稠合多环结构的单元。
从对化学变化稳定性的观点,当空穴输送物质具有2个以上的稠合多环结构时,空穴输送物质可具有其中稠合多环结构通过单键相互结合(稠合多环结构直接相互结合)的结构。
此外,稠合多环结构优选为芴、蒽、菲、荧蒽或芘,因为空穴输送性和抑制图像缺失的效果较高。稠合多环结构更优选为芴或芘。此类稠合多环结构可具有取代基。
本文中,本发明的空穴输送物质中的sp2碳原子数不包括第一反应性官能团中包含的sp2碳原子数。
第一反应性官能团包括羟基、烷氧基、羧基、氨基和硫羟基。特别是,优选羟基、甲氧基、羧基、氨基和硫羟基。进一步优选羟基。
其中用氢原子替换本发明的空穴输送性化合物的第一反应性官能团的化合物可由下式(1)表示。
本发明的空穴输送物质的分子结构可以粗略地分类为第一反应性官能团的结构和除第一反应性官能团以外的结构。第一反应性官能团的结构为,例如上述示例的第一反应性官能团的结构。除第一反应性官能团以外的结构指其中从空穴输送物质的分子结构除去第一反应性官能团的结构的结构。本文中,当仅仅从空穴输送物质的分子结构除去第一反应性官能团的结构时,共价键剩余在第一反应性官能团的结构与除第一反应性官能团以外的结构的键合部,其中氢原子与剩余的共价键键合的结构指用氢原子替换第一反应性官能团的化合物。
式(1)中,R1-R6各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基或者取代或未取代的芳基,R7表示从取代或未取代的芳烃通过失去6个氢原子得到的基团,并且n表示1-10的整数,条件是当n表示2-10时,式(1)中由下式(2)表示的部分结构可以相同或不同。
烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、正己基、1-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、环己基、1-甲基己基、环己基甲基、4-叔丁基环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、正十三烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基和正二十烷基。
芳烷基包括苄基、苯乙基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、蒽甲基、菲甲基、芘甲基、糠基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、4-乙基苄基、4-异丙基苄基、4-叔丁基苄基、4-正己基苄基、4-正壬基苄基、3,4-二甲基苄基、3-甲氧基苄基、4-甲氧基苄基、4-乙氧基苄基、4-正丁氧基苄基、4-正己氧基苄基和4-正壬氧基苄基。
芳基包括苯基、联苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、荧蒽基、芘基、苯并(9,10)菲基、源自并四苯的单价基团、源自的单价基团、源自并五苯的单价基团、源自二氢苊的单价基团、苊基、源自苝的单价基团、源自碗烯(corannulene)的单价基团和源自蒄的单价基团。此外,芳基可以为具有其中此类具有共轭结构的稠合多环结构直接连接或经由共轭双键基团连接的结构的化合物。
R7表示其中从取代或未取代的芳烃中失去6个氢原子的基团。作为R7中的芳烃结构,除了苯环,还可应用其中进一步连接多个环的芳烃。这些芳烃结构中,可应用如上所述的具有共轭结构和具有平面结构的多环结构。芳烃结构可以为苯结构、萘结构、芴结构、蒽结构、菲结构、荧蒽结构、芘结构、苯并(9,10)菲结构、并四苯结构、结构、并五苯结构、二氢苊结构、苊结构、苝结构、碗烯结构或蒄结构。此外,芳烃结构可以为其中此类芳烃直接相互连接或经由共轭双键基团相互连接的结构。芳烃结构特别是可以为芴结构、蒽结构、菲结构、荧蒽结构或芘结构。
R1-R7的至少一个优选表示稠合多环结构,并且R1-R7的两个以上进一步优选表示稠合多环结构。
当n表示2以上时,R7具有连接结构。在这种情况下R7中的芳烃结构可以直接相互结合或经由碳原子相互结合。芳烃结构可以直接相互结合。
