CN104216243B - 电子照相感光体及图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供电子照相感光体及图像形成装置。电子照相感光体具有感光层。上述感光层是含有电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂的单层型感光层,或者是层叠有电荷产生层和电荷输送层的层叠型感光层,该电荷产生层含有电荷产生剂,该电荷输送层含有空穴输送剂及粘结树脂。上述空穴输送剂含有用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物,上述粘结树脂含有用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯。[化学式1][化学式2]。
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光体及具备电子照相感光体的图像形成装置。
背景技术
在电子照相法的打印机或复合机中,使用感光体作为图像承载体。作为感光体,可以举出有机感光体或无机感光体(例如,硒感光体、非晶硅感光体)。其中,与无机感光体相比,有机感光体对环境的影响较小,形成薄膜及制造较容易。因此,如今有机感光体作为图像承载体被用于许多图像形成装置。
一般来说,有机感光体具备导电性基体和感光层。感光层被直接或间接地设置在导电性基体之上。感光层主要含有电荷输送材料、电荷产生材料和树脂。树脂使电荷输送材料与电荷产生材料粘结。在有机电子照相感光体中电荷输送材料和电荷产生材料分别包含在不相同的层中的情况下,该有机电子照相感光体被称为层叠型电子照相感光体。而在有机电子照相感光体中电荷输送材料和电荷产生材料包含在同一层中的情况下,该有机电子照相感光体一般被称为单层型电子照相感光体。
发明内容
然而,为了使感光体整体发挥图像承载体所必要的电特性、耐久性等特性,除了电荷输送材料单独的性能之外,电荷产生材料或树脂的特性对此作出很大贡献。并且,这些的配合(通过组合各种成分而出现的特性)也是重要因素。在作为电荷输送材料使用胺二苯乙烯(amine stilbene)衍生物的情况下,也要求维持优异的电特性,同时提高感光体整体的耐磨损性。
本发明鉴于上述问题而作出的,其目的在于提供电子照相感光体及图像形成装置,其感光体整体可以维持优异的电特性,并且能赋予耐磨损性。
本发明所涉及的电子照相感光体具备感光层。感光层是含有电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂的单层型感光层。或者,感光层是层叠有电荷产生层和电荷输送层的层叠型感光层,该电荷产生层含有电荷产生剂,该电荷输送层含有空穴输送剂及树脂。在本发明所涉及的电子照相感光体中,空穴输送剂含有用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物。粘结树脂含有用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯。
[化学式1]
这里,通式(1)中,R1~R14是分别独立的氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且20以下的烷基、碳原子数为1以上且20以下的卤化烷基(alkylhalide)、碳原子数为1以上且20以下的烷氧基、被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或者被甲基取代的氨基或非取代的氨基。a~d是分别独立的0以上且4以下的整数。其中,A及B、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基,或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基。D及E、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基。A、B、D及E中不是芳基的,是氢原子。
[化学式2]
这里,通式(2)中,R21、R22是氢原子、碳原子数为1以上且8以下的烷基、或者苯基。或者,R21及R22连结而形成碳原子数为5以上且8以下的环亚烷基(cyclo alkylidenegroup)。R23~R25是分别独立的氢原子、或碳原子数为1以上且4以下的烷基。p+q=1,p≥0.4。
本发明所涉及的图像形成装置具备图像承载体、带电器、曝光机、显影器和转印器。上述带电器使上述图像承载体的表面带电。上述曝光器对通过上述带电器而带电的上述图像承载体的表面进行曝光,在上述图像承载体的表面形成静电潜像。上述显影器使上述静电潜像显影为调色剂像。上述转印器将上述调色剂像从上述图像承载体转印到被转印体。在本发明所涉及的图像形成装置中,上述图像承载体是上述的电子照相感光体。
根据本发明,在电子照相感光体中,能够维持优异的电特性,同时能够提高耐磨损性。
附图说明
图1中(a)是表示本发明的实施方式所涉及的单层型电子照相感光体的结构的概要剖视图。
图1中(b)是表示本发明的实施方式所涉及的单层型电子照相感光体的另一结构的概要剖视图。
图2中(a)是表示本发明的实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体的结构的概要剖视图。
图2中(b)是表示本发明的实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体的另一结构的概要剖视图。
图3是表示具备本发明的实施方式所涉及的电子照相感光体的图像形成装置的结构的概要图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。不过,本发明并不局限于以下实施方式。
本实施方式所涉及的电子照相感光体(以下,有时只称为“感光体”)具备感光层。感光层是含有电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂的单层型感光层,或者层叠有电荷产生层和电荷输送层的层叠型感光层,其中,电荷产生层含有电荷产生剂,电荷输送层含有电荷输送剂及粘结树脂。也就是说,本实施方式所涉及的电子照相感光体是单层型电子照相感光体或层叠型的电子照相感光体。
空穴输送剂是电荷输送材料的1种,含有用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物。
[化学式3]
这里,R1~R14是,分别独立的氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且20以下的烷基、碳原子数为1以上且20以下的卤化烷基(alkylhalide)、碳原子数为1以上且20以下的烷氧基、被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或者被甲基取代的氨基或非取代的氨基。a~d是分别独立的0以上且4以下的整数。其中,A及B、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基,或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基。D及E、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基。A、B、D及E中不是芳基的,是氢原子。
此外,粘结树脂含有用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯。
[化学式4]
这里,通式(2)中,R21、R22是氢原子、碳原子数为1以上且8以下的烷基、或者苯基。或者,R21及R22连结而形成碳原子数为5以上且8以下的环亚烷基。R23~R25是分别独立的氢原子、或碳原子数为1以上且4以下的烷基。p+q=1,p≥0.4。
