CN106483779B - 层叠型电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供层叠型电子照相感光体及其制造方法、处理盒以及图像形成装置。层叠型电子照相感光体具备导电性基体和感光层。感光层含有电荷产生层和电荷输送层。电荷产生层具有电荷产生剂。电荷输送层具有空穴输送剂和粘结树脂。电荷产生剂含有在CuKα特征X射线衍射光谱中的布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有主峰的氧钛酞菁。空穴输送剂含有通式(1)表示的三芳胺衍生物。电荷输送层中,相对于粘结树脂的质量,空穴输送剂的质量比率是0.30以上0.55以下。通式(1)中的R1、R2、l、m和n分别与说明书中所述的R1、R2、l、m和n含义相同。【化1】
Description
技术领域
本发明涉及层叠型电子照相感光体、处理盒和图像形成装置。
背景技术
电子照相感光体在电子照相方式的图像形成装置(例如,打印机或者多功能一体机)中用作像承载体。一般而言,电子照相感光体具备感光层。感光层可以含有电荷产生剂、电荷输送剂(例如,空穴输送剂或者电子输送剂)和粘结它们的树脂(粘结树脂)。具备这种感光层的电子照相感光体称为电子照相有机感光体。还有,感光层可以含有电荷产生层和电荷输送层,电荷产生层具有电荷产生的功能,电荷输送层具有电荷传输的功能。这样的电子照相有机感光体称为层叠型电子照相感光体。
还有,关于是可应用在层叠型电子照相有机感光体中的电荷传输材料且用于传输空穴的空穴输送剂,已知有三(4-苯乙烯基苯基)胺衍生物(专利文献1)。
〔专利文献〕
专利文献1:日本特开2012-27139号公报
发明内容
然而,在使用上述的三(4-苯乙烯基苯基)胺衍生物作为空穴输送剂来形成电子照相感光体的感光层的情况下,有时不能获得充分的电气特性和耐磨损性。
本发明是鉴于上述课题而作出的,其目的在于提供一种层叠型电子照相感光体,其可兼顾电气特性和耐磨损性。还有,本发明的目的在于提供一种上述层叠型电子照相感光体的制造方法。还有,本发明的目的在于提供处理盒和图像形成装置,所述处理盒和所述图像形成装置通过具备上述的层叠型电子照相感光体,能够抑制图像故障的发生。
本发明的层叠型电子照相感光体具备导电性基体和感光层。所述感光层含有电荷产生层和电荷输送层。所述电荷产生层具有电荷产生剂。所述电荷输送层具有空穴输送剂和粘结树脂。所述电荷产生剂含有氧钛酞菁,所述氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中的布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有主峰。所述空穴输送剂含有通式(1)表示的三芳胺衍生物。所述电荷输送层中,相对于所述粘结树脂的质量,所述空穴输送剂的质量比率是0.30以上0.55以下。
【化1】
所述通式(1)中,R1和R2各自独立,表示:卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳基。k和l各自独立,表示:0以上4以下的整数。在k表示2以上整数的情况下,存在于同一个芳香环的若干个R1彼此可以相同也可以不同。在l表示2以上整数的情况下,存在于同一个芳香环的若干个R2彼此可以相同也可以不同。m和n各自独立,表示:1以上3以下的整数。m和n为互不相同的整数。
另外,本说明书中的任意取代是指取代基的数量为0,或者1以上。
本发明的层叠型电子照相感光体制造方法是制造上述层叠型电子照相感光体的方法。所述层叠型电子照相感光体制造方法具有电荷输送层形成工序。所述电荷输送层形成工序中,将电荷输送层形成用涂布液涂布在所述电荷产生层上,然后去除涂布上的所述电荷输送层形成用涂布液中所含的溶剂的至少一部分来形成所述电荷输送层。所述电荷输送层形成用涂布液至少含有所述空穴输送剂、所述粘结树脂和所述溶剂。所述溶剂含有甲苯、1,4-二恶烷、四氢呋喃和邻二甲苯中的至少1种。
本发明的处理盒具备上述的层叠型电子照相感光体。
本发明的处理盒具备上述的层叠型电子照相感光体。
本发明的图像形成装置具备:像承载体、带电部、曝光部、显影部和转印部。所述像承载体是上述的层叠型电子照相感光体。所述带电部使所述像承载体的表面带电。所述曝光部在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像。所述显影部将所述静电潜像显影为调色剂像。所述转印部将所述调色剂像从所述像承载体上转印到被转印体上。
〔发明效果〕
根据本发明的层叠型电子照相感光体,能够提供一种层叠型电子照相感光体,其维持了优异的电气特性并能被赋予耐磨损性。还有,根据本发明的层叠型电子照相感光体制造方法,能够制造上述的层叠型电子照相感光体。还有,根据本发明的处理盒或者图像形成装置,能够通过具备上述的层叠型电子照相感光体来抑制图像故障的发生。
附图说明
图1中(a)、(b)和(c)都是表示第一实施方式的层叠型电子照相感光体的结构的示意性剖视图。
图2是化学式(HTM-1)表示的三芳胺衍生物的1H-NMR光谱。
图3是表示第三实施方式所涉及的图像形成装置的一形态的结构概要图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。本发明不被以下的实施方式所限定,在本发明的目的范围内,可以适当变更后再进行实施。另外,存在适当地省略了重复说明之处的情况,但并不因此限定发明的要旨。有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下,表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。还有,关于取代基的碳原子数,在取代基还可以具有别的取代基的情况下,不包含别的取代基的碳原子数。例如,1-甲氧基-萘基的碳原子数是10。
以下,卤素原子、碳原子数1以上6以下的烷基、碳原子数1以上5以下子数1以上6以下的烷氧基、碳原子数1以上4以下的烷氧基、碳原子数1以上3以下的烷氧基、碳原子数5以上7以下的亚环烷基和碳原子数6以上12以下的芳基在没有特别规定的情况下,分别表示下列含义。
对于卤素原子,例如可以举出:氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子。
碳原子数1以上6以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上6以下的烷基,例如可以举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或者己基。
碳原子数1以上5以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上5以下的烷基,例如可以举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或者新戊基。
碳原子数1以上4以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上4以下的烷基,例如可以举出:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或者叔丁基。
碳原子数1以上3以下的烷基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上3以下的烷基,例如可以举出:甲基、乙基、丙基或者异丙基。
碳原子数1以上6以下的烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上6以下的烷氧基,例如可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基或者己氧基。
碳原子数1以上5以下的烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上5以下的烷氧基,例如可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基或者新戊氧基。
碳原子数1以上4以下的烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上4以下的烷氧基,例如可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基或者叔丁氧基。
碳原子数1以上3以下的烷氧基是直链状或者支链状的,且是无取代的。对于碳原子数1以上3以下的烷氧基,例如可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基或者异丙氧基。
碳原子数5以上7以下的亚环烷基是无取代的。对于碳原子数5以上7以下的亚环烷基,例如可以举出:亚环戊基、亚环己基或者亚环庚基。
对于碳原子数6以上12以下的芳基,例如可以举出:苯基或者萘基。
<第一实施方式:层叠型电子照相感光体>
第一实施方式涉及层叠型电子照相感光体(以下,有时记载为“感光体”)。以下,参照图1(a)~图1(c),对第一实施方式所涉及的感光体进行说明。图1(a)~图1(c)是表示第一实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体的结构的示意性剖视图。例如,如图1(a)所示,感光体1具备导电性基体2和感光层3。例如,感光层3可以如图1(a)所示那样直接设置在导电性基体2上。感光层3含有电荷产生层3a和电荷输送层3b。感光体1中,可以如图1(a)所示那样,在导电性基体2之上设置电荷产生层3a,在电荷产生层3a之上设置电荷输送层3b。也可以如图1(b)所示那样,在导电性基体2之上设置电荷输送层3b,在电荷输送层3b之上设置电荷产生层3a。对于感光体1,优选为如图1(a)所示那样在电荷产生层3a之上设置电荷输送层3b。
还有,例如,如图1(c)所示,感光体1具备导电性基体2、感光层3和中间层4。例如,如图1(c)所示,可以将中间层(具体来说,底涂层等)4适当地设置在导电性基体2与感光层3之间。也可以在感光层3之上设置保护层。
第一实施方式所涉及的感光体1具有优异的电气特性(带电性和感光度特性)和耐磨损性。其理由推测如下。对于第一实施方式所涉及的感光体1,在感光层3中,电荷产生层3a中具有电荷产生剂,电荷输送层3b中具有空穴输送剂和粘结树脂。空穴输送剂含有通式(1)表示的三芳胺衍生物(以下,有时记载为“三芳胺衍生物(1)”)。三芳胺衍生物(1)中,m和n为互不相同的整数。也就是说,导入三苯胺的3个苯基亚烷基中,1个苯基亚烷基的结构与其它2个苯基亚烷基的结构不同。可以认为:对于具有这种非对称结构的三芳胺衍生物(1)来说,在溶剂中的分散性优异以及与粘结树脂的相容性优异。因此,能够制备三芳胺衍生物(1)均匀分散的电荷输送层形成用涂布液,从而往往能够形成三芳胺衍生物(1)均匀分散了的电荷输送层3b。因此,可以认为第一实施方式所涉及的感光体1具有优异的带电性和感光度特性。
