CN105589308B - 电荷传输物质、电子照相感光体、电子照相感光体盒、及图像形成装置 - Google Patents

电荷传输物质、电子照相感光体、电子照相感光体盒、及图像形成装置 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供对于电子照相成像法中的应力的耐受性高的电荷传输物质、以及高速响应性优异、显示充分的残留电位、且对于电子照相成像法中的应力耐受性高的电子照相感光体、电子照相盒、图像形成装置。本发明提供一种具有特定结构的电荷传输物质。另外,本发明提供在感光层中含有具有特定结构的电荷传输物质的电子照相感光体、具备该电子照相感光体的电子照相盒、及图像形成装置。

Description

电荷传输物质、电子照相感光体、电子照相感光体盒、及图像 形成装置
本申请是申请日为2012年3月2日、申请号为201280011451.4、发明名称为“电荷传输物质、电子照相感光体、电子照相感光体盒、及图像形成装置”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种具有优异电特性的电子照相感光体、使用该电子照相感光体制作的电子照相感光体盒、以及图像形成装置。
背景技术
电子照相技术由于即时性优异,且可得到高品质的图像等,因此,近年来不仅在复印机领域,而且在各种打印机、印刷机的领域也得到了广泛应用。作为成为电子照相技术核心的感光体,目前以及开始使用采用了硒、砷-硒合金、氧化锌这样的无机类光导电材料的感光体,但最近,使用了有机类光导电材料的感光体(有机感光体)成为了主流,其具有无公害、成膜、制造容易、材料选择、组合的自由度高等优点。
作为有机感光体的层结构,已知有使电荷产生物质分散于粘合剂树脂中而成的所谓单层型感光体,以及叠层了电荷产生层及电荷传输层的叠层型感光体。对于叠层型感光体而言,通过将效率高的电荷产生物质及电荷传输物质分配于不同的层且组合最适合的构成,可得到高灵敏度且稳定的感光体,并且其材料选择范围宽且容易调整特性,因此被广泛使用。
近年来,复印机、打印机均从单色面向全彩化。对于形成该全彩色图像的方法而言,主要有串联方式、4循环方式,另外,作为向印刷介质的转印方式,有直接转印方式、转印鼓方式、中间转印方式、多重显影一并转印方式等。其中,就串联方式、即以不同的图像形成单元形成各色图像且依次转印的方式的彩色图像形成方法而言,由于可使用的记录材料的种类丰富,全彩色的品质也高,且能够以高速度得到全彩色图像,因此是优异的图像形成方法。其中,能够以高速度形成全彩色图像的特质是在其它方式中未曾发现的优点。
伴随着如上所述的电子照相成像法的高速化、全彩化,除作为电子照相感光体的特性的高灵敏度化、高速响应化以外,还需要对于重复使用的耐久性,为了提供满足这些特性的电子照相感光体,需要开发具有高迁移率且曝光时显示充分的残留电位的高功能的电荷传输物质。而且,为了解决这些课题,对于使苯乙烯基等取代于四苯基联苯胺骨架上而使π电子系扩张的电荷传输物质进行了广泛的研究,并且进行了大量的报道(例如,参照专利文献1~4)。
使用了有机类材料的电子照相感光体的感光层如下得到:将电荷传输物质、粘合剂树脂等溶解于涂布溶剂中,得到涂布液,然后涂布该涂布液并进行干燥。在制造该电子照相感光体时,对于电荷传输物质,要求其对于制造涂布液时所使用的涂布溶剂具有溶解性。若其在涂布溶剂中的溶解性低,则有时无法在涂布溶剂中溶解所期望量的电荷传输物质,或使电荷传输物质溶解而制造涂布液之后,容易引起析出等涂布液的劣化,另外,涂布感光层后,在涂布膜中产生结晶析出或导致涂布液、感光体的制造效率降低。
一般而言,在分子内使π电子系扩张后的化合物,由于分子尺寸变大,分子间的相互作用也变大,存在溶解性降低的倾向。四苯基联苯胺骨架的分子尺寸大,存在溶解性低的倾向,若使苯乙烯基等取代于该四苯基联苯胺骨架上,且在分子内使π电子系扩张,则由于分子尺寸进一步变大,因此对于涂布溶剂的溶解性进一步变低。因此,在上述的报道中,为了确保溶解性,进行了重新导入取代基或制成几何异构体混合物的处理等的设计。
但是,仅为上述技术时,存在如下问题:由于为了改良溶解性而导入的取代基的影响使电荷传输物质分子内的π电子的扩展降低这样的问题;以及由于为了确保溶解性而有意地从期望的结构异构化而形成几何异构体混合物,因此,作为组合物整体的电离电位变得比期望的值大,曝光后的残留电位上升这样的问题。
另外,对于电子照相感光体而言,由于在电子照相成像法,即带电、曝光、显影、转印、清洁、除电等循环中重复使用的过程中遭受到各种各样的应力而劣化。其中,作为化学劣化,可以举出例如由作为带电器通常使用的电晕带电器产生的强氧化性的臭氧及NOx对感光层造成损伤,有时引起带电性的降低。这些大多源自感光层中较多地含有的电荷传输物质的化学劣化。
伴随电子照相成像法的高速化,需要高灵敏度化、高速响应性,除这些要求特性以外,为了减少打印机、复印机等的保养负荷,期望感光体的高寿命化,对于电子照相成像法中的各种各样的应力的耐受性也变得非常重要。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平7-36203号公报
专利文献2:日本特开2002-80432号公报
专利文献3:日本特开2006-8670号公报
专利文献4:日本特开2008-83105号公报
发明内容
发明要解决的课题
在上述的报道中,有满足高灵敏度、高迁移率、低残留电位的特性的电荷传输物质,但感光层在带电器所产生的强氧化性的臭氧及NOx的作用下而受到损伤。因此,由于电子照相感光体的带电性降低,在电子照相成像法中所谓的耐受性方面变差,因此其现状是,没有满足对应于现在的电子照相成像法的高速化、全彩化的要求特性的电荷传输物质。
本发明正是鉴于上述背景技术而完成的,其课题在于:为了高速响应化,提供一种高迁移率且在曝光时显示充分的残留电位、而且对于电子照相成像法中的应力的耐受性高的电荷传输物质;另外还提供含有该电荷传输物质、高速响应性优异、显示出充分的残留电位、且对于电子照相成像法中的应力的耐受性高的电子照相感光体、电子照相盒、及图像形成装置。
解决问题的方法
本发明人进行了潜心研究的结果发现,具有特定结构的电荷传输物质具有高迁移率且在曝光时显示充分的残留电位,而且对于电子照相成像法中的应力的耐受性高这样的特性,从而完成了本发明。
即,本发明的主旨在于下述[1]~[7]。
[1]下述式(1)表示的电荷传输物质,
式(1)
[化学式1]
(式(1)中,R1、R2、R5及R6分别独立地表示烷基,R3、R4、R7及R8分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基,n1表示1以上且5以下的整数,p、q分别独立地表示0以上且2以下的整数。)
[2]一种电子照相感光体,其在导电性支承体上至少具有感光层,其中,该感光层中含有下述式(1)所示的电荷传输物质。
式(1)
[化学式2]
(式(1)中,R1、R2、R5及R6分别独立地表示烷基,R3、R4、R7及R8分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基,n1表示1以上且5以下的整数,p、q分别独立地表示0以上且2以下的整数。)
[3]一种电子照相感光体,其在导电性支承体上至少具有感光层,其中,该感光层中含有下述式(2)所示的化合物。
式(2)
[化学式3]
(式(2)中,R9~R10分别独立地表示烷基,R11~R17分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、烷氧基。n2表示1以上且5以下的整数,l及m分别独立地表示1以上且5以下的整数。)
[4]上述[3]所述的电子照相感光体,其中,所述式(2)所示的化合物为混合有所述式(2)所示的不同结构化合物的位置异构体混合物。
[5]上述[2]~[4]中任一项所述的电子照相感光体,其中,所述感光层中含有结晶型的酞菁氧钛,所述结晶型的酞菁氧钛在利用CuKα特性X射线的粉末X射线衍射光谱中,至少在布拉格角(2θ±0.2°)24.1°及27.2°显示衍射峰。
[6]一种电子照相感光体盒,其具备:
上述[2]~[5]中任一项所述的电子照相感光体、以及
选自下述组中的至少一个:使该电子照相感光体带电的带电装置、使带电后的该电子照相感光体曝光而形成静电潜像的曝光装置、及将该电子照相感光体上形成的静电潜像显影的显影装置。
[7]一种图像形成装置,其具备:上述[2]~[5]中任一项所述的电子照相感光体、使该电子照相感光体带电的带电装置、使带电后的该电子照相感光体曝光而形成静电潜像的曝光装置、以及将该电子照相感光体上形成的静电潜像显影的显影装置。
发明的效果
本发明的电荷传输物质由于具有高迁移率且在曝光时显示充分的残留电位,因此,使用了本发明的电荷传输物质的电子照相感光体不仅可以得到优异的高速响应性及残留电位,而且对于电子照相成像法中的应力可以得到较高的耐受性。
附图说明
图1是示出本发明的图像形成装置的一个实施方式的主要部分构成的概略图。
图2是实施例中使用的酞菁氧钛的X射线衍射图。
图3是制造例1中得到的例示化合物CT1-8的IR谱图。
图4是制造例2中得到的例示化合物CT1-10~12(对应于CT2-10~12)的IR谱图。
图5是制造例3中得到的例示化合物CT1-7的IR谱图。
图6是制造例4中得到的例示化合物CT1-37的IR谱图。
图7是制造例5中得到的例示化合物CT2-7~9的IR谱图。
图8是制造例6中得到的例示化合物CT2-13~15的IR谱图。
符号说明
1 电子照相感光体(感光体)
2 带电装置(带电辊;带电部)
3 曝光装置(曝光部)
4 显影装置(显影部)
5 转印装置
6 清洁装置
7 定影装置
41 显影槽
42 搅拌器
43 供给辊
44 显影辊
45 限制部件
71 上部定影部件(定影辊)
72 下部定影部件(定影辊)
73 加热装置
T 调色剂
P 记录纸(纸张,介质)
具体实施方式
下面,对本发明的实施方式详细地进行说明,以下记载的对构成要件的说明是本发明的实施方式的代表例,可以在不脱离本发明的主旨的范围内适宜变形而实施。另外,在本说明书中,所有用质量表示的百分率及份与用重量表示的百分率及份相同。
《电荷传输物质》
<第一实施方式的电荷传输物质的结构>
本发明第一实施方式的电荷传输物质可以是下述式(1)所示的任意化合物。
式(1)
[化学式4]
