CN100465799C - 电子照相感光体、包括该电子照相感光体的转鼓盒和成像装置 - Google Patents
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Abstract
一种电子照相感光体，它具有高光稳定性和对氧化气体如臭氧和NOx的高耐久性，在重复使用时机械性能如印版寿命、耐磨性、抗刮伤性和滑动性能优良，还具有优良的电性能。具体地说，本发明涉及一种电子照相感光体，包括导电性支撑体和设置于其上的至少一层光敏层，该光敏层包括电荷产生物质、电荷传输物质和粘结剂树脂，其特征在于选择聚芳酯树脂作为粘结剂树脂，并且光敏层和/或在该层外侧上形成的层包含吸光化合物，该吸光化合物为其在420-520nm范围内的吸光度(相对于四氢呋喃溶液的值)具有至少一个最大值的化合物，并且其与含该化合物的层具有相容性。
Description
技术领域
本发明涉及电子照相感光体。本发明更具体涉及耐光性和耐臭氧性能优良的高性能电子照相感光体。
背景技术
电照相术因其瞬时给出高质量图像等的性能，不仅广泛用于常规应用中，而且广泛用于各种打印机、电传机等中。
作为电照相术核心的光感受器部件目前使用无机光电导材料如无定形硅和砷-硒体系。然而，主要使用有机感光体。
已开发了多层结构的有机感光体。然而，目前正热衷于研究/开发所谓的多层光敏层，它具有包括电荷产生层和电荷传输层的多层结构，这样分别分配电荷产生功能和电荷传输功能。这是因为这种光敏层具有高设计自由度，因此能够获得更高性能的感光体，还因为它具有高生产率等。目前，这种感光体的使用范围甚至已扩大到中至高速复印机和打印机。
对感光体所要求的性能包括如下基本性能:具有高光敏性；具有足够的电荷接受性能；在光照射后降低暗衰减；显示低残余电势；显示足够的响应特性；和在重复使用时这些性能的高稳定性。除了这些性能外，考虑到实际用途，还需要各种性能。
其中一种性能是耐光性。通常，安装在复印机或激光打印机中的感光体在对光进行遮蔽的状态下使用。然而，在机器组装期间或当感光体由于例如纸张粘附而从机器中取出时，该感光体不可避免地暴露在环境光下。该环境光具有比在机器中用于成像的曝光光高得多的强度，因此造成感光体严重损害。这是因为当感光体暴露于光下时，在该感光体内产生大量的电荷捕集，并且这在很多情况下导致残余电势大大升高。
尽管产生电荷捕集的机理尚未充分阐明，但认为存在如下机理。例如，电荷传输材料本身吸收曝光光并因此被激发。当该电荷传输材料自激发态松弛时，它不能回到原来的基态，而是变为具有中间能量态的另一结构，并因此造成电荷捕集。在另一情况下，电荷传输层中的成份(例如仅电荷传输材料，或当包含吸电子物质时，由吸电子物质和电荷传输物质形成的弱电荷传输络合物)被直接激发生成电荷载体对，该电荷载体对是造成电荷捕集的原因。
另一方面，在复印机和激光打印机中使用各种充电技术。已知在高电压充电单元周围，空气中所含的氧气分子电离产生臭氧。还已知臭氧破坏感光体。尽管这种现象的机理也没有完全阐明，但认为这是导致光敏材料被臭氧(一种氧化物质)劣化和所获得的电荷捕集的原因。
迄今用于防止损害感光体的技术包括如下。为减少环境光的影响，已使用，例如，其中将影响很小的黄灯在机器组装中用作照明器的方法，和其中打开机器时设置遮光板以将暴露于光下对感光体的影响减至最小的方法。为减少臭氧的影响，使用例如其中不容易产生臭氧的接触型充电设备的方法，和其中设置将产生的臭氧释放到装置外的风扇的方法。
另一方面，正在研究使用认为不容易被氧化的物质，如将吸电子物质或抗氧剂加入电荷传输层中，如描述于例如JP-A-7-191476和JP-A-5-323631中的。然而，这些技术防止残余电势升高的效果和抑制电荷接受性能降低的效果不足够。
特别是存在这样的问题，例如，单独使用抗氧剂不足以防止暴露于环境光下的影响，并且对其它电照相性能产生更大的负面影响。
发明内容
存在这样的情况:当选择聚芳酯树脂作为光敏层的粘结剂树脂时，该树脂耐强光、臭氧、NOx等的性能不良，并且用已知的适合作为电子照相感光体的添加剂的各种添加剂不能获得足够的效果。
本发明提供一种电子照相感光体，它具有使用聚芳酯树脂的光敏层，它具有优良的耐光性和暴露于氧化气体如臭氧和NOx下时具有优良的耐久性，并且电照相性能和机械性能优良。
本发明人对用于改进耐光性和耐臭氧性能的方法进行了深入研究。结果发现耐光性和耐臭氧性能可通过在电子照相感光体的光敏层中和/或在该层外侧上形成的层中加入一种吸光化合物而获得显著改进，该吸光化合物与该层相容，并且当以溶液在400-550nm范围内的最大吸光度为0.8-1.6这样的浓度溶于四氢呋喃中后进行检测时，在420nm至520nm范围内具有至少一个最大吸光度。如此完成了本发明。
换言之，本发明的基本点在于一种包括导电性支撑体和设置于其上的含电荷产生物质、电荷传输物质和粘结剂树脂的至少一层光敏层的电子照相感光体，其特征在于选择聚芳酯树脂作为粘结剂树脂，并且光敏层和/或在该层外侧上形成的层包含吸光化合物，该化合物为其在420-520nm范围内的吸光度(其四氢呋喃溶液的值)具有至少一个最大吸光度的化合物，并且与含该化合物的层具有相容性。
附图说明
图1为说明使用本发明电子照相感光体的成像装置的一个例子的示意图。
在该图中，各标号表示:1 感光体、2 充电设备(充电辊)、3 曝光设备、4 显影设备、5 转移设备、6 清洁器、7 定影设备、41 显影室、42 搅拌器、43 加料辊、44 显影辊、45 控制元件、71 上定影元件(定影辊)、72 下定影元件(定影辊)、73 加热器。此外，符号T和P分别表示调色剂和记录纸。
具体实施方式