本实施方式所涉及的电子照相感光体由于含有用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物和用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯,所以其电特性及耐磨损性优异。因此,具备这样的电子照相感光体的图像形成装置,耐久性优异,能够长时间形成质量高的图像。
本实施方式所涉及的电子照相感光体只要满足上述结构即可,其它结构并不受限制。即,感光层只要含有作为空穴输送剂的用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物、和作为粘结树脂的用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯即可。
具体而言,本实施方式所涉及的感光体也可以是例如图1(a)或图1(b)所示的所谓单层型电子照相感光体。在单层型电子照相感光体中,感光层是在同一层至少包含电荷产生剂、空穴输送剂及称为粘结树脂的树脂的单层型感光层。
此外,感光体也可以是图2(a)或图2(b)所示的所谓层叠型电子照相感光体。在层叠型电子照相感光体中,感光层是具有至少层叠有电荷产生层和电荷输送层的结构的层叠型感光层。电荷产生层至少含有电荷产生剂、和称为基质树脂的树脂。电荷输送层含有空穴输送剂、和与用于前述的单层型电子照相感光体的树脂同样的粘结树脂。
在本实施方式所涉及的感光体(单层型电子照相感光体、或层叠型电子照相感光体)中,前述的粘结树脂含有用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯。
图1(a)及图1(b)是表示本发明的实施方式所涉及的单层型电子照相感光体10的结构的概要剖视图。
如图1(a)所示,单层型电子照相感光体10具备导电性基体11和单层型感光层12。单层型感光层12被设置在导电性基体11上。单层型感光层12在同一层里含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂和粘结树脂。
此外,单层型电子照相感光体10只要具备导电性基体11和单层型感光层12即可,不作特别限定。具体而言,例如,如图1(a)所示,也可以在导电性基体11上,直接设置感光层12。或者,如图1(b)所示,也可以在导电性基体11与单层型感光层12之间,设置底层13。
图2(a)及图2(b)是表示本发明的实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体20的结构的概要剖视图。
如图2(a)所示,层叠型电子照相感光体20具备导电性基体21和层叠型感光层22。层叠型感光层22被设置于导电性基体21上。并且,层叠型感光层22包括电荷产生层22a和电荷输送层22b。电荷产生层22a含有电荷产生剂及基质树脂。电荷输送层22b含有空穴输送剂及粘结树脂。
此外,层叠型电子照相感光体20只要具备导电性基体21和层叠型感光层22,并且层叠型感光层22具有层叠有电荷产生层22a及电荷输送层22b的结构即可,不做特别限定。具体而言,如图2(a)所示,层叠型电子照相感光体20也可以是在导电性基体21上,依次层叠有电荷产生层22a及电荷输送层22b的感光体。此外,这里虽然未图示,但层叠型电子照相感光体20也可以是在导电性基体21上,依次层叠有电荷输送层22b及电荷产生层22a的感光体。此外,也可以在导电性基体21上直接设置层叠型感光层22。如图2(b)所示,也可以在导电性基体21与层叠型感光层22之间,设置底层23。此外,这里虽然未图示,但在层叠型电子照相感光体20中,也可以在电荷输送层22b与电荷产生层22a之间设置中间层。
此外,本实施方式所涉及的单层型电子照相感光体或层叠型电子照相感光体也可以在感光层(单层型感光层或层叠型感光层)的表面侧进一步具备保护层。不过,为了防止图像流动的发生,并抑制制造成本,在本实施方式所涉及的单层型电子照相感光体或层叠型电子照相感光体中,优选将感光层配置为最外层。
以下,对构成单层型电子照相感光体及层叠型电子照相感光体的各部分进行详细说明。
[导电性基体]
在本实施方式中,导电性基体只要至少表面部具有导电性即可,不做特别限定。导电性基体也可以是例如由具有导电性的材料构成的基体。或者,也可以具有以具有导电性的材料覆盖或蒸镀塑料材料或玻璃表面而成的结构。这里,作为具有导电性的材料,可以举出例如:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢或黄铜之类的金属、或这些的合金。这种具有导电性的材料既可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。在例示的导电性基体中,优选使用由铝或铝合金形成的导电性基体。因为在此情况下,能够提供可形成更好的图像的感光体。这是由于考虑到电荷从感光层向导电性基体的转移良好。
导电性基体的形状不做特别限定。例如,也可以配合适用的图像形成装置的结构,设为片材状,还可以设为鼓状。
此外,在使用时,导电性基体优选具有充分的机械强度。
[感光层]
单层型电子照相感光体10具备单层型感光层12。单层型感光层12在同一层含有电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂。此外,层叠型电子照相感光体20的层叠型感光层22具有电荷产生层22a和电荷输送层22b。电荷产生层22a含有电荷产生剂。电荷输送层22b含有空穴输送剂及粘结树脂。
此外,在单层型电子照相感光体及层叠型电子照相感光体中的任何一个,感光层均可以根据需要含有电子输送剂或添加剂。
(电荷产生剂)作为电荷产生剂,只要是能够用作电子照相感光体的电荷产生剂的材料即可,不作特别限定。作为电荷产生剂,可以举出例如:X型无金属酞菁(x-H2Pc)、Y型酞菁钛(Y-TiOPc)、二萘嵌苯颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料(azulenium pigment)、花青颜料、无机光导电材料(例如:硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉或非晶硅等)的粉末、吡喃盐、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或喹吖啶酮类颜料。
此外,在所期望的区域内具有吸收波长的上述电荷产生剂可以单独使用或组合两种以上来使用。进一步地,例如在数字光学系统的图像形成装置(例如,使用半导体激光器等光源的激光束打印机或传真机)上,优选使用在700nm以上的波长区域具有感光度的感光体。因此,优选使用例如酞菁类颜料(例如,X型无金属酞菁(x-H2Pc)或Y型酞菁钛(Y-TiOPc)。另外,对酞菁类颜料的晶型不做特别限定,可以使用各种晶型的酞菁类颜料。
此外,在使用了短波长激光光源(例如,具有350nm以上且550nm以下左右的波长的激光光源)的图像形成装置中,作为电荷产生剂,优选使用蒽嵌蒽醌类颜料或二萘嵌苯颜料。
在上述的电荷产生剂中,具体而言,更优选使用以下通式(3)~(6)表示的酞菁类颜料(CGM-1~CGM-4)。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
(空穴输送剂)
空穴输送剂含有用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物。
[化学式9]
这里,R1~R14是,分别独立的氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且20以下的烷基、碳原子数为1以上且20以下的卤化烷基(alkylhalide)、碳原子数为1以上且20以下的烷氧基、被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或者被甲基取代的氨基或非取代的氨基。a~d是分别独立的0以上且4以下的整数。其中,A及B、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基。D及E、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基。A、B、D及E中不是芳基的,是氢原子。