(式(1)中,R1、R2、R5及R6分别独立地表示烷基,R3、R4、R7及R8分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基,n1表示1以上且5以下的整数,p、q分别独立地表示0以上且2以下的整数。)
在式(1)中,R1、R2、R5及R6分别独立地表示烷基,具体而言,可以举出:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、环己基等环状烷基等。这些烷基中,从制造原料的通用性考虑,优选碳原子数1~8的烷基,从制造时的操作性方面考虑,更优选碳原子数1~4的烷基,从作为电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,进一步优选碳原子数1~2的烷基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,特别优选甲基。
在式(1)中,R3及R7分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基。具体而言,作为烷基,可以举出:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基等,作为芳基,可以举出:任选具有取代基的苯基、萘基等,作为烷氧基,可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、及环己氧基等。其中,从制造原料的通用性考虑,优选氢原子、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基,从制造时的操作性方面考虑,更优选氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基,从作为电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,进一步优选氢原子、碳原子数1~2的烷基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,特别优选氢原子。
在式(1)中,R4及R8分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基。具体而言,作为烷基,可以举出:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基等,作为芳基,可以举出:任选具有取代基的苯基、萘基等,作为烷氧基,可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、及环己氧基等。其中,从制造原料的通用性考虑,优选氢原子、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基,从作为电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,更优选碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基,从对于电子照相感光体的臭氧的耐受性方面考虑,进一步优选氢原子、碳原子数1~4的烷基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,特别优选氢原子、碳原子数1~2的烷基。
在式(1)中,n1表示1以上且5以下的整数。从提高在涂布溶剂中的溶解性的观点考虑,n1优选为4以下,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,更优选为3以下,从电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,进一步优选为2以下。另外,从抑制电子照相感光体的带电性下降的观点考虑,n1优选为2以上。
在式(1)中,p、q分别独立地表示0以上且2以下的整数。从提高电荷传输物质在涂布溶剂中的溶解性的观点考虑,优选p、q分别独立地为0以上且1以下。
在式(1)中,二苯基氨基键合的亚芳基部分在n1=1的情况下,表示无取代的亚苯基,在n1=2的情况下,表示无取代的亚联苯基,在n1=3的情况下,表示无取代的亚三联苯基,在n1=4的情况下,表示无取代的亚四联苯基,在n1=5的情况下,表示无取代的亚五联苯基。2个二苯基氨基与上述亚芳基键合的位置只要不显著损害本发明的效果就没有限定,在n1=1的情况下,从电子照相感光体的带电性方面考虑,优选2个二苯基氨基在亚苯基的键合位置为间位的关系。在n1=2的情况下,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,优选2个二苯基氨基键合于亚联苯基的4位和4’位,在n1=3的情况下,从制造原料的通用性考虑,亚三联苯基中,优选对亚三联苯基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,二苯基胺基向对亚三联苯基的键合位置优选键合于4位和4”位。在n1=4的情况下,从制造原料的通用性考虑,亚四联苯基中,优选对亚四联苯基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,二苯基胺基向对亚四联苯基的键合位置优选键合于4位和4”’位。在n1=5的情况下,从制造原料的通用性考虑,亚五联苯基中,优选对亚五联苯基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,二苯基胺基向对亚五联苯基的键合位置优选键合于4位和4””位。
下面例示本发明的第一实施方式中优选的电荷传输物质的结构。以下的结构是用于更具体地理解本发明而进行例示的结构,只要不脱离本发明的概念就不限定于下述结构。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
<第一实施方式的电荷传输物质的制造方法>
上述例示的CT1-1~CT1-42的电荷传输物质可通过公知的方法容易地合成。例如,上述例示化合物CT1-8可根据下述记载的制备方案来制造。
例如,可以通过将具有四苯基联苯胺骨架的化合物采用维尔斯梅尔(Vilsmeier)反应等进行甲酰化后,使其与磷酸酯化合物反应而导入苯乙烯基来进行制造(制备方案1)。
(制备方案1)
[化学式11]
另外,作为其它制造方法,可以通过使N,N’-二苯基联苯胺化合物和卤代化合物进行偶联反应来制造(制备方案2)。
(制备方案2)
[化学式12]
<第二实施方式的电荷传输物质的结构>
本发明第二实施方式的电荷传输物质可以是下述式(2)所示的任意化合物。
式(2)
[化学式13]
(式(2)中,R9~R10分别独立地表示烷基,R11~R17分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基。n2表示1以上且5以下的整数,l及m分别独立地表示1以上且5以下的整数。)
在式(2)中,R9、R10分别独立地表示烷基,具体而言,可以举出:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状的烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、环己基等环状烷基等。这些烷基中,从制造原料的通用性考虑,优选碳原子数1~8的烷基,从制造时的操作性方面考虑,更优选碳原子数1~6的烷基,从作为电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,进一步优选碳原子数1~4的烷基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,特别优选碳原子数1~2的烷基。
对于由R9或R10构成的烷氧基的取代位置而言,相对于苯乙烯基通常可以为邻位、间位或对位中的任一位置,但从制造的容易性方面考虑,优选邻位或对位,从电子照相感光体特性方面考虑,更优选R9、R10均为对位、均为邻位、或R9为对位且R10为邻位。
在式(2)中,R11~R13分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基。具体而言,作为烷基,可以举出:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基等,作为芳基,可以举出:任选具有取代基的苯基、萘基等,作为烷氧基,可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、及环己氧基等。其中,从制造原料的通用性考虑,优选氢原子、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基,从制造时的操作性方面考虑,更优选氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基,从作为电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,进一步优选氢原子、碳原子数1~2的烷基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,特别优选氢原子。
在式(2)中,R14、R15分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、及烷氧基中的任意基团。具体而言,作为烷基,可以举出:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基等,作为芳基,可以举出:任选具有取代基的苯基、萘基等,作为烷氧基,可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷基、及环己氧基。其中,从制造原料的通用性方面考虑,优选氢原子、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基,从制造时的操作性方面考虑,更优选氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基,从作为电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,进一步优选碳原子数1~4的烷基、碳原子数1~4的烷氧基,从对于电子照相感光体的臭氧的耐受性方面考虑,特别优选碳原子数1~4的烷基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,最优选碳原子数1~2的烷基。