能够抑制图像缺失和电位变化的稠合多环芳香族化合物包括以下化合物。即,具有羟基、甲氧基、羧基、氨基或硫羟基的,其中用氢原子替换稠合多环芳香族化合物的羟基、甲氧基、羧基、氨基或硫羟基的化合物,对应于由式(1)表示的化合物。
本发明的空穴输送物质中,取代基可适当地选择,从而使sp3碳原子以适当的比例存在。
空穴输送性化合物优选具有至少一个第一反应性官能团。从膜中的分子的致密性的观点,空穴输送性化合物进一步优选具有2-4个反应性官能团。
本发明的空穴输送性化合物中,由式(1)表示的化合物的分子量可以为300以上且3000以下。当分子量在上述范围内时,充分实现空穴输送性和膜均一性。
本发明中,能够抑制图像缺失和电位变化的稠合多环芳香族化合物包括特征在于以下的化合物:即,具有第一反应性官能团的稠合多环芳香族化合物,其中稠合多环芳香族化合物的除第一反应性官能团以外的结构为仅具有碳原子和氢原子的结构,或仅具有碳原子、氢原子和氧原子的结构,另外,其中第一反应性官能团为羟基、甲氧基、羧基、氨基或硫羟基。
以下示出本发明的具有第一反应性官能团的空穴输送性化合物的具体实例。
以下示出用于本发明的空穴输送物质的代表性的合成例。
进行由以下反应式表示的反应。将三颈烧瓶安装氮气导入管、冷却管、内部温度计等。将甲苯(312份)、142份乙醇和180份10质量%的碳酸钠水溶液混合,并且在用氮气鼓泡下在室温下使用机械搅拌器充分地搅拌30分钟以上,和进行氮气置换。然后,将12.2份7-叔丁基芘-1-硼酸频哪醇酯(MW=384.32)、7.0份9,9-二-1-丙醇-2,7-二溴芴(MW=440.17)和0.74份四(三苯基膦)钯加入到烧瓶中并且在室温下进一步充分地搅拌,并且进行溶解和氮气置换。
然后,加热烧瓶并且在回流温度(约74℃)下进行偶联反应。在回流条件下反应进行约3小时后,将反应混合物冷却至室温。使用分液漏斗从水层分离有机层,并且用水进一步洗涤所得有机层。取出有机层,并且使用无水硫酸镁脱水。去除硫酸镁,并且从有机层去除有机溶剂以得到粗生成物。
通过使用硅胶的柱色谱纯化粗生成物。将甲苯/乙酸乙酯的混合溶剂用于展开以去除杂质,收集目标产物(I-28,Mw=795.06)。产量为11.2份,并且产率为83%。
表面层中具有第一反应性官能团的空穴输送性化合物的含量基于组合物的总质量优选为95质量%以上且99质量%以下。该含量进一步优选为97质量%以上且99质量%以下。当该含量在上述范围内时,电特性进一步增强。本文中,尽管固成分浓度可以更高,但是为了使得具有第二反应性官能团的化合物和其它添加剂有效地起作用,固成分浓度为99质量%以下。
本发明的具有第二反应性官能团的化合物为具有可与第一反应性官能团反应的反应性官能团的化合物。具有第二反应性官能团的化合物优选为三聚氰胺化合物、三聚氰二胺化合物、脲化合物、异氰酸酯化合物或苯胺化合物。其中,优选三聚氰胺化合物、三聚氰二胺化合物、脲化合物或异氰酸酯化合物。更优选三聚氰胺化合物、三聚氰二胺化合物或异氰酸酯化合物。
三聚氰胺化合物、三聚氰二胺化合物、脲化合物和苯胺化合物具有作为反应性官能团的由-CH2-OH表示的基团或由-CH2-O-R表示的基团。这些基团可与第一反应性官能团相同或不同。R表示氢原子,或具有1个以上且10个以下碳原子的线性或支链的烷基。
组合物中具有第二反应性官能团的化合物的含量优选为0.1质量%以上且5质量%以下,并且进一步优选1质量%以上且3质量%以下。当含量在上述范围内时,进一步发挥耐磨耗性和抑制图像缺失的效果。
用于使本发明的空穴输送性化合物与具有第二反应性官能团的化合物进行聚合反应的单元包括以下。即,可使用用于施加如紫外线、电子束和热等能量的单元,或其中使得如聚合引发剂等助剂和如酸、碱和配合物等化合物共存的单元。
表面层可通过施涂通过在有机溶剂中溶解本发明的空穴输送性化合物和具有第二反应性官能团的化合物获得的表面层用涂布液,以形成涂膜,并且干燥和固化所得涂膜而形成。
表面层用涂布液的涂膜的固化方法(本发明的空穴输送性化合物的聚合方法)包括使用热、光(紫外线等)或放射线(电子束等)聚合空穴输送性化合物的方法。
电子照相感光构件
本发明的电子照相感光构件为如上所述包括支承体和在支承体上形成的感光层的电子照相感光构件。