还有,空穴输送剂含有三芳胺衍生物(1)。电荷输送层3b中,相对于粘结树脂的质量(含量),空穴输送剂的质量(含量)的比率是0.30以上0.55以下。这样的芳基胺衍生物(1),由于电气特性优异,因此可以降低其在电荷输送层中的含量。可以认为:其结果,三芳胺衍生物(1)和粘结树脂提高电荷输送层3b的层密度,从而提高电荷输送层3b的膜强度。因此,可以认为第一实施方式所涉及的感光体1具有优异的耐磨损性。
以下,对导电性基体2、感光层3和中间层4进行说明。
[1.导电性基体]
导电性基体2只要是能够用作感光体1的导电性基体,就不做特别的限定。对于导电性基体2,能够使用至少表面部是由导电性材料构成的导电性基体。例如,对于导电性基体2,可以举出:由导电性材料构成的导电性基体;以及由导电性材料包覆的导电性基体。对于导电性材料,例如可以举出:铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯或者铟。对于这些导电性材料,可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。对于两种以上的组合,例如可以举出合金(更具体地来说,铝合金、不锈钢或者黄铜)。这些导电性材料中,基于从感光层3到导电性基体2的电荷移动良好的观点来看,优选为铝或者铝合金。
导电性基体2的形状能够按照所使用的图像形成装置的结构进行适当选择。例如,导电性基体2的形状是片状或者鼓状。还有,导电性基体2的厚度能够根据导电性基体2的形状进行适当选择。
[2.感光层]
如上所述,感光层3含有电荷产生层3a和电荷输送层3b。以下,对电荷产生层3a和电荷输送层3b进行说明。感光层3也可以再含有添加剂。还有,对添加剂进行说明。
[2-1.电荷产生层]
例如,电荷产生层3a具有电荷产生剂、电荷产生层用粘结树脂(以下,有时记载为“基体树脂”)。电荷产生层3a的厚度只要能够使电荷产生层充分发挥作用,就不做特别的限定。具体来说,电荷产生层3a的厚度优选为0.01μm以上5μm以下,更优选为0.1μm以上3μm以下。以下,对电荷产生剂和基体树脂进行说明。
[2-1-1.电荷产生剂]
电荷产生剂含有在CuKα特征X射线衍射光谱中的布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有主峰的氧钛酞菁(以下,有时记载为“Y型氧钛酞菁结晶”)。另外,CuKα特征X射线衍射光谱中的主峰相当于布拉格角(2θ±0.2°)为3°以上40°以下的范围中具有第一或者第二强度的峰值。Y型氧钛酞菁结晶在布拉格角2θ±0.2°=27.2°以外也可以具有峰值。
CuKα特征X射线衍射光谱可以使用X射线衍射装置(例如,Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)进行测量。根据所得X射线衍射光谱确定主峰,读取主峰的布拉格角。CuKα特征X射线衍射光谱的测量方法将在后面详细叙述。
例如,可以用化学式(CG-1)表示Y型氧钛酞菁结晶。
【化2】
Y型氧钛酞菁结晶中的一种具体结晶能够具有如下性质:在差示扫描量热分析曲线中,除了伴随着吸附水分气化的峰值以外,在50℃以上270℃以下的范围内没有峰值,在270℃以上400℃以下的范围内具有一个峰值。通过使用上述的Y型氧钛酞菁结晶,能够在有机溶剂中抑制Y型氧钛酞菁结晶的晶体形态从Y型转移到α型或β型,并提高电荷产生效率。
差示扫描量热分析曲线可以使用差示扫描量热仪(例如,Rigaku Corporation制造“TAS-200型DSC8230D”)进行测量。根据所得差示扫描量热分析曲线,能够确认到:除了伴随着吸附水分气化的峰值以外,在270℃~400℃的范围内具有一个峰值。关于差示扫描量热分析曲线的测量方法,将在后面进行叙述。
电荷产生剂优选为实质上只含有Y型氧钛酞菁结晶。不过,也可以含有除Y型氧钛酞菁结晶以外的感光体1用的电荷产生剂。对于这样的电荷产生剂,例如可以举出:酞菁类颜料、苝颜料、双偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯(dithioketo-pyrrolopyrrole)颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料;硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅之类无机光导材料的粉末;吡喃盐、蒽嵌蒽醌类颜料、三苯甲烷类颜料、士林类颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料或者喹吖啶酮类颜料。对于酞菁类颜料,例如可以举出:酞菁(更具体地来说,X型无金属酞菁(X-H2Pc)等)或者酞菁衍生物。对于酞菁衍生物,例如可以举出:Y型氧钛酞菁结晶以外的氧钛酞菁(更具体地来说,α型氧钛酞菁或者β型氧钛酞菁等);或者二氧化钛以外的物质进行了配位的金属酞菁(更具体地来说,V型羟基镓酞菁等)。电荷产生剂中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
电荷产生层3a中,相对于基体树脂100质量份,电荷产生剂的含量优选为5质量份以上1000质量份以下,更优选为30质量份以上500质量份以下。
[2-1-2.基体树脂]
基体树脂只要是可以应用在感光体1中的基体树脂,就不作特别限制。对于基体树脂,例如可以举出:热塑性树脂、热固性树脂或者光固化树脂。对于热塑性树脂,例如可以举出:苯乙烯类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂或者聚酯树脂。对于热固性树脂,例如可以举出:硅酮树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂或者其它交联性热固性树脂。对于光固化树脂,例如可以举出:环氧丙烯酸类树脂或者聚氨酯-丙烯酸类树脂。对于上述基体树脂,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
虽然对于基体树脂例示了与后面叙述的粘结树脂相同的树脂,但在同一个感光体1中通常选择与粘结树脂不同的树脂。其理由如下。在制造感光体1的过程中,通常按电荷产生层3a、电荷输送层3b的顺序依次形成,因此要将电荷输送层形成用涂布液涂布在电荷产生层3a上。在电荷输送层3b的形成时,需要电荷产生层3a不溶解于电荷输送层形成用涂布液的溶剂中。因此,在同一个感光体1中,通常选择与粘结树脂不同的树脂作为基体树脂。
[2-2.电荷输送层]
电荷输送层3b具有空穴输送剂和粘结树脂。电荷输送层3b根据需要也可以含有添加剂。电荷输送层3b的厚度只要能够使电荷输送层充分发挥作用,就不做特别的限定。具体来说,电荷输送层3b的厚度优选为2μm以上100μm以下,更优选为5μm以上50μm以下。还有,电荷输送层3b还可以具有电子接收性化合物。以下,对空穴输送剂、粘结树脂和电子接收性化合物进行说明。
[2-2-1.空穴输送剂]
空穴输送剂含有三芳胺衍生物(1)。三芳胺衍生物(1)用通式(1)表示。
【化3】
通式(1)中,R1和R2各自独立,表示:卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳基。k和l各自独立,表示:0以上4以下的整数。在k表示2以上整数的情况下,存在于同一个芳香环的若干个R1彼此可以相同也可以不同。在l表示2以上整数的情况下,存在于同一个芳香环的若干个R2彼此可以相同也可以不同。m和n各自独立,表示:1以上3以下的整数。m和n为互不相同的整数。
通式(1)中,对于R1或者R2表示的碳原子数1以上6以下的烷基,优选为碳原子数1以上3以下的烷基,更优选为甲基。这样的烷基也可以具有取代基。对于烷基可以具有的取代基,例如可以举出:卤素原子、羟基、碳原子数1以上4以下的烷氧基;或者氰基。
通式(1)中,对于R1或者R2表示的碳原子数1以上6以下的烷氧基,优选为碳原子数1以上3以下的烷氧基,更优选为甲氧基。这样的烷氧基也可以具有取代基。对于烷氧基可以具有的取代基,例如可以举出:卤素原子、羟基、碳原子数1以上4以下的烷氧基;或者氰基。
通式(1)中,对于R1或者R2表示的碳原子数6以上12以下的芳基,优选为苯基。这样的芳基中也可以具有取代基。对于芳基可以具有的取代基,例如可以举出:卤素原子、羟基、碳原子数1以上4以下的烷基、碳原子数1以上4以下的烷氧基、硝基、氰基。
通式(1)中,R1优选为表示碳原子数1以上3以下的烷基或者碳原子数1以上3以下的烷氧基,更优选为表示甲基或者甲氧基。R2优选为表示碳原子数1以上3以下的烷基,更优选为表示甲基。
通式(1)中,k和l各自独立地表示0以上4以下的整数,优选为各自独立地表示0或者1。在k表示2以上整数的情况下,存在于同一个芳香环(苯环)的若干个R1彼此可以相同也可以不同。为了容易理解,举如下例子进行说明,该例子为:k为2、存在于同一个芳香环(苯基)的2个R1结合在苯基的邻位和间位的情况。这种情况下,同一个芳香环中,邻位的R1和间位的R1可以相同也可以不同。但是,这种情况下,具有R1的2个芳香环各自的邻位上结合的R1都是相同的。还有,这种情况下,具有R1的2个芳香环各自的间位上结合的R1都是相同的。
还有,在l表示2以上整数的情况下,存在于同一个芳香环(苯环)的若干个R2彼此可以相同也可以不同。为了容易理解,举如下例子进行说明,该例子为:l为2、存在于同一个芳香环(苯基)的2个R2结合在苯基的邻位和间位的情况。这种情况下,同一个芳香环中,邻位的R2和间位的R2可以相同也可以不同。但是,这种情况下,具有R2的2个芳香环各自的邻位上结合的R2都是相同的。还有,这种情况下,具有R2的2个芳香环各自的间位上结合的R2都是相同的。
三芳胺衍生物(1)具有非对称结构。这样的非对称结构是通过通式(1)中的m和n互不相同来实现的。而且,也可以通过其它事项来形成非对称结构。对于其它事项,例如可以举出:取代基(更具体地来说,R1或者R2)的种类、取代基在苯环上的取代位置或者取代基的取代数量。
化学式(HTM-1)~化学式(HTM-10)表示三芳胺衍生物(1)的具体化合物。
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
化学式(HTM-1)表示的三芳胺衍生物的1H-NMR光谱表示在图2中。
可以按照反应(R-1)~反应(R-7)或类似方法来制造三芳胺衍生物(1)。除了反应方程式(R-1)~反应方程式(R-7)表示的反应(以下,有时分别记载为反应(R-1)~(R-7))以外,根据需要也可以包括适当的工序。以下,对反应(R-1)~反应(R-7)进行详细说明。
【化14】
反应(R-1)~反应(R-5)中,R与通式(1)中的R1或者R2含义相同。j与通式(1)中的k或者l含义相同。X表示卤素原子。
[反应(R-1)]