用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物,由于在分子末端的苯氨基的苯基(phenyl)的邻位、间位、对位上导入规定的乙烯基及规定的取代基而产生位阻。这种胺二苯乙烯衍生物由于难于结晶化,所以胺二苯乙烯衍生物对粘结树脂的相容性及对溶剂的溶解性被提高。
因此,通过将用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物用作电子照相感光体中的空穴输送剂,从而能够使这种胺二苯乙烯衍生物在感光层中均匀地分散。其结果是,能够提供具有优异的感光度特性及耐久性的电子照相感光体。
此外,在用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物中,在分子末端的苯氨基中的苯基(phenyl)的邻位及间位具有规定乙烯基的胺二苯乙烯衍生物,通过与碘苯衍生物之类的物质反应,从而具有更容易制造的优点。
此外,本发明中所使用的空穴输送剂也可以包含用通式(1’)表示的胺二苯乙烯衍生物。由此,能够提供感光度特性及耐久性优异的电子照相感光体。
[化学式10]
这里,上述通式(1’)中,A、B、D、E、R1~R14及a~d与上述通式(1)相同。
即,用通式(1’)表示的胺二苯乙烯衍生物,由于在分子末端的苯氨基的苯的对位上导入规定的乙烯基及规定的取代基而产生位阻。由此,能够提高胺二苯乙烯衍生物对粘结树脂的相容性及对溶剂的溶解性。
此外,在用通式(1’)表示的胺二苯乙烯衍生物中,如果是在分子末端的苯氨基中的苯的对位上具有规定乙烯基的衍生物的话,通过经过甲酰化之类的反应,从而具有更容易制造的优点。
更优选的是,在本发明中所使用的胺二苯乙烯衍生物中,通式(1)及式(1’)中的R2、R6、R9及R13是碳原子数为1以上且10以下的被取代的烷基、或碳原子数为1以上且10以下的非取代的烷基。由此,能够提高胺二苯乙烯衍生物对粘结树脂的相容性及对溶剂的溶解性。其结果是,能够提高电荷转移率,同时能够更有效地防止粘结树脂中的结晶化。
因此,通过将具有这种取代基的胺二苯乙烯衍生物用作电子照相感光体中的电荷输送剂(空穴输送剂),从而能够提供具有更优异的感光度特性及耐久性的电子照相感光体。此外,如果采用这种取代基,由于较容易地导入,所以能够以较好的收率生产规定的胺二苯乙烯衍生物。
此外,根据本发明的胺二苯乙烯衍生物,通式(1)及(1’)中的A及B、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基。D及E、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基。A、B、D及E中不是芳基的,是氢原子。由于这样的结构,在本发明中所使用的胺二苯乙烯衍生物中,能扩大分子内共轭,从而能提高电荷转移率。
因此,通过将这样的胺二苯乙烯衍生物用作电子照相感光体中的空穴输送剂,从而能够提供具有优异的感光度特性的电子照相感光体。此外,如果是这种结构的胺二苯乙烯衍生物,则取代基的导入较容易。因此,能够以较好的收率生产规定的胺二苯乙烯衍生物。
作为用上述通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物,具体而言,更优选使用用通式(7)~(12)表示的HTM-1~HTM-6。
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
(电子输送剂)
感光层除了空穴输送剂之外,也可以根据需要,包含作为电荷输送剂的电子输送剂。特别是在单层型电子照相感光体中,优选含有电子输送剂,以赋予双极特性。另一方面,在层叠型电子照相感光体中,电荷产生层也可以包含电子输送剂。作为电子输送剂可以举出例如:醌类化合物(例如,萘醌类化合物、联苯醌类化合物、蒽醌类化合物、偶氮醌类化合物、硝基蒽醌类化合物或二硝基蒽醌类化合物)、丙二腈类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3,4,5,7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2,4,8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐或二溴马来酸酐。以上电子输送剂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
作为上述电子输送剂,具体的是用通式(13)~(20)表示的ETM-1~ETM-8。
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
(树脂)
作为用于感光体的树脂,可以举出粘结树脂和用于电荷产生层的基质树脂(电荷产生层用基质树脂)。如上所述,粘结树脂用于单层型电子照相感光体的单层型感光层或层叠型电子照相感光体的电荷输送层。电荷产生层用基质树脂用于层叠型电子照相感光体的电荷产生层。
如上所述,粘结树脂用于单层型电子照相感光体的单层型感光层、或层叠型电子照相感光体的电荷输送层。粘结树脂包含用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯。
如上所述,电荷产生层用基质树脂只要是可以用于层叠型电子照相感光体的电荷产生层的电荷产生层用树脂即可,不做特别限定。
通常,在层叠型电子照相感光体中,依次形成电荷产生层及电荷输送层。因此,在同一的层叠型电子照相感光体中,作为电荷产生层用基质树脂选择与粘结树脂不同的树脂,以免溶解于电荷输送层的涂覆液中。
作为电荷产生层用基质树脂的具体例,可以举出:苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧丙烯酸酯树脂、氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯树脂等。作为电荷产生层用基质树脂,优选使用聚乙烯醇缩丁醛。用于电荷产生层的电荷产生层用基质树脂,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
(粘结树脂)
粘结树脂包含用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯。用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯是由用通式(2-1)表示的重复结构单元、和用通式(2-2)表示的重复结构单元构成的聚碳酸酯共聚物。
[化学式25]
这里,通式(2)中,R21、R22是氢原子、碳原子数为1以上且8以下的烷基、或者碳原子数为1以上且8以下的苯基。或者,R21及R22连结而形成碳原子数为5以上且8以下的环亚烷基。R23~R25是分别独立的氢原子、或碳原子数为1以上且4以下的烷基。p+q=1,p≥0.4。
[化学式26]
[化学式27]
当使用通式(2)所示的聚碳酸酯树酯作为粘结树脂时,由于p的值是0.4以上,所以感光体的耐磨损性被提高。此外,从电子照相感光体的其他特性(例如,电特性或机械特性)的角度考虑的话,则p的值优选为0.5以上且0.7以下。
此外,用通式(2-2)表示的重复结构单元中,优选的是,R21、R22是氢原子、碳原子数为1以上且8以下的烷基、或者苯基。或者,R21及R22连结而形成碳原子数为5以上且8以下的环亚烷基。更优选的是,R21是乙基,R22是甲基。
在用通式(2-2)表示的重复结构单元中的2个亚苯基之间存在季碳原子。该季碳原子被适宜地取代。因此,作为重复结构单元本身,局部存在极性相对低的部位。由此,用通式(1)表示的空穴输送剂,容易聚集在用通式(2-2)表示的重复结构单元附近。其结果是,电荷输送层中的空穴输送剂的分散性被提高,从而能够获得表现出稳定的感光度的感光体。