在式(2)中,l及m分别独立地表示1以上且5以下的整数。在l及m表示2以上的整数的情况下,键合在苯环上的多个R14可以分别不同,另外,键合在苯环上的多个R15也可以分别不同。
对于R14及R15的取代位置而言,相对于芳基胺基通常可以为邻位、间位及对位中的任一位置,但从制造的容易性方面考虑,优选邻位或对位,从电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,更优选对位。在R14及R15为多个取代基的情况下,通常其键合位置只要不显著损害本发明的效果就没有限定,但从电荷传输物质的溶解性方面考虑,优选键合在对位及邻位上。
在式(2)中,R16、R17分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或烷氧基。具体而言,作为烷基,可以举出:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基、异丙基、乙基己基等支链状烷基、及环己基等环状烷基等,作为芳基,可以举出:任选具有取代基的苯基、萘基等,作为烷氧基,可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基、异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基、及环己氧基等。其中,从制造原料的通用性方面考虑,优选氢原子、碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基,从对于电子照相感光体的臭氧耐受性方面考虑,更优选氢原子、碳原子数1~4的烷基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,进一步优选氢原子。
在式(2)中,n2表示1以上且5以下的整数。从提高在涂布溶剂中的溶解性的观点考虑,n2优选4以下,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,更优选3以下,从电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,进一步优选为2以下。另外,从抑制电子照相感光体的带电性降低的观点考虑,n2优选为2以上。
在式(2)中,二苯基氨基键合的亚芳基部分在n2=1的情况下,表示亚苯基,在n2=2的情况下,表示亚联苯基,在n2=3的情况下,表示亚三联苯基,在n2=4的情况下,表示亚四联苯基,在n2=5的情况下,表示亚五联苯基。2个二苯基氨基与亚芳基键合的位置只要不显著损害本发明的效果就没有限定,在n2=1的情况下,从电子照相感光体的带电性方面考虑,优选2个二苯基氨基在亚苯基上的键合位置为间位的关系。在n2=2的情况下,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,2个二苯基氨基优选键合于亚联苯基的4位和4’位,在n2=3的情况下,从制造原料的通用性考虑,亚三联苯基中,优选对亚三联苯基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,二苯基胺基向对亚三联苯基的键合位置优选键合于4位和4”位。在n2=4的情况下,从制造原料的通用性考虑,亚四联苯基中,优选对亚四联苯基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,二苯基胺基向对亚四联苯基的键合位置优选键合于4位和4”’位。在n2=5的情况下,从制造原料的通用性考虑,亚五联苯基中,优选对亚五联苯基,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,二苯基胺基向对亚五联苯基的键合位置优选键合于4位和4””位。
另外,在本发明中,在使用第二实施方式的电荷传输物质得到电子照相感光体的情况下,电子照相感光体的感光层可以含有式(2)所示的化合物作为单一成分,也可以是含有式(2)所示的不同结构的化合物的混合物。从感光层的制膜性等制造性方面考虑,优选采用含有式(2)所示的化合物的位置异构体的混合物。在本发明中,在采用位置异构体混合物的情况下,从电子照相感光体特性方面考虑,更优选的是由R9及R10构成的烷氧基的取代位置不同的位置异构体混合物。上述烷氧基位置异构体混合物通常含有2种以上位置异构体,所含有的位置异构体可以为由R9及R10构成的烷氧基的取代位置相对于苯乙烯基键合在邻位、间位、对位中的任一位置的异构体。其中,从原料供应方面考虑,优选的是位置异构体中的至少一个相对于苯乙烯基是在邻位或对位的任一位置上具有由R9或R10构成的烷氧基的位置异构体混合物,从电荷传输物质的制造性方面考虑,优选的是含有邻(R9)-邻(R10)体、邻(R9)-对(R10)体或对(R9)-对(R10)体中的任意2个以上的位置异构体的混合物,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,更优选上述混合物为至少含有对(R9)-对(R10)体作为位置异构体的混合物,进一步优选上述混合物为含有邻(R9)-邻(R10)体、邻(R9)-对(R10)体及对(R9)-对(R10)体这3个位置异构体的混合物。
另外,作为采用由上述R9及R10构成的烷氧基的取代位置不同的位置异构体混合物时的位置异构体的混合比率,没有特别限定,但从电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,优选位置异构体混合物中含有对(R9)-对(R10)体最多的混合比率,具体而言,作为混合物中的对(R9)-对(R10)体的比例,通常其下限为35%以上,优选为40%以上,另一方面,从电荷传输物质的溶解性方面考虑,其上限通常为75%以下,优选为60%以下。
下面例示本发明第二实施方式中优选的电荷传输物质的结构。以下的结构是用于使本发明更为具体而进行例示的结构,但只要不脱离本发明的构思就不限定于下述结构。
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
<第二实施方式的电荷传输物质的制造方法>
上述例示的CT2-1~CT2-36的电荷传输物质可通过公知的方法容易地合成。例如,含有上述例示化合物CT2-10~CT2-12的位置异构体混合物可根据下述记载的制备方案来制造。
例如,可以通过将具有四苯基联苯胺骨架的化合物采用维尔斯梅尔(Vilsmeier)反应等进行甲酰化后,使其与磷酸酯化合物反应而导入苯乙烯基来进行制造(制备方案3)。
(制备方案3)
[化学式19]
《电子照相感光体》
下面,对本发明的电子照相感光体的构成进行说明。
对于本发明的电子照相感光体而言,只要在导电性支承体上设有含有上述式(1)所示的第一实施方式的电荷传输物质或上述式(2)所示的第二实施方式的电荷传输物质的感光层,则对其结构没有特别限制。
在电子照相感光体的感光层为后面说明的叠层型的情况下,在电荷传输层中含有上述式(1)或上述式(2)所示的电荷传输物质、粘合剂树脂、以及根据需要使用的抗氧剂、流平剂、其它添加物。另外,在电子照相感光体的感光层为后面说明的单层型的情况下,除上述的叠层型感光体的电荷传输层中所使用的成分以外,通常还使用电荷产生材料、电子输送材料。
<导电性支承体>
对于导电性支承体没有特别限制,例如主要可使用铝、铝合金、不锈钢、铜、镍等金属材料,添加金属、碳、氧化锡等导电性粉体而赋予了导电性的树脂材料,将铝、镍、ITO(氧化铟锡)等导电性材料蒸镀或涂布于其表面的树脂、玻璃、纸等。这些可以单独使用1种,也可以以任意的组合及任意的比率组合使用2种以上。作为导电性支承体的形态,可使用圆筒状、片状、带状等的支承体。进而,为了导电性、表面性等的控制以及包覆缺陷,可以使用在金属材料的导电性支承体上涂布了具有适当电阻值的导电性材料而成的支承体。
另外,在使用铝合金等金属材料作为导电性支承体的情况下,可以实施阳极氧化被膜后使用。在实施了阳极氧化被膜的情况下,优选通过公知的方法实施封孔处理。
导电性支承体表面可以为平滑,也可以通过使用特别的切削方法或实施研磨处理来进行粗糙化。另外,也可以通过在构成导电性支承体的材料中混合适当粒径的粒子来进行粗糙化。另外,为了廉价化,也可以不实施切削处理而直接使用拉制管。
<底衬层>
为了改善粘接性、粘连性等,还可以在导电性支承体和后述的感光层之间设置底衬层。作为底衬层,可使用树脂、或在树脂中分散有金属氧化物等粒子而成的材料。另外,底衬层可以为由单一层构成的层,也可以为由多层构成的层。
作为用于底衬层的金属氧化物粒子的例子,可以举出:氧化钛、氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化锌、氧化铁等含有1种金属元素的金属氧化物粒子;钛酸钙、钛酸锶、钛酸钡等含有多种金属元素的金属氧化物粒子等。可以单独使用1种粒子,也可以混合使用多种粒子。这些金属氧化物粒子中,优选氧化钛及氧化铝,特别优选氧化钛。对于氧化钛粒子而言,可以对其表面实施利用氧化锡、氧化铝、氧化锑、氧化锆、氧化硅等无机物或硬脂酸、多元醇、硅等有机物的处理。作为氧化钛粒子的结晶类型,可以使用金红石、锐钛矿、板钛矿、无定形中的任一种。另外,也可以含有多个结晶状态的粒子。
另外,作为金属氧化物粒子的粒径,可以采用各种粒径,其中,从特性及液体的稳定性方面考虑,其平均初级粒径优选为10nm以上且100nm以下,特别优选为10nm以上且50nm以下。该平均初级粒径可以由TEM照片等得到。
底衬层优选以将金属氧化物粒子分散于粘合剂树脂中的形式形成。作为底衬层中所使用的粘合剂树脂,可以举出:环氧树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂、偏氯乙烯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂、聚乙烯基吡啶树脂、水溶性聚酯树脂、硝基纤维素等纤维素酯树脂、纤维素醚树脂、酪蛋白、明胶、聚谷氨酸、淀粉、淀粉乙酸酯、氨基淀粉、锆螯合化合物、烷氧基锆化合物等有机锆化合物、氧钛螯合化合物、烷氧基钛化合物等有机钛氧化合物、硅烷偶联剂等公知的粘合剂树脂。这些可以单独使用1种,或者以任意的组合及比率组合2种以上使用。另外,也可以与固化剂一起以固化的形态使用。其中,醇可溶性的共聚聚酰胺、改性聚酰胺等由于显示良好的分散性、涂布性,故优选。
