CN110419006A - 电子照相感光体和图像形成装置 - Google Patents

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Abstract

电子照相感光体(1)具备导电性基体(2)和感光层(3)，感光层(3)直接或者间接的设置在导电性基体(2)上。感光层(3)从导电性基体(2)侧开始具有依次设置的电荷产生层(3a)和电荷输送层(3b)。电荷产生层(3a)含有电荷产生剂。电荷输送层(3b)含有电荷输送剂、粘结树脂以及吸收曝光波长光的色素。粘结树脂含有聚芳酯树脂，聚芳酯树脂具有下述通式(1)表示的重复单元。下述通式(1)中，X和Y各自独立，是下述化学式(1‑1)、化学式(1‑2)、化学式(1‑3)或者化学式(1‑4)表示的二价基。色素是下述通式(2)或者通式(3)表示的萘酞菁化合物。

Description

电子照相感光体和图像形成装置
技术领域
本发明涉及电子照相感光体和图像形成装置。
背景技术
电子照相感光体作为像承载体用在电子照相方式的图像形成装置(例如，打印机和多功能一体机)中。电子照相感光体具备感光层。电子照相感光体例如有：单层型电子照相感光体和层叠型电子照相感光体。单层型电子照相感光体中的感光层具有电荷产生的功能和电荷输送的功能。层叠型电子照相感光体中的感光层含有电荷产生层和电荷输送层，电荷产生层具有电荷产生功能，电荷输送层具有电荷输送功能。
专利文献1中，记载了含有下述化学式(R-A)所示聚芳酯树脂的电子照相感光体。
【化1】
〔专利文献〕
专利文献1：日本特开平10-288845号公报
发明内容
然而，专利文献1所述的电子照相感光体的耐磨损性不充分。
还有，反复使用电子照相感光体后，感光层的磨耗导致感光层的厚度减少，存在电子照相感光体的电气特性下降的情况。
本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种电子照相感光体，在具有优异耐磨损性的基础上还能够抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降。还有，本发明的其它目的是提供一种能够降低运行成本的图像形成装置。
本发明的电子照相感光体具备导电性基体和感光层，所述感光层直接或者间接的设置在所述导电性基体上。所述感光层从所述导电性基体侧开始具有依次设置的电荷产生层和电荷输送层。所述电荷产生层含有电荷产生剂。所述电荷输送层含有电荷输送剂、粘结树脂以及吸收曝光波长光的色素。所述粘结树脂含有聚芳酯树脂，所述聚芳酯树脂具有下述通式(1)表示的重复单元。所述色素是下述通式(2)或者通式(3)表示的萘酞菁化合物。
【化2】
所述通式(1)中，v和w各自独立，表示2或者3。r、s、t和u各自独立，表示0以上的数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。r/(r+t)是0.00以上0.90以下。s/(s+u)是0.00以上0.90以下。X和Y各自独立，是下述化学式(1-1)、化学式(1-2)、化学式(1-3)或者化学式(1-4)表示的二价基。
【化3】
【化4】
所述通式(2)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立，表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基、具有取代基或不具有取代基的C6-C14芳基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯氧基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6硫代烷基或者具有取代基或不具有取代基的苯硫基。其中，要排除R1、R2、R3、R4、R5和R6都是氢原子的情况。M表示具有配体或不具有配体的金属原子。
【化5】
所述通式(3)中，R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立，表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基、具有取代基或不具有取代基的C6-C14芳基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯氧基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6硫代烷基或者具有取代基或不具有取代基的苯硫基。其中，要排除R7、R8、R9、R10、R11和R12都是氢原子的情况。
本发明的图像形成装置具备像承载体、带电部、曝光部、显影部和转印部。所述像承载体是上述的电子照相感光体。所述带电部使所述像承载体的表面带电。所述曝光部对带电的所述像承载体的所述表面进行曝光，在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像。所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂像。所述转印部将所述调色剂像从所述像承载体上转印到被转印体上。
〔发明效果〕
本发明的电子照相感光体在具有优异耐磨损性的基础上还能够抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降。还有，本发明的图像形成装置能够降低运行成本。
附图说明
图1是本发明的第一实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的一个例子的局部截面图。
图2是本发明的第一实施方式所涉及的电子照相感光体的结构的一个例子的局部截面图。
图3是本发明的第二实施方式所涉及的图像形成装置的一个例子。
图4是化学式(R-1)表示的聚芳酯树脂的1H-NMR图谱。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明不被以下的实施方式所限定，在本发明的目的范围内可以适当变更后再进行实施。另外，存在适当地省略了重复说明之处的情况，但并不因此限定发明的要旨。另外，本说明书中，有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。
以下，C1-C6烷基、C1-C4烷基、C6-C14芳基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C6硫代烷基、C6-C14芳氧基和卤素原子各自含义如下。
C1-C6烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷基例如有：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基和己基。
C1-C4烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C4烷基例如有：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。
C6-C14芳基是无取代的。C6-C14芳基例如有：C6-C14无取代芳香族单环烃基、C6-C14无取代芳香族缩合双环烃基和C6-C14无取代芳香族缩合三环烃基。更具体来说，C6-C14芳基例如有：苯基、萘基、蒽基和菲基。
C1-C6烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6烷氧基例如有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基和己氧基。
C1-C4烷氧基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C4烷氧基例如有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
C1-C6硫代烷基是直链状或者支链状的，且是无取代的。C1-C6硫代烷基例如有：硫代甲基、硫代乙基、硫代丙基、硫代丁基、硫代戊基和硫代己基。
C6-C14芳氧基是在C6-C14芳基的结合键侧的末端结合了氧原子的基。C6-C14芳氧基例如有：苯氧基、萘氧基、蒽氧基和菲氧基。
卤素原子例如有：氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