另一方面,R21及R22例如连结而形成碳原子数为5以上且8以下的环亚烷基的情况下,用通式(2-2)表示的重复结构单元变得庞大。因此,虽然聚碳酸酯的分散性提高,但耐磨损性却有降低的倾向。因此,通式(2)中,q的值需要是0.6以下,q的值优选为0.5以下。
此外,在用通式(2-1)及通式(2-2)表示的重复结构单元中,R23~R25是分别独立的氢原子、或碳原子数为1以上且4以下的烷基。优选R23~R25的任意1个为甲基。
其理由如下。由于通过R23~R25被烷基取代,能够提高聚碳酸酯树酯对无卤类溶剂的溶解性及对胺二苯乙烯衍生物的相容性。其结果是,实现电子照相感光体中的良好的电特性及耐磨损性。
另一方面,随着聚碳酸酯树酯中的烷基取代基的链长、分岐性及数量增加,分子间缠绕的程度降低,存在分子堆积性降低的倾向。因此,使用了这种聚碳酸酯树酯的电子照相感光体,会有耐磨损性不良好的可能性。
因此,在上述聚碳酸酯树酯中,通过用恰当的数量的适合于重复单元的芳香环的链长的烷基来取代,从而能够将优异的电特性及耐磨损性赋予感光体。
通过将含有上述通式(1)所示的胺二苯乙烯衍生物的空穴输送剂、和含有通式(2)所示的聚碳酸酯的粘结树脂组合来使用,从而能够维持两者的优异的特性。并且,胺二苯乙烯衍生物的相对于用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯的相容性良好。因此,在电荷输送层或单层型感光层中,能够维持良好的电特性,同时提高耐磨损性。
粘结树脂(包含用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯)的分子量的粘均分子量是,优选为30,000以上,更优选为40,000以上且60,000以下。如果粘结树脂的分子量过低,则不能够充分提高粘结树脂的耐磨损性,存在电荷输送层或单层型感光层容易磨损的倾向。此外,如果粘结树脂的分子量过高,则不容易溶解于无卤类极性混合溶剂及无极性混合溶剂,电荷输送层用涂布液或单层型感光层涂布液的调制不容易,从而存在难于形成合适的电荷输送层或单层型感光层的倾向。
聚碳酸酯树酯的结构也可以是,例如将用通式(2-1)表示的重复结构单元和用通式(2-2)表示的重复结构单元随机共聚而成的无规共聚物。或者,也可以是这些重复结构单元交替共聚而成的交替共聚物。或者,也可以是通过将1个或多个用通式(2-1)表示的重复结构单元、和1个或多个用通式(2-2)表示的重复结构单元周期性共聚而成的周期共聚物。或者,也可以是通过将由多个用通式(2-1)表示的重复结构单元所构成的嵌段、和由多个用通式(2-2)表示的重复结构单元所构成的嵌段共聚而成的嵌段共聚物。
用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯的制造方法,只要能够制造上述结构的聚碳酸酯树酯即可,并不做特别限定。作为这种制造方法,可以举出例如使构成聚碳酸酯树酯的重复结构单元的二醇化合物和光气进行界面缩合聚合的方法(所谓光气法)、或者使二醇化合物和碳酸二苯酯进行酯交换反应的方法等。更具体而言,可以举出:使通过将用通式(2-3)表示的二醇化合物及用通式(2-4)表示的二醇化合物混合而获得的混合物、和光气进行界面缩合聚合,使得用通式(2-3)表示的二醇化合物为40mol%以上的方法等。
[化学式28]
[化学式29]
此外,本实施方式中所使用的粘结树脂,可以单独使用聚碳酸酯树酯。然而,也可以在不损害本发明的效果的范围内添加聚碳酸酯树酯以外的树脂(其他树脂)。作为与聚碳酸酯树酯并用的其他树脂,可以举出例如:热塑性树脂(苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂或聚醚树脂)、热固性树脂(硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或其他交联性热固性树脂)、或光固化树脂(环氧丙烯酸酯树脂或氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯共聚物树脂)。以上树脂可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
(添加剂)
在本实施方式所涉及的电子照相感光体中,在不会对电子照相特性带来不良影响的范围内,电荷产生层、电荷输送层、中间层及保护层中的至少一个也可以包含各种添加剂。作为添加剂,例如可以举出:抗氧化剂、自由基捕获剂、单态猝灭剂(singletquencher)、紫外线吸收剂等防劣化剂;软化剂、增塑剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体、表面活性剂或流平剂。作为氧化防止剂,可以举出例如:受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃(arylalkane)、对苯二酚、螺色满(spirochromane)、螺茚酮(spiroindanone)和它们的衍生物、有机硫磺化合物或有机磷化合物。
此外,电荷产生层也可以含有敏化剂(例如,三联苯、卤萘醌类(halonaphthoquinones)或苊烯),以提高电荷产生层的感光度。
此外,电荷输送层中也可以含有作为塑化剂的例如用通式(BP-1)~(BP-20)表示的联苯衍生物中的1种、或其中2种以上的组合,以提高抗裂性能。
[化学式30]
[中间层(底层)]
本实施方式所涉及的电子照相感光体可以具有作为中间层的底层。底层位于导电性基体与电荷产生层之间,并包含无机颗粒及用于底层的树脂(底层用树脂)。通过将底层介于导电性基体与电荷产生层之间,实现绝缘以抑制泄漏的发生,同时能够使对电子照相感光体进行曝光时的电流的流动通畅,并能够抑制电阻上升。
作为无机颗粒,可以举出例如:金属(铝、铁或铜)、金属氧化物(氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或氧化锌)、或非金属氧化物(二氧化硅)等的颗粒。以上无机颗粒可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
作为底层用树脂,只要是用作形成底层的树脂即可,不做特别限定。例如,在对电荷产生层进行说明时例示的电荷产生层用基质树脂中,可以单独使用其中一种,也可以组合两种以上来使用。
[电子照相感光体的制造方法]
首先,对单层型电子照相感光体的制造方法进行说明。
单层型电子照相感光体通过将单层型感光层用涂布液(第一涂布液)涂布在导电性基体上并使其干燥来制造。该第一涂布液通过使电荷产生剂、电荷输送剂(空穴输送剂、电子输送剂)、粘结树脂及根据必要而添加的各种添加剂溶解或分散于溶剂来制造。
在单层型电子照相感光体中,电荷产生剂、电荷输送剂(空穴输送剂、电子输送剂)、或粘结树脂的各含量可以适宜地选择,不做特别限定。具体而言,电荷产生剂的含量相对于粘结树脂100质量份,优选为0.1质量份以上且50质量份以下,更优选为0.5质量份以上且30质量份以下。此外,电子输送剂的含量相对于粘结树脂100质量份,优选为5质量份以上且100质量份以下,更优选为10质量份以上且80质量份以下。此外,空穴输送剂的含量相对于粘结树脂100质量份,优选为5质量份以上且500质量份以下,更优选为25质量份以上且200质量份以下。此外,空穴输送剂和电子输送剂的总量,即电荷输送剂的含量,相对于粘结树脂100质量份,优选为20质量份以上且500质量份以下,更优选为30质量份以上且200质量份以下。
此外,对于单层型电子照相感光体的单层型感光层的厚度,只要感光层能够发挥充分的作用即可,不作特别限定。具体而言,单层型感光层的厚度优选为5μm以上且100μm以下,更优选为10μm以上且50μm以下。
其次,对层叠型电子照相感光体的制造方法进行说明。
具体而言,例如,首先制备电荷产生层用涂布液(第二涂布液)、及电荷输送层用涂布液(第三涂布液)。通过将第二涂布液及第三涂布液中的任意一个涂布液涂布在导电性基体上,并干燥,来形成电荷产生层及电荷输送层中的任意一个。之后,将另一个涂布液涂布在导电性基体上所形成的电荷产生层或电荷输送层上,并干燥。之后,形成另一个层,从而能够制造层叠型电子照相感光体。