金属氧化物粒子相对于底衬层中所使用的粘合剂树脂的使用比率可以任意选择,但从分散液的稳定性、涂布性的观点考虑,相对于粘合剂树脂,通常优选以10质量%以上且500质量%以下的范围使用。
底衬层的膜厚只要不显著损害本发明的效果就是任意的,但从提高电子照相感光体的电特性、强曝光特性、图像特性、重复特性、及制造时的涂布性的观点考虑,通常为0.01μm以上,优选为0.1μm以上,并且,通常为30μm以下,优选为20μm以下。
可以在底衬层中混合公知的抗氧剂等。为了防止图像缺陷等,也可以含有颜料粒子、树脂粒子等进行使用。
<感光层>
感光层形成在上述导电性支承体上(在设有上述底衬层的情况下形成于底衬层上)。感光层为含有上述的通式(1)或通式(2)所示的电荷传输物质的层,作为其形式,可以举出:电荷产生材料和电荷传输材料(包含本发明的电荷传输物质)存在于同一层,它们分散在粘合剂树脂中而成的单层结构的形式(以下适宜称为“单层型感光层”);以及由二层以上的层构成的叠层结构的功能分离型的形式(以下适宜称为“叠层型感光层”),所述二层以上的层包含电荷产生材料分散在粘合剂树脂中而成的电荷产生层、和电荷传输材料(含有本发明的电荷传输物质)分散在粘合剂树脂中而成的电荷传输层,但可以为任何一种形态。
另外,作为叠层型感光层,包括从导电性支承体侧依次叠层设置电荷产生层、电荷传输层的顺叠层型感光层,和相反地从导电性支承体侧依次叠层设置电荷传输层、电荷产生层的逆叠层型感光层,采用任何一种都可以,但优选最能够发挥取得平衡的光导电性的顺叠层型感光层。
<叠层型感光层>
[电荷产生层]
叠层型感光层(功能分离型感光层)的电荷产生层含有电荷产生材料,并且通常含有粘合剂树脂和根据需要使用的其它成分。这样的电荷产生层例如可通过如下操作得到:将电荷产生材料及粘合剂树脂溶解或分散于溶剂或分散介质中,制作涂布液,在顺叠层型感光层的情况下,将其涂布在导电性支承体上(在设置底衬层的情况下涂布在底衬层上)并进行干燥,另外,在逆叠层型感光层的情况下,涂布在电荷传输层上并进行干燥。
作为电荷产生物质,可以举出:硒及其合金、硫化镉等无机类光导电材料、和有机颜料等有机类光导电材料,但优选有机类光导电材料,其中,特别优选有机颜料。作为有机颜料,例如可以举出:酞菁颜料、偶氮颜料、二硫酮吡咯并吡咯颜料、角鲨烯(方酸)颜料、喹吖酮颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、蒽嵌蒽醌颜料、苯并咪唑颜料等。其中,特别优选酞菁颜料或偶氮颜料。在使用有机颜料作为电荷产生物质的情况下,通常以将这些有机颜料的微粒用各种粘合剂树脂粘结而成的分散层的形式使用。
在使用酞菁颜料作为电荷产生物质的情况下,具体而言,可使用具有无金属酞菁、铜、铟、镓、锡、钛、锌、钒、硅、锗、铝等金属或其氧化物、卤化物、氢氧化物、烷氧化物等配位而成的酞菁类的各结晶型的物质、使用氧原子等作为交联原子的酞菁二聚物类等。特别优选作为灵敏度高的结晶型的X型、τ型无金属酞菁、A型(别名β型)、B型(别名α型)、D型(别名Y型)等氧钛酞菁(别名:酞菁氧钛)、氧钒酞菁、氯铟酞菁、羟基铟酞菁、II型等氯镓酞菁、V型等羟基镓酞菁、G型、I型等μ-氧代镓酞菁二聚物、II型等μ-氧代铝酞菁二聚物。
另外,这些酞菁中,特别优选A型(别名β型)、B型(别名α型)、及在利用KCuKα特性X射线的粉末X射线衍射的布拉格角(衍射角)(2θ±0.2°)在27.2°显示清楚的峰的D型(Y型)氧钛酞菁、II型氯镓酞菁、V型的羟基镓酞菁、在28.1°具有最强的峰的羟基镓酞菁、或布拉格角(2θ±0.2°)在26.2°不具有峰且在28.1°具有清楚的峰,而且在25.9°的半峰宽W为0.1°≤W≤0.4°的羟基镓酞菁、G型μ-氧代镓酞菁二聚物等,最优选布拉格角(2θ±0.2°)至少在24.1°及27.2°显示峰的D型(Y型)的氧钛酞菁(酞菁氧钛)。
在使用无金属酞菁化合物、或含金属酞菁化合物作为电荷产生物质的情况下,可得到对于较长波长的激光、例如具有780nm附近的波长的激光高灵敏度的感光体。另外,在使用单偶氮、二偶氮、三偶氮等偶氮颜料的情况下,可以得到对于白色光、或具有660nm附近的波长的激光、或者较短波长的激光(例如,具有380nm~500nm范围的波长的激光)具有充分的灵敏度的感光体。
酞菁化合物可以使用单一化合物的物质,也可以使用几种的混合或混晶状态的物质。作为这里的酞菁化合物或结晶状态中的混合状态,可以使用将各自的构成要素在之后进行混合而成的物质,也可以使用在合成、颜料化、结晶化等酞菁化合物的制造、处理工序中产生混合状态的物质。作为这样的处理,已知有酸糊剂处理、磨碎处理、溶剂处理等。为了产生混晶状态,可以举出:如日本特开平10-48859号公报中记载那样,将2种结晶混合后进行机械磨碎、无定形化,然后通过溶剂处理转换为特定的结晶状态的方法。
另一方面,在使用偶氮颜料作为电荷产生材料的情况下,可以使用对于光输入用光源具有灵敏度的现有公知的各种偶氮颜料,但可优选使用各种双偶氮颜料、三偶氮颜料。将优选的偶氮颜料的例子记述如下。
[化学式20]
在使用上述例示的有机颜料(偶氮颜料)作为电荷产生物质的情况下,可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上的颜料。该情况下,优选组合使用在可见光区和近红外光区的不同光谱区域具有分光灵敏度特性的2种以上的电荷产生物质,其中,更优选组合使用双偶氮颜料、三偶氮颜料和酞菁颜料。
构成叠层型感光层的电荷产生层中使用的粘合剂树脂没有特别限定,例如可以举出:聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、丁缩醛的一部分用甲缩醛或乙缩醛等改性的部分缩醛化聚乙烯醇缩丁醛树脂等聚乙烯醇缩醛类树脂、聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、改性醚类聚酯树脂、苯氧基树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、硅树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂、酪蛋白、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、羟基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、羧基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物等氯乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-醇酸树脂、硅-醇酸树脂、酚醛树脂等绝缘性树脂、聚N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基苝等有机光导电性聚合物等。这些粘合剂树脂可以单独使用任一种,也可以以任意的组合混合使用2种以上。
具体而言,电荷产生层通过如下操作形成:在有机溶剂中溶解上述粘合剂树脂,在得到的溶液中分散电荷产生物质,制备涂布液,再将该涂布液涂布在导电性支承体上(在设置底衬层的情况下涂布在底衬层上)。
作为涂布液的制作中所使用的溶剂,只要能溶解粘合剂树脂就没有特别限制,例如可以举出:戊烷、己烷、辛烷、壬烷等饱和脂肪族类溶剂、甲苯、二甲苯、苯甲醚等芳香族类溶剂、氯苯、二氯苯、氯萘等卤代芳香族类溶剂、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺类溶剂、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、苄醇等醇类溶剂、甘油、聚乙二醇等的脂肪族多元醇类、丙酮、环己酮、甲乙酮、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮等链状或环状酮类溶剂、甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类溶剂、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷等卤代烃类溶剂、乙醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、1,4-二烷、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等链状或环状醚类溶剂、乙腈、二甲亚砜、环丁砜、六甲基磷酸三酰胺等非质子性极性溶剂、正丁胺、异丙醇胺、二乙胺、三乙醇胺、乙二胺、三亚乙基二胺、三乙胺等含氮化合物、石油醚等矿物油、水等。这些可以单独使用任一种,也可以组合使用2种以上。需要说明的是,在设置上述底衬层的情况下,优选不溶解该底衬层的溶剂。
在电荷产生层中,对于粘合剂树脂和电荷产生物质的配合比(质量比)而言,相对于粘合剂树脂100质量份,电荷产生物质通常为10质量份以上、优选为30质量份以上,并且通常为1000质量份以下、优选为500质量份以下的范围。若电荷产生物质相对于粘合剂树脂的比率过高,则有可能因电荷产生物质的凝聚等导致涂布液的稳定性降低。另一方面,若电荷产生物质相对于粘合剂树脂的比率过低,则有可能招致作为感光体的灵敏度的降低。电荷产生层的膜厚通常为0.1μm以上、优选为0.15μm以上,并且通常为10μm以下、优选为0.6μm以下的范围。
作为使电荷产生物质分散的方法,可以使用球磨分散法、立式球磨机分散法、砂磨分散法等公知的分散法。此时,优选将粒子微细化为0.5μm以下、优选为0.3μm以下、更优选为0.15μm以下范围的粒子尺寸。
<电荷传输层>
叠层型感光体的电荷传输层含有电荷传输物质,并且通常还含有粘合剂树脂和根据需要使用的其它成分。具体而言,这样的电荷传输层可通过如下操作得到:将电荷传输物质等和粘合剂树脂溶解或分散于溶剂中,制作涂布液,在顺叠层型感光层的情况下将该涂布液涂布在电荷产生层上并进行干燥,另外,在逆叠层型感光层的情况下,将该涂布液涂布在导电性支承体上(在设置底衬层的情况下涂布在底衬层上)并进行干燥。
作为电荷传输物质,优选上述式(1)或式(2)所示的电荷传输物质。另外,除上述式(1)或式(2)所示的电荷传输物质以外,还可以组合使用公知的其它电荷传输物质。在组合使用其它电荷传输物质的情况下,其种类没有特别限制,例如优选咔唑衍生物、腙化合物、芳香族胺衍生物、烯胺衍生物、丁二烯衍生物及这些衍生物多个结合而成的物质。这些电荷传输物质可以单独使用任一种,也可以以任意的组合组合使用多种。