反应(R-1)中,使苯衍生物(1-1)与作为化合物(2)的亚磷酸三乙酯进行反应,得到膦酸酯衍生物(3-1)。
苯衍生物(1-1)与作为化合物(2)的亚磷酸三乙酯的反应比[苯衍生物(1-1):亚磷酸三乙酯]优选为摩尔比1∶1~1∶2.5。相对于苯衍生物(1-1)1摩尔,亚磷酸三乙酯是1摩尔以上2.5摩尔以下时,膦酸酯衍生物(3-1)的收率不会降低,膦酸酯衍生物(3-1)的提纯较容易。
关于苯衍生物(1-1)与亚磷酸三乙酯的反应,反应温度优选为160℃以上200℃以下,反应时间优选为2小时以上10小时以下。
[反应(R-2)]
反应(R-2)中,使膦酸酯衍生物(3-1)与苯甲醛衍生物(4-1)进行反应,得到二苯乙烯衍生物(5-1)(以下,有时将反应(R-2)记载为Wittig反应)。
膦酸酯衍生物(3-1)与苯甲醛衍生物(4-1)的反应比[膦酸酯衍生物(3-1):苯甲醛衍生物(4-1)]优选为摩尔比1∶1~1∶2.5。相对于膦酸酯衍生物(3-1)1摩尔,苯甲醛衍生物(4-1)是1摩尔以上2.5摩尔以下时,二苯乙烯衍生物(5-1)的收率不会降低,二苯乙烯衍生物(5-1)的提纯较容易。
Wittig反应能够在催化剂的存在下进行。对于所用的催化剂,例如可以举出:钠醇盐(具体来说,甲醇钠或者乙醇钠)、金属氢化物(具体来说,氢化钠或者氢化钾)或者金属盐(具体来说,正丁基锂)。这些催化剂中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
相对于苯甲醛衍生物(4-1)1摩尔,上述催化剂的添加量优选为1摩尔以上2摩尔以下。上述催化剂的添加量在上述范围内时,反应性不会下降且反应易控制。
反应(R-2)能够在溶剂中进行。对于溶剂,例如可以举出:醚类(更具体地来说,四氢呋喃、二乙醚或者二恶烷等)、卤化烃(更具体地来说,二氯甲烷、三氯甲烷或者二氯乙烷等)或者芳香族烃(更具体地来说,苯或者甲苯等)。
关于膦酸酯衍生物(3-1)与苯甲醛衍生物(4-1)的反应,反应温度优选为0℃以上50℃以下,反应时间优选为2小时以上24小时以下。
[反应(R-3)]
反应(R-3)中,使膦酸酯衍生物(3-1)与肉桂醛衍生物(4-2)进行反应,得到二苯基丁二烯衍生物(5-2)(以下,有时将反应(R-3)记载为Wittig反应)。
膦酸酯衍生物(3-1)与肉桂醛衍生物(4-2)的反应比[膦酸酯衍生物(3-1):肉桂醛衍生物(4-2)]优选为摩尔比1∶1~1∶2.5。相对于膦酸酯衍生物(3-1)1摩尔,肉桂醛衍生物(4-2)是1摩尔以上2.5摩尔以下时,二苯基丁二烯衍生物(5-2)的收率不会降低,二苯基丁二烯衍生物(5-2)的提纯较容易。
Wittig反应能够在催化剂的存在下进行。对于所用的催化剂,例如可以举出:反应(R-2)中例示的催化剂。这些催化剂中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
相对于肉桂醛衍生物(4-2)1摩尔,上述催化剂的添加量优选为1摩尔以上2摩尔以下。上述催化剂的添加量在上述范围内时,反应性不会下降且反应易控制。
反应(R-3)能够在溶剂中进行。对于溶剂,例如可以举出:反应(R-2)中例示的溶剂。
关于膦酸酯衍生物(3-1)与肉桂醛衍生物(4-2)的反应,反应温度优选为0℃以上50℃以下,反应时间优选为2小时以上24小时以下。
[反应(R-4)]
反应(R-4)中,使苯衍生物(1-3)与作为化合物(2)的亚磷酸三乙酯进行反应,得到膦酸酯衍生物(3-3)。
苯衍生物(1-3)与作为化合物(2)的亚磷酸三乙酯的反应比[苯衍生物(1-3):亚磷酸三乙酯]优选为摩尔比1∶1~1∶2.5。相对于苯衍生物(1-3)1摩尔,亚磷酸三乙酯是1摩尔以上2.5摩尔以下时,膦酸酯衍生物(3-3)的收率不会降低,膦酸酯衍生物(3-3)的提纯较容易。
关于苯衍生物(1-3)与亚磷酸三乙酯的反应,反应温度优选为160℃以上200℃以下,反应时间优选为2小时以上10小时以下。
[反应(R-5)]
反应(R-5)中,使膦酸酯衍生物(3-3)与肉桂醛衍生物(4-3)进行反应,得到二苯己三烯衍生物(5-3)(以下,有时将反应(R-5)记载为Wittig反应)。
膦酸酯衍生物(3-3)与肉桂醛衍生物(4-3)的反应比[膦酸酯衍生物(3-3):肉桂醛衍生物(4-3)]优选为摩尔比1∶1~1∶2.5。相对于膦酸酯衍生物(3-3)1摩尔,肉桂醛衍生物(4-3)是1摩尔以上2.5摩尔以下时,二苯己三烯衍生物(5-3)的收率不会降低,二苯己三烯衍生物(5-3)的提纯较容易。
Wittig反应能够在催化剂的存在下进行。对于所用的催化剂,例如可以举出:反应(R-2)中例示的催化剂。这些催化剂中,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
相对于肉桂醛衍生物(4-3)1摩尔,上述催化剂的添加量优选为1摩尔以上2摩尔以下。上述催化剂的添加量在上述范围内时,反应性不会下降且反应易控制。
反应(R-5)能够在溶剂中进行。对于溶剂,例如可以举出:反应(R-2)中例示的溶剂。
关于膦酸酯衍生物(3-3)与肉桂醛衍生物(4-3)的反应,反应温度优选为0℃以上50℃以下,反应时间优选为2小时以上24小时以下。
【化15】
反应(R-6)~反应(R-7)中,R1、R2、k、l、m和n分别与通式(1)中的R1、R2、k、l、m和n含义相同。X表示卤素原子。
[反应(R-6)]
反应(R-6)中,使二苯乙烯衍生物(5-1”)、二苯基丁二烯衍生物(5-2”)或者二苯己三烯衍生物(5-3”)与氨基锂进行反应,得到中间体化合物(偶联反应)。其中,二苯乙烯衍生物(5-1”)是上述反应所得到的二苯乙烯衍生物(5-1)中的R和j分别与通式(1)中的R2和l含义相同的化合物。二苯基丁二烯衍生物(5-2”)是上述反应所得到的二苯基丁二烯衍生物(5-2)中的R和j分别与通式(1)中的R2和l含义相同的化合物。二苯己三烯衍生物(5-3”)是上述反应所得到的二苯己三烯衍生物(5-3)中的R和j分别与通式(1)中的R2和l含义相同的化合物。
二苯乙烯衍生物(5-1”)、二苯基丁二烯衍生物(5-2”)或者二苯己三烯衍生物(5-3”)与氨基锂的反应比[衍生物(5-1”)、(5-2”)或者(5-3”):氨基锂]优选为摩尔比5∶1~1∶1。
衍生物(5-1”)、(5-2”)或者(5-3”)的摩尔数与氨基锂的摩尔数的比是5∶1~1∶1时,中间体化合物的收率不会降低,中间体化合物的提纯较容易。
关于反应(R-6),反应温度优选为80℃以上140℃以下,反应时间优选为2小时以上10小时以下。
反应(R-6)中,优选使用钯化合物作为催化剂。由此,能够降低反应(R-6)中的活化能。其结果,能够进一步提高中间体化合物的收率。
对于钯化合物,例如可以举出:四价钯化合物、二价钯化合物或者其它钯化合物。对于四价钯化合物,例如可以举出:六氯钯(IV)酸钠四水合物或者六氯钯(IV)酸钾四水合物。对于二价钯化合物,例如可以举出:氯化钯(II)、溴化钯(II)、乙酸钯(II)、乙酰乙酸钯(II)、二(氰基苯)二氯化钯(II)、二(三苯基膦)二氯化钯(II)、四氨合氯化钯(II)或者(1,5-环辛二烯)二氯化钯(II)。对于其它钯化合物,例如可以举出:三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、三(二亚苄基丙酮)二钯三氯甲烷络合物(0)或者四(三苯基膦)钯(0)。还有,对于钯化合物,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
相对于衍生物(5-1”)、(5-2”)或者(5-3”)1摩尔,钯化合物的添加量优选为0.0005摩尔以上20摩尔以下,更优选为0.001摩尔以上1摩尔以下。
这样的钯化合物也可以是含有配体的结构。由此,能够提高反应(R-6)的反应性。对于配体,例如可以举出:三环己基膦、三苯基膦、二苯基甲基膦、三呋喃基膦、三(邻甲苯基)膦、苯基二环己基膦、三(叔丁基)膦、1,1′-联萘-2,2′-双(二苯膦)或者2,2′-双[(二苯膦基)二苯基]醚。对于配体,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。相对于衍生物(5-1”)、(5-2”)或者(5-3”)1摩尔,配体的添加量优选为0.0005摩尔以上20摩尔以下,更优选为0.001摩尔以上1摩尔以下。
反应(R-6)优选在碱的存在下进行。由此,能够迅速中和反应系统中产生的卤化氢,提高催化活性。其结果,能够提高中间体化合物的收率。
碱可以是无机碱,也可以是有机碱。对于有机碱,例如优选为碱金属醇盐(更具体地来说,甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠或者叔丁醇钾等),更优选为叔丁醇钠。对于无机碱,例如可以举出:磷酸三钾或者氟化铯。
相对于衍生物(5-1”)、(5-2”)或者(5-3”)1摩尔,在加入钯化合物0.0005摩尔以上20摩尔以下的情况下,碱的添加量优选为1摩尔以上50摩尔以下,更优选为1摩尔以上30摩尔以下。
反应(R-6)能够在溶剂中进行。对于溶剂,例如可以举出:二甲苯(更具体地来说,邻二甲苯等)、甲苯、四氢呋喃或者二甲基甲酰胺。
[反应(R-7)]
反应(R-7)中,使二苯乙烯衍生物(5-1’)、二苯基丁二烯衍生物(5-2’)或者二苯己三烯衍生物(5-3’)与所得中间体化合物进行反应,得到目标化合物,即三芳胺衍生物(1)(偶联反应)。其中,二苯乙烯衍生物(5-1’)是上述反应所得到的二苯乙烯衍生物(5-1)中的R和j分别与通式(1)中的R1和k含义相同的化合物。二苯基丁二烯衍生物(5-2’)是上述反应所得到的二苯基丁二烯衍生物(5-2)中的R和j分别与通式(1)中的R1和k含义相同的化合物。二苯己三烯衍生物(5-3’)是上述反应所得到的二苯己三烯衍生物(5-3)中的R和j分别与通式(1)中的R1和k含义相同的化合物。
二苯乙烯衍生物(5-1’)、二苯基丁二烯衍生物(5-2’)或者二苯己三烯衍生物(5-3’)与中间体化合物的反应比[衍生物(5-1’)、(5-2’)或者(5-3’):中间体化合物]优选为摩尔比5∶1~1∶1。
相对于衍生物(5-1’)、(5-2’)或者(5-3’)的摩尔数,中间体化合物的摩尔数过少时,三芳胺衍生物(1)的收率有时过度下降。另一方面,相对于衍生物(5-1’)、(5-2’)或者(5-3’)的摩尔数,中间体化合物的摩尔数过多时,有时在反应后有未反应的中间体化合物过度残留,使三芳胺衍生物(1)的提纯变得困难。
关于反应(R-7),反应温度优选为80℃以上140℃以下,反应时间优选为2小时以上10小时以下。
反应(R-7)中,优选使用钯化合物作为催化剂。由此,能够降低反应(R-7)中的活化能。其结果,能够进一步提高三芳胺衍生物(1)的收率。
对于钯化合物,例如可以举出:反应(R-6)中例示的钯化合物。对于钯化合物,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