第二涂布液是通过使电荷产生剂、基质树脂及根据需要添加的各种添加剂溶解或分散在溶剂中而制造。第三涂布液是通过使电荷输送剂、粘结树脂及根据需要添加的各种添加剂溶解或分散在溶剂中而制造。
在层叠型电子照相感光体中,电荷产生剂、电荷输送剂、基质树脂及粘结树脂的各含量只要适当选择即可,不作特别限定。具体而言,例如,电荷产生剂的含量相对于构成电荷产生层的基质树脂100质量份,优选为5质量份以上且1000质量份以下,更优选为30质量份以上且500质量份以下。
此外,电荷输送剂的含量相对于构成电荷输送层的粘结树脂100质量份,优选为10质量份以上且500质量份以下,更优选为25质量份以上且100质量份以下。
此外,对于电荷产生层及电荷输送层的各层的厚度,只要各层能够发挥充分的作用即可,不作特别限定。具体而言,电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上且5μm以下,更优选为0.1μm以上且3μm以下。此外,具体而言,电荷输送层的厚度优选为2μm以上且100μm以下,更有选为5μm以上且50μm以下。
此外,作为涂布液(第一涂布液、第二涂布液或第三涂布液)所含有的溶剂,只要能够使各成分溶解或者分散即可,不作特别限定。具体而言,作为溶剂可以举出:醇类(甲醇,乙醇,异丙醇或丁醇)、脂肪族烃(正己烷、辛烷或环己烷)、芳香族烃(苯、甲苯或二甲苯)、卤化烃(二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或氯苯)、醚类(二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或二甘醇二甲醚)、酮类(丙酮、甲基乙基酮、环己酮)、酯类(乙酸乙酯或乙酸甲酯)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。以上溶剂,可以单独使用例示的溶剂,也可以组合两种以上来使用。为改善感光体的制造过程中操作者的安全卫生,优选使用无卤类溶剂作为溶剂。
此外,在单层型电子照相感光体及层叠型电子照相感光体中的任何一个,涂布液均通过使各成分混合,并分散于溶剂来制备。在混合或分散时,例如,可以使用珠磨机、辊研磨机、球磨机、超微磨碎机、油漆搅拌器或超声波分散器等。
为了提高各成分的分散性或感光层表面的平滑性,也可在涂布液中添加表面活性剂或流平剂。
作为涂布涂布液的方法,只要是能够均匀地涂布涂布液的方法即可,不做特别限定。作为涂布方法,可以举出例如:浸涂法、喷涂法、旋涂法或刮棒涂布法。
作为干燥方法,只要是使涂布液中的溶剂蒸发,形成每一层的方法即可,不做特别限定。例如,可以举出使用高温干燥机或减压干燥机来进行热处理(热风乾燥)的方法。热处理条件例如是,40℃以上且150℃以下、以及3分钟以上且120分钟以下。
本实施方式所涉及的电子照相感光体,可以用作电子照相法的图像形成装置的图像承载体。此外,作为该图像形成装置,只要是采用电子照相法的装置即可,不做特别限定。电子照相感光体可以用作例如后述的图像形成装置的图像承载体。
[图像形成装置]
本实施方式所涉及的图像形成装置具备:图像承载体、带电器、曝光器、显影器和转印器。带电器使图像承载体的表面带电。曝光器对带电器所带电的图像承载体的表面进行曝光,在图像承载体表面形成静电潜像。显影器使静电潜像显影为调色剂像。转印器将调色剂像从图像承载体转印到被转印体。在本实施方式所涉及的图像形成装置中,图像承载体是上述本实施方式的电子照相感光体。即,本实施方式所涉及的图像形成装置只要是电子照相法的图像形成装置,使用上述的电子照相感光体作为图像承载体即可,不做特别限定。
本实施方式所涉及的图像形成装置优选为具备接触带电方式的带电器的图像形成装置,以便抑制臭氧之类的气体的发生。
此外,作为本实施方式的图像形成装置,使用串联式彩色图像形成装置,使用多个颜色的调色剂。更具体而言,该图像形成装置具备作为图像承载体的多个感光体、和多个具有显影辊的显影装置。多个感光体为了在各表面上形成由互不相同的各颜色的调色剂构成的调色剂像,而在规定方向上排列设置。显影辊与各感光体相对而配置,在其表面担载调色剂输送,并将所输送的调色剂分别提供给各感光体的表面。
以下,以串联式彩色打印机为例,使用图3来对本实施方式所涉及的图像形成装置进行说明。
图3是表示本发明的实施方式所涉及的图像形成装置(彩色打印机1)的结构的概要图。彩色打印机1具备上述的电子照相感光体,并具有箱型的设备主体1a。在该设备主体1a内设有供纸部2、图像形成部3和定影部4。供纸部2供给纸张P。图像形成部3输送由供纸部2供给的纸张P并将基于图像数据等的调色剂像转印到纸张P上。定影部4进行定影处理,具体而言,将通过图像形成部3转印到纸张P上的未定影的调色剂像定影到纸张P上。另外,在设备主体1a的上表面设置有出纸部5。在定影部4施以定影处理的纸张P被排出到出纸部5。
供纸部2具备供纸盒121、拾取辊122、供纸辊123、124和125、以及配准辊126。供纸盒121设置成可从设备主体1a拆装,储存各种尺寸的纸张P。拾取辊122设置在供纸盒121的上方位置,将储存在供纸盒121中的纸张P一张张地取出。供纸辊123、124或125将由拾取辊122取出的纸张P送出到纸张输送通道。配准辊126使通过供纸辊123、124和125送出到纸张输送通道的纸张P暂时等待后,在规定的定时供给到图像形成部3。
此外,如图3所示,供纸部2进一步具备安装在设备主体1a的手动托盘(未图示)和拾取辊127。拾取辊127取出放置在手动托盘上的纸张P。由拾取辊127取出的纸张P通过供纸辊123和125送出到纸张输送通道。之后,纸张P通过配准辊126在规定的定时供给到图像形成部3。
图像形成部3具备图像形成单元7、中间转印带31和二次转印辊32。通过图像形成单元7,将基于从计算机等电子传输的图像数据的调色剂像一次转印到中间转印带31的表面(与二次转印辊32的接触面)。使用二次转印辊32,将中间转印带31上的调色剂像二次转印到从供纸盒121送入的纸张P上。
图像形成单元7具备自上游侧(图3中为右侧)向着下游侧依次配设的黑色用单元7K、黄色用单元7Y、青色用单元7C和品红色用单元7M。在各单元7K、7Y、7C和7M各自的中央位置,能够沿箭头(顺时针)方向旋转地配置有作为图像承载体的感光鼓37。并且,在各感光鼓37的周围从旋转方向上游侧依次分别配置有带电器39、曝光装置38、显影装置71、及未图示的清洁装置、及作为除电部的除电器。此外,作为感光鼓37,使用上述的本实施方式所涉及的电子照相感光体。
这里,在本实施方式的图像形成装置中,使用接触带电方式的带电器作为带电器39。带电器只要使沿箭头方向旋转的感光鼓37的周面均匀带电即可,也可以使用非接触带电方式的带电器。作为接触带电方式的带电器39,可以举出例如:具有接触方式的带电辊或带电刷(在带电辊或带电刷与感光鼓37接触的状态下,使感光鼓37的周面(表面)带电的装置)的带电器。
作为接触方式的带电辊,可以举出例如在与感光鼓37接触的状态下,跟从感光鼓37的旋转而旋转的辊。带电辊的至少表面部由树脂构成。更具体地,作为带电辊可以举出例如:具备可旋转地被轴支撑的芯棒、形成在芯棒上的树脂层、和对芯棒施加电压的电压施加部的辊。具备这种带电辊的带电器,通过电压施加部对芯棒施加电压。由此,经由树脂层使所接触的感光鼓37的表面带电。
在具有这种接触方式的带电辊的带电器中,在使用有机电子照相感光体作为图像承载体的情况下,存在最表层(在采用层叠型电子照相感光体的情况下,是电荷输送层,而在采用单层型电子照相感光体的情况下,是单层型感光层)的磨损量变大的倾向。然而,在采用具备作为最表层的电荷输送层的电子照相感光体,来作为图像承载体的情况下,就能获得最表层的磨损量少且耐久性高的电子照相感光体。由此,能够获得发挥制造容易、构成感光层的有机材料的选择项目多、且结构设计的自由度高这样的作为有机电子照相感光体的优点,同时磨损量少且耐久性高的电子照相感光体。
此外,构成带电辊的树脂层的树脂并不做特别限定。作为这种树脂,可以举出例如:硅酮树脂、氨基甲酸乙酯树脂或硅改性树脂等。该树脂层中还可含有无机填充材料。