还有，在以下的说明中，在萘酞菁环内络合的金属原子也包含硅原子等半金属原子。这样的金属原子例如有：硅原子、锗原子、锡原子、铜原子、锌原子、镁原子、钛原子、钒原子、铝原子、铟原子和铅原子。
还有，在以下的说明中，“具有取代基或不具有取代基的”是指可以包含官能团中部分或者全部的氢原子由取代基进行了取代的情况。“具有配体或不具有配体的”是指可以包含与配体进行了配位结合的情况。“曝光波长”是指：在使用具备像承载体(电子照相感光体)和曝光部的图像形成装置来形成图像的情况下，曝光部对像承载体的表面进行曝光时的照射光的波长。
<第一实施方式：电子照相感光体>
对本发明的第一实施方式所涉及的电子照相感光体(以下，有时记载为感光体)的结构进行说明。图1和图2是第一实施方式的一个例子的感光体1的结构的局部截面图。如图1所示，感光体1具备导电性基体2和感光层3。感光层3可以如图1所示那样直接设置在导电性基体2上。还有，如图2所示，感光体1例如也可以具备导电性基体2、中间层4(例如底涂层)和感光层3。图2的例子中，感光层3隔着中间层4间接设置在导电性基体2上。还有，感光层3中，从导电性基体2侧开始具有依次设置的电荷产生层3a和电荷输送层3b。
电荷产生层3a的厚度优选为0.01μm以上5μm以下，更优选为0.1μm以上3μm以下。电荷输送层3b的厚度只要能够使电荷输送层充分发挥作用即可，不做特别的限定。电荷输送层3b的厚度例如是2μm以上100μm以下的程度，优选为5μm以上50μm以下。
以下，对本实施方式所涉及的感光体的要素(导电性基体、感光层和中间层)进行说明。而且也对感光体的制造方法进行说明。
[1.导电性基体]
导电性基体只要能够用作感光体的导电性基体即可，不做特别的限定。对于导电性基体，能够使用至少表面部是由导电性材料构成的导电性基体。导电性基体的一个例子是由具有导电性的材料(导电性材料)构成的导电性基体。导电性基体的另一个例子是由导电性材料包覆的导电性基体。导电性材料例如有：铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯和铟。这些导电性材料中，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。两种以上的组合例如有：合金(更具体地来说，铝合金、不锈钢、黄铜等)。这些导电性材料中，优选为铝和铝合金。
导电性基体的形状可以根据所使用的图像形成装置的结构来适当选择。导电性基体的形状例如是：片状和鼓状。还有，导电性基体的厚度可以根据导电性基体的形状来适当选择。
[2.感光层]
〔电荷产生层〕
电荷产生层含有电荷产生剂。电荷产生层根据需要也可以含有电荷产生层用粘结树脂(以下，有时记载为基体树脂)和各种添加剂。
(电荷产生剂)
电荷产生剂只要是感光体用的电荷产生剂即可，不做特别的限定。电荷产生剂例如有：酞菁类颜料、苝类颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、无机光导材料(更具体地来说，硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅等)的粉末、吡喃颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料和喹吖啶酮类颜料。电荷产生剂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
酞菁类颜料例如有：下述化学式(C-1)表示的无金属酞菁和金属酞菁。金属酞菁例如有：下述化学式(C-2)表示的氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁。酞菁类颜料可以是结晶，也可以是非结晶。酞菁类颜料的晶体形状(例如，α型、β型、X型、Y型、V型或者II型)没有特别限定，可以使用各种晶体形状的酞菁类颜料。
【化6】
【化7】
无金属酞菁的结晶例如有：无金属酞菁的X型晶体(以下，有时记载为X型无金属酞菁)。氧钛酞菁的结晶例如有：氧钛酞菁的α型、β型和Y型晶体(以下，有时分别记载为α型、β型和Y型氧钛酞菁)。羟基镓酞菁的结晶例如是羟基镓酞菁的V型晶体。
例如，在数字光学式的图像形成装置(例如，使用半导体激光器之类光源的激光打印机或者传真机)中，优选使用在700nm以上波长区域具有感光度的感光体。这样的情况下，基于在700nm以上波长区域具有高量子产率的观点来看，电荷产生剂优选为酞菁类颜料，更优选为无金属酞菁或者氧钛酞菁，进一步优选为X型无金属酞菁或者Y型氧钛酞菁。
Y型氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中，例如在布拉格角(2θ±0.2°)的27.2°具有主峰。CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰是指在布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一大或者第二大强度的峰。
对CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法的一个例子进行说明。将样品(氧钛酞菁)填充到X射线衍射装置(Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架中，以X射线管Cu、管电压40kV、管电流30mA以及CuKα特征X射线波长的条件，测量X射线衍射光谱。测量范围(2θ)例如是3°以上40°以下(起始角3°、停止角40°)，扫描速度例如是10°/分。
例如，电荷产生层中，相对于基体树脂100质量份，电荷产生剂的含量优选为5质量份以上1000质量份以下，更优选为30质量份以上500质量份以下。
(基体树脂)
基体树脂只要是电荷产生层用的树脂即可，不做特别的限定。基体树脂例如有：热塑性树脂、热固性树脂和光固化树脂。热塑性树脂例如有：苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂和聚酯树脂。热固性树脂例如有：硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂和其它交联性热固性树脂。光固化树脂例如有：环氧-丙烯酸类树脂(环氧化合物的丙烯酸加成物)和聚氨酯-丙烯酸类共聚物(聚氨酯化合物的丙烯酸加成物)。基体树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。基体树脂可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
还有，基体树脂优选为不同于后面说明的粘结树脂。其理由是，在制造感光体时，例如在电荷产生层上涂布电荷输送层用涂布液，就优选为电荷产生层不溶解于电荷输送层用涂布液的溶剂。
〔电荷输送层〕
电荷输送层含有电荷输送剂、粘结树脂以及吸收曝光波长光的色素。电荷输送剂例如是空穴输送剂。电荷输送层根据需要也可以含有电子受体化合物和各种添加剂。
(空穴输送剂)
在电荷输送剂是空穴输送剂的情况下，空穴输送剂例如有：含氮环状化合物和稠合多环状化合物。含氮环状化合物和稠合多环状化合物例如有：三苯胺衍生物；二胺衍生物(更具体地来说，N，N，N′，N′-四苯基联苯胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N′，N′-四苯基萘二胺衍生物、二(氨基苯基乙烯基)苯衍生物、N，N，N′，N′-四苯基亚菲基二胺(N，N，N′，N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物等)；恶二唑类化合物(更具体地来说，2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-恶二唑等)；苯乙烯类化合物(更具体地来说，9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等)；咔唑类化合物(更具体地来说，聚乙烯基咔唑等)；有机聚硅烷化合物；吡唑啉类化合物(更具体地来说，1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等)；腙类化合物；吲哚类化合物；恶唑类化合物；异恶唑类化合物；噻唑类化合物；噻二唑类化合物；咪唑类化合物；吡唑类化合物；三唑类化合物。这些空穴输送剂中，可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