为了发挥本发明的电荷传输物质的效果,本发明的式(1)或式(2)所示的电荷传输物质相对于总电荷传输物质的比例通常为10质量%以上,从电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,优选为30质量%以上,从电子照相感光体的高速响应性方面考虑,更优选为50质量%以上,特别优选为70质量%以上。
粘合剂树脂是为了确保膜强度而使用的。作为用于电荷传输层的粘合剂树脂,例如可以举出:丁二烯树脂、苯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、乙烯醇树脂、乙基乙烯基醚等乙烯基化合物的聚合物及共聚物、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、部分改性聚乙烯醇缩醛、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、纤维素酯树脂、苯氧基树脂、硅树脂、硅-醇酸树脂、聚N-乙烯基咔唑树脂等。其中,优选聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂。这些粘合剂树脂也可以使用适当的固化剂通过热、光等使其交联后使用。这些粘合剂树脂可以单独使用任一种,也可以以任意的组合使用2种以上。
在电荷传输层中,作为粘合剂树脂和电荷传输物质的比例,相对于粘合剂树脂100质量份,以10质量份以上的比率使用电荷传输物质。其中,从残留电位降低的观点考虑,电荷传输物质优选为20质量份以上,进而,从反复使用时的稳定性及电荷迁移率的观点考虑,更优选为30质量份以上。另一方面,从感光层的热稳定性的观点考虑,相对于粘合剂树脂100质量份,通常以120质量份以下的比率使用电荷传输物质。其中,从电荷传输材料和粘合剂树脂的相容性的观点考虑,电荷传输物质优选为100质量份以下,从耐刷性的观点考虑,更优选为90质量份以下,从耐划伤性的观点考虑,最优选为80质量份以下。
电荷传输层的膜厚没有特别限制,从长寿命、图像稳定性的观点、以及高分辨率的观点考虑,通常为5μm以上,优选为10μm以上,另一方面,通常为50μm以下,优选为45μm以下,进一步为30μm以下的范围。
<单层型感光层>
单层型感光层除了电荷产生物质和电荷传输物质以外,与叠层型感光体的电荷传输层同样,为了确保膜强度,使用粘合剂树脂而形成。具体而言,可以通过如下操作得到:将电荷产生物质、电荷传输物质和各种粘合剂树脂溶解或分散于溶剂中制作涂布液,并将该涂布液涂布在导电性支承体上(在设置底衬层的情况下涂布在底衬层上)并进行干燥。
电荷传输物质及粘合剂树脂的种类以及它们的使用比率与关于叠层型感光体的电荷传输层说明的内容相同。在由这些电荷传输物质及粘合剂树脂构成的电荷传输介质中进一步分散有电荷产生物质。
电荷产生物质可以使用与关于叠层型感光体的电荷产生层说明的物质同样的物质。但是,在单层型感光体的感光层的情况下,需要使电荷产生物质的粒径充分小。具体而言,电荷产生物质的粒径通常设为1μm以下,优选设为0.5μm以下的范围。
如果单层型感光层内所分散的电荷产生物质的量过少,则无法得到充分的灵敏度,另一方面,如果单层型感光层内所分散的电荷产生物质的量过多,则存在带电性降低、灵敏度降低等弊病,因此,相对于单层型感光层整体,通常以0.5质量%以上、优选以1质量%以上,并且通常以50质量%以下、优选以20质量%以下的范围进行使用。
另外,对于单层型感光层中的粘合剂树脂和电荷产生物质的使用比率而言,相对于粘合剂树脂100质量份,电荷产生物质通常设为0.1质量份以上、优选设为1质量份以上,并且通常设为30质量份以下、优选设为10质量份以下的范围。
单层型感光层的膜厚通常为5μm以上、优选为10μm以上,并且通常为100μm以下、优选为50μm以下的范围。
<其它功能层>
为了提高成膜性、挠性、涂布性、耐污染性、耐气体性、耐光性等,叠层型感光体、单层型感光体均可以在感光层或构成感光层的各层中含有众所周知的抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂、吸电子性化合物、流平剂、可见光遮光剂等添加物。
另外,叠层型感光体、单层型感光体均可以将通过上述步骤形成的感光层设为最上层、即表面层,但也可以在其上再设置其它层,并将其作为表面层。例如,为了防止感光层的损耗、或者防止、减轻由带电器等产生的放电生成物等引起的感光层劣化,也可以设置保护层。
保护层可以在适当的粘合剂树脂中含有导电性材料而形成,或使用利用日本特开平9-190004号公报中记载的三苯基胺骨架等具有电荷传输能力的化合物的共聚物形成。
作为用于保护层的导电性材料,可以使用TPD(N,N’-二苯基-N,N’-双(间甲苯基)联苯胺)等芳香族氨基化合物、氧化锑、氧化铟、氧化锡、氧化钛、氧化锡-氧化锑、氧化铝、氧化锌等金属氧化物等,但并不限定于此。
作为用于保护层的粘合剂树脂,可以使用聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酮树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯酮树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯酰胺树脂、硅氧烷树脂等公知的树脂,另外,也可以使用如日本特开平9-190004号公报记载那样的三苯基胺骨架等具有电荷传输能力的骨架和上述树脂的共聚物。
保护层的电阻通常设为109Ω·cm以上且1014Ω·cm以下的范围。若电阻比该范围高,则残留电位上升而形成雾化多的图像,另一方面,若比上述范围低,则有可能产生图像的模糊、分辨率降低。另外,保护层必须以实质上不妨碍图像曝光时所照射的光的透过的方式构成。
另外,为了减低感光体表面的摩擦电阻、磨耗、提高调色剂从感光体向转印带、纸的转印效率等,也可以在表面层中含有氟类树脂、硅树脂、聚乙烯树脂等、或由这些树脂构成的粒子及无机化合物的粒子。或者,也可以重新形成含有这些树脂及粒子的层来作为表面层。
<各层的形成方法>
构成上述感光体的各层可以通过如下操作形成:将所含的物质溶解或分散于溶剂中,得到涂布液,然后在导电性支承体上通过浸涂、喷涂、喷嘴涂布、棒涂、辊涂、刮板涂布等公知的方法将得到的涂布液按各层的顺序依次重复进行涂布、干燥工序。
涂布液的制作中所使用的溶剂或分散介质没有特别限制,作为具体例,可以举出:甲醇、乙醇、丙醇、2-甲氧基乙醇等醇类、四氢呋喃、1,4-二烷、二甲氧基乙烷等醚类、甲酸甲酯、乙酸乙酯等酯类、丙酮、甲乙酮、环己酮、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮等酮类、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烷、1,2-二氯丙烷、三氯乙烯等氯代烃类、正丁胺、异丙醇胺、二乙胺、三乙醇胺、乙二胺、三亚乙基二胺等含氮化合物类、乙腈、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等非质子性极性溶剂类等。另外,这些可以单独使用1种,也可以以任意的组合及种类组合使用2种以上。
溶剂或分散介质的使用量没有特别限制,考虑各层的目的及选择的溶剂、分散介质的性质,优选进行适当调整使得涂布液的固体成分浓度及粘度等物性为期望的范围。
例如在单层型感光体及功能分离型感光体的电荷传输层的情况下,通常将涂布液的固体成分浓度设为5质量%以上、优选设为10质量%以上,并且通常设为40质量%以下、优选设为35质量%以下的范围。另外,通常将在使用时的温度下的涂布液的粘度设为10mPa·s以上、优选设为50mPa·s以上,并且通常设为500mPa·s以下、优选设为400mPa·s以下的范围。
另外,在叠层型感光体的电荷产生层的情况下,涂布液的固体成分浓度通常设为0.1质量%以上、优选设为1质量%以上,并且,、通常设为15质量%以下、优选设为10质量%以下的范围。另外,在使用时的温度下的涂布液的粘度通常设为0.01mPa·s以上、优选设为0.1mPa·s以上,并且通常设为20mPa·s以下、优选设为10mPa·s以下的范围。
作为涂布液的涂布方法,可以举出:浸涂法、喷涂法、旋涂法、液滴涂布法、线棒涂布法、刮板涂布法、辊涂法、气刀涂布法、帘涂法等,也可以使用其它的公知的涂布法。
涂布液的干燥优选如下进行:在室温下的指触干燥后,通常在30℃以上且200℃以下的温度范围、在静止或鼓风下进行1分钟~2小时之间的加热干燥。另外,加热温度可以为恒定,也可以在干燥时一边变更温度一边进行加热。
《图像形成装置》
接着,使用示出装置的主要部分构成的图1对使用本发明的电子照相感光体的图像形成装置(本发明的图像形成装置)的实施方式进行说明。但是,实施方式并不限定于以下的说明,只要不脱离本发明的主旨就可以任意地变形来实施。
如图1所示,图像形成装置具备电子照相感光体1、带电装置2、曝光装置3及显影装置4而构成,此外,可根据需要设置转印装置5、清洁装置6及定影装置7。
电子照相感光体(以下,也简称为“感光体”)1只要为上述的本发明的电子照相感光体就没有特别限制,在图1中,作为其一个例子,示出在圆筒状的导电性支承体的表面形成了上述感光层的圆筒状的感光体。沿该电子照相感光体1的外周面分别配置有带电装置2、曝光装置3、显影装置4、转印装置5及清洁装置6。
带电装置2是使电子照相感光体1带电的装置,使电子照相感光体1的表面均匀带电为规定电位。作为带电装置2,可优选使用电晕管及电晕丝(scorotron)等电晕带电装置、使经电压施加的直接带电部件与感光体表面接触而带电的直接带电装置(接触型带电装置)等。作为直接带电装置的例子,可以举出:带电辊、带电刷等。需要说明的是,在图1中,作为带电装置2的一个例子,示出了辊型的带电装置(带电辊)。作为直接带电装置,可以为伴随气中放电的带电、或者未伴随气中放电的注入带电中的任一种。另外,作为在带电时施加的电压,可以使用仅直流电压的情况及在直流上重叠交流后使用。