感光层包括其中电荷产生物质和电荷输送物质包含在同一层中的单层型感光层,和其中将包含电荷产生物质的电荷产生层和包含电荷输送物质的电荷输送层分离的层压型(功能分离型)感光层。本发明中,可采用层压型感光层。此外,还可采用电荷产生层和电荷输送层的层压结构。
可用于本发明的电子照相感光构件的示意性结构显示在图2中。在图2中示出的电子照相感光构件中,层压支承体21、在支承体上形成的底涂层22、在底涂层上形成的电荷产生层23、在电荷产生层上形成的电荷输送层24和在电荷输送层上形成的表面层25。
用于本发明的支承体可以为由具有导电性的材料制成的导电性支承体。支承体的材料的实例包括金属和合金,如铁、铜、金、银、铝、锌、钛、铅、镍、锡、锑、铟、铬、铝合金和不锈钢。此外,还可使用具有通过铝、铝合金、氧化铟-氧化锡合金等的真空气相沉积形成的覆盖膜的金属支承体或树脂支承体。此外,还可使用通过用如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒和银颗粒等导电性颗粒浸渍塑料或纸获得的支承体,或包含导电性树脂的支承体。支承体的形状包括圆筒状、带状、片状或平板状,并且最通常使用圆筒状。
为了抑制通过激光的散射形成的干涉条纹的目的,支承体的表面可进行切削处理、粗糙化或耐酸铝处理等。
为了抑制通过激光等的散射形成的干涉条纹或覆盖支承体上的划痕的目的,还可以在支承体和底涂层或后述的电荷产生层之间设置导电层。
导电层可通过形成通过将炭黑、导电性颜料、电阻调节颜料等与粘结剂树脂一起进行分散处理获得的导电层用涂布液的涂膜,并且干燥所得涂膜而形成。还可将通过加热、紫外线照射、放射线照射等固化或聚合的化合物添加至导电层用涂布液中。将导电性颜料或电阻调节颜料分散其中的导电层趋于具有粗糙化表面。
导电层用涂布液的溶剂包括醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂和芳香烃溶剂。导电层的厚度优选为0.1μm以上且50μm以下,进一步优选0.5μm以上且40μm以下,并且进一步更优选1μm以上且30μm以下。
用于导电层的粘结剂树脂包括如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯和三氟乙烯等乙烯基化合物的聚合物和共聚物,聚乙烯醇树脂,聚乙烯醇缩醛树脂,聚碳酸酯树脂,聚酯树脂,聚砜树脂,聚苯醚树脂,聚氨酯树脂,纤维素树脂,酚醛树脂,三聚氰胺树脂,硅树脂,环氧树脂和异氰酸酯树脂。
导电性颜料和电阻调节颜料包括如铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢等金属(合金)的颗粒,和通过在塑料颗粒的表面上气相沉积此类金属(合金)获得的颜料。此外,该颜料可由如氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、锡掺杂的氧化铟和锑或钽掺杂的氧化锡等金属氧化物的颗粒制成。此类颜料可单独或两种以上组合使用。
为了改善电荷产生层的粘合性、涂布性和从支承体的空穴注入性以及保护电荷产生层免受电击穿等的目的,还可在支承体或导电层与电荷产生层之间设置具有阻挡功能或粘接功能的底涂层(中间层)。
底涂层可通过形成通过在溶剂中溶解粘结剂树脂获得的底涂层用涂布液的涂膜,并且干燥所得涂膜而形成。
用于底涂层的粘结剂树脂包括聚乙烯醇树脂、聚-N-乙烯基咪唑、聚氧乙烯树脂、乙基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、酪蛋白、聚酰胺树脂、N-甲氧基甲基化6-尼龙树脂、共聚尼龙树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂、三聚氰胺树脂或聚酯树脂。
底涂层可进一步包含金属氧化物颗粒。金属氧化物颗粒包括包含氧化钛、氧化锌、氧化锡、氧化锆或氧化铝的颗粒。此外,金属氧化物颗粒可以为表面用如硅烷偶联剂等表面处理剂处理的金属氧化物颗粒。