从高效传输空穴的观点来看，相对于粘结树脂100质量份，空穴输送剂的含量优选为10质量份以上200质量份以下，更优选为10质量份以上100质量份以下。
(粘结树脂)
粘结树脂包含具有下述通式(1)所示重复单元的聚芳酯树脂(以下，有时记载为聚芳酯树脂(1))。电荷输送层可以含有一种或者二种以上的聚芳酯树脂(1)。
【化8】
通式(1)中，v和w各自独立，表示2或者3。r、s、t和u各自独立，表示0以上的数。r+s+t+u=100。r+t=s+u。r/(r+t)是0.00以上0.90以下。s/(s+u)是0.00以上0.90以下。X和Y各自独立，是下述化学式(1-1)、化学式(1-2)、化学式(1-3)或者化学式(1-4)表示的二价基。
【化9】
通式(1)中，从进一步提高耐磨损性的观点来看，v和w优选为表示3。基于同样的观点，r/(r+t)优选为0.30以上0.70以下。基于同样的观点，s/(s+u)优选为0.30以上0.70以下。
还有，通式(1)中，从进一步提高耐磨损性的观点来看，X和Y优选为彼此不同。这样的情况下，从更进一步提高耐磨损性的观点来看，更优选为：X和Y各自独立，是化学式(1-1)、化学式(1-2)或者化学式(1-4)表示的二价基。其中，从更进一步提高耐磨损性的观点来看，特别优选为：X是化学式(1-4)表示的二价基，Y是化学式(1-1)或者化学式(1-2)表示的二价基。
聚芳酯树脂(1)例如具有下述通式(1-5)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-5))、下述通式(1-6)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-6))、下述通式(1-7)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-7))和下述通式(1-8)表示的重复单元(以下，有时记载为重复单元(1-8))。
【化10】
通式(1-5)中的v、通式(1-6)中的X、通式(1-7)中的w和通式(1-8)中的Y分别与通式(1)中的v、X、w和Y含义相同。
聚芳酯树脂(1)也可以具有重复单元(1-5)～(1-8)以外的重复单元。相对于聚芳酯树脂(1)中的重复单元的物质的量的总计，重复单元(1-5)～(1-8)的物质的量的合计比率(摩尔分数)优选为0.80以上，更优选为0.90以上，进一步优选为1.00。
聚芳酯树脂(1)中的重复单元(1-5)～(1-8)的排列只要来自芳香族二醇的重复单元与来自芳香族二羧酸的重复单元彼此相邻即可，不做特别的限定。例如，重复单元(1-5)与重复单元(1-6)或者重复单元(1-8)相邻而相互键合。同样地，重复单元(1-7)与重复单元(1-6)或者重复单元(1-8)相邻而相互键合。
另外，通式(1)中，r表示：相对于聚芳酯树脂(1)所含的重复单元(1-5)的数量、重复单元(1-6)的数量、重复单元(1-7)的数量和重复单元(1-8)的数量之合计，重复单元(1-5)的数量的百分比。s表示：相对于聚芳酯树脂(1)所含的重复单元(1-5)的数量、重复单元(1-6)的数量、重复单元(1-7)的数量和重复单元(1-8)的数量之合计，重复单元(1-6)的数量的百分比。t表示：相对于聚芳酯树脂(1)所含的重复单元(1-5)的数量、重复单元(1-6)的数量、重复单元(1-7)的数量和重复单元(1-8)的数量之合计，重复单元(1-7)的数量的百分比。u表示：相对于聚芳酯树脂(1)所含的重复单元(1-5)的数量、重复单元(1-6)的数量、重复单元(1-7)的数量和重复单元(1-8)的数量之合计，重复单元(1-8)的数量的百分比。另外，r、s、t和u各自都不是从1条树脂链上得到的值，而是电荷输送层中含有的聚芳酯树脂(1)整体(多条树脂链)上得到的算术平均值。
粘结树脂中，可以单独地只使用聚芳酯树脂(1)，也可以聚芳酯树脂(1)与聚芳酯树脂(1)以外的树脂(其它树脂)并用。其它树脂例如有：热塑性树脂(聚芳酯树脂(1)以外的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、聚酯树脂等)、热固性树脂(硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、其它交联性热固性树脂等)和光固化树脂(环氧-丙烯酸类树脂、聚氨酯-丙烯酸类共聚物等)。这些树脂中，可以单独使用，也可以两种以上并用。相对于粘结树脂的总量，聚芳酯树脂(1)的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为100质量％。
从进一步提高耐磨损性的观点来看，粘结树脂的粘均分子量优选为10,000以上，更优选为20,000以上，进一步优选为30,000以上，特别优选为40,000以上。另一方面，粘结树脂的粘均分子量优选为80,000以下，更优选为55,000以下。粘结树脂的粘均分子量是80,000以下的情况下，在形成电荷输送层时，粘结树脂易溶解在溶剂中，从而往往容易形成电荷输送层。
粘结树脂的制造方法只要能够制造聚芳酯树脂(1)即可，不做特别的限定。粘结树脂的制造方法例如有：用于构成聚芳酯树脂(1)的重复单元的芳香族二醇与芳香族二羧酸进行缩聚的方法。芳香族二醇与芳香族二羧酸进行缩聚的方法没有特别限定，可以使用众所周知的合成方法(更具体地来说，溶液聚合、熔融聚合、界面聚合等)。
用于制造聚芳酯树脂(1)的芳香族二羧酸具有2个羧基，由下述通式(1-9)或者通式(1-10)表示。通式(1-9)中的X和通式(1-10)中的Y分别与通式(1)中的X和Y含义相同。
【化11】
芳香族二羧酸例如有：在芳香环上结合了2个羧基的芳香族二羧酸(更具体地来说，4，4′-二苯醚二甲酸、4，4′-联苯二甲酸等)。另外，也可以使用二酰氯、二甲酯、二乙酯等的衍生物作为芳香族二羧酸。还有，缩聚所使用的芳香族二羧酸中，除了通式(1-9)和通式(1-10)表示的芳香族二羧酸以外，也可以包含其它芳香族二羧酸。
芳香族二醇具有2个酚羟基，由下述通式(1-11)或者通式(1-12)表示。通式(1-11)中的v和通式(1-12)中的w分别与通式(1)中的v和w含义相同。
【化12】
在合成聚芳酯树脂(1)的过程中，也可以使用二乙酸盐等的衍生物作为芳香族二醇。还有，缩聚所使用的芳香族二醇中，除了通式(1-11)和通式(1-12)表示的芳香族二醇以外，也可以包含其它芳香族二醇。
聚芳酯树脂(1)例如有：下述化学式(R-1)～(R-6)表示的聚芳酯树脂(以下，有时分别记载为聚芳酯树脂(R-1)～(R-6))。
【化13】
【化14】
聚芳酯树脂(R-1)～(R-6)中，从进一步提高耐磨损性的观点来看，优选为聚芳酯树脂(R-1)、(R-2)和(R-3)，更优选为聚芳酯树脂(R-1)和(R-2)。
(色素A)
电荷输送层中，吸收曝光波长光的色素含有下述通式(2)或者通式(3)表示的色素(以下，有时记载为色素A)。曝光波长根据所使用的图像形成装置适当选择，例如是700nm以上850nm以下的范围。
色素A是下述通式(2)表示的萘酞菁化合物(以下，有时记载为萘酞菁化合物(2))或者下述通式(3)表示的萘酞菁化合物(以下，有时记载为萘酞菁化合物(3))。电荷输送层中，含有萘酞菁化合物(2)和萘酞菁化合物(3)中的一种或者二种以上。
【化15】
通式(2)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立，表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基、具有取代基或不具有取代基的C6-C14芳基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯氧基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6硫代烷基或者具有取代基或不具有取代基的苯硫基。其中，要排除R1、R2、R3、R4、R5和R6都是氢原子的情况。M表示具有配体或不具有配体的金属原子。
【化16】