曝光装置3只要可以对电子照相感光体1进行曝光从而在电子照相感光体1的感光面形成静电潜像即可,对其种类没有特别限制。作为具体例,可以举出:卤素灯、荧光灯、半导体激光器及He-Ne激光器等激光器、LED等。另外,也可以通过感光体内部曝光方式进行曝光。进行曝光时的光是任意的,例如可以用波长为780nm的单色光、来自波长600nm~700nm的稍短波长的单色光、波长380nm~500nm的短波长的单色光等进行曝光。
显影装置4的种类没有特别限制,可以使用瀑布显影、单组分绝缘调色剂显影、单组分导电调色剂显影、双组分磁刷显影等干式显影方式及湿式显影方式等任意的装置。在图1中,显影装置4由显影槽41、搅拌器42、供给辊43、显影辊44、及限制部件45构成,形成在显影槽41的内部贮存调色剂T的构成。另外,也可以根据需要对显影装置4附带补给调色剂T的补给装置(未图示)。该补给装置的构成可由瓶、盒等容器补给调色剂T。
供给辊43由导电性海绵等形成。显影辊44由铁、不锈钢、铝、镍等的金属辊、或在这样的金属辊上包覆硅树脂、聚氨酯树脂、氟树脂等而成的树脂辊等构成。也可以在该显影辊44的表面根据需要施加平滑加工及粗糙加工。
显影辊44配置于电子照相感光体1和供给辊43之间,分别与电子照相感光体1及供给辊43抵接。供给辊43及显影辊44通过旋转驱动机构(未图示)旋转。供给辊43担载贮存的调色剂T,供给于显影辊44。显影辊44担载通过供给辊43供给的调色剂T,使其与电子照相感光体1的表面接触。
限制部件45由硅树脂及聚氨酯树脂等的树脂刮板、不锈钢、铝、铜、黄铜、磷青铜等的金属刮板、或在这样的金属刮板上包覆树脂而成的刮板等形成。该限制部件45与显影辊44抵接,通过弹簧等以给定的力对显影辊44侧进行挤压(一般的刮板线压为5~500g/cm)。也可以根据需要使该限制部件45具备利用与调色剂T的摩擦带电对调色剂T赋予带电的功能。
搅拌器42通过旋转驱动机构分别旋转,在搅拌调色剂T的同时将调色剂T输送至供给辊43侧。搅拌器42可以通过改变桨叶形状、大小等而设置多个。
调色剂T的种类是任意的,除粉状调色剂以外,可以使用利用悬浮聚合法及乳液聚合法等得到的聚合调色剂等。特别是在使用聚合调色剂的情况下,优选含有粒径为4~8μm左右的小粒径的调色剂粒子,另外,可以使用调色剂粒子的形状为从与球形接近的形状到如马铃薯状那样的偏离球形的形状中的任意形状的各种各样的粒子。聚合调色剂的带电均匀性、转印性优异,可适用于形成高画质。
转印装置5的种类没有特别限制,可以使用采用了电晕转印、辊转印、带转印等静电转印法、压力转印法、粘合转印法等任意方式的装置。在此,转印装置5由与电子照相感光体1对向配置的转印充电器、转印辊、转印带等构成。该转印装置5以与调色剂T的带电电位逆极性地施加给定电压值(转印电压),将形成于电子照相感光体1上的调色剂像转印到记录纸(纸张、介质)P上。
对于清洁装置6没有特别限制,可以使用刷子清洁器、磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮板清洁器等任意的清洁装置。清洁装置6用清洁部件刮下附着于感光体1的残留调色剂,回收残留调色剂。但是,在残留在感光体表面的调色剂少或几乎没有的情况下,也可以没有清洁装置6。
定影装置7由上部定影部件(定影辊)71及下部定影部件(定影辊)72构成,上部定影部件71或下部定影部件72的内部具备加热装置73。需要说明的是,在图1中,示出的是在上部定影部件71的内部具备加热装置73的例子。上部及下部的各定影部件71,72可以使用对不锈钢、铝等金属原管包覆了硅橡胶的定影辊、再用特氟隆(注册商标)树脂包覆的定影辊、定影片等公知的热定影部件。此外,各定影部件71,72可以采用为了提高脱模性而供给硅油等脱模剂的构成,也可以采用通过弹簧等互相强制地施加压力的构成。
转印到记录纸P上的调色剂T通过加热至给定温度的上部定影部件71和下部定影部件72之间时,调色剂T被加热至熔融状态,在通过后,进行冷却,将调色剂定影在记录纸P上。
需要说明的是,对于定影装置7,其种类没有特别限定,以在此使用的装置为代表,可以设置利用热辊定影、闪光定影、烘箱定影、压力定影等任意方式的定影装置。
在如上构成的电子照相装置中,如下进行图像的记录。即,首先,感光体1的表面(感光面)通过带电装置2带电为给定的电位(例如-600V)。此时,可以通过直流电压带电,也可以向直流电压重叠交流电压来带电。
接下来,将带电的感光体1的感光面根据应记录的图像通过曝光装置3进行曝光,在感光面上形成静电潜像。然后,用显影装置4对形成在该感光体1的感光面上的静电潜像进行显影。
显影装置4将通过供给辊43供给的调色剂T在显影辊44上利用限制部件(显影刮板)45进行薄层化,并且使其摩擦带电为给定的极性(在此是与感光体1的带电电位同极性,负极性),一边担载于显影辊44一边输送,使其与感光体1的表面接触。
若显影辊44上所担载的调色剂T与感光体1的表面接触,则与静电潜像对应的调色剂像形成在感光体1的感光面上。而且,该调色剂像通过转印装置5转印于记录纸P上。然后,未转印而残留在感光体1的感光面上的调色剂用清洁装置6除去。
调色剂像向记录纸P上转印后,通过定影装置7将调色剂像在记录纸P上进行热定影,由此得到最终的图像。
需要说明的是,图像形成装置除上述构成以外,也可以采用例如可以进行除电工序的构成。除电工序是通过对电子照相感光体进行曝光来进行电子照相感光体的除电的工序,作为除电装置,可使用荧光灯、LED等。另外,除电工序中使用的光,多数情况为以强度计具有曝光光的3倍以上的曝光能量的光。
另外,图像形成装置可以进一步变形来构成,例如采用可以进行前曝光工序、辅助带电工序等工序的构成、或进行胶版印刷的构成,进而也可以采用使用了多种调色剂的全彩串联方式的构成。
另外,也可以形成如下构成:将电子照相感光体1与带电装置2、曝光装置3、显影装置4、转印装置5、清洁装置6、及定影装置7中的1个或2个以上组合,以一体型的盒(以下,适宜称为“电子照相感光体盒”)的形式构成,将该电子照相感光体盒制成对于复印机及激光束打印机等电子照相装置主体是可装卸的构成。此时,例如在电子照相感光体1及其它部件劣化的情况下,从图像形成装置主体上拆下该电子照相感光体盒,将其它新的电子照相感光体盒安装于图像形成装置主体上,由此,图像形成装置的保养、管理变得容易。
实施例
以下,举出制造例、参考制造例、实施例及比较进一步详细地说明本发明。需要说明的是,以下的实施例是为了详细地说明本发明而示出的,本发明只要不违反其主旨就不限定于以下的实施例。
<式(1)所示的电荷传输物质的制造>
[制造例1:例示化合物CT1-8]
根据下述制备方案1制造例示化合物CT1-8。在下面记述了详细的条件。
(制备方案1)
[化学式21]
将5g作为四苯基联苯胺衍生物的化合物A加入到N,N-二甲基甲酰胺(DMF)50ml中,升温至60℃。升温后,在70℃以下滴加三氯氧化磷4.3g,滴加结束后,在60℃~70℃的范围反应4小时。反应结束后,降温至室温,将反应液放出到水100ml/甲苯100ml的混合液中,进行水解。水解后,分取出有机层,将有机层用氢氧化钠水溶液及水进行清洗至有机层为中性,将有机层进行了浓缩。然后,将浓缩残渣用硅胶色谱法进行纯化,由此得到4.5g作为具有甲酰基的四苯基联苯胺衍生物的化合物B(收率81.8%)。
在四氢呋喃(THF)100ml中加入4.5g上述甲酰化合物B和4.0g作为磷酸酯衍生物的化合物C,使其溶解。溶解后,添加叔丁醇钾2.2g,在室温下搅拌30分钟进行反应。反应结束后,将反应液放出到水中,用甲苯萃取后,将有机层浓缩,将浓缩残渣用硅胶色谱法进行纯化,由此得到4.3g作为目标物质的电荷传输物质CT1-8(收率73.8%)。另外,对于得到的电荷传输物质CT1-8,将通过Nicolet公司制造的“Protege460”测得的IR谱图示于图3。
[制造例2:由例示化合物CT1-10、CT1-11、CT1-12构成的位置异构体混合物(由例示化合物CT2-10、CT2-11、CT2-12构成的位置异构体混合物)]
按照下述制备方案1-1,将制造例1中使用的磷酸酯化合物C变更为由下述磷酸酯化合物D、E构成的位置异构体混合物4.5g(D:E=73:27),除此以外,进行与制造例1同样的操作,得到作为目标的电荷传输物质的由CT1-10、CT1-11、CT1-12构成的位置异构体混合物4.4g(收率70.1%)。得到的位置异构体混合物的组成比率可以通过测定1H-NMR(核磁共振)来确定(组成比率:CT1-10:CT1-11:CT1-12=54:39:7)。另外,对于得到的位置异构体混合物,将通过Nicolet公司制造的“Protege460”测得的IR谱图示于图4。
(制备方案1-1)
[化学式22]
[制造例3:例示化合物CT1-7]
按照下述制备方案1-2,将制造例1中使用的磷酸酯化合物C变更为3.8g下述磷酸酯化合物F,除此以外,进行与制造例1同样的操作,得到4.0g作为目标的电荷传输物质的CT1-7(收率71.3%)。另外,对于得到的电荷传输物质CT1-7,将通过Nicolet公司制造的“Protege460”测得的IR谱图示于图5。
(制备方案1-2)
[化学式23]
[制造例4:例示化合物CT1-37]
在THF100ml中加入6.0g上述甲酰化合物B,使其溶解。溶解后,根据下述制备方案1-3添加9.2g肉桂基三苯基氯化(化合物G),将溶液冷却至0℃以下。冷却后,添加甲醇钠28%甲醇溶液4.8g,在0℃以下搅拌30分钟进行反应。反应结束后,将反应液放出到水中,用甲苯萃取后,将有机层浓缩,将浓缩残渣用硅胶色谱法进行纯化,由此得到6.3g作为目标物质的电荷传输物质CT1-37(收率78.6%)。另外,对于得到的电荷传输物质CT1-37,将通过Nicolet公司制造的“Protege460”测得的IR谱图示于图6。
(制备方案1-3)
[化学式24]
[制造例5:由例示化合物CT2-7、CT2-8、CT2-9构成的位置异构体混合物]
按照下述制备方案2制造由例示化合物CT2-7、CT2-8、CT2-9构成的位置异构体混合物。下面记述了详细的条件。
(制备方案2)
[化学式25]
将5g作为四苯基联苯胺衍生物的化合物A加入到50ml的DMF中,升温至60℃。升温后,在70℃以下滴加三氯氧化磷4.4g,滴加结束后,在65℃~75℃的范围反应4小时。反应结束后,降温至室温,将反应液放出到水100ml/甲苯100ml的混合液中,进行水解。水解后,分取出有机层,将有机层用氢氧化钠水溶液、及水进行清洗至有机层为中性,将有机层浓缩。然后,将浓缩残渣用硅胶色谱法进行纯化,由此得到4.6g作为具有甲酰基的四苯基联苯胺衍生物的化合物B(收率83.0%)。