本发明将在下面详细解释。
本发明的电子照相感光体具有包含电荷产生物质、电荷传输物质和粘结剂树脂的光敏层。该感光体使用选自可用于电子照相感光体的各种粘结剂树脂的聚芳酯树脂。此外，该电子照相感光体的光敏层和/或在该层外侧上形成的层包含吸光化合物，该吸光物质与含该化合物的层相容，并且当以溶液在400-550nm范围内的最大吸光度为0.8-1.6这样的浓度溶于四氢呋喃中后进行检测时，在420nm至520nm范围内具有至少一个最大吸光度。
具有优良耐光性的电子照相感光体当暴露于氧化气体如臭氧和NOx时耐久性也优良，并且仅当制成具有此特征结构的光敏层时，还可获得优良的电照相性能和机械性能。
本发明的电子照相感光体可使用已知的任一电子照相感光体结构。换言之，导电性支撑体可具有底涂层，并在该导电性支撑体或底涂层上形成光敏层。
光敏层可具有任一用于已知电子照相感光体的光敏层结构。它可为包括含电荷产生物质的电荷产生层和含电荷传输物质的电荷传输层的多层光敏层，或可为单层光敏层，其中电荷产生物质和电荷传输物质共存于同一层中。该多层光敏层可具有两层或多层电荷产生层或电荷传输层。此外，可形成主要由热塑性或热固性聚合物构成的已知外涂层作为最外层。
本发明中的吸光化合物可包含在这些层的任何层中。然而，优选含电荷传输物质的层或最外层包含该化合物。光敏层的结构优选为多层结构，更优选其中电荷产生层和电荷传输层已按此顺序形成的正常叠层型多层光敏层。光敏层特别优选为其中电荷传输层或外涂层包含该化合物且电荷传输层包含该化合物的光敏层。
同样地，本发明中的聚芳酯树脂可包含在构成光敏层的任何一层中。然而，优选最外层包含该树脂。光敏层更优选为其中电荷产生层和电荷传输层已按此顺序形成并且电荷传输层或外涂层包含聚芳酯树脂的正常叠层型多层光敏层。特别优选的是，该正常叠层型多层光敏层的电荷传输层包含聚芳酯树脂。
(吸光化合物)
本发明中的吸光化合物为其在420-520nm范围内的吸光度(其相对于四氢呋喃溶液的值)具有至少一个最大吸光度值的化合物。具体地，其为满足如下条件的化合物:当该化合物以溶液在400-550nm范围内的最大吸光度为0.8-1.6这样的浓度溶于四氢呋喃中并且检测该溶液的吸收光谱时，该光谱在420nm至520nm范围内具有至少一个最大吸光度值。当考虑耐臭氧性能时，该吸光化合物优选为其在430-500nm范围内的吸光度具有至少一个最大吸光度值的化合物，特别优选为其在440-480nm范围内的吸光度具有至少一个最大吸光度值的化合物。
用于紫外和可见区的分光光度计通常用于检测吸收光谱。在本发明中，将Shimadzu Corp.制造的紫外/可见区分光光度计UV-1650PC和由石英制备的溶液室(该室在光路方向的尺寸为10mm)用于进行测定。
本发明中的吸光化合物的例子包括着色剂化合物如染料化合物和颜料化合物。
着色剂化合物的具体例子包括如下范围内的着色剂化合物:描述于Color Index中的C.I.分散黄、C.I.分散橙、C.I.分散红、C.I.溶剂黄、C.I.溶剂橙、C.I.溶剂红、C.I.颜料黄、C.I.颜料橙和C.I.颜料红，还包括偶氮化合物。
其中优选的着色剂化合物为在C.I.溶剂橙或C.I.溶剂红范围内的着色剂化合物以及下式(1)表示的单偶氮化合物。
A1-N＝N-B1 (1)
(在式(1)中，A1和B1独立地表示可具有一个或多个取代基的芳基。)
特别优选使用在C.I.溶剂橙范围内的着色剂化合物或下式(2)表示的单偶氮化合物。
A2-N＝N-B2 (2)
(在式(2)中，A2表示可具有一个或多个取代基的苯基，B2为下式(3)、(4)或(5)表示的基团)。
在式(3)、(4)和(5)中，Ar1表示可具有一个或多个取代基的亚苯基，Ar2、Ar3和Ar6表示可具有一个或多个取代基的芳基。Ar4、Ar5和R4表示氢原子、可具有一个或多个取代基的烷基、或可具有一个或多个取代基的芳基。R1、R2和R3表示氢原子或可具有一个或多个取代基的烷基。)
根据本发明，吸光化合物在含该化合物的层中的含量通常为0.1重量份或更大、优选0.2重量份或更大，通常为30重量份或更低，优选20重量份或更低，基于100重量份粘结该层的粘结剂树脂。若其含量太小，则不能充分获得本发明的效果。当其含量太大时，存在其中削弱电子照相感光体性能(如电照相性能)的情况。
(偶氮化合物)
式(1)中由A1和B1占有的取代基的例子包括烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基；芳基烷氧基如苯氧基、苄氧基和苯乙氧基；羟基；卤素原子如氯、溴和氟原子；烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；乙酰基；二烷氨基如二甲氨基、二乙氨基和二异丙氨基；二芳氨基如二苯氨基和二对甲苯氨基。
式(3)、(4)和(5)中的Ar1为可具有一个或多个取代基的亚苯基。其例子包括1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、2-甲基-1，4-亚苯基、3-甲基-1，4-亚苯基和2，5-二甲基-1，4-亚苯基。
其中优选取代或未取代的1，4-亚苯基基团如1，4-亚苯基、2-甲基-1，4-亚苯基和2，5-二甲基-1，4-亚苯基。
式(3)、(4)和(5)中的Ar2、Ar3和Ar6为可具有一个或多个取代基的芳基。其例子包括可具有一个或多个取代基的苯基，如苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、3，4-二甲基苯基或2，4-二甲基苯基，可具有一个或多个取代基的联苯基，可具有一个或多个取代基的茶基，如1，4-萘基或2-甲基-1，4-萘基，和可具有一个或多个取代基的菲基。