此外,优选的是,电压施加部只施加直流电压。由此,在采用具备作为最表层的电荷输送层(在采用层叠型电子照相感光体的情况下)或单层型感光层(在采用单层型电子照相感光体的情况下)的电子照相感光体,来作为图像承载体的情况下,能够减少最表层的磨损量。具体而言,与将重叠电压(交流电压、或将交流电压重叠于直流电压的电压)施加给带电辊的情况相比,在仅将直流电压施加给带电辊的情况下,能够减少作为最表层的电荷输送层或单层型感光层的磨损量。
此外,如果施加交流电压,则存在能够使带电后的图像承载体的表面(周面)的电位均匀的倾向。另一方面,在具备接触带电方式的带电器的图像形成装置中,即使只施加直流电压,也能够均匀地带电。通过对带电辊只施加直流电压,能够形成合适的图像,并能够降低感光层的磨损量。
曝光装置38为所谓的激光扫描单元。曝光装置38基于从作为上游装置的个人计算机(PC)输入的图像数据,对通过带电器39而均匀带电的感光鼓37的周面照射激光,由此,在感光鼓37上形成基于图像数据的静电潜像。显影部71对形成有静电潜像的感光鼓37的周面供给调色剂。由此,形成基于图像数据的调色剂像。而后,该调色剂像被一次转印到中间转印带31。清洁装置在调色剂像向中间转印带31的一次转印结束后,清洁残留在感光鼓37的周面的调色剂。除电器在一次转印结束后,对感光鼓37的周面进行除电。由清洁装置和除电器清洁化处理过的感光鼓37的周面,为了进行新的带电处理而面向着带电器39,从而进行用于新的图像形成的带电处理。
中间转印带31为环状的带状旋转体。中间转印带31架设在多个辊(驱动辊33、从动辊34、支撑辊35和一次转印辊36)上,中间转印带31的表面(接触面)与各感光鼓37的周面抵接。此外,中间转印带31通过与各感光鼓37相对配置的一次转印辊36被压紧到感光鼓37。在中间转印带31在被压紧到感光鼓37的状态下,随着多个辊的旋转而无限位旋转。驱动辊33由驱动源(例如,步进电动机)进行旋转驱动,使中间转印带31无限位旋转。从动辊34、支撑辊35和一次转印辊36被旋转自如地设置,随着由驱动辊33驱动的中间转印带31的无限位旋转而从动旋转。这些从动辊34、支撑辊35和一次转印辊36响应驱动辊33的主动旋转经由中间转印带31进行从动旋转,同时对中间转印带31进行支撑。
中间转印带31在各感光体37与一次转印辊36之间,通过驱动辊33驱动沿箭头(逆时针)方向旋转。一次转印辊36将一次转印偏压(与调色剂的带电极性相反的极性)施加给中间转印带31,由此,形成在各感光鼓37上的调色剂像以重叠涂布状态依次转印(一次转印)到中间转印带31上。
二次转印辊32将与调色剂像相反极性的二次转印偏压施加到纸张P。通过这样处理,一次转印到中间转印带31上的调色剂像在二次转印辊32与支撑辊35之间被转印到纸张P。由此,未定影的调色剂像被转印到纸张P。
定影部4对通过图像形成部3转印到纸张P上的转印图像,施以定影处理。定影部4具备加热辊41和加压辊42。加热辊41通过通电发热体而被加热。加压辊42,与该加热辊41相对配置且周面被压紧抵接到加热辊41周面。
而后,在图像形成部3由二次转印辊32转印到纸张P的转印图像,由该纸张P通过加热辊41与加压辊42之间时的加热定影处理,被定影到纸张P。而后,施以了定影处理的纸张P排出到出纸部5。此外,在本实施方式的画像形成装置(彩色打印机1)中,在定影部4与出纸部5之间的适当部位配设有输送辊6。
出纸部5通过使彩色打印机1的设备主体1a的顶部凹陷而形成。出纸部5具有出纸托盘51。出纸托盘5接收向该凹陷的凹部的底部排出的纸张P。
本实施方式所涉及的图像形成装置(彩色打印机1)通过上述图像形成操作,在纸张P上形成图像。在本实施方式所涉及的图像形成装置中,使用上述的本实施方式的电子照相感光体,来作为图像承载体。因此,尤其在具备接触方式的带电器的情况下,能够明显抑制电荷输送层或单层型感光层的磨损量,即使长时间不更换图像承载体,仍然能够形成合适的图像。
[实施例]
以下,通过实施例对本发明进一步具体地进行说明。另外,本发明不受实施例的任何限定。
[层叠型电子照相感光体的制作]
[实施例1]
(底层的形成)
首先,准备经过了表面处理的氧化钛(TAYCA株式会社制造、SMT-A(试制品)、数均一次粒径为10nm)。具体而言,准备如下的氧化钛,用氧化铝和二氧化硅进行表面处理后,进行湿式分散的同时利用甲基氢化聚硅氧烷进行表面处理之后得到的氧化钛。将该氧化钛(2质量份)和1质量份的、聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺66、聚酰胺610四元共聚聚酰胺树脂Amilan(注册商标)(东丽株式会社制造、产品号CM8000),在由10质量份的甲醇、1质量份的丁醇和1质量份的甲苯构成的溶剂中,利用珠磨机进行混合。使得到的混合物分散5小时,配制出用作底层的涂布液。
将得到的用作底层的涂布液用过滤器(孔径:5μm)过滤。之后,用浸涂法将用作底层的涂布液涂布在作为导电性基体的铝制的鼓状支撑体(直径30mm、总长246mm)上。接着,在130℃下热处理30分钟,形成膜厚1μm的底层。
(电荷产生层的形成)
接着,将1.5质量份的CGM-2、1质量份的作为基质树脂的聚乙烯醇缩乙醛树脂(积水化学工业株式会社制造、产品号S-LEC BX-5),与作为溶剂的40质量份的丙二醇一甲醚和40质量份的四氢呋喃,用珠磨机进行2小时混合,使各成分分散,配制出第二涂布液。将得到的涂布液用过滤器(孔径:3μm)过滤后,用浸涂法涂布在如上所述制作的底层上,在50℃下干燥10分钟,形成膜厚0.3μm的电荷产生层。
(电荷输送层的形成)
其次,使作为空穴输送剂的上述胺二苯乙烯衍生物HTM-1(45质量份)、作为添加剂的丁羟甲苯(0.5质量份)、间三联苯(3质量份)、电子输送剂ETM-1(1质量份)、作为粘结树脂的聚碳酸酯树酯(Resin-1,粘均分子量50,100)(10质量份)、作为溶剂的四氢呋喃(420质量份)、甲苯(210质量份)混合溶解,配制出第三涂布液。Resin-1的组合,用下述通式(21)来表示。此外,通式(21)及后述的通式(22)~通式(27)中的下标表示聚碳酸酯树酯中的重复结构单元的比例。
[化学式31]
与第二涂布液同样地,将所配制的第三涂布液涂布在电荷产生层上。之后,在120℃下干燥40分种,形成膜厚20μm的电荷输送层,制作层叠型电子照相感光体。
[实施例2]
除了作为空穴输送剂使用HTM-2来取代HTM-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作实施例2的层叠型电子照相感光体。
[实施例3]
除了作为空穴输送剂使用HTM-3来取代HTM-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作实施例3的层叠型电子照相感光体。
[实施例4]
除了作为空穴输送剂使用HTM-4来取代HTM-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作实施例4的层叠型电子照相感光体。
[实施例5]
除了作为空穴输送剂使用HTM-5来取代HTM-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作实施例5的层叠型电子照相感光体。
[实施例6]
除了作为空穴输送剂使用HTM-6来取代HTM-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作实施例6的层叠型电子照相感光体。
[实施例7]
除了作为粘结树脂,使用Resin-2(粘均分子量50,000)来取代Resin-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作实施例7的层叠型电子照相感光体。Resin-2的组合用下述通式(22)来表示。
[化学式32]
[实施例8]
除了作为粘结树脂使用Resin-3(粘均分子量50,300)来取代Resin-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作实施例8的层叠型电子照相感光体。Resin-3的组合用下述通式(23)来表示。