相对于衍生物(5-1’)、(5-2’)或者(5-3’)1摩尔,钯化合物的添加量优选为0.0005摩尔以上20摩尔以下,更优选为0.001摩尔以上1摩尔以下。
这样的钯催化剂也可以是含有配体的结构。由此,能够提高反应(R-7)的反应性。对于配体,例如可以举出:反应(R-6)中例示的配体。对于配体,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。相对于衍生物(5-1’)、(5-2’)或者(5-3’)1摩尔,配体的添加量优选为0.0005摩尔以上20摩尔以下,更优选为0.001摩尔以上1摩尔以下。
反应(R-7)优选在碱的存在下进行。由此,能够迅速中和反应系统中产生的卤化氢,提高催化活性。其结果,能够提高三芳胺衍生物(1)的收率。
碱可以是无机碱,也可以是有机碱。对于有机碱和无机碱,例如可以举出:反应(R-6)中例示的有机碱和无机碱。
相对于衍生物(5-1’)、(5-2’)或者(5-3’)1摩尔,在加入钯化合物0.0005摩尔以上20摩尔以下的情况下,碱的添加量优选为1摩尔以上10摩尔以下,更优选为1摩尔以上5摩尔以下。
反应(R-7)能够在溶剂中进行。对于溶剂,例如可以举出:反应(R-6)中例示的溶剂。
空穴输送剂也可以含有上述三芳胺衍生物以外的空穴输送剂。例如,可以使用含氮环式化合物或者稠合多环式化合物作为这样的空穴输送剂。对于含氮环式化合物和稠合多环式化合物,例如可以举出:二胺衍生物(更具体地来说,N,N,N′,N′-四苯基联苯胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基苯二胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基萘二胺衍生物、N,N,N′,N′-四苯基亚菲基二胺(N,N,N′,N′-tetraphenyl phenanthrylene diamine)衍生物或者二(氨基苯基乙烯基)苯衍生物等);恶二唑类化合物(更具体地来说,2,5-二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4-恶二唑等);苯乙烯类化合物(更具体地来说,9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等);咔唑类化合物(更具体地来说,聚乙烯基咔唑等);有机聚硅烷化合物;吡唑啉类化合物(更具体地来说,1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等);腙类化合物;吲哚类化合物;恶唑类化合物;异恶唑类化合物;噻唑类化合物;噻二唑类化合物;咪唑类化合物;吡唑类化合物;三唑类化合物。
电荷输送层中,相对于粘结树脂的质量,空穴输送剂的质量比率是0.30以上0.55以下。
在电荷输送层3b中,相对于粘结树脂100质量份,电荷输送剂的含量优选为5质量份以上1000质量份以下,更优选为30质量份以上500质量份以下。
[2-2-2.粘结树脂]
粘结树脂优选为含有通式(2)表示的聚碳酸酯树脂(以下,有时记载为“聚碳酸酯树脂(2)”)。
【化16】
通式(2)中,Ar是通式(2-1)、通式(2-2)、通式(2-3)或者化学式(2-4)表示的二价基。R3、R4和R5各自独立,表示:氢原子、烷基或者芳基。其中,R4和R5也可以相互键合形成环而成为亚环烷基。p+q=1.00,0.35≤q<0.70。
【化17】
通式(2-1)、通式(2-2)和通式(2-3)中,R6表示氢原子、烷基或者芳基。
通式(2)中,对于R3~R6表示的烷基,可以举出碳原子数1以上6以下的烷基,优选为碳原子数1以上3以下的烷基,更优选为甲基或者乙基。通式(2)中,对于R3~R6表示的芳基,可以举出碳原子数6以上12以下的芳基。还有,通式(2)中,R4和R5也可以相互键合形成环而成为亚环烷基。对于亚环烷基,例如可以举出碳原子数5以上7以下的亚环烷基,优选为亚环己基。
通式(2)中的R3和通式(2-1)~(2-3)中的R6优选为表示氢原子。关于R3和R4,优选为R4和R5表示碳原子数1以上3以下的烷基(更具体地来说,甲基或者乙基等),或者R4和R5相互键合而形成亚环烷基(更具体地来说,亚环己基或者亚环戊基等)。
聚碳酸酯树脂(2)具有通式(4)表示的重复单元(以下,有时记载为“重复单元(4)”)和通式(5)表示的重复单元(以下,有时记载为“重复单元(5)”)。
【化18】
【化19】
通式(4)中的Ar和通式(5)中的R3~R5分别与通式(2)中的Ar和R3~R5含义相同。
关于通式(2)中的p和q,p+q=1.00,0.35≤q<0.70。p表示聚碳酸酯树脂(2)中的重复单元(4)的摩尔数相对于重复单元(4)的摩尔数和重复单元(5)的摩尔数的合计摩尔数的比率。q表示重复单元(5)的摩尔数相对于重复单元(4)的摩尔数和重复单元(5)的摩尔数的合计摩尔数的比率。q是0.35以上且小于0.70时,感光体1的机械性能得到提高,因此感光体1的耐磨损性优异。
对于聚碳酸酯树脂(2)中的重复单元(4)和重复单元(5)的排列不做特别的限定。对于聚碳酸酯树脂(2),例如可以举出:无规共聚物、交替共聚物、周期共聚物或者嵌段共聚物。对于无规共聚物,例如可以举出:重复单元(4)和重复单元(5)随机排列的共聚物。对于交替共聚物,例如可以举出:重复单元(4)和重复单元(5)交替地排列的共聚物。对于周期共聚物,例如可以举出:1个或者若干个重复单元(4)与1个或者若干个重复单元(5)周期性地排列的共聚物。对于嵌段共聚物,例如可以举出:若干个重复单元(4)构成的链段和若干个重复单元(5)构成的链段排列而成的共聚物。
下列记载聚碳酸酯树脂(2)的具体化合物(聚碳酸酯树脂(Resin-1)~聚碳酸酯树脂(Resin-10))。
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【化28】
【化29】
对于粘结树脂的制造方法,只要能够制造聚碳酸酯树脂(2),就不做特别的限定。对于这样的制造方法,例如可以举出:用于构成聚碳酸酯树脂的重复单元的二醇化合物与光气进行界面缩聚的方法(即光气法);或者二醇化合物与碳酸二苯酯进行酯交换反应的方法。更具体地来说,例如可以举出:混合物与光气进行界面缩聚的方法,该混合物是以使重复单元(5)达到60mol%(n=0.60)的方式混合通式(6)表示的二醇化合物和通式(7)表示的二醇化合物得到的混合物。另外,通式(6)中的Ar和通式(7)中的R3~R5分别与通式(2)中的Ar和R3~R5含义相同。
【化30】
HO-Ar-OH (6)
【化31】
粘结树脂也可以在聚碳酸酯树脂(2)之外再含有其它粘结树脂。对于其它粘结树脂,例如可以举出:与上述基体树脂同样的树脂。
对于粘结树脂的分子量,粘均分子量优选为40,000以上,更优选为40,000以上52,500以下。粘结树脂的粘均分子量为40,000以上时,能够充分地提高粘结树脂的耐磨损性,从而感光层3变得不易磨耗。还有,粘结树脂的分子量为52,500以下时,粘结树脂在感光层3的形成时容易溶解到溶剂中,感光层用涂布液的粘度不会变得过高。其结果,容易形成感光层3。
[2-2-3.电子接收性化合物]
电子接收性化合物优选为具有酮结构或者二氰亚甲基结构的电子接收性化合物,更优选为含有通式(3)表示的化合物中的至少一个(例如,1个)。
【化32】
通式(3)中,R7~R31各自独立,表示:碳原子数1以上5以下的烷基、氢原子、卤素原子、芳基烷氧基或者芳基,该芳基中也可以具有碳原子数1以上3以下的烷基或烷氧基。
通式(3)中,对于R7~R31表示的碳原子数1以上5以下的烷基,优选为甲基、乙基、正丁基、叔丁基或者叔戊基。
例如,通式(3)中,R7~R31表示的芳基烷氧基是在通式(1)中的R1表示的芳基上结合了碳原子数1以上5以下的烷氧基的取代基。芳基烷氧基优选为苯基甲氧基。
通式(3)中,对于R7~R31表示的芳基,可以举出碳原子数6以上12以下的芳基,优选为苯基。芳基中也可以具有取代基。对于芳基可以具有的取代基,例如可以举出:碳原子数1以上3以下的烷基或者碳原子数1以上3以下的烷氧基。芳基可以具有的烷氧基与通式(1)中的R1表示的芳基所具有的碳原子数1以上4以下的烷氧基含义相同。
[2-3.添加剂]
感光层3也可以含有各种添加剂。对于添加剂,例如可以举出:劣化抑制剂(更具体地来说,自由基捕获剂、单线态猝灭剂或者紫外线吸收剂等)、软化剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、蜡、抗氧化剂、供体、表面活性剂、可塑剂、增感剂或者流平剂。
对于增感剂,例如可以举出:三联苯、卤代萘醌类或者苊烯。电荷产生层3a含有增感剂时,容易提高电荷产生层3a的感光度。
对于抗氧化剂,例如可以举出:具有苯酚结构的化合物(苯酚类抗氧化剂)。
[3.中间层]
感光体1中,中间层4(尤其是底涂层)可以位于导电性基体2与感光层3之间。例如,中间层4含有无机颗粒和用在中间层4中的树脂(中间层用树脂)。通过中间层4的存在,维持可抑制漏电的发生这种程度的绝缘状态,同时使曝光感光体1时产生的电流流动顺利,从而能够抑制电阻的增加。
对于无机颗粒,例如可以举出:金属(更具体地来说,铝、铁或者铜等)的颗粒、金属氧化物(更具体地来说,二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锡或者氧化锌等)的颗粒或者非金属氧化物(更具体地来说,二氧化硅等)的颗粒。这些无机颗粒中,可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
对于中间层用树脂,只要是能够用来形成中间层4的树脂,就不做特别的限定。
在不对电子照相特性带来不良影响的范围内,中间层4也可以含有各种添加剂。添加剂的种类与感光层3的添加剂的种类相同。
第一实施方式所涉及的感光体1能够用作电子照相方式的图像形成装置的像承载体。还有,只要图像形成装置是电子照相方式的,就不做特别的限定。具体来说,例如,第一实施方式所涉及的感光体1能够用作后面叙述的图像形成装置的像承载体。
上述,对第一实施方式所涉及的感光体1进行了说明。第一实施方式所涉及的感光体1在电荷产生层中含有Y型氧钛酞菁。在电荷输送层中含有作为空穴输送剂的三芳胺衍生物(1)和作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(2)。相对于粘结树脂的质量,空穴输送剂的质量比率是0.55以下。因此,第一实施方式所涉及的感光体1的电气特性和耐磨损性优异。
<第二实施方式:感光体制造方法>
[1.感光层形成工序]
接下来,参照图1,对感光体1的制造方法的一个例子进行说明。第一实施方式所涉及的感光体1的制造方法中具有感光层形成工序。感光层形成工序中具有电荷产生层形成工序和电荷输送层形成工序。