其中优选可具有一个或多个取代基的苯基或萘基。更优选可具有一个或多个取代基的苯基。
式(3)、(4)和(5)中的Ar4、Ar5和R4为氢原子、可具有一个或多个取代基的烷基或可具有一个或多个取代基的芳基。R1、R2和R3表示氢原子或可具有一个或多个取代基的烷基。烷基的例子包括直链和支化烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基和异丁基。芳基的例子包括苯基、联苯基、萘基和菲基。这些烷基和芳基可进一步具有取代基，其例子包括烷基如甲基和乙基；芳基如苯基、联苯基和萘基；烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基；芳烷氧基如苯氧基、苄氧基和苯乙氧基；羟基；卤素原子如氯、溴和氟原子；烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；乙酰基；二烷氨基如二甲氨基、二乙氨基和二异丙氨基；二芳氨基如二苯氨基和二对甲苯氨基；和二芳烷基氨基如二苄氨基。
Ar4和Ar5优选为氢原子或任选取代的芳基，在这些例子中，更优选氢原子或未取代的芳基。Ar4和Ar5甚至更优选为氢原子或苯基。具体地说，Ar4和Ar5之一为氢原子。
(生产偶氮化合物的方法)
式(1)表示的单偶氮化合物可通过常规方法合成，该方法的例子如包括由伯胺合成重氮盐并将所得盐进行重氮偶合的方法，或描述于J.PhotopolymerSci.& Tech.Vol.11，33(1998)中的方法。
式(2)表示的单偶氮化合物可通过常规方法合成，该方法的例子如包括由伯胺合成重氮盐并将所得盐进行重氮偶合，以合成目标化合物的方法，或其中将前体酮化合物与肼化合物进行缩合反应或与Wittig试剂或Wittig-Horner试剂进行偶合反应以合成目标化合物的方法。
下表1给出式(1)表示的偶氮化合物中A1和B1基团的例子。然而，本发明的化合物应不限于这些化合物。
表1
下表2给出式(2)表示的化合物的例子，其中B2由式(3)表示。然而，本发明应不限于这些例子。
下表3给出式(2)表示的化合物的例子，其中B2由式(4)表示。然而，本发明应不限于这些例子。
下表4给出式(2)表示的化合物的例子，其中B2由式(5)表示。然而，本发明应不限于这些例子。
(聚芳酯树脂)
本发明电子照相感光体中的聚芳酯树脂用于粘结光敏层。该聚芳酯树脂可为可用于电子照相感光体的任何聚芳酯树脂。然而，通常其为通过将结构中具有芳香环的二羟基成份与结构中具有芳香环的二羧酸成份通过酯键键合而形成的树脂。
当考虑光敏层的耐久性等时，包括一种或多种下式(6)表示的重复单元的聚芳酯树脂为特别优选的聚芳酯树脂。
在该式中，Ar7、Ar8和Ar9各自独立地表示可具有一个或多个取代基的亚芳基，X表示单键或二价连接基团。
式(6)中的Ar7、Ar8和Ar9各自独立地表示可具有一个或多个取代基的亚芳基。取代基的例子包括具有1-10个碳原子并可具有一个或多个取代基的烷基、具有1-10个碳原子并可具有一个或多个取代基的烷氧基、卤素、具有1-10个碳原子的卤代烷基和具有6-20个碳原子并可具有一个或多个取代基的芳香基。这些取代基中优选具有1-10个碳原子并可具有一个或多个取代基的烷基和具有6-20个碳原子并可具有一个或多个取代基的芳香基。
尽管X表示单键或二价连接基团，但优选为二价连接基团。二价连接基团的例子包括可具有一个或多个取代基的烃基、-O-、-S-、-CO-和-SO2-。其中优选可具有一个或多个取代基的烃基。
可具有一个或多个取代基的烃基中特别优选的是具有1-6个碳原子并可具有一个或多个取代基的链结构亚烷基(alkylene)、具有1-6个碳原子并可具有一个或多个取代基的链结构烷叉基(alkylidene)、具有3-6个碳原子并可具有一个或多个取代基的环结构亚烷基、和具有3-6个碳原子并可具有一个或多个取代基的环结构烷叉基。具有1-6个碳原子的链结构亚烷基可具有的取代基优选为芳基，特别优选苯基。
式(6)中-O-Ar7-X-Ar8-O-表示的结构部分为由联苯酚(biphenol)成份或被从酚羟基中除去氢原子的双酚(bisphenol)成份形成的部分。相应的联苯酚成份或双酚成份的结构的例子包括如下。
联苯酚成份的例子包括:
4，4′-联苯酚、2，4′-联苯酚、3，3′-二甲基-4，4′-二羟基-1，1′-联苯、3，3′-二甲基-2，4′-二羟基-1，1′-联苯、3，3′-二(叔丁基)-4，4′-二羟基-1，1′-联苯、3，3′，5，5′-四甲基-4，4′-二羟基-1，1′-联苯、3，3′，5，5′-四(叔丁基)-4，4′-二羟基-1，1′-联苯和2，2′，3，3′，5，5′-六甲基-4，4′-二羟基-1，1′-联苯。
双酚成份的例子包括:
双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)甲烷、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)戊烷、2，2-双(4-羟苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟苯基)己烷、2，2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、双(3-苯基-4-羟苯基)甲烷、1，1-双(3-苯基-4-羟苯基)乙烷、1，1-双(3-苯基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-苯基-4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3，6-二甲基苯基)乙烷、双(4-羟基-2，3，5-三甲基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基-2，3，5-三甲基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-2，3，5-三甲基苯基)丙烷、双(4-羟基-2，3，5-三甲基苯基)苯基甲烷、1，1-双(4-羟基-2，3，5-三甲基苯基)苯基乙烷、1，1-双(4-羟基-2，3，5-三甲基苯基)环己烷、双(4-羟苯基)苯基甲烷、1，1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1，1-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、双(4-羟苯基)二苯基甲烷、双(4-羟苯基)二苄基甲烷、4，4′-[1，4-亚苯基双(1-甲基乙叉基(ethylidene))]双[苯酚]、4，4′-[1，4-亚苯基双亚甲基]双[苯酚]、4，4′-[1，4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双[2，6-二甲基苯酚]、4，4′-[1，4-亚苯基双亚甲基]双[2，6-二甲基苯酚]、4，4′-[1，4-亚苯基双亚甲基]双[2，3，6-三甲基苯酚]、4，4′-[1，4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双[2，3，6-三甲基苯酚]、4，4′-[1，3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双[2，3，6-三甲基苯酚]、4，4′-二羟基二苯基醚、4，4′-二羟基二苯基砜、4，4′-二羟基二苯基硫化物、3，3′，5，5′-四甲基-4，4′-二羟基二苯基醚、3，3′，5，5′-四甲基-4，4′-二羟基二苯基砜、3，3′，5，5′-四甲基-4，4′-二羟基二苯基硫化物、酚酞、4，4′-[1，4-亚苯基双(1-甲基乙烯基叉基(vinylidene))]双酚、4，4′-[1，4-亚苯基双(1-甲基乙烯基叉基)]双[2-甲基苯酚]、(2-羟苯基)(4-羟苯基)甲烷、(2-羟基-5-甲基苯基)(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、1，1-(2-羟苯基)(4-羟苯基)乙烷、2，2-(2-羟苯基)(4-羟苯基)丙烷和1，1-(2-羟苯基)(4-羟苯基)丙烷。
这些化合物中优选的化合物包括双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)甲烷、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2-羟苯基(4-羟苯基)甲烷和2，2-(2-羟苯基)(4-羟苯基)丙烷。
通式(6)中的Ar9表示可具有一个或多个取代基的亚芳基。这些亚芳基可为两种或多种类型。Ar9的例子包括邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、4，4′-联亚苯基、1，4-亚萘基、1，2-亚萘基和4，4′-二苯基醚基团。这些基团中优选的是间亚苯基、对亚苯基、4，4′-联亚苯基和4，4′-二苯基醚基团。特别优选的是间亚苯基和对亚苯基。可将这些基团中的两个或多个组合使用以改进溶解度。
本发明光敏层中所含的聚芳酯树脂的粘均分子量通常为10,000或更高，优选15,000或更高，更优选20,000或更高，通常为300,000或更低，优选100,000或更低，更优选50,000或更低。若粘均分子量低于10,000，则该树脂具有降低了的机械强度且不实用。若粘均分子量超过300,000，则难以进行合适厚度的涂布。
为粘结本发明的光敏层，可将聚芳酯树脂与例如选自如下的一种或多种其它树脂组合使用:乙烯基聚合物如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和聚氯乙烯、其共聚物，聚碳酸酯树脂，聚酯树脂，聚酯碳酸酯树脂，聚砜树脂，聚酰亚胺树脂，苯氧基树脂，环氧树脂，有机硅树脂，和通过部分交联/固化这些树脂获得的树脂。可与聚芳酯树脂组合的这些树脂中优选的是聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和聚酯碳酸酯树脂。特别优选将聚碳酸酯与聚芳酯树脂组合使用。
当将本发明的聚芳酯树脂与一种或多种其它树脂组合使用时，其比例可根据其中要使用本发明感光体的电照相装置所要求的性能进行选取。当考虑机械耐久性等时，优选本发明的聚芳酯树脂在所有粘结剂树脂中具有最高比例。更优选，其比例为50重量％或更高。
由于聚芳酯树脂与吸光化合物组合使用，因此本发明的电子照相感光体具有优良的耐光性，当暴露于氧化气体如臭氧和NOx下时耐久性优良，并且电照相性能和机械性能优良。
(导电性支撑体)
用于本发明电子照相感光体的导电性支撑体为例如金属材料如铝、铝合金、不锈钢、铜或镍，通过加入导电粉末如金属、碳或氧化锡赋予其导电性的树脂材料，或已在其表面上形成铝、铜、钯、氧化锡、氧化铟等的导电层的绝缘材料如聚酯膜或纸张。这些基物可以片材、带、转鼓(drum)或辊的形式使用。基物的表面可以为光滑的或可通过特殊的机加工方法或通过进行研磨处理而变得粗糙。
(底涂层)