[化学式33]
[实施例9]
除了作为粘结树脂使用Resin-4(粘均分子量50,200)来取代Resin-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作实施例9的层叠型电子照相感光体。Resin-4的组合用下述通式(24)来表示。
[化学式34]
[实施例10]
除了作为粘结树脂使用Resin-5(粘均分子量50,000)来取代Resin-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作实施例10的层叠型电子照相感光体。Resin-5的组合用下述通式(25)来表示。
[化学式35]
[比较例1]
除了作为粘结树脂使用Resin-6(粘均分子量50,100)来取代Resin-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作比较例1的层叠型电子照相感光体。Resin-6的组合用下述通式(26)来表示。
[化学式36]
[比较例2]
除了作为粘结树脂使用Resin-7(粘均分子量50,100)来取代Resin-1之外,通过与实施例1相同的方法,制作比较例2的层叠型电子照相感光体。Resin-7的组合用下述通式(27)来表示。
[化学式37]
[比较例3]
除了作为空穴输送剂使用HTM-2来取代HTM-1之外,通过与比较例2相同的方法,制作比较例3的层叠型电子照相感光体。
[比较例4]
除了作为空穴输送剂使用HTM-3来取代HTM-1之外,通过与比较例2相同的方法,制作比较例4的层叠型电子照相感光体。
[比较例5]
除了作为空穴输送剂使用HTM-4来取代HTM-1之外,通过与比较例2相同的方法,制作比较例5的层叠型电子照相感光体。
[比较例6]
除了作为空穴输送剂使用HTM-5来取代HTM-1之外,通过与比较例2相同的方法,制作比较例6的层叠型电子照相感光体。
[比较例7]
除了作为空穴输送剂使用HTM-6来取代HTM-1之外,通过与比较例2相同的方法,制作比较例7的层叠型电子照相感光体。
[单层型电子照相感光体的制作]
[实施例11]
将作为空穴输送剂的胺二苯乙烯衍生物HTM-1(50质量份)、作为电子输送剂的ETM-2(20质量份)、作为电荷产生剂的X型无金属酞菁CGM-1(3质量份)、和作为粘结树脂的聚碳酸酯树酯Resin-1(100质量份)添加到作为溶剂的四氢呋喃(800质量份)中。接着,使用超声波分散机,将这些混合并使各成分分散于溶剂中,调制出单层型电子照相感光体的第一涂布液。将得到的涂布液涂布在导电性基体(铝制管)上。在100℃下对此进行30分钟的热风乾燥,制作膜厚为25μm的实施例11的单层型电子照相感光体。
[实施例12]
除了作为空穴输送剂使用HTM-2来取代HTM-1之外,通过与实施例11相同的方法,制作实施例12的单层型电子照相感光体。
[实施例13]
除了作为空穴输送剂使用HTM-3来取代HTM-1之外,通过与实施例11相同的方法,制作实施例13的单层型电子照相感光体。
[实施例14]
除了作为空穴输送剂使用HTM-4来取代HTM-1之外,通过与实施例11相同的方法,制作实施例14的单层型电子照相感光体。
[实施例15]
除了作为空穴输送剂使用HTM-5来取代HTM-1之外,通过与实施例11相同的方法,制作实施例15的单层型电子照相感光体。
[实施例16]
除了作为空穴输送剂使用HTM-6来取代HTM-1之外,通过与实施例11相同的方法,制作实施例16的单层型电子照相感光体。
[实施例17]
除了作为粘结树脂使用Resin-2(粘均分子量50,000)来取代Resin-1之外,通过与实施例11相同的方法,制作实施例17的单层型电子照相感光体。
[实施例18]
除了作为粘结树脂使用Resin-3(粘均分子量50,300)来取代Resin-1之外,通过与实施例11相同的方法,制作实施例18的单层型电子照相感光体。
[实施例19]
除了作为粘结树脂使用Resin-4(粘均分子量50,200)来取代Resin-1之外,通过与实施例11相同的方法,制作实施例19的单层型电子照相感光体。
[实施例20]
除了作为粘结树脂使用Resin-5(粘均分子量50,000)来取代Resin-1之外,通过与实施例11相同的方法,制作实施例20的单层型电子照相感光体。
[实施例21]
除了作为电荷产生剂使用与CGM-1相同质量的CGM-2来取代CGM-1,并使用下述通式(28)所示的PY-128(1质量份)之外,通过与实施例11相同的方法,制作实施例21的单层型电子照相感光体。
[化学式38]
[实施例22]
除了作为空穴输送剂使用HTM-2来取代HTM-1之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例22的单层型电子照相感光体。
[实施例23]
除了作为空穴输送剂使用HTM-3来取代HTM-1之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例23的单层型电子照相感光体。
[实施例24]
除了作为空穴输送剂使用HTM-4来取代HTM-1之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例24的单层型电子照相感光体。
[实施例25]
除了作为空穴输送剂使用HTM-5来取代HTM-1之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例25的单层型电子照相感光体。
[实施例26]
除了作为空穴输送剂使用HTM-6来取代HTM-1之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例26的单层型电子照相感光体。
[实施例27]
除了作为电子输送剂使用ETM-3来取代ETM-2之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例27的单层型电子照相感光体。
[实施例28]
除了作为电子输送剂使用ETM-4来取代ETM-2之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例28的单层型电子照相感光体。
[实施例29]
除了作为电子输送剂使用ETM-5来取代ETM-2之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例29的单层型电子照相感光体。
[实施例30]
除了作为电子输送剂使用ETM-6来取代ETM-2之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例30的单层型电子照相感光体。
[实施例31]
除了作为电子输送剂使用ETM-7来取代ETM-2之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例31的单层型电子照相感光体。
[实施例32]
除了作为电子输送剂使用ETM-8来取代ETM-2之外,通过与实施例21相同的方法,制作实施例32的单层型电子照相感光体。
[比较例8]
除了作为粘结树脂使用Resin-6(粘均分子量50,100)来取代Resin-1之外,通过与实施例11相同的方法,制作比较例8的单层型电子照相感光体。
[比较例9]
除了作为粘结树脂使用Resin-7(粘均分子量50,100)来取代Resin-6之外,通过与比较例8相同的方法,制作比较例9的单层型电子照相感光体。
[比较例10]
除了作为空穴输送剂使用HTM-2来取代HTM-1之外,通过与比较例9相同的方法,制作比较例10的单层型电子照相感光体。
[比较例11]
除了作为空穴输送剂使用HTM-3来取代HTM-1之外,通过与比较例9相同的方法,制作比较例11的单层型电子照相感光体。
[比较例12]
除了作为空穴输送剂使用HTM-4来取代HTM-1之外,通过与比较例9相同的方法,制作比较例12的单层型电子照相感光体。