用于底涂层用涂布液的溶剂包括如醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、脂肪族卤代烃系溶剂和芳香族化合物等有机溶剂。底涂层的厚度优选为0.05μm以上且30μm以下,并且更优选1μm以上且25μm以下。底涂层可进一步包含有机树脂细颗粒和流平剂。
然后,描述电荷产生层。电荷产生层可通过施涂通过将电荷产生物质与粘结剂树脂和溶剂一起进行分散处理获得的电荷产生层用涂布液,并且干燥所得涂膜而形成。此外,电荷产生层可以为通过电荷产生物质的气相沉积获得的膜。
用于电荷产生层的电荷产生物质包括偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料颜料、方酸菁染料、吡喃鎓盐、噻喃鎓盐、三苯甲烷染料、喹吖啶酮颜料、薁盐颜料、花青染料、三苯并[cd,jk]芘-5,10-二酮颜料、皮蒽酮颜料、呫吨染料、醌亚胺染料和苯乙烯基染料。所述电荷产生物质可单独或两种以上组合使用。所述电荷产生物质中,从感光度的观点,优选酞菁颜料和偶氮颜料,特别是更优选酞菁颜料。
作为酞菁颜料,特别是,氧钛酞菁、氯化镓酞菁和羟基镓酞菁显示优良的电荷产生效率。此外,作为羟基镓酞菁,从感光度的观点,可采用在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角2θ为7.4°±0.3°和28.2°±0.3°处具有强峰的晶体形式的羟基镓酞菁晶体。
用于电荷产生层的粘结剂树脂的实例包括如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯和三氟乙烯等乙烯基化合物的聚合物,聚乙烯醇树脂,聚乙烯醇缩醛树脂,聚碳酸酯树脂,聚酯树脂,聚砜树脂,聚苯醚树脂,聚氨酯树脂,纤维素树脂,酚醛树脂,三聚氰胺树脂,硅树脂和环氧树脂。
电荷产生物质与粘结剂树脂的质量比可以为在1:0.3-1:4的范围内。
分散处理方法的实例包括使用均化器、超声波分散、球磨机、振动球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机等的方法。
用于电荷产生层用涂布液的溶剂包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、脂肪族卤代烃系溶剂和芳香族化合物。
然后,描述电荷输送层。电荷输送层形成在电荷产生层上。电荷输送层包含电荷输送物质和热塑性树脂。热塑性树脂包括聚碳酸酯树脂和聚酯树脂。热塑性树脂可以为聚碳酸酯树脂。
用于电荷输送层的电荷输送物质包括三芳胺系化合物、腙化合物茋化合物、吡唑啉系化合物、噁唑系化合物、三烯丙基甲烷化合物和噻唑系化合物。所述电荷输送物质可单独或两种以上组合使用。
电荷输送层可通过形成通过在溶剂中溶解电荷输送物质和热塑性树脂获得的电荷输送层用涂布液的涂膜,并且干燥所得涂膜而形成。相对于电荷输送层中电荷输送物质与热塑性树脂的比例,基于1质量份热塑性树脂,电荷输送物质的比例可以为0.3质量份以上且10质量份以下。
从抑制电荷输送层开裂的观点,干燥温度优选为60℃以上且150℃以下,并且更优选80℃以上且120℃以下。此外,干燥时间可以为10分钟以上且60分钟以下。
用于电荷输送层用涂布液的溶剂包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、脂肪族卤代烃系溶剂和芳香烃系溶剂。电荷输送层的厚度优选为5μm-40μm,特别是,更优选10μm-35μm。
此外,如果需要,还可将抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂添加至电荷输送层。此外,电荷输送层可包含含氟原子的树脂颗粒、含硅酮的树脂颗粒等。此外,电荷输送层可包含金属氧化物颗粒和无机颗粒。
然后,描述保护层。保护层形成在电荷输送层上,并且在此情况下,保护层为表面层。
保护层包含含有具有第一反应性官能团的空穴输送性化合物,和具有可与第一反应性官能团反应的第二反应性官能团的化合物的组合物的聚合产物。各化合物如上所述。
当表面层为保护层时,其厚度优选为0.1μm以上且15μm以下,并且进一步更优选0.5μm以上且10μm以下。用于表面层用涂布液的溶剂包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、脂肪族卤代烃系溶剂和芳香烃系溶剂。从不溶解作为下层的电荷输送层的观点,溶剂可以为醇系溶剂。