[1-1.电荷产生层形成工序]
电荷产生层形成工序中,将电荷产生层用涂布液涂布在导电性基体2上,然后去除涂布上的电荷产生层用涂布液所含的溶剂,形成电荷产生层3a。电荷产生层用涂布液含有:作为电荷产生剂的Y型氧钛酞菁结晶、基体树脂和溶剂。通过将Y型氧钛酞菁结晶和基体树脂溶解或者分散到溶剂中,能够制备出电荷产生层用涂布液。在电荷产生层用涂布液中,也可以根据需要加入各种添加剂。
[1-2.电荷输送层形成工序]
电荷输送层形成工序中,将电荷输送层形成用涂布液涂布在电荷产生层3a上,然后去除涂布上的电荷输送层形成用涂布液所含的溶剂的至少一部分,形成电荷输送层3b。电荷输送层形成用涂布液中含有:作为空穴输送剂的三芳胺衍生物(1)、作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(2)、溶剂。通过将上述三芳胺衍生物和上述聚碳酸酯树脂溶解或者分散到溶剂中,能够制备出电荷输送层形成用涂布液。在电荷输送层形成用涂布液中,也可以根据需要加入各种添加剂。
以下,以电荷产生层形成工序和电荷输送层形成工序为例子,对感光层形成工序进行详细说明。
电荷产生层用涂布液和电荷输送层形成用涂布液中含有的溶剂只要分别能够溶解或者分散电荷产生层用涂布液和电荷输送层形成用涂布液所含的各成分,就不做特别的限定。对于溶剂,例如可以举出:醇类(更具体地来说,甲醇、乙醇、异丙醇或者丁醇等)、脂肪烃(更具体地来说,正己烷、辛烷或者环己烷等)、芳香族烃(更具体地来说,苯、甲苯或者二甲苯等)、卤化烃(更具体地来说,二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳或者氯苯等)、醚类(更具体地来说,二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚或者1,4-二恶烷等)、酮类(更具体地来说,丙酮、甲基乙基酮或者环己酮等)、酯类(更具体地来说,乙酸乙酯或者乙酸甲酯等)、二甲基甲醛、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或者二甲基亚砜。这些溶剂中,可以单独使用,也可以组合两种以上来使用。这些溶剂中,优选非卤代溶剂作为电荷产生层用涂布液中含有的溶剂。
为了使作为空穴输送剂的三芳胺衍生物(1)与作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(2)容易均匀地溶解或者分散,电荷输送层形成用涂布液中含有的溶剂优选为含有甲苯、1,4-二恶烷、四氢呋喃(THF)和邻二甲苯中的至少1种。相对于这样的溶剂,三芳胺衍生物(1)和聚碳酸酯树脂(2)的分散性优异。因此,容易制备出三芳胺衍生物(1)均匀分散的电荷输送层形成用涂布液。然后,使用这样的电荷输送层形成用涂布液来形成电荷输送层时,容易形成三芳胺衍生物(1)均匀分散的电荷输送层。关于这样的电荷输送层形成用涂布液中所使用的溶剂,对于其中实质上由2种溶剂构成的混合溶剂,例如可以举出:THF与甲苯的混合溶剂、THF与1,4-二恶烷的混合溶剂或者THF与邻二甲苯的混合溶剂。
还有,电荷输送层形成用涂布液中含有的溶剂优选为不同于电荷产生层用涂布液中含有的溶剂,其理由如下。在制造感光体1的过程中,通常按电荷产生层3a、电荷输送层3b的顺序依次形成,因此要将电荷输送层形成用涂布液涂布在电荷产生层3a上。从而在电荷输送层的形成时,需要电荷产生层3a不溶解于电荷输送层形成用涂布液的溶剂中。
将各成分混合并分散到溶剂中,从而制备电荷产生层用涂布液和电荷输送层形成用涂布液。对于混合或者分散的处理,例如能够使用珠磨机、辊磨机、球磨机、磨碎机、油漆振荡器或者超声波分散器。
例如,为了提高各成分的分散性或者形成后的各层的表面平整度,电荷产生层用涂布液和电荷输送层形成用涂布液也可以含有表面活性剂或者流平剂。
例如,对于涂布电荷产生层用涂布液和电荷输送层形成用涂布液的方法,只要是能够在导电性基体2上均匀涂布电荷产生层用涂布液的方法即可,不做特别的限定。对于涂布方法,例如可以举出:浸涂法、喷涂法、旋涂法或者棒涂法。
对于去除电荷产生层用涂布液和电荷输送层形成用涂布液所含溶剂的至少一部分的方法,只要分别是能够去除(更具体地来说,蒸发等)电荷产生层用涂布液中和电荷输送层形成用涂布液中的溶剂的一部分的方法即可,不做特别的限定。对于去除的方法,例如可以举出:加热、减压或者加热与减压的并用。更具体地来说,可以举出使用高温干燥机或者减压干燥机进行热处理(热风干燥)的方法。例如,热处理条件是40℃以上150℃以下的温度及3分钟以上120分钟以下的时间。
另外,根据需要,感光体1的制造方法也可以进一步含有形成中间层4的工序和/或形成保护层5的工序。在形成中间层4的工序和形成保护层5的工序中,可以适当选择众所周知的方法。
上述,对第二实施方式所涉及的感光体1的制造方法进行了说明。在第二实施方式所涉及的感光体1的制造方法中,使用含有甲苯、1,4-二恶烷、四氢呋喃和邻二甲苯中的至少1种的溶剂形成电荷输送层,再制造感光体,因此能够制造出电气特性和耐磨损性优异的感光体。
<第三实施方式:图像形成装置>
第三实施方式涉及图像形成装置。以下,参照图3,对第三实施方式所涉及的图像形成装置的一形态进行说明。图3是表示第三实施方式所涉及的图像形成装置的结构的概要图。图像形成装置6具备第一实施方式所涉及的感光体1。感光体1用作像承载体。
第三实施方式所涉及的图像形成装置6具备:相当于感光体的像承载体1、相当于带电装置的带电部27、相当于曝光装置的曝光部28、相当于显影装置的显影部29、转印部。带电部27使像承载体1的表面带负电。带电部27的带电极性是负极性。像承载体1的表面带电后,曝光部28对该表面进行曝光而在像承载体1的表面上形成静电潜像。显影部29将静电潜像显影为调色剂像。转印部将调色剂像从像承载体1上转印到被转印体(中间转印带20)上。在图像形成装置6采用中间转印方式的情况下,一次转印辊33和二次转印辊21相当于转印部。像承载体是第一实施方式所涉及的感光体1。
图像形成装置6只要是电子照相方式的图像形成装置,就不做特别的限定。例如,图像形成装置6可以是单色图像形成装置,也可以是彩色图像形成装置。为了由不同颜色的调色剂形成各种颜色的调色剂像,图像形成装置6也可以是串联方式的彩色图像形成装置。
以下,以串联方式的彩色图像形成装置为例,对图像形成装置6进行说明。图像形成装置6具备:在规定方向上并排设置的若干个感光体1和若干个显影部29。若干个显影部29的每一个都配置成与感光体1相对。若干个显影部29的每一个都具备显影辊。显影辊对调色剂进行承载并输送,将调色剂供给到对应的像承载体1的表面上。
如图3所示,图像形成装置6具有箱形的机器壳体7。在机器壳体7内,设置有供纸部8、图像形成部9和定影部10。供纸部8对纸张P进行供给。图像形成部9对供纸部8供给来的纸张P进行输送,并将基于图像数据的调色剂像转印到纸张P上。定影部10使在图像形成部9中转印到纸张P上的未定影调色剂像定影在纸张P上。还有,在机器壳体7顶面,设置有排纸部11。排纸部11将在定影部10中定影处理过的纸张P排出。
在供纸部8中,具备:供纸盒12、第一搓纸辊13、供纸辊14、供纸辊15、供纸辊16和配准辊对17。供纸盒12设置成相对于机器壳体7可拆装。在供纸盒12中,存储有各种尺寸的纸张P。第一搓纸辊13设置在供纸盒12的左上方位置。第一搓纸辊13将供纸盒12中存储的纸张P一张一张地取出。供纸辊14~16对第一搓纸辊13取出的纸张P进行输送。配准辊对17使供纸辊14~16输送来的纸张P暂时等待后,在规定的时间将纸张P送向图像形成部9。
还有,供纸部8进一步具备手动送纸托盘(未图示)和第三搓纸辊18。手动送纸托盘安装在机器壳体7的左侧面。第三搓纸辊18将手动送纸托盘中放置的纸张P取出。第三搓纸辊18取出的纸张P由供纸辊14~16进行输送,并被配准辊对17在规定的时间送向图像形成部9。
在图像形成部9中,具备图像形成单元19、中间转印带20和二次转印辊21。在中间转印带20中,调色剂像由图像形成单元19一次转印到中间转印带20的周面(与像承载体1的表面接触的面)上。另外,一次转印的调色剂像是基于计算机之类上位装置传送来的图像数据而形成的。二次转印辊21将中间转印带20上的调色剂像二次转印到从供纸盒12送来的纸张P上。
在图像形成单元19中,具备:黄色调色剂供给用单元25、品红色调色剂供给用单元24、青色调色剂供给用单元23和黑色调色剂供给用单元22。在图像形成单元19中,以黄色调色剂供给用单元25为基准,从中间转印带20的旋转方向的上游侧(图3中的右侧)向下游侧,依次设置有:黄色调色剂供给用单元25、品红色调色剂供给用单元24、青色调色剂供给用单元23和黑色调色剂供给用单元22。在单元22~25的各中央位置,设置有感光体1。感光体1设置成可沿箭头(顺时针)方向旋转。另外,单元22~25也可以是后面叙述的处理盒,处理盒相对于图像形成装置6主体可拆装。
还有,在各像承载体1的周围,以带电部27为基准从各像承载体1的旋转方向的上游侧开始依次配置有:带电部27、曝光部28、显影部29。
在像承载体1的旋转方向上,也可以在带电部27的上游侧设置除电器(未图示)和清洗装置(未图示)。除电器在调色剂像到中间转印带20的一次转印结束之后,对像承载体1的周面(表面)进行除电。由清洗装置和除电器进行了清扫和除电的像承载体1的周面被送向带电部27,进行新的带电处理。
另外,第三实施方式所涉及的图像形成装置6可以具备相当于清洗装置的清洁部和/或相当于除电器的除电部。在第三实施方式所涉及的图像形成装置6具备清洁部和除电部的情况下,从各像承载体1的旋转方向的上游侧开始,以带电部27为基准,依次配置有:带电部27、曝光部28、显影部29、转印部、清洁部、除电部。
如上所述,带电部27使像承载体1的表面带电。具体来说,带电部27使像承载体1的表面均匀带电。带电部27只要能够使像承载体1的表面均匀带电,就不作特别限制。带电部27可以是非接触方式的带电部,也可以是接触方式的带电部。对于这样的接触方式的带电部27,例如可以举出:带电辊或者带电刷。对于带电部27,优选为接触方式的带电部(更具体地来说,带电辊或带电刷等)。通过使用接触方式的带电部27,能够对带电部27产生的活性气体(例如,臭氧或者氮氧化物)的排出进行抑制。其结果,可以抑制由活性气体引起的感光层3的劣化,并能够实现办公环境的人性化设计。
在带电部27具备接触方式的带电辊的情况下,带电辊在与像承载体1接触的状态下,使像承载体1的表面带电。对于这样的带电辊,例如可以举出:在与像承载体1的表面接触的状态下从属于像承载体1的旋转而进行旋转的带电辊。还有,对于带电辊,例如可以举出:至少表面部是由树脂构成的带电辊。具体来说,带电辊具备:被支撑为可绕轴旋转的芯棒、在芯棒上形成的树脂层、对芯棒施加电压的电压施加部。具备这种带电辊的带电部27能够通过电压施加部对芯棒施加电压,使隔着树脂层接触的感光体1的表面带电。