可根据需要在导电性支撑体上形成两层或多层各种底涂层，以便插入基物与光敏层之间。
已知的底涂层包括:覆盖基物的缺陷并在曝光光为相干光如激光时防止干涉的导电层；调节电荷接受性能和来自基物的电荷注入的阻挡层；和改进光敏层与基物之间的粘合的粘结剂层。
作为导电层，例如，可使用包括粘结剂树脂和分散于其中的导电颗粒如炭黑、金属颗粒或金属氧化物颗粒的层。导电层的厚度通常为5-40μm，优选10-30μm。
作为阻挡层，例如可使用无机层，如通过铝阳极化、氧化铝或氢氧化铝形成的薄膜，或由聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚碳酸酯树脂、环氧树脂、氯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、酪蛋白、明胶、纤维素或淀粉构成的有机层。当薄膜通过铝阳极化形成时，期望通过已知方法对其进行密封处理。这些有机层中特别优选的是可溶于溶剂的聚酰胺树脂。
当有机层用作阻挡层时，该有机层可单独使用或以有机层包含分散于其中的金属化合物如二氧化钛、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、氧化锌、或氧化铁或金属如铜、银或铝的细颗粒的状态使用。这些层中优选的是包含分散于其中的金属化合物颗粒的有机层。
金属化合物颗粒优选为n-型(电子传输)颗粒。这些金属化合物的例子包括钛酸盐如钛酸锶、钛酸钙和钛酸钡；氧化钛；金属氧化物如氧化镍、氧化锌或氧化钴的固溶体；和用金属元素如铌、锑、钨、铟、镍、铁或硅掺杂的氧化钛。考虑到成本和化合物的稳定性，其中优选白色氧化钛颗粒。考虑到用于形成底涂层的涂布液的分散稳定性和包括残余电势的电照相性能，那些颗粒金属化合物通常优选平均初级颗粒直径为100nm或更小的颗粒。这些金属化合物颗粒可进行疏水处理以稳定颗粒分散体。
阻挡层的厚度可任意选取。然而，使用的层的厚度通常为0.05μm至20μm，优选0.1μm至10μm。
用于阻挡层的体积电阻率优选为1×107Ωcm或更高，因为太低的体积电阻率不利地促进电荷运动并且抑制感光体充电。使用的层的体积电阻率优选为1×1014Ωcm或更低，因为太高的体积电阻率导致残余电势升高。
可通过常规方法形成各种底涂层。也就是说，将要包含在每层中的物质溶于或分散于溶剂中，并将获得的涂布液涂于导电性支撑体上并干燥，由此形成层。可根据需要将无机化合物如二氧化硅或氧化钛的颗粒，有机化合物颗粒，光电导物质，和其它添加剂(如抗氧剂、分散剂和流平剂)加入涂布液中，只要其加入不损害底涂层的性能和涂布液的分散稳定性即可。
为在形成底涂层时涂布涂布液，可使用任何涂布技术，只要涂布液在一定程度上可以均匀涂布即可。然而，通常使用浸涂、喷涂、喷嘴涂布等。
(多层光敏层)
·电荷产生层
多层光敏层的电荷产生层可通过将电荷产生物质与粘结剂树脂和任选的其它成份如有机光电导化合物、染料和吸电子化合物一起分散于溶剂中，涂布该获得的涂布液，和干燥该涂层形成。
作为用于光敏层的电荷产生层的电荷产生物质，可使用各种光电导物质，包括无机光电导物质如硒、其合金，以及无定形硅和有机颜料如酞菁颜料、偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、蒽嵌蒽醌颜料和苯并咪唑颜料。特别期望使用有机颜料，特别是酞菁颜料或偶氮颜料。当使用酞菁颜料时，其例子包括无金属酞菁和与金属如铜、铟、镓、锡、钛、锌、钒、硅或锗，或金属的氧化物、卤化物、氢氧化物、醇盐或其它形式进行配位的酞菁化合物。这些酞菁化合物可具有各种晶形。具体地，优选的例子包括描述于JP-A-63-259572、JP-A-57-195567和JP-A-5-32905中的偶氮染料，以及描述于JP-A-5-98181、JP-A-2-8256和JP-A-62-67094中的酞菁颜料。
当酞菁化合物用作电荷产生物质时，其例子包括无金属酞菁和与金属如铜、铟、镓、锡、钛、锌、钒、硅或锗，或金属的氧化物、卤化物、或其它形式进行配位的酞菁化合物。与具有3或更高价的金属原子相连接的配体的例子除了氧和氯原子外，还包括羟基、烷氧基等，这些基团如上所示。
优选具有特别高灵敏度的电荷产生物质如X-型和τ-型无金属酞菁，A-型、B-型、D-型和其它钛氧基酞菁，氧钒基酞菁，氯铟酞菁，氯镓酞菁、羟基镓酞菁等。在上面给出的钛氧基酞菁的晶形中，A-型和B-型分别由W.Heller等人以I-相和II-相给出(Zeit.Kristallogr.，159(1982)173)，A-型已知为稳定形式。D-型为晶形，其特征在于在使用CuKα线的X-射线粉末衍射中在衍射角27.3°的2θ±0.2°处显示特征峰。可使用单一酞菁化合物，或可使用其混合物形式的一些酞菁化合物。对于酞菁化合物的混合状态或晶体状态，可将各种构成元素随后混合并使用。可选择地，该化合物可为使其在酞菁化合物生产/处理步骤(包括合成、颜料制备和结晶)中进入混合状态的化合物。已知的这些处理包括酸糊料处理、研磨处理、溶剂处理等。
用于将电荷产生层与电荷产生物质粘结在一起的粘结剂树脂可为本发明的聚芳酯树脂或可为另一树脂。可将两种或多种树脂组合使用。粘结剂树脂的优选例子包括聚酯树脂、聚(乙酸乙烯酯)、聚酯、聚碳酸酯、聚(乙烯基乙酰乙缩醛)(poly(vinyl acetoacetal))、聚(乙烯基丙缩醛)(poly(vinyl
propional))、聚(乙烯基丁缩醛)、苯氧基树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂(urethane resin)、纤维素酯、纤维素醚、乙烯基化合物如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯醇和乙基乙烯基醚的聚合物和共聚物、聚酰胺和硅树脂。