此外,电子照相感光构件的表面层可包含如导电性颗粒、硅油、蜡、含有聚四氟乙烯颗粒的含氟原子的树脂颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒和氮化硼等润滑剂。
可将各种添加剂添加至表面层。添加剂包括如流平剂等涂布性改进剂、如含氟原子的树脂颗粒和丙烯酸类树脂颗粒等有机树脂颗粒和如二氧化硅、氧化钛和氧化铝颗粒等无机颗粒。
当施涂各层的涂布液时,还可使用任意已知的涂布方法如浸渍涂布法、喷涂法、环涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒涂布法或刮涂法。
然后,图1示出设置有本发明的电子照相感光构件和处理盒的电子照相设备的示意性结构的一个实例。
图1中,附图标记1表示圆筒状电子照相感光构件,其以预定圆周速率沿箭头所示方向绕轴2被旋转驱动。通过充电单元(一次充电单元:充电辊等)3使被驱动旋转的电子照相感光构件1的周面均匀地充电至预定的正或负电位。然后,使带电的周面经受由曝光单元(未示出)如狭缝曝光或激光束扫描曝光发出的曝光光(图像曝光光)4。以这种方式,在电子照相感光构件1的周面上顺次地形成对应于目标图像的静电潜像。施加至充电单元3的电压可以为其中交流成分叠加到直流成分的电压,或仅直流成分的电压。
在电子照相感光构件1的周面上形成的静电潜像通过显影单元5的显影剂中包含的调色剂显影以形成调色剂图像。然后,采用来自转印单元(转印辊等)6的转印偏压,将形成并承载于电子照相感光构件1周面上的调色剂图像顺次地转印至转印材料(纸等)7。与电子照相感光构件1的旋转同步地从转印材料供给单元(未示出)取出转印材料7,并供给到电子照相感光构件1和转印单元6之间的部位(抵接部)。
将转印有调色剂图像的转印材料7从电子照相感光构件1的周面分离,并引入至定影单元8,并进行调色剂图像的定影处理,并且作为图像形成材料(打印或复印材料)打印出设备外部。
通过清洁单元9清洁转印调色剂图像后的电子照相感光构件1的表面,从而除去转印残留调色剂。然后,使电子照相感光构件1用来自预曝光单元(未示出)的预曝光光10进行放电处理,然后重复用于图像形成。此处,如图1所示,当充电单元3为使用充电辊等的接触充电单元时,预曝光光不是必需需要的。
此外,作为转印单元,例如,可采用其中使用带状或鼓状中间转印体的中间转印系统的转印单元。
本发明中,可将选自电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5、清洁单元9等的多个构成要素容纳于容器中,一体化地支承为处理盒。此类处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体。图1中,电子照相感光构件1、和充电单元3、显影单元5和清洁单元9一体化地支承以形成为盒,由此设置为通过使用电子照相设备的主体中设置的引导单元12如导轨可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒11。
实施例
以下,将参考具体的实施例更详细地描述本发明。此处,实施例中的“份”是指“质量份”。
实施例1
将具有30mm的直径、357.5mm的长度和1mm壁厚的铝圆筒用作支承体(导电性支承体)。
然后,将100份氧化锌颗粒(比表面积:19m2/g,粉末电阻:4.7×106Ω·cm)与500份甲苯搅拌混合,将0.8份硅烷偶联剂添加至其中,并且搅拌所得物6小时。此后,在减压下蒸出甲苯,并且使所得物在130℃下加热干燥6小时,得到表面处理的氧化锌颗粒。作为硅烷偶联剂,使用由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的KBM602(化合物名称:N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷)。