通式(3)中，R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立，表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基、具有取代基或不具有取代基的C6-C14芳基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯氧基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6硫代烷基或者具有取代基或不具有取代基的苯硫基。其中，要排除R7、R8、R9、R10、R11和R12都是氢原子的情况。
本实施方式的感光体在电荷输送层中含有色素A和上述聚芳酯树脂(1)，因此其耐磨损性优异。其理由推测如下。
在形成电荷输送层时，电荷输送层用涂布液中聚芳酯树脂(1)与色素A发生相互作用，从而电荷输送层的层密度往往变高。因此，可以认为本实施方式所涉及的感光体具有优异的耐磨损性。
还有，本实施方式的感光体能够抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降。其理由推测如下。
感光体被曝光时，在电荷产生层产生电荷(空穴和电子)。产生的电荷中，空穴从电荷产生层向电荷输送层移动。还有，感光体被曝光时，基于电荷输送层中的色素A，也产生电荷(空穴和电子)。通过这种由色素A产生的电荷(空穴和电子)，促进了电荷产生层中产生的空穴向电荷输送层的移动。因此，即使由于反复使用使感光层的厚度减少，也可以认为能够维持感光体的电气特性。还有，感光层的厚度减少了的情况下，电荷输送层中的色素A的量也减少，因此，曝光时透过电荷输送层的光增多，能够在电荷产生层中高效产生电荷。因此，可以认为本实施方式所涉及的感光体能够抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降。
通式(2)和(3)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12表示的C1-C6烷基具有取代基或不具有取代基。这样的取代基例如有：C6-C14芳基、C1-C6烷氧基、苯氧基、C1-C6硫代烷基和苯硫基。
通式(2)和(3)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12表示的C6-C14芳基具有取代基或不具有取代基。这样的取代基例如有：C1-C6烷基、C6-C14芳基、C1-C6烷氧基、苯氧基、C1-C6硫代烷基和苯硫基。
通式(2)和(3)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12表示的C1-C6烷氧基具有取代基或不具有取代基。这样的取代基例如有：C6-C14芳基、C1-C6烷氧基、苯氧基、C1-C6硫代烷基和苯硫基。
通式(2)和(3)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12表示的苯氧基具有取代基或不具有取代基。这样的取代基例如有：C1-C6烷基、C6-C14芳基、C1-C6烷氧基、苯氧基、C1-C6硫代烷基和苯硫基。
通式(2)和(3)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12表示的C1-C6硫代烷基具有取代基或不具有取代基。这样的取代基例如有：C6-C14芳基、C1-C6烷氧基、苯氧基、C1-C6硫代烷基和苯硫基。
通式(2)和(3)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12表示的苯硫基具有取代基或不具有取代基。这样的取代基例如有：C1-C6烷基、C6-C14芳基、C1-C6烷氧基、苯氧基、C1-C6硫代烷基和苯硫基。
通式(2)中，M表示的金属原子具有配体或不具有配体。这样的配体例如有：具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基、具有取代基或不具有取代基的C6-C14芳氧基、卤素原子、羟基和氧基(=O)。其中，在氧基以外的配体进行配位的情况下，金属原子中也可以是2个配体进行了配位结合。另外，配体中可以具有的取代基例如有：与上述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12可以具有的取代基相同。
通式(2)中，从进一步抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降的观点来看，R1和R6各自独立，优选为表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基或者具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基，更优选为表示氢原子或者C1-C6烷氧基，进一步优选为表示氢原子或者C1-C4烷氧基，特别优选为表示氢原子或者正丁氧基。
从进一步抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降的观点来看，通式(2)中，R2、R3和R5各自独立，优选为表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基或者具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基，更优选为表示氢原子。
从进一步抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降的观点来看，通式(2)中，R4优选为表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基或者具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基，更优选为表示氢原子或者C1-C6烷基，进一步优选为表示氢原子或者C1-C4烷基，特别优选为表示氢原子或者叔丁基。
从进一步抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降的观点来看，通式(2)中，M优选为表示具有配体或不具有配体的铜原子、具有配体或不具有配体的锌原子或者具有配体或不具有配体的钒原子，更优选为表示不具有配体的铜原子、不具有配体的锌原子或者具有配体且氧基作为配体的钒原子。
从进一步抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降的观点来看，通式(3)中，R7和R12各自独立，优选为表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基或者具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基，更优选为表示氢原子或者C1-C6烷氧基，进一步优选为表示氢原子或者C1-C4烷氧基，更进一步优选为表示氢原子或者正丁氧基，特别优选为表示氢原子。
从进一步抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降的观点来看，通式(3)中，R8、R9和R11各自独立，优选为表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基或者具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基，更优选为表示氢原子。
从进一步抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降的观点来看，通式(3)中，R10优选为表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基或者具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基，更优选为表示氢原子或者C1-C6烷基，进一步优选为表示C1-C6烷基，更进一步优选为表示C1-C4烷基，特别优选为表示叔丁基。
色素A例如有：下述化学式(D-1)～(D-5)表示的色素(以下，有时分别记载为色素(D-1)～(D-5))。
【化17】
还有，从提高形成电荷输送层时在溶剂中的溶解性的观点来看，色素A优选为未结晶的色素。