使用的电荷产生物质和粘结剂树脂的比例无特殊限制。然而，粘结剂树脂的量可为1-2,000重量份，优选10-500重量份，基于100重量份电荷产生物质。太高的电荷产生物质比例导致涂布液的稳定性降低，而其太低的比例导致残余电势升高。因此，期望其比例在该范围内。
为进行将电荷产生物质分散于涂布液中的处理，可使用已知技术。例如，可使用采用球磨机、砂磨机、行星磨、辊磨、漆振摇器(paint shaker)等的分散技术。
用于涂布液的有机溶剂的例子包括醚如四氢呋喃、二噁烷和乙二醇单甲基醚，酮如丙酮、甲基乙基酮和环己酮，芳香烃如甲苯和二甲苯，卤化芳香烃如单氯苯和二氯苯，醇如甲醇、乙醇和异丙醇，酯如乙酸甲酯和乙酸乙酯，酰胺如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺，和亚砜如二甲亚砜。合适地选自这些有机溶剂中的一种或多种溶剂用于制备电荷产生物质的分散体。
该电荷产生层可根据需要包括各种添加剂，如用于改进涂布性能的流平剂、抗氧剂和敏化剂。
通常期望电荷产生层的厚度为0.05-5μm，优选0.1μm至2μm，更优选0.15μm至1μm。电荷产生层可为通过蒸汽沉积形成的电荷产生物质的薄膜。
·电荷传输层
多层光敏层的电荷传输层可通过将电荷传输物质和粘结剂树脂与溶剂和任选的其它添加剂一起混合，涂布该获得的涂布液，和干燥涂层形成。
电荷传输物质的例子包括吸电子物质如芳香族硝基化合物如2，4，7-三硝基芴酮，氰基化合物如四氰喹啉并二甲烷(tetracyanoquinodimetan)，和醌如二苯酚合苯醌(diphenoquinone)；和给电子物质如杂环化合物，例如咔唑衍生物、吲哚衍生物、咪唑衍生物、噁唑衍生物、吡唑衍生物和噻二唑(thiadiazole)衍生物，苯胺衍生物，腙衍生物，芳香胺衍生物，茋衍生物，丁二烯衍生物，由这些化合物中两种或多种相互键合构成的化合物，在主链或侧链中具有衍生自这些化合物中的任何一种的基团的聚合物。
这些化合物中优选的是咔唑衍生物、腙衍生物、芳香胺衍生物、茋衍生物、丁二烯衍生物和由这些衍生物中两种或多种相互键合构成的化合物。
更优选使用JP-A-2-230255中给出的电荷传输物质、JP-A-63-225660中给出的电荷传输物质、JP-A-58-198043中给出的电荷传输物质、JP-B-58-32372中给出的电荷传输物质、JP-B-7-21646中给出的电荷传输物质，具有下式(7)表示的结构的电荷传输物质，或下式(8)表示的电荷传输物质。特别优选使用具有式(7)或(8)表示的结构的电荷传输物质。
在式(7)中，Ar10至Ar15各自独立地表示可具有一个或多个取代基的亚芳基或可具有一个或多个取代基的二价杂环基团。符号m1和m2各自独立地表示0或1。当m1＝0时Ar14和当m2＝0时Ar15各自表示可具有一个或多个取代基的烷基、可具有一个或多个取代基的芳基或可具有一个或多个取代基的一价杂环基团，而当m1＝1时Ar14和当m2＝1时Ar15各自表示可具有一个或多个取代基的亚烷基、可具有一个或多个取代基的亚芳基或可具有一个或多个取代基的二价杂环基。Y表示直接键或二价残余基团。R5至R12各自独立地表示氢原子、可具有一个或多个取代基的烷基、可具有一个或多个取代基的芳基或可具有一个或多个取代基的杂环基团。符号n1至n4各自独立地表0至4的整数，Ar10至Ar15可相互键合形成环结构。
在式(8)中，R13和R14表示可具有一个或多个取代基的烷基或氢原子。R15表示可具有一个或多个取代基的二芳氨基。
在式(7)中，R5至R12各自独立地表示氢原子、可具有一个或多个取代基的烷基、可具有一个或多个取代基的芳基、可具有一个或多个取代基的芳烷基或可具有一个或多个取代基的杂环基团。烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、环戊基和环己基。其中优选具有1至6个碳原子的烷基。当烷基具有芳基取代基时，其例子包括苄基和苯乙基，优选具有7-12个碳原子的芳烷基。
芳基的例子包括苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基和芘基。优选具有6至12个碳原子的芳基。
杂环基优选为具有芳香性的杂环。其例子包括呋喃基、噻酚基和吡啶基。最优选单环芳香杂环。
R5至R12最优选的例子是甲基和苯基。
如上所述，在式(7)中，Ar10至Ar15各自独立地表示可具有一个或多个取代基的亚芳基或可具有一个或多个取代基的二价杂环基团。m1和m2各自独立地表示0或1；当m1＝0时Ar14和当m2＝0时Ar15各自表示可具有一个或多个取代基的烷基、可具有一个或多个取代基的芳基或可具有一个或多个取代基的一价杂环基团，而当m1＝1时Ar14和当m2＝1时Ar15各自表示可具有一个或多个取代基的亚烷基、可具有一个或多个取代基的亚芳基或可具有一个或多个取代基的二价杂环基。芳基的例子包括苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基和芘基，优选具有6至14个碳原子的芳基。亚芳基的例子包括亚苯基和亚萘基，优选亚苯基。单价杂环基团优选为具有芳香性的杂环，其例子包括呋喃基、噻酚基和吡啶基。更优选单环芳香杂环。二价杂环基优选为具有芳香性的杂环，其例子包括亚吡啶基(pyridylene)和亚噻酚基(thienylene)。更优选单环芳香杂环。
其中最优选Ar10和Ar11为亚苯基，Ar12为苯基。