构成带电辊的树脂层的树脂只要能够使像承载体1的周面很好地带电,就不做特别的限定。对于构成树脂层的树脂的具体例子,可以举出:硅酮树脂、聚氨基甲酸酯树脂或者硅酮改性树脂。在树脂层中,也可以含有无机填充材料。
对于带电部27施加的电压,不做特别的限定。不过,比起带电部27施加交流电压的情况,或者施加在直流电压上重叠了交流电压的重叠电压的情况,优选为带电部27只施加直流电压。其理由是:在带电部27只施加直流电压的情况下,感光层3的磨耗量往往较少。其结果,能够形成很好的图像。带电部27对感光体1施加的直流电压优选为1000V以上2000V以下,更优选为1200V以上1800V以下,特别优选为1400V以上1600V以下。
例如,曝光部28是激光扫描单元。曝光部28对带电了的像承载体1的表面进行曝光,在像承载体1的表面上形成静电潜像。具体来说,带电部27使像承载体1的周面均匀带电后,曝光部28对该表面照射基于计算机之类上位装置输入的图像数据而形成的激光。由此,在像承载体1的周面上,形成基于图像数据的静电潜像。
如上所述,显影部29将静电潜像显影为调色剂像。具体来说,显影部29将调色剂供给到形成有静电潜像的像承载体1的周面上,并在该周面上形成基于图像数据的调色剂像。然后,所形成的调色剂像一次转印到中间转印带20上。另外,调色剂的带电极性是负极性。
中间转印带20是环状的带式旋转体。中间转印带20架设在驱动辊30、从动辊31、支撑辊32和若干个一次转印辊33上。中间转印带20配置成若干个像承载体1的周面都与中间转印带20的周面抵接。
还有,一次转印辊33与各感光体1相对地配置,中间转印带20被一次转印辊33按压在像承载体1上。在按压的状态下,中间转印带20根据驱动辊30而沿箭头(逆时针旋转)方向环形旋转。驱动辊30利用步进马达等驱动源而进行旋转驱动,带来用于使中间转印带20进行环形旋转的驱动力。从动辊31、支撑辊32和若干个一次转印辊33设置成可自由旋转。从动辊31、支撑辊32和一次转印辊33随着由驱动辊30引起的中间转印带20的环形旋转,而从动地进行旋转。从动辊31、支撑辊32和一次转印辊33对应于驱动辊30的主动旋转,通过中间转印带20而从动地进行旋转,同时对中间转印带20进行支撑。
一次转印辊33将调色剂像从像承载体1上转印到中间转印带20上。具体来说,一次转印辊33将一次转印偏压(具体来说,极性与调色剂的带电极性相反的偏压)施加给中间转印带20。其结果,各像承载体1上形成的调色剂像在各像承载体1与一次转印辊33之间,被依次转印(一次转印)到绕圈旋转的中间转印带20上。
二次转印辊21将二次转印偏压(具体来说,极性与调色剂像相反的偏压)施加到纸张P上。其结果,一次转印到中间转印带20上的调色剂像在二次转印辊21与支撑辊32之间,被转印到纸张P上。由此,未定影的调色剂像被转印到纸张P上。
定影部10使在图像形成部9中转印到纸张P上的未定影调色剂像进行定影。定影部10具备加热辊34和加压辊35。通电发热体对加热辊34进行加热。加压辊35配置成与加热辊34相对,加压辊35的周面按压在加热辊34的周面上。
在图像形成部9中利用二次转印辊21转印到纸张P上的调色剂像,利用纸张P通过加热辊34与加压辊35之间时的加热带来的定影处理,被定影在纸张P上。然后,进行了定影处理的纸张P被排出到排纸部11。还有,在定影部10与排纸部11之间的适当位置,设置有若干个输送辊36。
排纸部11通过使机器壳体7的顶部凹陷而形成。在凹陷的凹部的底部,设置有接收排出的纸张P的出纸托盘37。上述,参照图3,对第三实施方式所涉及的图像形成装置6进行了说明。
参照图3对采用中间转印方式的图像形成装置6进行了说明,不过,在第三实施方式所涉及的图像形成装置6的别的形态中,也可以采用直接转印方式。这种情况下,记录介质(例如,纸张P)相当于被转印体。还有,二次转印辊21相当于转印部。二次转印辊21配置成记录介质在二次转印辊21和与其相对的像承载体1之间通过。
如参照图3进行的说明,第三实施方式所涉及的图像形成装置6具备作为像承载体的第一实施方式所涉及的感光体1,感光体1的电气特性和耐磨损性优异。通过具备这样的感光体1,第三实施方式所涉及的图像形成装置6能够对图像故障的发生进行抑制。
<第四实施方式:处理盒>
第四实施方式涉及处理盒。第四实施方式所涉及的处理盒具备作为像承载体的第一实施方式所涉及的感光体1。例如,处理盒可以具备单元化了的第一实施方式所涉及的感光体1,感光体1作为像承载体。处理盒可以设计成相对于第三实施方式所涉及的图像形成装置6可拆装。例如,能够在处理盒中采用如下结构:除了像承载体以外,还将从带电部、曝光部、显影部、转印部、清洁部和除电部构成的组中选择的至少一个部件进行了单元化。其中,带电部、曝光部、显影部、转印部、清洁部和除电部可以分别与第三实施方式中所述的带电部27、曝光部28、显影部29、转印部、清洁部和除电部具有同样的结构。
上述,对第四实施方式所涉及的处理盒进行了说明。第四实施方式所涉及的处理盒的电气特性和耐磨损性优异。而且,这样的处理盒容易操作,因此,在感光体1的感光度特性等已劣化的情况下,能够容易且迅速地更换包含感光体1在内的处理盒。
【实施例】
以下,通过实施例对本发明进行更具体的说明。另外,本发明不以任何方式限定于实施例中。
[1.感光体的制备]
使用电荷产生剂、空穴输送剂、电子接收性化合物和粘结树脂,制备感光体(A-1)~感光体(A-34)和感光体(B-1)~感光体(B-5)。
[1-1.电荷产生剂的制备]
在感光体(A-1)~感光体(A-34)和感光体(B-1)~感光体(B-5)的制备中,使用作为电荷产生剂的化学式(CG-1)表示的Y型氧钛酞菁结晶(以下,有时记载为电荷产生剂(CG-1))。使用X射线衍射装置,测量该Y型氧钛酞菁结晶的X射线衍射光谱。在所得X射线衍射光谱中,在布拉格角2θ±2°=27.2观测到主峰。使用差示量热仪(Rigaku Corporation制造“TAS-200型DSC8230D”),测量电荷产生剂(CG-1)的差示扫描量热分析曲线。根据所得差示扫描量热分析曲线,确认到除了伴随着吸附水分气化的峰值以外在270℃以上400℃以下的范围内具有一个峰值。
[1-2.空穴输送剂的制备]
在感光体(A-1)~感光体(A-34)和感光体(B-1)~感光体(B-5)的制备中,使用作为空穴输送剂的化学式(HTM-1)~化学式(HTM-12)表示的三芳胺衍生物(以下,有时分别记载为空穴输送剂(HTM-1)~空穴输送剂(HTM-12))。化学式(HTM-11)~化学式(HTM-12)表示的三芳胺衍生物如下。
【化33】
【化34】
[1-2-1.空穴输送剂(HTM-1)的合成]
按照下述的反应流程,合成空穴输送剂(HTM-1)。以下,对反应流程进行具体说明。
【化35】
【化36】
(化合物(3a)的合成)
在容量200mL的烧瓶中,加入化合物(1a)(16.1g、0.1mol)、作为化合物(2)的亚磷酸三乙酯(25g、0.15mol),在180℃搅拌8小时,再冷却到室温。然后,减压蒸发掉多余的亚磷酸三乙酯,得到白色液体形式的化合物(3a)(产量:24.1g;收率:92mol%)。
(化合物(5a)的合成)
在容量500mL的两口烧瓶中,将所得化合物(3a)(13g、0.05mol)以0℃加入。用氩气置换烧瓶内的气体。然后,在烧瓶内,加入干燥四氢呋喃(100mL)和28%甲醇钠(9.3g、0.05mol),搅拌30分钟。然后,加入干燥四氢呋喃(300mL)中的化合物(4a)(7g、0.05mol),在室温下搅拌12小时。将所得混合物注入离子交换水中,使用甲苯进行萃取。对于所得有机层,使用离子交换水清洗5次,使用无水硫酸钠进行干燥,然后蒸发掉溶剂。使用甲苯/甲醇(20mL/100mL)对所得残渣进行提纯,得到白色结晶形式的化合物(5a)(产量:9.8g;收率:80mol%)。
(化合物(5h)的合成)
在容量500mL的两口烧瓶中,将所得化合物(3a)(13g、0.05mol)以0℃加入。用氩气置换烧瓶内的气体。然后,在烧瓶内,加入干燥四氢呋喃(100mL)和28%甲醇钠(9.3g、0.05mol),搅拌30分钟。然后,加入干燥四氢呋喃(300mL)中的化合物(4h)(5g、0.05mol),在室温下搅拌12小时。将所得混合物注入离子交换水中,使用甲苯进行萃取。对于所得有机层,使用离子交换水清洗5次,使用无水硫酸钠进行干燥,然后蒸发掉溶剂。使用甲苯/甲醇(20mL/100mL)对所得残渣进行提纯,得到白色结晶形式的化合物(5h)(产量:8.8g;收率:87mol%)。
(空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物的合成)
在三口烧瓶中,加入所得化合物(5a)(6g、0.02mol)、三环己基膦(0.0662g、0.000189mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.0864g、0.0000944mol)、叔丁醇钠(4g、0.42mol)、氨基锂(0.24g、0.010mol)和蒸馏后的邻二甲苯(500mL)。用氩气置换烧瓶内的气体。然后,将内含物在120℃的条件下搅拌5小时,再冷却到室温。使用离子交换水对所得混合物进行3次清洗,得到有机层。在有机层中加入无水硫酸钠和活性粘土,进行干燥处理和吸附处理。然后,对所得有机层进行减压蒸发,去除邻二甲苯。使用三氯甲烷/己烷(体积比1∶1)对所得残渣进行析晶,得到空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物(产量:2.6g)。
(空穴输送剂(HTM-1)的合成)
在三口烧瓶中,加入所得中间体化合物(2.6g、0.006mol)、化合物(5h)(1.5g、0.006mol)、三环己基膦(0.020604g、5.887×10-5mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(0.026933g、2.943×10-5mol)、叔丁醇钠(1g、0.010mol)和蒸馏后的邻二甲苯(200mL)。用氩气置换烧瓶内的气体。然后,将内含物在120℃的条件下搅拌5小时,再冷却到室温。使用离子交换水对所得混合物进行3次清洗,得到有机层。在有机层中加入无水硫酸钠和活性粘土,进行干燥处理和吸附处理。然后,对所得有机层进行减压蒸发,去除邻二甲苯。使用三氯甲烷/己烷(体积比1∶1)作为展开剂,通过硅胶柱色谱法对所得残渣进行提纯,得到空穴输送剂(HTM-1)(产量:3.8g;收率:63mol%)。
使用1H-NMR光谱仪(300MHz),测量所得化合物的1H-NMR光谱。使用CDCl3作为溶剂。使用TMS作为基准物质。测量到的1H-NMR光谱是与图2一样的1H-NMR光谱。确认到所得化合物是空穴输送剂(HTM-1)。
空穴输送剂(HTM-1):1H-NMR(300MHz,CDCl3)δ=7.51-7.21(m,15H),7.15-7.03(m,12H),6.96-6.81(m,4H),6.64-6.56(m,4H),2.34(s,6H).