从进一步提高耐磨损性的观点和进一步抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降的观点来看，相对于粘结树脂100.00质量份，色素A的含量优选为0.05质量份以上，更优选为0.10质量份以上。基于同样的观点，相对于粘结树脂100.00质量份，色素A的含量优选为3.00质量份以下，更优选为1.00质量份以下，进一步优选为0.60质量份以下。
(电子受体化合物)
电荷输送层根据需要也可以含有电子受体化合物。由此，往往提高电荷输送剂的电荷传输性能。
电子受体化合物的例子有：醌类化合物、二酰亚胺类化合物、腙类化合物、丙二腈类化合物、噻喃类化合物、三硝基噻吨酮类化合物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮类化合物、二硝基蒽类化合物、二硝基吖啶类化合物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基吖啶、琥珀酸酐、马来酸酐和二溴马来酸酐。醌类化合物例如有：联苯醌类化合物、偶氮醌类化合物、蒽醌类化合物、萘醌类化合物、硝基蒽醌类化合物和二硝基蒽醌类化合物。电子受体化合物可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
(添加剂)
电荷输送层根据需要也可以含有添加剂。添加剂例如有：劣化抑制剂(更具体地来说，抗氧化剂、自由基捕获剂、猝灭剂、紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、供体、表面活性剂和流平剂。
抗氧化剂例如有：受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫醚化合物和亚磷酸酯化合物。这些抗氧化剂中，优选为受阻酚化合物和受阻胺化合物。
电荷输送层对于曝光波长光的透射率优选为5％以上且小于80％，更优选为10％以上75％以下。通过使透射率为5％以上，能够抑制电荷产生层中电荷产生量的下降。另一方面，通过使透射率小于80％，能够进一步抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降。透射率的测量方法在实施例中详细描述。另外，可以通过调整上述色素A的种类和含量来控制透射率。
(材料的组合)
为了既进一步提高耐磨损性又进一步抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降，粘结树脂与色素优选为以下表1中的组合例1～10中的任何一个。基于同样的理由，更优选为：粘结树脂与色素是以下表1中的组合例1～10的任何一个，空穴输送剂是空穴输送剂(HTM-1)。基于同样的理由，更优选为：粘结树脂与色素是以下表1中的组合例1～10的任何一个，电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。基于同样的理由，进一步优选为：粘结树脂与色素是以下表1中的组合例1～10的任何一个，空穴输送剂是空穴输送剂(HTM-1)，电荷产生剂是Y型氧钛酞菁。另外，空穴输送剂(HTM-1)在后面的实施例中进行说明。
【表1】
粘结树脂 色素
组合例1 聚芳酯树脂(R-1) 色素(D-1)
组合例2 聚芳酯树脂(R-1) 色素(D-2)
组合例3 聚芳酯树脂(R-1) 色素(D-3)
组合例4 聚芳酯树脂(R-1) 色素(D-4)
组合例5 聚芳酯树脂(R-1) 色素(D-5)
组合例6 聚芳酯树脂(R-2) 色素(D-1)
组合例7 聚芳酯树脂(R-3) 色素(D-1)
组合例8 聚芳酯树脂(R-4) 色素(D-1)
组合例9 聚芳酯树脂(R-5) 色素(D-1)
组合例10 聚芳酯树脂(R-6) 色素(D-1)
[3.中间层]
第一实施方式所涉及的感光体也可以具有中间层(例如，底涂层)。中间层例如含有无机颗粒和用在中间层中的树脂(中间层用树脂)。中间层存在时，能够维持可抑制漏电发生这种程度的绝缘状态，同时使曝光感光体时产生的电流流动顺利，抑制电阻的增加。
无机颗粒例如有：金属(更具体地来说，铝、铁、铜等)的颗粒、金属氧化物(更具体地来说，二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡、氧化锌等)的颗粒和非金属氧化物(更具体地来说，二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒中，可以单独使用一种，也可以两种以上并用。另外，无机颗粒也可以进行表面处理。
中间层用树脂只要能够用作形成中间层的树脂即可，不做特别的限定。
[4.感光体的制造方法]
本实施方式的感光体的制造方法只要是具备感光层形成工序的方法即可，不做特别的限定。感光层形成工序例如具备电荷产生层形成工序和电荷输送层形成工序。
电荷产生层形成工序中，首先，制备电荷产生层用涂布液。然后，将电荷产生层用涂布液涂布在导电性基体上。然后，通过适当的方法进行干燥，去除涂布上的电荷产生层用涂布液所含的溶剂的至少一部分，从而形成电荷产生层。电荷产生层用涂布液例如含有电荷产生剂、基体树脂和溶剂。通过使电荷产生剂溶解或者分散在溶剂中，能够制备这样的电荷产生层用涂布液。电荷产生层用涂布液中，也可以根据需要加入各种添加剂。
电荷输送层形成工序中，首先制备电荷输送层用涂布液。然后，将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。然后，通过适当的方法进行干燥，去除涂布上的电荷输送层用涂布液所含的溶剂的至少一部分，从而形成电荷输送层。电荷输送层用涂布液例如含有电荷输送剂、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(1)、色素A和溶剂。通过使电荷输送剂、聚芳酯树脂(1)和色素A溶解或者分散在溶剂中，能够制备这样的电荷输送层用涂布液。电荷输送层用涂布液中，根据需要也可以加入电子受体化合物和各种添加剂。
以下，对感光层形成工序进行详细说明。电荷产生层用涂布液和电荷输送层用涂布液(以下，有时将它们一起记载为涂布液)中含有的溶剂只要能够使涂布液所含的各成分溶解或者分散即可，不做特别的限定。溶剂例如有：醇(更具体地来说，甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等)、脂肪烃(更具体地来说，正己烷、辛烷、环己烷等)、芳香族烃(更具体地来说，苯、甲苯、二甲苯等)、卤化烃(更具体地来说，二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、氯苯等)、醚(更具体地来说，二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等)、酮(更具体地来说，丙酮、甲基乙基酮、环己酮等)、酯(更具体地来说，乙酸乙酯、乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜。这些溶剂可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中，优选为非卤代溶剂。
通过将各成分混合并分散到溶剂中，来制备涂布液。混合或者分散的操作中，例如可以使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散器。
为了提高各成分的分散性，涂布液例如也可以含有表面活性剂。
使用涂布液进行涂布的方法只要是能够均匀涂布上涂布液的方法即可，没有特别的限定。涂布方法例如有：浸涂法、喷涂法、旋涂法和棒涂法。
去除涂布液所含溶剂中的至少一部分的方法只要是能够使涂布液中的溶剂蒸发的方法即可，没有特别的限定。去除方法例如是：加热、减压或者加热与减压的并用。更具体地来说，可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。热处理条件例如是40℃以上150℃以下的温度且3分钟以上120分钟以下的时间。
另外，感光体的制造方法中，根据需要也可以进一步包含形成中间层的工序。形成中间层的工序可以适当选择众所周知的方法。
以上说明了的本实施方式的感光体在具有优异耐磨损性的基础上还能够抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降，因此能够适用于各种图像形成装置中。
<第二实施方式：图像形成装置>