将4.6g上述甲酰化合物B、由作为磷酸酯衍生物的化合物C和化合物D构成的位置异构体混合物(化合物C:化合物D=68:32)4.8g加入到THF100ml中,使其溶解。溶解后,添加叔丁醇钾2.2g,在室温下搅拌30分钟进行反应。反应结束后,将反应液放出到水中,用甲苯萃取后,将有机层浓缩,将浓缩残渣用硅胶色谱法进行纯化,由此得到作为目标物质的由电荷传输物质CT2-7、CT2-8、CT2-9构成的位置异构体混合物5.4g(收率83.1%)。得到的位置异构体混合物的组成比率通过测定1H-NMR(核磁共振)来确定(组成比率:CT2-7:CT2-8:CT2-9=47:43:10)。另外,对于得到的位置异构体混合物,将通过Nicolet公司制造的“Protege460”测得的IR谱图示于图7。
[制造例6:由例示化合物CT2-13、CT2-14、CT2-15构成的位置异构体混合物]
按照下述制备方案3制造由例示化合物CT2-13、CT2-14、CT2-15构成的位置异构体混合物。详细的条件如下所述。
(制备方案3)
[化学式26]
将10g作为四苯基联苯胺衍生物的化合物G加入到DMF 130ml中,升温至60℃。升温后,在75℃以下滴加三氯氧化磷20.7g,滴加结束后,在70℃~75℃的范围反应12小时。反应结束后,降温至室温,将反应液放出到水250ml/甲苯250ml的混合液中,进行水解。水解后,分取出有机层,将有机层用氢氧化钠水溶液、及水进行清洗至有机层成为中性,将有机层浓缩。然后,将浓缩残渣用硅胶色谱法进行纯化,由此得到8.5g作为具有甲酰基的四苯基联苯胺衍生物的化合物H(收率77.0%)。
将4.5g上述甲酰化合物H、和由作为磷酸酯衍生物的化合物C和化合物D构成的位置异构体混合物(化合物C:化合物D=71:29)4.5g加入到THF100ml中,使其溶解。溶解后,添加叔丁醇钾2.0g,在室温下搅拌30分钟进行反应。反应结束后,将反应液放出到水中,用甲苯萃取后,将有机层浓缩,将浓缩残渣用硅胶色谱法进行纯化,由此得到作为目标物质的由电荷传输物质CT2-13、CT2-14、CT2-15构成的位置异构体混合物5.5g(收率87.7%)。得到的位置异构体混合物的组成比率通过测定1H-NMR(核磁共振)来确定(组成比率:CT2-13:CT2-14:CT2-15=51:41:8)。另外,对于得到的位置异构体混合物,将通过Nicolet公司制造的“Protege460”测得的IR谱图示于图8。
<含有本发明的第一方式的电荷传输物质的电子照相感光体的制作及评价>
[实施例1~8、比较例1~15:电子照相感光体的评价]
<电子照相感光体制作方法>
使用在双向拉伸的对苯二甲酸乙二醇酯树脂膜(厚度75μm)的表面形成有铝蒸镀膜(厚度70nm)的导电性支承体,利用棒涂机以干燥后的膜厚为1.25μm以下的方式在该支承体的蒸镀层上涂布以下的底衬层用分散液,使其干燥,形成了底衬层。
将平均初级粒径40nm的金红石型氧化钛(石原产业株式会社制造的“TTO55N”)和相对于该氧化钛100质量%为3质量%的甲基二甲氧基硅烷(东芝有机硅株式会社制造的“TSL8117”)投入高速流动式混合混炼机((株)Kawata公司制造的“SMG300”)中,将以旋转周速34.5m/秒高速混合而得到的表面处理氧化钛通过甲醇/1-丙醇的球磨进行分散,由此制成疏水化处理氧化钛的分散浆料。将该分散浆料和甲醇/1-丙醇/甲苯的混合溶剂及ε-己内酰胺[下述式(A)所示的化合物]/双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷[下述式(B)所示的化合物]/六亚甲基二胺[下述式(C)所示的化合物]/十亚甲基二羧酸[下述式(D)所示的化合物]/十八亚甲基二羧酸[下述式(E)所示的化合物]的组成摩尔比率为75%/9.5%/3%/9.5%/3%的共聚聚酰胺的颗粒一边加热一边搅拌、混合,使聚酰胺颗粒溶解后,进行超声波分散处理,由此制成甲醇/1-丙醇/甲苯的质量比为7/1/2、且以质量比3/1含有疏水性处理氧化钛/共聚聚酰胺的固体成分浓度18.0%的底衬层分散液。
[化学式27]
(电荷产生层的形成)
作为电荷产生物质,使用酞菁氧钛结晶(如图2所示,在对于CuKα特性X射线的X射线衍射光谱中,在布拉格角(2θ±0.2°)为27.2°显示主要的衍射峰)。使用20质量份该酞菁氧钛结晶,将其与1,2-二甲氧基乙烷280质量份混合,用砂磨机进行1小时粉碎,进行微粒化分散处理,得到了微细化处理液。另外,在1,2-二甲氧基乙烷253质量份及4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮85质量份的混合液中溶解聚乙烯醇缩丁醛(电气化学工业株式会社制造、商品名“Denkabutyral”#6000C)10质量份,制备了粘合剂液。
混合通过上述的微粒化分散处理得到的微细化处理液、上述的粘合剂液、及1,2-二甲氧基乙烷230质量份,制备了电荷产生层用涂布液。利用棒涂机以干燥后的膜厚为0.4μm的方式在上述导电性支承体上的底衬层上涂布该电荷产生层用涂布液,使其干燥,形成了电荷产生层。
(电荷传输层的形成)
作为粘合剂树脂,使用由以下所示的以2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷作为芳香族二醇成分的重复单元(下述式(PA)所示的单位)51摩尔%和以1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷作为芳香族二醇成分的重复单元(下述式(PB)所示的单位)49摩尔%构成、且具有源自对叔丁基苯酚的末端结构的聚碳酸酯树脂(Mv=30,500)。然后,使以下详述的电荷传输物质50质量份、粘合剂树脂100质量份、具有下述式(AOX1)的结构的抗氧剂8质量份、及作为流平剂的硅油0.03质量份溶解于四氢呋喃/甲苯(质量比8/2)混合溶剂640质量份中,制备了电荷传输层用涂布液。
[化学式28]
在上述的电荷产生层上以干燥后的膜厚为25μm的方式涂布得到的电荷传输层用涂布液,得到了具有叠层型感光层的电子照相感光体。
经过以上的工序,分别制造了具有叠层型感光层的实施例1~4、比较例1~9的电子照相感光体(感光体编号:感光体A~D、感光体RA~RI),但比较例7~9均在电荷传输层用涂布液制备阶段电荷传输物质不会完全溶解,因此,无法整洁地形成电荷传输层,无法制造感光体。用于各电子照相感光体的电荷传输物质的详细内容如下所述。
感光体A(实施例1)
使用了制造例1中制造的CT1-8作为电荷传输物质。
[化学式29]
感光体B(实施例2)
使用了制造例2中制造的由CT1-10、CT1-11、CT1-12构成的位置异构体混合物作为电荷传输物质。(位置异构体混合物组成比率:CT1-10:CT1-11:CT1-12=54:39:7)
[化学式30]
感光体C(实施例3)
使用了制造例3中制造的CT1-7作为电荷传输物质。
[化学式31]
感光体D(实施例4)
使用了制造例4中制造的CT1-37作为电荷传输物质。
[化学式32]
感光体RA(比较例1)
使用了下述结构式(RC1)的电荷传输物质。(基于日本特开2006-8670号公报的实施例1合成)
[化学式33]
感光体RB(比较例2)
使用了下述结构式(RC2)的电荷传输物质。(基于日本特开平7-36203号公报的制造例1合成)
[化学式34]
感光体RC(比较例3)
使用了下述结构式(RC3)的电荷传输物质。(基于日本特开2002-80432号公报的实施例1合成)
[化学式35]
感光体RD(比较例4)
使用了下述结构式(RC4)的电荷传输物质。
[化学式36]
感光体RE(比较例5)
使用了下述结构式(RC5)的电荷传输物质。(基于日本特开2008-83105号公报的合成例4合成)
[化学式37]
感光体RF(比较例6)
使用了下述结构式(RC6)的电荷传输物质。
[化学式38]
感光体RG(比较例7)
使用了下述结构式(RC7)的电荷传输物质。
[化学式39]
感光体RH(比较例8)
使用了下述结构式(RC8)的电荷传输物质。
[化学式40]
感光体RI(比较例9)
使用了下述结构式(RC9)的电荷传输物质。
[化学式41]
<电子照相感光体的评价>
将实施例1~4、比较例1~6的电子照相感光体安装到根据电子照相学会标准制作的电子照相特性评价装置(“续电子照相技术的基础和应用(続電子写真技術の基礎と応用)”、电子照相学会编、Corona公司、404~405页记载)上,按照以下的步骤实施带电、曝光、电位测定、除电的循环,由此进行了电特性的评价。
在温度25℃、湿度50%的条件下以感光体的初期表面电位为-700V的方式使其带电,照射将卤素灯的光用干涉滤光片形成780nm的单色光的光,将表面电位为-350V时的照射能量(半衰曝光能量)作为灵敏度进行了测定(单位:μJ/cm2)。另外,以感光体的初期表面电位为-700V的方式使其带电,将在用0.6μJ/cm2的照射能量曝光后测得的表面电位(单位:-V)作为残留电位。然后,使初期表面电位为-700V后,测定在暗处放置5秒钟后的表面电位,将其差值作为暗衰减(单位:V)。
将测定结果示于表-1。
表-1
<耐臭氧特性的评价>
臭氧暴露试验的方法如下所示。使用川口电气株式会社制造的EPA8200,对电晕管带电器施加25μA的电流使实施例3、比较例5得到的感光体带电,将其带电值设为V1。然后,将150~200ppm浓度的臭氧对这些感光体1天暴露3~5小时,暴露2天,在暴露后同样地测定带电值,将该值设为V2。将臭氧暴露前后的带电保持率(V2/V1×100)(%)示于表-2。
表-2
由表-1及表-2的结果可知,本发明的第一方式的电荷传输物质在电荷传输层涂布用的涂布溶剂中的溶解性高,成膜性良好,在使用本发明范围内的电荷传输物质的情况下,可提供一种高灵敏度、而且显示低残留电位、且与公知的显示同样的残留电位的感光体相比对于臭氧暴露的耐受性高、高功能的感光体。
除以下记载的变更以外,经过与上述感光体A同样的工序,分别制造具有叠层型感光层的实施例5~8、比较例10~15的电子照相感光体(感光体编号:感光体E~H、感光体RJ~RO)。
感光体E(实施例5)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有下述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与实施例1同样的操作,由此制造了感光体E。
[化学式42]