[空穴输送剂(HTM-2)的合成]
除了使用下述化合物(4b)代替化合物(4h)以外,通过与化合物(5h)的合成同样的方法,得到下述化合物(5b)(收率:85mol%)。然后,通过与空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物的合成同样的方法,得到中间体化合物。然后,除了使用化合物(5b)代替化合物(5h)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的合成同样的方法,得到空穴输送剂(HTM-2)(收率:65mol%)。
使用300MHz的1H-NMR(质子核磁共振)光谱仪,测量空穴输送剂(HTM-2)。使用CDCl3作为溶剂。根据1H-NMR光谱,确认得到了空穴输送剂(HTM-2)。
【化37】
【化38】
[空穴输送剂(HTM-3)的合成]
除了使用下述化合物(3b)代替化合物(3a)、使用下述化合物(4c)代替化合物(4a)以外,通过与化合物(5a)的合成同样的方法,得到下述化合物(5c)(收率:40mol%)。然后,除了使用化合物(5c)代替化合物(5a)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物的合成同样的方法,得到中间体化合物。然后,除了使用化合物(5a)代替化合物(5h)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的合成同样的方法,得到空穴输送剂(HTM-3)(收率:55mol%)。
【化39】
【化40】
【化41】
[空穴输送剂(HTM-4)的合成]
通过与空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物的合成同样的方法,得到中间体化合物。然后,除了使用化合物(5c)代替化合物(5h)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的合成同样的方法,得到空穴输送剂(HTM-4)(收率:55mol%)。
[空穴输送剂(HTM-5)的合成]
除了使用化合物(5b)代替化合物(5a)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物的合成同样的方法,得到中间体化合物。然后,除了使用化合物(5c)代替化合物(5h)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的合成同样的方法,得到空穴输送剂(HTM-5)(收率:60mol%)。
[空穴输送剂(HTM-6)的合成]
除了使用化合物(5b)代替化合物(5a)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物的合成同样的方法,得到中间体化合物。然后,除了使用化合物(5a)代替化合物(5h)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的合成同样的方法,得到空穴输送剂(HTM-6)(收率:70mol%)。
[空穴输送剂(HTM-7)的合成]
除了使用化合物(5c)代替化合物(5a)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物的合成同样的方法,得到中间体化合物。然后,除了使用化合物(5b)代替化合物(5h)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的合成同样的方法,得到空穴输送剂(HTM-7)(收率:57mol%)。
[空穴输送剂(HTM-8)的合成]
除了使用下述化合物(4g)代替化合物(4a)以外,通过与化合物(5a)的合成同样的方法,得到下述化合物(5g)(收率:75mol%)。然后,除了使用化合物(5c)代替化合物(5a)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物的合成同样的方法,得到中间体化合物。然后,除了使用下述化合物(5g)代替化合物(5h)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的合成同样的方法,得到空穴输送剂(HTM-8)(收率:54mol%)。
【化42】
【化43】
[空穴输送剂(HTM-9)的合成]
除了使用下述化合物(4e)代替化合物(4a)以外,通过与化合物(5a)的合成同样的方法,得到下述化合物(5e)(收率:70mol%)。然后,除了使用化合物(5c)代替化合物(5a)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物的合成同样的方法,得到中间体化合物。然后,除了使用化合物(5e)代替化合物(5h)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的合成同样的方法,得到空穴输送剂(HTM-9)(收率:55mol%)。
【化44】
【化45】
[空穴输送剂(HTM-10)的合成]
除了使用下述化合物(4f)代替化合物(4h)以外,通过与化合物(5h)的合成同样的方法,得到下述化合物(5f)(收率:65mol%)。然后,除了使用化合物(5f)代替化合物(5a)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的中间体化合物的合成同样的方法,得到中间体化合物。然后,除了使用化合物(5a)代替化合物(5h)以外,通过与空穴输送剂(HTM-1)的合成同样的方法,得到空穴输送剂(HTM-10)(收率:60mol%)。
【化46】
【化47】
[1-3.电子接收性化合物的制备]
在感光体(A-1)~感光体(A-34)和感光体(B-1)~感光体(B-5)的制备中,使用作为电子接收性化合物的化学式(EA-1)~化学式(EA-11)表示的化合物(以下,有时分别记载为电子接收性化合物(EA-1)~电子接收性化合物(EA-11))。
【化48】
【化49】
【化50】
【化51】
【化52】
【化53】
【化54】
【化55】
【化56】
【化57】
【化58】
[1-4.粘结树脂的制备]
在感光体(A-1)~感光体(A-34)和感光体(B-1)~感光体(B-5)的制备中,使用作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(Resin-1)~聚碳酸酯树脂(Resin-10)。其中,聚碳酸酯树脂(Resin-1)~聚碳酸酯树脂(Resin-10)已在第一实施方式中进行了说明。
[2.感光体的制作]
[实施例1]
(2-1.底涂层的形成)
首先,制备底涂层用涂布液。具体来说,使用珠磨机,将二氧化钛(Tayca株式会社制造“样品SMT-A”、数均一次粒径10nm)(2质量份)、6,12,66,610四元共聚聚酰胺树脂(东丽株式会社制造“AMILAN(日本注册商标)CM8000”)(1质量份)混合到甲醇(10质量份)、丁醇(1质量份)和甲苯(1质量份)构成的混合溶剂中,进行5小时的分散处理,所述二氧化钛是使用氧化铝和二氧化硅进行表面处理后又在湿式分散的同时使用聚甲基氢硅氧烷进行了表面处理的二氧化钛。
接下来,形成底涂层。具体来说,使用5μm的过滤器对所得底涂层用涂布液进行过滤,然后使用浸涂法,将底涂层用涂布液涂布在作为导电性基体的直径30mm、全长246mm的铝制鼓状支撑体上。以130℃进行30分钟的热处理,形成膜厚2μm的底涂层。
(2-2.电荷产生层的形成)
接下来,制备电荷产生层用涂布液。具体来说,将电荷产生剂(CG-1)1.5质量份、作为基体树脂的聚乙烯醇缩醛树脂(积水化学工业株式会社“S-LEC BX-5”)1质量份、作为分散介质的丙二醇单甲醚40质量份、四氢呋喃40质量份进行混合,使用珠磨机进行2小时的分散处理。接下来,将所得电荷产生层用涂布液使用3μm的过滤器进行过滤之后,使用浸涂法涂布在上述制备的底涂层上,再在50℃的条件下干燥5分钟,形成膜厚0.3μm的电荷产生层。
(2-3.电荷输送层的形成)
接下来,制备电荷输送层形成用涂布液。具体来说,将空穴输送剂(HTM-1)45质量份、电子接收性化合物(EA-1)2质量份、作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(Resin-1)(粘均分子量50,500)100质量份、作为添加剂的抗氧化剂(BASF日本株式会社制造“IRGANOX(日本注册商标)1010”、苯酚类抗氧化剂)0.5质量份、作为溶剂的四氢呋喃(THF、560质量份)和甲苯(140质量份)进行混合溶解。THF和甲苯的质量比率(THF/甲苯)是8/2(即4)。
通过与电荷产生层用涂布液同样的方法,将制备的电荷输送层形成用涂布液涂布在电荷产生层上,在120℃的条件下干燥40分钟,形成膜厚20μm的电荷输送层,制备出层叠型电子照相感光体。另外,感光体(A-1)的电荷输送层中,相对于聚碳酸酯树脂(Resin-1)的质量,空穴输送剂(HTM-1)的质量比率是0.45。
[实施例2]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-2)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(A-2)。
[实施例3]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-3)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(A-3)。
[实施例4]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-4)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(A-4)。
[实施例5]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-5)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(A-5)。
[实施例6]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-6)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(A-6)。
[实施例7]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-7)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(A-7)。
[实施例8]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-8)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(A-8)。
[实施例9]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-9)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(A-9)。
[实施例10]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-10)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(A-10)。
[实施例11]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的聚碳酸酯树脂(Resin-1)100质量份改变为聚碳酸酯树脂(Resin-2)(粘均分子量50,500)(100质量份)以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-11)。
[实施例12]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的聚碳酸酯树脂(Resin-1)100质量份改变为聚碳酸酯树脂(Resin-3)(粘均分子量50,500)100质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-12)。
[实施例13]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的聚碳酸酯树脂(Resin-1)100质量份改变为聚碳酸酯树脂(Resin-4)(粘均分子量50,500)100质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-13)。
[实施例14]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的聚碳酸酯树脂(Resin-1)100质量份改变为聚碳酸酯树脂(Resin-5)(粘均分子量50,500)100质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-14)。
[实施例15]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的聚碳酸酯树脂(Resin-1)100质量份改变为聚碳酸酯树脂(Resin-6)(粘均分子量50,500)(100质量份)以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-15)。
[实施例16]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的聚碳酸酯树脂(Resin-1)100质量份改变为聚碳酸酯树脂(Resin-7)(粘均分子量50,500)100质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-16)。
[实施例17]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的聚碳酸酯树脂(Resin-1)100质量份改变为聚碳酸酯树脂(Resin-8)(粘均分子量50,500)100质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-17)。
[实施例18]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的聚碳酸酯树脂(Resin-1)100质量份改变为聚碳酸酯树脂(Resin-9)(粘均分子量50,500)100质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-18)。
[实施例19]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的聚碳酸酯树脂(Resin-1)100质量份改变为聚碳酸酯树脂(Resin-10)(粘均分子量50,500)100质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-19)。
[实施例20]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)2质量份改变为电子接收性化合物(EA-2)2质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-20)。
[实施例21]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)2质量份改变为电子接收性化合物(EA-3)2质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-21)。
[实施例22]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)2质量份改变为电子接收性化合物(EA-4)2质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-22)。
[实施例23]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)2质量份改变为电子接收性化合物(EA-5)2质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-23)。