以下，对第二实施方式所涉及的图像形成装置进行说明。第二实施方式所涉及的图像形成装置具备像承载体、带电部、曝光部、显影部和转印部。所述像承载体是上述的第一实施方式所涉及的感光体。所述带电部使所述像承载体的表面带电。所述曝光部对带电的所述像承载体的所述表面进行曝光，在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像。所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂像。所述转印部将所述调色剂像从所述像承载体上转印到被转印体上。
第二实施方式所涉及的图像形成装置能够降低运行成本。其理由推测如下。第二实施方式所涉及的图像形成装置中，像承载体是第一实施方式所涉及的感光体。第一实施方式所涉及的感光体在具有优异耐磨损性的基础上还能够抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降。由此，第二实施方式所涉及的图像形成装置能够降低感光体的更换频度，因此能够降低运行成本。
以下，以串联方式的彩色图像形成装置为第二实施方式所涉及的图像形成装置的一实施方式的例子，参照图3进行说明。
图3中的图像形成装置100具备图像形成单元40a、40b、40c和40d，还具备转印带50和定影部52。以下，在不需要区分的情况下，图像形成单元40a、40b、40c和40d各自都记载为图像形成单元40。
图像形成单元40具备像承载体30、带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48。像承载体30设置在图像形成单元40的中央位置。像承载体30设置成可沿箭头方向(逆时针)旋转。在像承载体30的周围，以带电部42为基准，从像承载体30的旋转方向的上游侧开始依次设置带电部42、曝光部44、显影部46和转印部48。另外，图像形成单元40中，也可以进一步具备清洁部(未图示)和除电部(未图示)中的一者或两者。
若干种颜色(例如，黑色、青色、品红色和黄色这四种颜色)的调色剂像被图像形成单元40a～40d的每一个依次叠加到转印带50上的记录介质P(被转印体)上。
带电部42是带电辊。带电辊在与像承载体30的表面进行接触时使像承载体30的表面带电。一般来说，具备带电辊的图像形成装置中，由此反复使用导致像承载体磨损，因此运行成本往往变高。但是，图像形成装置100中，像承载体30是第一实施方式所涉及的感光体。第一实施方式所涉及的感光体在具有优异耐磨损性的基础上还能够抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降。由此，即使是带电辊作为带电部42的图像形成装置100，也能够降低运行成本。还有，作为第二实施方式一个例子的图像形成装置100采用接触带电方式。其它接触带电方式的带电部例如是带电刷。另外，带电部也可以是非接触方式。非接触方式的带电部例如有：电晕管充电部和栅控式电晕充电部。
带电部42施加的电压没有特别的限定。带电部42施加的电压例如是直流电压、交流电压或者重叠电压(在直流电压上重叠了交流电压的电压)，其中优选为直流电压。直流电压与交流电压或者重叠电压相比，具有以下的优点。带电部42只施加直流电压时，施加到像承载体30的电压值是一定的，因此容易使像承载体30的表面均匀地带电到一定电位。还有，带电部42只施加直流电压时，往往感光层的磨损量会减少。其结果，能够形成优质的图像。
曝光部44对带电了的像承载体30的表面进行曝光。由此，在像承载体30的表面上形成静电潜像。还有，曝光部44对像承载体30的表面进行曝光时的照射光(曝光所用光)中，一部分被上述的第一实施方式所涉及的感光体的色素A吸收。另外，基于输入到图像形成装置100的图像数据，形成静电潜像。
显影部46将调色剂供给到像承载体30的表面，将静电潜像显影为调色剂像。显影部46也可以作为对像承载体30的表面进行清扫的清洁部发挥作用。
转印带50在像承载体30与转印部48之间输送记录介质P。转印带50是环状带。转印带50设置为可沿箭头方向(顺时针方向)旋转。
显影部46进行显影得到调色剂像之后，转印部48将调色剂像从像承载体30的表面上转印到记录介质P上。转印部48例如是转印辊。
转印部48将未定影的调色剂像转印到记录介质P上之后，定影部52对调色剂像进行加热和/或加压。定影部52例如是加热辊和/或加压辊。通过对调色剂像进行加热和/或加压，调色剂像定影到记录介质P上。其结果，在记录介质P上形成图像。
如上所述，说明了第二实施方式所涉及的图像形成装置的一个例子，但第二实施方式所涉及的图像形成装置不限于上述的图像形成装置100。例如，上述的图像形成装置100是串联方式的图像形成装置，但第二实施方式所涉及的图像形成装置不限于此，也可以采用回转方式(Rotary方式)。还有，第二实施方式所涉及的图像形成装置也可以是单色图像形成装置。这样的情况下，图像形成装置例如只要具备1个图像形成单元即可。还有，第二实施方式所涉及的图像形成装置也可以采用中间转印方式。在第二实施方式所涉及的图像形成装置采用中间转印方式的情况下，中间转印带相当于被转印体。
【实施例】
以下，使用实施例对本发明进行更具体的说明。另外，本发明不以任何方式限定于实施例的范围。
<感光体的材料>
准备以下的空穴输送剂、粘结树脂和色素，作为用于制造感光体的材料。
[空穴输送剂]
准备下述化学式(HTM-1)表示的空穴输送剂(HTM-1)。
【化18】
[粘结树脂]
在准备第一实施方式中说明了的聚芳酯树脂(R-1)～(R-6)的基础上，还准备聚碳酸酯树脂(R-7)。聚碳酸酯树脂(R-7)是具有下述化学式(R-7)所示重复单元的聚碳酸酯树脂。
【化19】
〔聚芳酯树脂(R-1)～(R-6)的合成方法〕
以下，对聚芳酯树脂(R-1)～(R-6)的合成方法进行说明。
(聚芳酯树脂(R-1)的合成方法)
使用具备温度计、三通阀和滴液漏斗的容量1L三口烧瓶，作为反应容器。在反应容器中，放入1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷12.2g(41.3毫摩尔)、叔丁基苯酚0.06g(0.41毫摩尔)、氢氧化钠3.9g(98毫摩尔)和苄基三丁基氯化铵0.12g(0.38毫摩尔)。接着，在反应容器内进行氩气置换。然后，再将水600mL加入反应容器中。将反应容器的内部温度维持为20℃，将反应容器的内含物搅拌1小时。然后，对反应容器的内含物进行冷却，将反应容器的内部温度冷却到10℃。由此制备出碱性水溶液。
另一方面，使4，4′-联苯基乙酰氯(4，4′-Biphenyldicarboxylic dichloride)4.5g(16.2毫摩尔)和2，6-萘二甲酰二氯(2，6-Naphthalene dicarbonyl dichloride)4.1g(16.2毫摩尔)溶解在三氯甲烷300g中，制备出三氯甲烷溶液。
然后，将上述碱性水溶液的温度维持为10℃，在搅拌反应容器的内含物的同时，将上述三氯甲烷溶液倒入上述碱性水溶液中，开始聚合反应。聚合反应在持续搅拌反应容器的内含物时将反应容器内的内部温度维持在13±3℃的条件下进行3小时。然后，使用倾析器去除上层(水层)，得到有机层。
然后，在容量2L的三口烧瓶中放入离子交换水500mL之后，再放入所得有机层。再放入三氯甲烷300g和乙酸6mL。将三口烧瓶的内含物在室温(25℃)搅拌30分。然后，使用倾析器去除三口烧瓶的内含物中的上层(水层)，得到有机层。然后，使用分液漏斗，通过离子交换水500mL对所得有机层进行清洗。反复进行8次使用离子交换水的清洗，得到水洗后的有机层。
接下来，对水洗后的有机层进行过滤，得到滤液。在容量3L的三角烧瓶中，放入甲醇1.5L。将所得滤液缓慢滴加到上述三角烧瓶中，得到沉淀物。通过过滤来滤出沉淀物。将所得沉淀物在温度70℃下真空干燥12小时。其结果，得到粘均分子量46,000的聚芳酯树脂(R-1)。
(聚芳酯树脂(R-2)～(R-6)的合成方法)
除了将4，4′-联苯基乙酰氯和2，6-萘二甲酰二氯变更为作为聚芳酯树脂(R-2)～(R-6)的原料的芳酰卤(aryloyl halide)以外，按照聚芳酯树脂(R-1)的方法，分别合成聚芳酯树脂(R-2)～(R-6)。聚芳酯树脂(R-2)～(R-6)的合成中的芳酰卤的合计物质的量与聚芳酯树脂(R-1)的合成中的芳酰卤的合计物质的量相同。另外，聚芳酯树脂(R-2)～(R-6)的粘均分子量分别是45,500、51,200、50,100、46,800和49,500。