然后,将15份聚乙烯醇缩丁醛树脂(重均分子量:40000,商品名:BM-1,由SekisuiChemical Co.,Ltd.制造)和15份封端异氰酸酯(商品名:Sumijule 3175,由Sumika BayerUrethane Co.,Ltd.制造)溶解在73.5份甲基乙基酮和73.5份1-丁醇的混合溶液中。将表面处理的氧化锌颗粒(80.8份)和0.8份2,3,4-三羟基二苯甲酮(由Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.制造)添加至所得溶液中,并且通过使用具有0.8mm直径的玻璃珠的砂磨设备在23±3℃的气氛下分散3小时。分散后,添加0.01份硅油(商品名:SH28PA,由DowCorning Toray Co.,Ltd.制造)和5.6份交联聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)颗粒(商品名:TECHPOLYMER SSX-103,由Sekisui Plastics Co.,Ltd.制造,平均一次粒径:3.0μm)用于搅拌,制备底涂层用涂布液。
将底涂层用涂布液浸渍涂布于铝筒上以形成涂膜,并且将所得涂膜在160℃下干燥40分钟以形成具有18μm厚度的底涂层。
然后,准备在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角2θ±0.2°为7.4°和28.2°处具有强峰的晶体形式的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)。将20份羟基镓酞菁晶体、0.2份由下式(A)表示的杯芳烃化合物、10份聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名:S-Lec BX-1,由SekisuiChemical Co.,Ltd.制造)和600份环己酮通过使用具有1mm直径的玻璃珠的砂磨设备分散4小时后,将700份乙酸乙酯添加至其中以制备电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液浸渍涂布于底涂层上以形成涂膜,并且将所得涂膜在80℃的温度下加热干燥15分钟由此形成具有0.17μm厚度的电荷产生层。
然后,将30份由以下结构式(B)表示的化合物(电荷输送物质)、60份由以下结构式(C)表示的化合物(电荷输送物质)、10份由以下结构式(D)表示的化合物,100份聚碳酸酯树脂(商品名:Iupilon Z400,由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造,双酚Z型聚碳酸酯),和0.02份具有由下式(E)表示的结构单元和由下式(F)表示的结构单元的聚碳酸酯(粘均分子量Mv:20000),溶解在600份混合二甲苯和200份二甲氧基甲烷的混合溶剂中,由此制备电荷输送层用涂布液。将电荷输送层用涂布液浸渍涂布于电荷产生层上以形成涂膜,并且将所得涂膜在100℃下干燥30分钟由此形成具有18μm厚度的电荷输送层。
(式(E)和(F)中,数值0.95和0.05分别表示由式(E)表示的结构单元和由式(F)表示的结构单元的摩尔比(共聚比例)。)
然后,将99份由示例性化合物(I-27)表示的空穴输送性化合物、1份三聚氰胺化合物(Nikalac MW-30,由Sanwa Chemical Co.,Ltd.制造)、0.1份作为催化剂的对甲苯磺酸、35份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名:Zeorora H,由Zeon Corporation制造)和35份1-丙醇混合并且充分搅拌。所得物通过聚四氟乙烯树脂过滤器(商品名:PF-060,由AdvantecToyo Kaisha,Ltd.制造)进行过滤以制备表面层用涂布液。
将表面层用涂布液施涂于电荷输送层上以形成涂膜,并且将所得涂膜在160℃下热处理1小时以固化,从而形成作为保护层的具有5μm厚度的表面层。
以这种方式,制造包括支承体、底涂层、电荷产生层、电荷输送层和表面层(保护层)的电子照相感光构件。
评价