感光体F(实施例6)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与实施例2同样的操作,由此制造了感光体F。
感光体G(实施例7)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与实施例3同样的操作,由此制造了感光体G。
感光体H(实施例8)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与实施例4同样的操作,由此制造了感光体H。
感光体RJ(比较例10)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与比较例1同样的操作,由此制造了感光体RJ。
感光体RK(比较例11)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与比较例2同样的操作,由此制造了感光体RK。
感光体RL(比较例12)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与比较例3同样的操作,由此制造了感光体RL。
感光体RM(比较例13)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与比较例4同样的操作,由此制造了感光体RM。
感光体RN(比较例14)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与比较例4同样的操作,由此制造了感光体RN。
感光体RO(比较例15)
在制作上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液时,使用下述式(RC10)的化合物作为电荷传输物质,将粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与上述<电子照相感光体制作方法>同样的操作,由此制造了感光体RO。
[化学式43]
将根据上述<电子照相感光体的评价>对实施例5~8、比较例10~15的电子照相感光体进行评价而得到的结果示于表-3。
表-3
由表-3的结果可以明确,在使用本发明的第一方式的电荷传输物质的情况下,可以提供一种不依赖电荷传输层中所使用的粘合剂树脂、高灵敏度且显示低残留电位的高功能的感光体。
<含有本发明的第二方式的电荷传输物质的电子照相感光体的制作及评价>
[实施例9~14、比较例16~26:电子照相感光体的评价]
<电子照相感光体制作方法>
经过与含有上述本发明的第一方式的电荷传输物质的电子照相感光体的制作同样的工序,分别制造了具有叠层型感光层的实施例9~11、比较例16~22的电子照相感光体(感光体编号:感光体I~K、感光体QA~QG),但比较例20~22均在电荷传输层用涂布液制备阶段电荷传输物质不会完全溶解,因此,无法制造感光体。用于各电子照相感光体的电荷传输物质的详细内容如下所述。
感光体I(实施例9)
将由下述结构式(CT2-7)~(CT2-9)构成的位置异构体混合物用作电荷传输物质。(位置异构体混合物组成比率:CT2-7:CT2-8:CT2-9=47:43:10)
[化学式44]
感光体J(实施例10)
将由下述结构式(CT2-10)~(CT2-12)构成的位置异构体混合物用作电荷传输物质。(位置异构体混合物组成比率:CT2-10:CT2-11:CT2-12=54:39:7)
[化学式45]
感光体K(实施例11)
将由下述结构式(CT2-13)~(CT2-15)构成的位置异构体混合物用作电荷传输物质。(位置异构体混合物组成比率:CT2-13:CT2-14:CT2-15=51:41:8)
[化学式46]
感光体QA(比较例16)
使用了下述结构式(D)的电荷传输物质。(基于日本特开2006-8670号公报的实施例1合成)
[化学式47]
感光体QB(比较例17)
使用了下述结构式(E)的电荷传输物质。(基于日本特开平7-36203号公报的制造例1合成)
[化学式48]
感光体QC(比较例18)
使用了下述结构式(F)的电荷传输物质。(基于日本特开2002-80432号公报的实施例1合成)
[化学式49]
感光体QD(比较例19)
使用了下述结构式(G)的电荷传输物质。(基于日本特开2008-83105号公报的合成例4合成)
[化学式50]
感光体QE(比较例20)
使用了下述结构式(H)的电荷传输物质。
[化学式51]
感光体QF(比较例21)
使用了下述结构式(I)的电荷传输物质。
[化学式52]
感光体QG(比较例22)
使用了下述结构式(J)的电荷传输物质。
[化学式53]
<电子照相感光体的评价>
将实施例9~11、比较例16~19的电子照相感光体安装于根据电子照相学会标准制作的电子照相特性评价装置(“续电子照相技术的基础和应用(続電子写真技術の基礎と応用)”、电子照相学会编、Corona公司、404~405页记载),按照以下的步骤实施带电、曝光、电位测定、除电的循环,进行了电特性的评价。
在温度25℃、湿度50%的条件下以感光体的初期表面电位为-700V的方式使其带电,照射将卤素灯的光用干涉滤光片形成780nm的单色光的光,以表面电位为-350V时的照射能量(半衰曝光能量)作为灵敏度进行测定(单位:μJ/cm2)。另外,以感光体的初期表面电位为-700V的方式使其带电,将在用0.6μJ/cm2的照射能量曝光后测得的表面电位(单位:-V)作为残留电位。然后,使初期表面电位为-700V后,测定在暗处放置5秒钟后的表面电位,将其差值作为暗衰减(单位:V)。
将测定结果示于表-4。
表-4
由表-4的结果可知,本发明的第二方式的电荷传输物质在电荷传输层用的涂布溶剂中的溶解性非常高,成膜性良好,在使用本发明范围内的电荷传输物质的情况下,可以提供一种高灵敏度、暗衰减也少且带电性也良好、而且显示低残留电位的高功能的感光体。
除了进行如下的变更以外,经过与上述感光体I同样的工序,分别制造了具有叠层型感光层的实施例12~14、比较例23~26的电子照相感光体(感光体编号:感光体L~N、感光体QH~QK)。
感光体L(实施例12)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有下述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与实施例9同样的操作,制造了感光体L。
[化学式54]
感光体M(实施例13)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与实施例10同样的操作,制造了感光体M。
感光体N(实施例14)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与实施例11同样的操作,由此制造了感光体N。
感光体QH(比较例23)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与比较例16同样的操作,由此制造了感光体QH。
感光体QI(比较例24)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与比较例17同样的操作,由此制造了感光体QI。
感光体QJ(比较例25)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与比较例18同样的操作,由此制造了感光体QJ。
感光体QK(比较例26)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)的聚芳酯树脂(Mv=40,500),除此以外,进行与比较例19同样的操作,由此制造了感光体QK。
将根据上述<电子照相感光体的评价>对实施例12~14、比较例23~26的电子照相感光体进行了评价而得到的结果示于表-5。
表-5
由表-5的结果可以明确,在使用本发明的第二方式的电荷传输物质的情况下,可以提供一种不依赖用于电荷传输层的粘合剂树脂、高灵敏度且暗衰减也少且带电性也良好、并且显示低残留电位的高功能的感光体。
参照详细情况或特定的实施方式对本发明进行说明,但应明确的是对于本领域技术人员而言,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,可以加入各种变更及修正。本申请基于2011年3月4日申请的日本专利申请(日本特愿2011-047684)、2011年3月4日申请的日本专利申请(日本特愿2011-047685),其内容在此作为参照被引用。
工业实用性
本发明的电荷传输物质可优选用于有机电致发光元件用途、电子照相感光体用途、有机太阳电池用途等使用电荷传输材料的技术领域。

Claims (4)

1.一种电子照相感光体,其在导电性支承体上至少具有感光层,其中,该感光层中含有下述式(2)所示的化合物,
式(2)
式(2)中,R9~R10分别独立地表示烷基,R11~R17分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、烷氧基,n2表示2以上且5以下的整数,l及m分别独立地表示1以上且5以下的整数,
所述式(2)所示的化合物为包含多种所述式(2)所示的不同结构化合物的位置异构体混合物,所述位置异构体混合物是包含式(2)中的烷氧基-OR9及-OR10相对于苯乙烯基的取代位置为邻(R9)-邻(R10)、邻(R9)-对(R10)或对(R9)-对(R10)的位置异构体中的任意2个以上位置异构体的混合物。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中,所述感光层中含有结晶型的酞菁氧钛,所述结晶型的酞菁氧钛在利用CuKα特性X射线的粉末X射线衍射光谱中,至少在布拉格角24.1°及27.2°显示衍射峰。
3.一种电子照相感光体盒,其具备:
权利要求1或2所述的电子照相感光体、以及
选自下述组中的至少一个:使该电子照相感光体带电的带电装置、使带电后的该电子照相感光体曝光而形成静电潜像的曝光装置、及将该电子照相感光体上所形成的静电潜像显影的显影装置。
4.一种图像形成装置,其具备:权利要求1或2所述的电子照相感光体、使该电子照相感光体带电的带电装置、使带电后的该电子照相感光体曝光而形成静电潜像的曝光装置、以及将该电子照相感光体上所形成的静电潜像显影的显影装置。
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