接下来，使用质子核磁共振波谱仪(日本分光株式会社制造；共振频率：300MHz)，对合成的聚芳酯树脂(R-1)～(R-6)的1H-NMR图谱进行测量。使用氘代氯仿作为溶剂。使用四甲基硅烷(TMS)作为内标物。图4中，表示了作为聚芳酯树脂(R-1)～(R-6)中的代表例的聚芳酯树脂(R-1)的1H-NMR图谱。图4中，横轴是化学位移(单位：ppm)，纵轴是信号强度(单位：任意单位)。通过图4中的1H-NMR图谱，确认得到了聚芳酯树脂(R-1)。其它聚芳酯树脂(R-2)～(R-6)也是一样，通过1H-NMR图谱，分别确认得到了聚芳酯树脂(R-2)～(R-6)。
[色素]
在第一实施方式中说明了的色素(D-1)～(D-5)的基础上，还准备色素(D-6)。色素(D-6)是下述化学式(D-6)表示的色素。
【化20】
<感光体的制造>
[实施例1]
以下，对实施例1所涉及的感光体的制造方法进行说明。
(中间层的形成)
首先，准备经过了表面处理的二氧化钛(Tayca株式会社制造“试生产样品SMT-A”、平均一次粒径10nm)。具体来说，在使用氧化铝和二氧化硅对二氧化钛进行表面处理后，再在对表面处理过的二氧化钛进行湿式分散的同时使用聚甲基氢硅氧烷进行表面处理，这样得到的二氧化钛就是所准备的二氧化钛。然后，将这样经过了表面处理的二氧化钛(2质量份)和聚酰胺树脂AMILAN(日本注册商标)(东丽株式会社制造“CM8000”)(1质量份)添加到溶剂中。AMILAN是聚酰胺6、聚酰胺12、聚酰胺66和聚酰胺610的四元共聚聚酰胺树脂。还有，使用含有甲醇(10质量份)、丁醇(1质量份)和甲苯(1质量份)的溶剂。使用珠磨机，将它们进行5小时的混合，使材料分散在溶剂中。使用孔径5μm的过滤器，对该分散液进行过滤。由此，制备出中间层用涂布液。
使用浸涂法，将所得中间层用涂布液涂布在作为导电性基体的铝制鼓状支撑体(直径30mm、全长246mm)的表面上。接下来，使所涂布的中间层用涂布液在130℃干燥30分钟，由此在导电性基体(鼓状支撑体)上形成中间层(膜厚1.5μm)。
(电荷产生层的形成)
将Y型氧钛酞菁(1.5质量份)、作为基体树脂的聚乙烯醇缩醛树脂(积水化学工业株式会社制造“S-LEC BX-5”)(1质量份)添加到溶剂中。使用含有丙二醇单甲醚(40质量份)和四氢呋喃(40质量份)的溶剂。使用珠磨机，将它们混合12小时，使材料分散在溶剂中。使用孔径3μm的过滤器，对该分散液进行过滤。由此，制备出电荷产生层用涂布液。使用浸涂法，将所得电荷产生层用涂布液涂布在上述那样形成的中间层上，在50℃进行5分钟的干燥。由此，在中间层上形成电荷产生层(膜厚0.3μm)。
(电荷输送层的形成)
将空穴输送剂(HTM-1)50.00质量份、作为添加剂的受阻酚类抗氧化剂(BASF株式会社制造“IRGANOX(日本注册商标)1010”)2.00质量份、作为电子受体化合物的3，3′，5，5′-四叔丁基-4，4′-联苯醌2.00质量份、作为粘结树脂的聚芳酯树脂(R-1)100.00质量份和色素(D-1)0.20质量份添加到溶剂中。使用含有四氢呋喃350.00质量份和甲苯350.00质量份的溶剂。使用超声波分散器，将这些材料在溶剂中分散2分钟，制备出电荷输送层用涂布液。
然后，通过与上述的电荷产生层用涂布液类似的操作，将电荷输送层用涂布液涂布在电荷产生层上。然后，在120℃干燥40分钟，在电荷产生层上形成电荷输送层(膜厚15μm)，得到实施例1所涉及的感光体。还有，除了使电荷输送层的膜厚为30μm以外，按照上述方法得到实施例1所涉及的另一感光体。这2种感光体都具有在导电性基体上依次层叠了中间层、电荷产生层和电荷输送层的结构。另外，以下，具有膜厚15μm的电荷输送层的感光体有时记载为CT15感光体。还有，具有膜厚30μm的电荷输送层的感光体有时记载为CT30感光体。
[实施例2～12和比较例1～3]
除了以下几点的变更以外，按照实施例1的方法，分别制造CT15感光体和CT30感光体作为实施例2～12和比较例1～3所涉及的感光体。
(变更点)
实施例1所涉及的感光体的制造中使用的作为粘结树脂的聚芳酯树脂(R-1)变更为表2中的树脂。实施例1所涉及的感光体的制造中使用的色素(D-1)及其含量变更为表2中的色素及其含量。另外，表2中，栏目“树脂”的R-1～R-7分别表示聚芳酯树脂(R-1)～(R-6)和聚碳酸酯树脂(R-7)。栏目“色素”的“种类”的D-1～D-6分别表示色素(D-1)～(D-6)。栏目“色素”的“含量”分别表示色素相对于所使用的树脂100.00质量份的质量份数。
<评价方法>
[电荷输送层的透射率]
对于各实施例1～12和比较例1～3所涉及的CT30感光体的电荷输送层，通过以下的方法测量相对于曝光波长(780nm)光的透射率。准备形成各实施例1～12和比较例1～3的感光体的电荷输送层时所用的电荷输送层用涂布液。将各电荷输送层用涂布液涂布在高架投影片(OHP投影片)上之后，在120℃干燥40分钟，形成膜厚30μm的电荷输送层。对于所得电荷输送层，通过分光光度计(Hitachi High-Technologies Corporation制造“C-3000”)测量波长780nm的光的透射率。结果表示在表3中。
[电气特性]
(曝光后电位)
对于各实施例1～12和比较例1～3所涉及的CT30感光体，使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，以转速31rpm和带电电位-600V的条件使其带电。然后，使用带通滤波器从卤素灯的光中取出单色光(波长：780nm；曝光量：1.0μJ/cm2)，并照射到感光体的表面。在照射了单色光(曝光所用光)之后的66.7毫秒后，测量感光体的表面电位。表面电位的测量在温度23℃和相对湿度50％下进行。所得表面电位作为曝光后电位(VL)。结果表示在表3中。
(随着感光层的厚度减少而产生的电气特性变化)
对于各实施例1～12和比较例1～3所涉及的CT30感光体，使用鼓感光度试验机(GENTEC株式会社制造)，以转速31rpm和带电电位-600V的条件使其带电。然后，使用带通滤波器从卤素灯的光中取出单色光(波长：780nm；曝光量：0.05μJ/cm2)，并照射到感光体的表面。在单色光的照射结束后，测量经过66.7毫秒后的表面电位。然后，使曝光量以每次0.05μJ/cm2的量从0.05μJ/cm2增加到1.00μJ/cm2，按照同样的方法测量每个曝光量下的表面电位。表面电位的测量都是在温度23℃和相对湿度50％下进行。然后，相对于曝光量，通过最小二乘法对所得表面电位进行线性近似，得到一次函数。使用该一次函数，计算出表面电位为-300V时的曝光量。所得曝光量作为CT30感光体的E1/2(单位：μJ/cm2)。按照类似的方法，对于各实施例1～12和比较例1～3所涉及的CT15感光体，计算出表面电位为-300V时的曝光量，将所得曝光量作为CT15感光体的E1/2(单位：μJ/cm2)。然后，CT15感光体的E1/2除以CT30感光体的E1/2，计算出CT30感光体和CT15感光体的E1/2之比(CT15/CT30)。结果表示在表3中。另外，E1/2之比(CT15/CT30)的值越小时，表示更好地抑制了随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降。
[磨损量]
准备形成各实施例1～12和比较例1～3的感光体的电荷输送层时所用的电荷输送层用涂布液。分别将各电荷输送层用涂布液涂布在缠绕于铝管(直径：78mm)的聚丙烯片材(厚度0.3mm)上。在120℃将其干燥40分钟，制作出形成了膜厚30μm的电荷输送层的磨损评价测试用片材。
然后，从磨损评价测试用片材的聚丙烯片材上剥离出电荷输送层，将其粘贴在贴纸(TABER公司制造“S-36”)上，制作出样品。将制作的样品设置到旋转式磨损试验机(株式会社东洋精机制作所制造)中，使用砂轮(TABER公司制造“H-10”)，在负荷1000gf且转速60rpm的条件下旋转1000转，进行磨损评价测试。对磨损评价测试前后的样品质量变化进行测量，将所得变化量作为磨损量(单位：mg/1000转)。结果表示在表3中。另外，磨损量的值越小表示耐磨损性越优异。
【表2】
【表3】