在R5至R12和Ar10至Ar15表示的那些基团中，烷基、芳基、芳烷基和杂环基可进一步具有取代基。取代基的例子包括氰基，硝基，羟基，卤原子如氟、氯、溴和碘原子；烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、环戊基和环己基；烷氧基如甲氧基、乙氧基和丙氧基；烷硫基(alkylthio)如甲硫基和乙硫基，链烯基如乙烯基和烯丙基，芳烷基如苄基、萘基甲基、和苯乙基，芳氧基如苯氧基和甲苯氧基，芳烷氧基如苄氧基和苯乙氧基，芳基如苯基和萘基，芳基乙烯基如苯乙烯基和萘乙烯基，酰基如乙酰基和苯甲酰基，二烷氨基如二甲氨基和二乙氨基，二芳氨基如二苯氨基和二萘氨基，二芳烷氨基如二苄氨基和二苯乙氨基，二(杂环)氨基如二吡啶氨基和二噻酚氨基，和取代氨基如二烯丙基氨基和具有氨基的那些取代基中的两个的组合的二取代氨基。
这些取代基可通过单键、亚甲基、亚乙基、羰基、乙烯基叉基、ethylenylene基团等相互键合形成环烃基或杂环基。
这些取代基的优选例子包括卤原子、氰基、羟基、具有1至6个碳原子的烷基、具有1-6个碳原子的烷氧基、具有1-6个碳原子的烷硫基、具有6-12个碳原子的芳氧基、具有6-12个碳原子的芳硫基、具有2-8个碳原子的二烷氨基。更优选卤原子、具有1-6个碳原子的烷基和苯基。特别优选甲基和苯基。
式(7)中符号n1至n4各自独立地表示0至4的整数，优选为0至2、特别优选为1。符号m1和m2表示0或1，优选为0。
式(7)中的Y表示直接键或二价残基。二价残基的优选例子包括16族中的原子、可具有一个或多个取代基的亚烷基、可具有一个或多个取代基的亚芳基、可具有一个或多个取代基的环烷叉基(cycloalkylidene)，和由其两个或多个相互键合而构成的残基如[-O-Z-O-]、[-Z-O-Z-]、[-S-Z-S-]和[-Z-Z-](其中O表示氧原子，S表示硫原子，Z表示可具有一个或多个取代基的亚芳基或可具有一个或多个取代基的亚烷基)。
构成Y的亚烷基的优选例子为具有1-6个碳原子的亚烷基，其中更优选亚甲基和亚乙基。环烷叉基的优选例子为具有5-8个碳原子的环烷叉基，其中更优选亚环戊基和亚环己基。亚芳基的优选例子包括具有6-14个碳原子的亚芳基，其中更优选亚苯基和亚萘基。
这些亚烷基、亚芳基和环烷叉基可具有取代基。取代基的优选例子包括羟基、硝基、氰基、卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、具有1-6个碳原子的链烯基和具有6-14个碳原子的芳基。
式(8)中表示可具有一个或多个取代基的烷基或氢原子的R13和R14优选为可具有一个或多个取代基的烷基。这些烷基中优选各自总共具有1-10个碳原子的烷基。更优选链烷基。R13和R14特别优选为甲基。
式(8)中的R15表示可具有一个或多个取代基的二芳氨基。在该二芳氨基中所含的任选取代的芳基的例子包括芳香基如苯基、萘基和蒽基，和杂环基如吡啶基、噻酚基和呋喃基。其中优选可具有一个或多个取代基的芳香基。更优选可具有一个或多个取代基的苯基。
可由R15表示的任选取代的二芳氨基所具有的取代基的例子包括烷基、芳烷基、卤原子和硝基。其中优选烷基。更优选链烷基。特别优选甲基。
这些电荷传输物质可单独使用，或其中一些以其混合物使用。形成其中这些电荷传输物质中任何一种处于被粘结剂树脂粘结状态下的电荷传输层。该电荷传输层可由单层组成或可由组分或组分比例不同的悬浮层组成。
用于将电荷传输层与电荷传输物质粘结在一起的粘结剂树脂可为本发明的聚芳酯树脂或可为另一树脂。可将两种或多种树脂组合使用。粘结剂树脂的优选例子包括乙烯基聚合物如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、和聚氯乙烯和这些物质的共聚物，聚碳酸酯，聚酯，聚酯碳酸酯，聚砜，聚酰亚胺，苯氧基树脂，环氧树脂和有机硅树脂。还可使用通过部分交联/固化这些树脂或这些树脂的混合物获得的树脂。
粘结剂树脂与电荷传输物质的比例应使要使用的电荷传输物质的量通常为20-200重量份，优选30-150重量份，基于100重量份粘结剂树脂。
对于多层光敏层，要使用的电荷传输层的厚度为5-60μm，优选10-45μm。
(单层光敏层)
单层光敏层由含可用于多层光敏层的电荷产生层中的电荷产生物质、可用于多层光敏层的电荷传输层中的电荷传输物质和粘结剂树脂的一层光敏层构成。该光敏层可根据需要包括其它添加剂，并可具有外涂层。
电荷产生物质、电荷传输物质和粘结剂树脂可与用于多层电子照相感光体中的那些相同，并可按照相同的方式使用。
对于单层光敏层，电荷产生物质的粒径应足够小以避免影响曝光光的散射。要使用的电荷产生物质的粒径优选为1μm或更小，更优选0.5μm或更小。要分散于光敏层中的电荷产生物质的量为例如0.5-50重量％。然而，其量太小导致灵敏度不足，而其量太大则产生不利影响如降低电荷接受性能和降低灵敏度。电荷产生物质的用量更优选为1-20重量％。要使用的单层光敏层的厚度通常为5-50μm，更优选10-45μm。
(添加剂)
可用于本发明光敏层中的添加剂的例子根据需要包括用于改进成膜性能、柔软性和机械强度的已知增塑剂和交联剂，以及其它添加剂，包括抗氧剂、稳定剂、敏化剂、用于改进涂布性能的各种流平剂和分散助剂。增塑剂的例子包括邻苯二甲酸酯、磷酸酯、环氧化合物、氯化石蜡、氯化脂肪酸酯和芳香化合物如甲基萘。流平剂的例子包括硅油和氟化物油。
(其它功能层)
当然，本发明的感光体可根据需要进一步具有其它层，如外涂层和电荷注入层，以使其具有改进的电照相性能和改进的机械性能。
(通过涂布形成层的方法)