将制造的电子照相感光构件安装至作为评价设备由Canon Inc.制造的改造的电子照相设备(复印机)(商品名:iR-ADV C5051)的青色位置。然后,评价在30℃/80%RH下的初始电位、图像形成1000张后的电位、和图像(细线)再现性。对于设备的变化,处理速度设定为350mm/sec。
首先,使用安装至电子照相设备的电子照相感光构件(对照用),并且设置充电设备和曝光设备的条件使得电子照相感光构件的初始暗区电位(VD)和初始亮区电位(VL)分别为-700V和-200V。然后,测量制造的电子照相感光构件的初始暗区电位(VD)和初始亮区电位(VL)。在该条件下进行1000张的图像形成,并且以相同的方式测量1000张图像形成后的暗区电位(VD)和亮区电位(VL)。
图像再现性评价如下。首先,将充电步骤中总放电电流设置为150μA,然后将设备内的纸盒加热器转至OFF。此后,将具有5%图像比例的测试图用于进行5000张的连续图像形成,并且将纸张放置3天。此后,形成600dpi的输出分辨率的A4横向的1点-1间隔图像,并且如下评价充电设备附近的图像浓度和A4图像整个表面上的图像再现性。同样地,将总放电电流设置为200μA,并且以相同的方式评价图像再现性。
A:充电设备附近没有发现点的杂乱和飞散(即,无图像缺失),并且图像(细线)再现性良好。
B:当图像放大观察时,充电设备附近发现点的杂乱,但是没有发现飞散并且其它部分的细线再现性良好。
C:当图像放大观察时,充电设备附近产生点的杂乱和飞散,但是其它部分的细线再现性良好。
D:当图像放大观察时,充电设备附近产生点的杂乱和飞散,但是其它部分细线再现性良好。然而,图像上的一些点处产生其中细线断线的部分。
E:充电设备附近的图像上产生白点,并且其它部分的细线再现性差。
F:图像的整个表面上产生白点并且细线再现性差。
结果显示在表1中。
实施例2-4
除了将空穴输送性化合物和三聚氰胺化合物的含量改变为如表1所示外,以与实施例1相同的方式制造各电子照相感光构件,并且进行评价。结果显示在表1中。
实施例5
除了将(I-8)用作空穴输送性化合物外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件,并且进行评价。结果显示在表1中。
实施例6
除了使用三聚氰二胺化合物(Nikalac BL-60,由Sanwa Chemical Co.,Ltd.制造)代替三聚氰胺化合物外,以与实施例5相同的方式制造电子照相感光构件,并且进行评价。结果显示在表1中。
实施例7
除了使用封端异氰酸酯(商品名:Sumijule 3175,由Sumika Bayer UrethaneCo.,Ltd.制造)代替三聚氰胺化合物外,以与实施例5相同的方式制造电子照相感光构件,并且进行评价。结果显示在表1中。
实施例8
除了使用通过脲与甲醛一起在碱性催化剂存在下加热获得的羟甲基化的脲化合物代替三聚氰胺化合物外,以与实施例5相同的方式制造电子照相感光构件,并且进行评价。结果显示在表1中。
实施例9-20
除了将表1中示出的用作空穴输送性化合物外,以与实施例1相同的方式制造各电子照相感光构件,并且进行评价。结果显示在表1中。
比较例1
除了将由下式(6)表示的化合物用作空穴输送性化合物外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件,并且进行评价。结果显示在表1中。
比较例2
除了将由以下结构式(7)表示的化合物用作空穴输送性化合物外,以与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件,并且进行评价。结果显示在表1中。
比较例3
除了将1份邻三联苯(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)进一步添加至比较例1中的成分外,以与比较例1相同的方式制造电子照相感光构件,并且进行评价。结果显示在表1中。
表1
如从表1可以看出,对于评价结果,实施例中的初始电位、耐久后电位(1000张图像形成后的电位)和图像(细线)再现性良好。另一方面,比较例1和2中发现图像缺失相关的降低的图像(细线)再现性,并且不在令人满意的水平。比较例3中,对于图像缺失达到良好的结果,但是相对于初始VL电位,耐久后VL电位显著增大,并且发现耐久后图像浓度降低并且不在令人满意的水平。