如表2所示，关于实施例1～12所涉及的感光体，在电荷输送层中含有聚芳酯树脂(R-1)～(R-6)中的一个，聚芳酯树脂(R-1)～(R-6)具有通式(1)所包含的重复单元。关于实施例1～12所涉及的感光体，在电荷输送层中含有通式(2)或者通式(3)所包含的色素(D-1)～(D-5)中的一个。如表3所示，实施例1～12所涉及的感光体的E1/2之比(CT15/CT30)是0.94以上1.27以下。实施例1～12所涉及的感光体的磨损量是5.8mg/1000转以上6.9mg/1000转以下。
如表2所示，比较例3所涉及的感光体的电荷输送层中含有聚碳酸酯树脂(R-7)，聚碳酸酯树脂(R-7)具有不包括在通式(1)中的重复单元。比较例2所涉及的感光体电荷输送层中含有色素(D-6)，色素(D-6)不包括在通式(2)和通式(3)中。比较例1所涉及的感光体的电荷输送层不含色素。如表3所示，比较例1和2所涉及的感光体的E1/2之比(CT15/CT30)超过1.50。比较例1～3所涉及的感光体的磨损量超过7.0mg/1000转。
从上述的结果可以清楚看出，实施例1～12所涉及的感光体与比较例1～3所涉及的感光体相比，耐磨损性优异。还有，实施例1～12所涉及的感光体与比较例1和2所涉及的感光体相比，能够抑制随着感光层的厚度减少而产生的电气特性下降。
〔产业可利用性〕
本发明所涉及的电子照相感光体能够用在多功能一体机之类的图像形成装置中。

Claims (15)

1.一种电子照相感光体，具备导电性基体和感光层，所述感光层直接或者间接的设置在所述导电性基体上，所述电子照相感光体的特征在于，
所述感光层从所述导电性基体侧开始具有依次设置的电荷产生层和电荷输送层，
所述电荷产生层含有电荷产生剂，
所述电荷输送层含有电荷输送剂、粘结树脂以及吸收曝光波长光的色素，
所述粘结树脂含有聚芳酯树脂，所述聚芳酯树脂具有下述通式(1)表示的重复单元，
所述色素是下述通式(2)或者通式(3)表示的萘酞菁化合物，
【化1】
所述通式(1)中，
v和w各自独立，表示2或者3，
r、s、t和u各自独立，表示0以上的数，
r+s+t+u=100，
r+t=s+u，
r/(r+t)是0.00以上0.90以下，
s/(s+u)是0.00以上0.90以下，
X和Y各自独立，是下述化学式(1-1)、化学式(1-2)、化学式(1-3)或者化学式(1-4)表示的二价基，
【化2】
【化3】
所述通式(2)中，
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立，表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基、具有取代基或不具有取代基的C6-C14芳基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯氧基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6硫代烷基或者具有取代基或不具有取代基的苯硫基，其中，要排除R1、R2、R3、R4、R5和R6都是氢原子的情况，
M表示具有配体或不具有配体的金属原子，
【化4】
所述通式(3)中，
R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立，表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基、具有取代基或不具有取代基的C6-C14芳基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基、具有取代基或不具有取代基的苯氧基、具有取代基或不具有取代基的C1-C6硫代烷基或者具有取代基或不具有取代基的苯硫基，其中，要排除R7、R8、R9、R10、R11和R12都是氢原子的情况。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述通式(1)中，v和w表示3。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述通式(1)中，
r/(r+t)是0.30以上0.70以下，
s/(s+u)是0.30以上0.70以下，
X和Y彼此不同。
4.根据权利要求3所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述通式(1)中，X和Y各自独立，是所述化学式(1-1)、所述化学式(1-2)或者所述化学式(1-4)表示的二价基。
5.根据权利要求4所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述通式(1)中，
X是所述化学式(1-4)表示的二价基，
Y是所述化学式(1-1)或者所述化学式(1-2)表示的二价基。
6.根据权利要求2所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述聚芳酯树脂由下述化学式(R-1)、化学式(R-2)、化学式(R-3)、化学式(R-4)、化学式(R-5)或者化学式(R-6)表示，
【化5】
【化6】
7.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述色素是所述通式(2)表示的萘酞菁化合物，
所述通式(2)中，
R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立，表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基或者具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基，
M表示具有配体或不具有配体的铜原子、具有配体或不具有配体的锌原子或者具有配体或不具有配体的钒原子。
8.根据权利要求7所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述通式(2)中，
R1和R6各自独立，表示氢原子或者C1-C6烷氧基，
R2、R3和R5表示氢原子，
R4表示氢原子或者C1-C6烷基。
9.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述色素是所述通式(3)表示的萘酞菁化合物，
所述通式(3)中，
R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立，表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷基或者具有取代基或不具有取代基的C1-C6烷氧基。
10.根据权利要求9所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述通式(3)中，
R7和R12各自独立，表示氢原子或者C1-C6烷氧基，
R8、R9和R11表示氢原子，
R10表示氢原子或者C1-C6烷基。
11.根据权利要求10所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述通式(3)中，
R7和R12表示氢原子，
R10表示C1-C6烷基。
12.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述色素是下述化学式(D-1)、化学式(D-2)、化学式(D-3)、化学式(D-4)或者化学式(D-5)表示的萘酞菁化合物，
【化7】
13.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，
相对于所述粘结树脂100.00质量份，所述色素的含量是0.05质量份以上3.00质量份以下。
14.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，
所述电荷输送层对于所述曝光波长光的透射率是5％以上且小于80％。
15.一种图像形成装置，具备：
像承载体；
带电部，使所述像承载体的表面带电；
曝光部，对带电的所述像承载体的所述表面进行曝光，在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像；
显影部，将所述静电潜像显影为调色剂像；以及
转印部，将所述调色剂像从所述像承载体上转印到被转印体上，
所示图像形成装置的特征在于，
所述像承载体是权利要求1所述的电子照相感光体。
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