[比较例13]
除了作为空穴输送剂使用HTM-5来取代HTM-1之外,通过与比较例9相同的方法,制作比较例13的单层型电子照相感光体。
[比较例14]
除了作为空穴输送剂使用HTM-6来取代HTM-1之外,通过与比较例9相同的方法,制作比较例14的单层型电子照相感光体。
[电子照相感光体的性能评价]
(电特性评价)
对于通过实施例1~10及比较例1~7制作的层叠型电子照相感光体、以及通过实施例11~32及比较例8~14制作的单层型电子照相感光体中的任意一个,在以下的条件下,使用电特性试验机,来测量带电能力(表面电位,V0)及感光度特性(残留电位,VL)。在测量环境中,使温度为10℃、湿度为20%RH。
(层叠型电子照相感光体的测量条件)
使用鼓感光度试验机,使通过实施例1~10及比较例1~7制作的层叠型电子照相感光体中的任意一个带电到-600V,并使其转数为31rpm。在此状态下测量电位,使其为初始表面电位(V0)。接着,使用带通滤波器从卤化灯的光取出单色光(波长:780nm,半幅值:20nm,光量:0.26μ J/cm2),并在层叠型电子照相感光体的表面照射。测量照射光后经过50msec后的表面电位,并使该表面电位为残留电位(VL)。
(单层型电子照相感光体的测量条件)
使用鼓感光度试验机,来使通过实施例11~32及比较例8~14制作的单层型电子照相感光体中的任意一个带电至700V。在此状态下测量电位,并使其为初始表面电位(V0)。接着,使用带通滤波器从卤化灯的光取出单色光(波长:780nm,半幅值:20nm,光量:1.5μ J/cm2),并在单层型电子照相感光体的表面照射。测量照射后经过100msec后的表面电位,并使该表面电位为残留电位(VL)。
[磨损评价试验]
(对于单层型电子照相感光体及层叠型电子照相感光体通用)
将调制好的第三涂布液或第一涂布液涂布在卷绕在铝制管(直径:78mm)上的聚丙烯片材(厚度0.3mm)上。将其在120℃下干燥40分种,制作形成有层叠型电子照相感光体的电荷输送层、或单层型电子照相感光体的单层型感光层的摩损评价试验用的片材(膜厚30μm)。
从该聚丙烯片材剥离试验用的片材的电荷输送层或单层型感光层,并贴在样件垫片S-36(泰伯尔公司制造)上,制作试验用的片材的样品。利用旋转式磨损试验机(ROTARYABRASION TESTER)(株式会社东洋精机制作所制造),在磨损环CS-10(泰伯尔公司制造)、荷重500gf、旋转速度60rpm的条件下,使制得的样品进行1000次旋转,实施磨损评价试验。测量作为磨损评价试验前后的样品质量变化的磨损减量(mg/1000转),并根据该磨损减量,来评价耐磨损性。
表1表示通过实施例1~10及比较例1~7而得到的层叠型电子照相感光体的电特性评价及磨损评价试验的结果、和各层叠型电子照相感光体的电荷输送层中含有的各材料。此外,表2表示通过实施例11~32及比较例8~14而得到的单层型电子照相感光体的电特性评价及磨损评价试验的结果、和各个单层型电子照相感光体的单层型感光层中含有的各材料。
[表1]
[表2]
本发明所涉及的层叠型电子照相感光体(实施例1~10)及单层型电子照相感光体(实施例11~32)含有作为电荷输送剂(空穴输送剂)的用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物、和作为粘结树脂的用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯。根据表1及表2可知,本发明的层叠型电子照相感光体及单层型电子照相感光体,在电特性评价中残留电位低,在耐磨损试验中磨损减量少。因此,在本发明所涉及的层叠型电子照相感光体及单层型电子照相感光体中,能够维持优异的电特性,同时能够提高耐磨损性。
Claims (7)
1.电子照相感光体,具备感光层,其中,
上述感光层是含有电荷产生剂、空穴输送剂和粘结树脂的单层型感光层,
上述空穴输送剂含有用通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物,
上述粘结树脂含有用通式(2)表示的聚碳酸酯树酯,并且
上述电荷产生剂含有用式(4)表示的CGM-2和用式(28)表示的PY-128,
[化学式1]
在上述通式(1)中,R1~R14是分别独立的氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且20以下的烷基、碳原子数为1以上且20以下的卤化烷基、碳原子数为1以上且20以下的烷氧基、被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或者被甲基取代的氨基或非取代的氨基,a~d是分别独立的0以上且4以下的整数;其中,A及B、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基,或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基,D及E、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基,A、B、D及E中不是芳基的,是氢原子,
[化学式2]
在上述通式(2)中,R21、R22是氢原子、碳原子数为1以上且8以下的烷基、或苯基,或者,R21及R22也可以连结而形成碳原子数为5以上且8以下的环亚烷基,R23~R25是分别独立的氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基,p+q=1,p≥0.4,
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于:
用上述通式(1)表示的胺二苯乙烯衍生物是用通式(1’)表示的胺二苯乙烯衍生物,
[化学式3]
上述通式(1’)中,R1~R14是分别独立的氢原子、卤素原子、碳原子数为1以上且20以下的烷基、碳原子数为1以上且20以下的卤化烷基、碳原子数为1以上且20以下的烷氧基、被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基、或者被甲基取代的氨基或非取代的氨基,a~d是分别独立的0以上且4以下的整数;其中,A及B、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基,或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基,D及E、或其中一方是,被甲基取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基或非取代的碳原子数为6以上且20以下的芳基,A、B、D及E中不是芳基的,是氢原子。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光体,其特征在于:
上述通式(1)或上述通式(1’)中的R2、R6、R9及R13是碳原子数为1以上且10以下的烷基。
4.根据权利要求1或2所述的电子照相感光体,其特征在于:
上述通式(2)中的R21是乙基,R22是甲基。
5.根据权利要求1或2所述的电子照相感光体,其特征在于:
上述粘结树脂的粘均分子量是30,000以上。
6.根据权利要求1或2所述的电子照相感光体,其特征在于:
上述单层型感光层还含有电子输送剂,
上述胺二苯乙烯衍生物由式(7)表示,
上述电子输送剂由式(19)表示,
上述粘结树脂由式(21)表示,
7.一种图像形成装置,具备:
图像承载体;
带电器,该带电器使上述图像承载体的表面带电;
曝光器,该曝光器对通过上述带电器而带电的上述图像承载体的表面进行曝光,在上述表面形成静电潜像;
显影器,该显影器使上述静电潜像显影为调色剂像;和
转印器,该转印器将上述调色剂像从上述图像承载体转印到被转印体,其中,
上述图像承载体是权利要求1或2所述的电子照相感光体。
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