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明,但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。权利要求书的范围符合最宽泛的解释以致涵盖所有的此类改进以及等同的结构和功能。
Claims (12)
1.一种电子照相感光构件,其包括:支承体;和在所述支承体上形成的感光层,
其特征在于,所述电子照相感光构件的表面层包含组合物的聚合产物,所述组合物包含:
具有第一反应性官能团的空穴输送性化合物;和具有可与所述第一反应性官能团反应的第二反应性官能团的化合物,
其中
所述空穴输送性化合物的除所述第一反应性官能团以外的结构为:
仅具有碳原子和氢原子的结构;或
仅具有碳原子、氢原子和氧原子的结构,
其中所述第一反应性官能团为羟基、甲氧基、羧基、氨基或硫羟基,
所述具有第二反应性官能团的化合物为三聚氰胺化合物、三聚氰二胺化合物、脲化合物或异氰酸酯化合物,
三聚氰胺化合物、三聚氰二胺化合物和脲化合物具有由-CH2-O-R表示的基团作为所述第二反应性官能团,和
R表示氢原子、或者具有1个以上且10个以下的碳原子的线性或支链的烷基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中所述空穴输送性化合物的除所述第一反应性官能团以外的结构为具有含有24个以上的sp2碳原子的共轭结构的结构,和
所述共轭结构具有含有12个以上的sp2碳原子的稠合多环结构。
3.根据权利要求2所述的电子照相感光构件,其中所述空穴输送性化合物具有2个以上的所述稠合多环结构。
4.根据权利要求2所述的电子照相感光构件,其中所述稠合多环结构通过单键相互结合。
5.根据权利要求2所述的电子照相感光构件,其中所述稠合多环结构具有5元环或6元环。
6.根据权利要求2所述的电子照相感光构件,其中所述空穴输送性化合物的除所述第一反应性官能团以外的结构具有含有28个以上的sp2碳原子的共轭结构。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中用氢原子替换所述空穴输送性化合物的所述第一反应性官能团的化合物为由下式(1)表示的化合物:
其中式(1)中,R1-R6各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基或者取代或未取代的芳基,R7表示从取代或未取代的芳烃通过失去6个氢原子得到的基团,并且n表示1-10的整数,条件是当n表示2-10时,式(1)中由下式(2)表示的部分结构可以相同或不同:
8.根据权利要求7所述的电子照相感光构件,其中式(1)中R7的芳烃为芴、蒽、菲、荧蒽或芘。
9.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,
其中所述第一反应性官能团为羟基,和
所述具有第二反应性官能团的化合物为异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物或三聚氰二胺化合物。
10.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中由式(1)表示的化合物的分子量为300以上且3000以下。
11.一种处理盒,其特征在于,其一体化地支承根据权利要求1-10任一项所述的电子照相感光构件,和选自由充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元组成的组的至少一种单元,其中所述处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
12.一种电子照相设备,其特征在于,其包括根据权利要求1-10任一项所述的电子照相感光构件、充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
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