[实施例24]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)2质量份改变为电子接收性化合物(EA-6)2质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-24)。
[实施例25]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)2质量份改变为电子接收性化合物(EA-7)2质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-25)。
[实施例26]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)2质量份改变为电子接收性化合物(EA-8)2质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-26)。
[实施例27]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)2质量份改变为电子接收性化合物(EA-9)2质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-27)。
[实施例28]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)2质量份改变为电子接收性化合物(EA-10)2质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-28)。
[实施例29]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)2质量份改变为电子接收性化合物(EA-11)2质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-29)。
[实施例30]
除了将电荷输送层形成用涂布液的制备中使用的溶剂从THF(560质量份)与甲苯(140质量份)的混合溶剂改变为THF(560质量份)与1,4-二恶烷(140质量份)的混合溶剂以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-30)。另外,THF与1,4-二恶烷的质量比率(THF/1,4-二恶烷)是8/2(即4)。
[实施例31]
除了将电荷输送层形成用涂布液的制备中使用的溶剂从THF(560质量份)与甲苯(140质量份)的混合溶剂改变为THF(560质量份)与邻二甲苯(140质量份)的混合溶剂以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-31)。另外,THF与邻二甲苯的质量比率(THF/邻二甲苯)是8/2(即4)。
[实施例32]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-8)的含量从45质量份改变为55质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-32)。另外,感光体(A-32)的电荷输送层中,相对于聚碳酸酯树脂(Resin-1)的质量,空穴输送剂(HTM-8)的质量比率是0.55。
[实施例33]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-8)的含量从45质量份改变为35质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-33)。另外,感光体(A-33)的电荷输送层中,相对于聚碳酸酯树脂(Resin-1)的质量,空穴输送剂(HTM-8)的质量比率是0.35。
[实施例34]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的电子接收性化合物(EA-1)的含量从2质量份改变为0质量份以外(也就是说,除了不使用电子接收性化合物(EA-1)以外),通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(A-34)。
[比较例1]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-11)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(B-1)。
[比较例2]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-1)45质量份改变为空穴输送剂(HTM-12)45质量份以外,通过与感光体(A-1)的制造同样的方式,制造感光体(B-2)。
[比较例3]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-8)的含量从45质量份改变为64质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(B-3)。另外,感光体(B-3)的电荷输送层中,相对于聚碳酸酯树脂(Resin-1)的质量,空穴输送剂(HTM-8)的质量比率是0.64。
[比较例4]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-8)的含量从45质量份改变为88质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(B-4)。另外,感光体(B-4)的电荷输送层中,相对于聚碳酸酯树脂(Resin-1)的质量,空穴输送剂(HTM-8)的质量比率是0.88。
[比较例5]
除了将电荷输送层形成用涂布液中混合溶解的空穴输送剂(HTM-8)的含量从45质量份改变为25质量份以外,通过与感光体(A-8)的制造同样的方式,制造感光体(B-5)。另外,感光体(B-5)的电荷输送层中,相对于聚碳酸酯树脂(Resin-1)的质量,空穴输送剂(HTM-8)的质量比率是0.25。
所得感光体(A-1)~感光体(A-34)和感光体(B-1)~感光体(B-5)的每一个构成表示在表1、表2和表3中。另外,表1、表2和表3中,“质量比率”表示电荷输送剂中空穴输送剂的质量相对于粘结树脂的质量的比率。例如,在相对于粘结树脂100质量份而含有空穴输送剂45质量份的情况下,空穴输送剂的质量比率是0.45。在溶剂列中,除了所用溶剂的种类,在使用混合了若干不同溶剂的混合溶剂的情况下,记载了溶剂的质量比率。
【表1】
【表2】
【表3】
[3.测量方法]
(3-1.电荷产生剂的X射线衍射光谱)
将样品(Y型氧钛酞菁结晶)填充到X射线衍射装置(Rigaku Corporation制造“RINT(日本注册商标)1100”)的样品支架中,以下述条件测量X射线衍射光谱。
X射线管:Cu
管电压:40kV
管电流:30mA
CuKα特征X射线的波长:的条件
测量范围(2θ):3°以上40°以下(起始角:3°;停止角:40°)
扫描速度:10°/分
根据所得X射线衍射光谱确定主峰,读取主峰的布拉格角。
(3-2.电荷产生剂的差示量热分析曲线)
在样品皿上放上结晶粉末(氧钛酞菁)的评价用样品,使用差示扫描量热仪(Rigaku Corporation制造“TAS-200型DSC8230D”),以下述条件测量差示扫描量热分析曲线。
测量范围:40℃以上400℃以下
升温速度:20℃/分
[4.感光体的性能评价]
(4-1.感光体的电气特性评价)
(带电电位V0的测量)
使用电气特性试验机(GENTEC公司制造)作为评价装置。将感光体设置到电气特性试验机中。使用电气特性试验机,在低温低湿环境(温度:10℃;湿度:20%RH)下,测量转速31rpm和鼓流入电流-10μA时的感光体表面电位。将所得感光体表面电位记为带电电位V0。
(感光度电位VL的测量)
使用电气特性试验机(GENTEC公司制造),在低温低湿环境(温度:10℃;湿度:20%RH)下,以电压-600V使感光体带电,测量以曝光波长780nm和曝光量0.26μJ/cm2曝光50m秒之后的感光体表面电位。将所得表面电位记为感光度电位VL。
(4-2.感光体的耐磨损性评价(磨耗试验))
将电荷输送层形成用涂布液涂布在缠绕于直径780mm铝管的PP片材(厚度0.3mm)上。将涂布膜以120℃进行40分种的干燥,在PP片材上形成膜厚30μm的电荷输送层。从PP片材上剥离出所得电荷输送层,贴在贴纸S-36(TABER公司制造)上,制作得到摩擦评价用样品。将制作得到的样品放置在旋转式磨耗试验机(株式会社东洋精机制造)上,使用砂轮C-10(TABER公司制造),在负荷750gf和转速60rpm的条件下,进行了旋转1000转的磨耗试验。测量磨耗试验前后的样品质量。根据它们的质量差(=磨耗试验前的电荷输送层质量-磨耗试验后的电荷输送层质量),求出每1,000转的磨耗量(mg)。
感光体的电气特性评价和耐磨损性评价的结果表示在表4、表5和表6中。
【表4】
【表5】
【表6】
如表1和表2所示,感光体(A-1)~感光体(A-34)在电荷产生层中具有电荷产生剂(CG-1)。电荷产生剂(CG-1)是在CuKα特征X射线衍射光谱中的布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有主峰的氧钛酞菁。还有,感光体(A-1)~感光体(A-34)在电荷输送层中具有空穴输送剂(HTM-1)~空穴输送剂(HTM-10)中的其中一个。感光体(A-1)~感光体(A-34)的电荷输送层中,相对于粘结树脂的质量,空穴输送剂的质量比率是0.30以上0.55以下。
如表3所示,感光体(B-1)~感光体(B-5)在电荷产生层中具有电荷产生剂(CG-1)。电荷产生剂(CG-1)是在CuKα特征X射线衍射光谱中的布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有主峰的氧钛酞菁。还有,感光体(B-1)~感光体(B-5)在电荷输送层中具有空穴输送剂(HTM-8)、空穴输送剂(HTM-11)~空穴输送剂(HTM-12)中的其中之一,还具有作为粘结树脂的聚碳酸酯树脂(Resin-1)。在感光体(B-1)~感光体(B-5)的电荷输送层中,相对于聚碳酸酯树脂的质量,空穴输送剂的质量比率是0.25以上0.88以下。具体来说,感光体(B-1)~感光体(B-2)中,空穴输送剂(HTM-11)~空穴输送剂(HTM-12)不是通式(1)表示的三芳胺衍生物。感光体(B-3)~感光体(B-5)中,相对于聚碳酸酯树脂的质量,通式(1)表示的空穴输送剂的质量比率不是0.30以上0.55以下。
如表4和表5所示,感光体(A-1)~感光体(A-34)在电气特性评价中,带电电位V0是-839V以上-751V以下,感光度电位VL是-69V以上-52V以下。还有,感光体(A-1)~感光体(A-34)在耐磨损性评价中,磨耗量是4.5mg以上7.5mg以下。
如表6所示,感光体(B-1)~感光体(B-2)在电气特性评价中,感光度电位VL是-125V以上-115V以下。由此可知,感光体(B-1)~感光体(B-2)的电气特性差。还有,感光体(B-3)~感光体(B-5)在耐磨损性评价中,磨耗量是8.5mg以上10.0mg以下。由此可知,感光体(B-3)~感光体(B-5)的耐磨损性差。
综上所述,感光体(A-1)~感光体(A-34)(实施例的感光体)与感光体(B-1)~感光体(B-5)(比较例的感光体)相比较,电气特性和耐磨损性都较好。
Claims (11)
1.一种层叠型电子照相感光体,
具备导电性基体和感光层,
所述感光层含有电荷产生层和电荷输送层,所述电荷产生层具有电荷产生剂,所述电荷输送层具有空穴输送剂和粘结树脂,
所述电荷产生剂含有氧钛酞菁,所述氧钛酞菁在CuKα特征X射线衍射光谱中的布拉格角2θ±0.2°=27.2°具有主峰,
所述空穴输送剂含有通式(1)表示的三芳胺衍生物,
所述电荷输送层中,相对于所述粘结树脂的质量,所述空穴输送剂的质量比率是0.30以上0.55以下,
【化1】
所述通式(1)中,
R1和R2各自独立,表示卤素原子、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷基、任意取代的碳原子数1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子数6以上12以下的芳基,
k和l各自独立,表示0以上4以下的整数,
在k表示2以上整数的情况下,存在于同一个芳香环的若干个R1彼此可以相同也可以不同,
在l表示2以上整数的情况下,存在于同一个芳香环的若干个R2彼此可以相同也可以不同,
m和n各自独立,表示1以上3以下的整数,
m和n为互不相同的整数,
所述的任意取代是指取代基的数量为0,或者1以上。
2.根据权利要求1所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(1)中,
R1表示碳原子数1以上3以下的烷基或者碳原子数1以上3以下的烷氧基,
R2表示碳原子数1以上3以下的烷氧基,
k和l各自独立,表示0或者1。
3.根据权利要求1或者2所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,
所述空穴输送剂含有化学式(HTM-1)~化学式(HTM-10)表示的化合物中的1种,
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
4.根据权利要求1或者2所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,
所述粘结树脂含有通式(2)表示的聚碳酸酯树脂,
【化2】
所述通式(2)中,
Ar是通式(2-1)、通式(2-2)、通式(2-3)或者化学式(2-4)表示的二价基,
R3、R4和R5各自独立,表示氢原子、烷基或者芳基,
其中,R4和R5也可以相互键合形成环而成为亚环烷基,
p+q=1.00,0.35≤q<0.70,
【化3】
所述通式(2-1)、通式(2-2)和通式(2-3)中,
R6表示氢原子、烷基或者芳基。
5.根据权利要求4所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(2)中,
R3表示氢原子,
关于R4和R5,R4和R5相互键合形成环而成为亚环己基或亚环戊基,或者R4表示甲基且R5表示乙基,
所述通式(2-1)、通式(2-2)和通式(2-3)中,
R6表示氢原子。
6.根据权利要求1或者2所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,
所述电荷输送层还具有电子接收性化合物,
所述电子接收性化合物具有酮结构或者二氰亚甲基结构。
7.根据权利要求6所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,
所述电子接收性化合物含有通式(3)表示的化合物中的至少一个,
【化4】
所述通式(3)中,
R7~R31各自独立,表示:碳原子数1以上5以下的烷基、氢原子、卤素原子、芳基烷氧基或者芳基,该芳基中具有碳原子数1以上3以下的烷基或碳原子数1以上3以下的烷氧基。
8.根据权利要求7所述的层叠型电子照相感光体,其特征在于,
所述通式(3)中,
R7~R31各自独立,表示:氢原子、卤素原子、碳原子数1以上5以下的烷基、苯基甲氧基或者苯基,该苯基中具有碳原子数1以上3以下的烷基。
9.一种层叠型电子照相感光体制造方法,
制造权利要求1或者2所述的层叠型电子照相感光体,
具有电荷输送层形成工序,在所述电荷输送层形成工序中,将至少含有所述空穴输送剂、所述粘结树脂、溶剂的电荷输送层形成用涂布液涂布在所述电荷产生层上,然后去除涂布上的所述电荷输送层形成用涂布液中所含的所述溶剂的至少一部分来形成所述电荷输送层,
所述溶剂含有甲苯、1,4-二恶烷、四氢呋喃和邻二甲苯中的至少1种。
10.一种处理盒,
具备权利要求1或者2所述的层叠型电子照相感光体。
11.一种图像形成装置,具备:
像承载体;
带电部,使所述像承载体的表面带电;
曝光部,在所述像承载体的所述表面上形成静电潜像;
显影部,将所述静电潜像显影为调色剂像;以及
转印部,将所述调色剂像从所述像承载体上转印到被转印体上,
其特征在于,
所述像承载体是权利要求1或者2所述的层叠型电子照相感光体。
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