用于形成光敏层和其它功能层的涂布液可通过常用于形成电子照相感光体的光敏层的已知涂布技术进行涂布。例如，涂布液可通过涂布工艺如浸涂、喷涂、螺旋涂布、旋涂器涂布(spinner coating)、bead coating、绕线棒涂布、刮涂、辊涂、幕式淋涂和环涂(ring coating)来进行涂布。
当电荷传输层或单层光敏层通过浸涂形成时，所有固体组分在涂布液中的浓度优选为15-40％。通常将涂布液的粘度调节至50-500cP，优选100-400cP。涂布液的粘度事实上通过粘结剂聚合物的种类和分子量测定。然而，当粘结剂聚合物具有太低的分子量时，聚合物本身具有降低的机械强度。因此优选使用具有不损害性能的分子量的粘结剂聚合物。将如此制备的涂布液用于通过浸涂形成电荷传输层。
为在涂布后对这些层进行干燥，可使用任何已知的技术。对于电荷产生层，优选干燥在静止气氛中或在鼓风下在温度25-250℃下进行5分钟至3小时。对于电荷传输层和单层光敏层，涂布的涂布液可用热空气干燥烘箱、蒸汽干燥器、红外干燥器或远红外干燥器通常在温度100-250℃、优选110-170℃和更优选120-140℃下进行干燥。
如此获得的本发明电子照相感光体长时间保持优良的印刷耐久性和滑动性能。它适合用于电照相领域如复印机、打印机、电传机和制版机械。
(成像装置)
使用本发明电子照相感光体的成像装置如复印机或打印机至少涉及充电、曝光、显影、转移和擦除步骤。这些处理步骤中的每个步骤可通过通常使用的任何方法进行。
对于充电方法(充电设备)，例如可使用采用电晕放电的电晕管充电或scorotron充电。除了这些外，可使用直接充电技术，其中将对其施加电压的直接充电元件与感光体表面接触并对其充电。对于直接充电技术，可使用任何采用导电的辊或刷子、薄膜等的接触充电技术。这些充电技术可为伴随气体放电的技术或不伴随气体放电的技术。在这些充电方法中，考虑到保持暗电势常数，使用电晕放电的充电技术优选为scorotron充电。对于采用导电的辊等的接触充电设备，可用直流电或在其上叠加交流电的直流电进行充电。
对于曝光光，可使用卤灯、荧光灯、激光器(半导体或He-Ne)、LED、感光体的内部曝光等。然而，在数字电照相技术中优选使用激光、LED、光快门阵列(light shutter array)等。对于波长，除了具有波长780nm的单色光外，可使用具有在600-700nm区内的稍短波长单色光和在380-500nm区内的短波长单色光。
对于显影步骤，可使用干燥显影技术如串级(cascade)显影、具有单组分绝缘调色剂的显影、具有单组分导电调色剂的显影、和双组分磁刷显影、液体显影技术和其它技术。除了粉状调色剂外，可用的调色剂还包括通过悬浮聚合或乳液聚合和聚集生产的聚合调色剂。特别是对于聚合调色剂，使用具有平均粒径小至约4-8μm的调色剂。对于形状，可使用的聚合调色剂从近球形至非球状土豆形。聚合调色剂充电性能和转移性能优良并且适合用于图像质量改进。
在转移步骤中，使用静电转移技术、压力转移技术和粘结转移技术，如电晕转移、辊转移和带转移。对于定影，使用加热辊定影、闪光(flash)定影、烘箱定影(oven fixing)、加压定影等。
为进行清洁，使用刷子清洁器、磁刷清洁器、电刷清洁器、磁辊清洁器、叶片清洁器等。
擦除步骤通常省去。当进行此步骤时，使用荧光灯、LED等。对于其强度，通常使用至少为曝光光能量3倍的曝光能量。除了上述处理步骤外，可涉及预曝光步骤和辅助充电步骤。
使用本发明电子照相感光体的成像装置的实施方式参考图1进行解释，图1说明了该装置的重要构造。然而，实施方式应不受下面的解释限制，并可任意进行改变，只要这些改变不离开本发明的精神即可。
如图1所示，成像装置包括电子照相感光体1，充电设备2，曝光设备3和显影设备4。该装置可根据需要进一步具有转移设备5、清洁器6和定影设备7。
电子照相感光体1无特殊限制，只要其为上述本发明电子照相感光体即可。作为其一个例子，图1给出鼓型感光体，它包括柱状导电性支撑体和在其表面上形成的上述光敏层。充电设备2、曝光设备3、显影设备4、转移设备5和清洁器6沿该电子照相感光体1外周表面设置。
充电设备2起到对电子照相感光体1充电的作用。它对电子照相感光体1的表面均匀充电至给定电势。图1给出辊型充电设备(充电辊)作为充电设备2的一个例子。然而，除了充电辊外，经常使用电晕充电设备如电晕管和scorotrons，接触型充电设备如充电刷等。
在很多情况下，将电子照相感光体1和充电设备2设计以构成盒(cartridge)(以下有时称为感光体盒)，它涉及这两个元件并且可从成像装置主体中取出。在该结构中，例如电子照相感光体1和充电设备2已被劣化时，将该感光体盒从成像装置主体中取出，并在成像装置主体中安装一个新感光体盒。对于将在下面描述的调色剂，在很多情况下可将调色剂设计为贮存于调色剂盒中并可从成像装置主体中取出。在该结构中，当调色剂盒中的调色剂用完时，可将该调色剂盒从成像装置主体中取出并可安装新调色剂盒。还存在其中使用同时包含感光体1、充电设备2和调色剂这三者的盒的情况。
曝光设备3的种类无特殊限制，只要它能对电子照相感光体1进行照明并由此在电子照相感光体1光敏表面中形成静电潜像即可。其例子包括卤灯、荧光灯、激光器如半导体激光器和He-Ne激光器以及LED。还可通过内感光体曝光技术进行曝光。可将任何所需的光用于曝光。例如，具有波长780nm的单色光、具有600nm至700nm的稍短波长单色光、具有380nm至500nm的短波长单色光等都可用于进行曝光。
显影设备4的种类无特殊限制，可使用任何所需设备，例如可使用通过干燥显影技术如串级显影、使用单组分导电调色剂的显影或双组分磁刷显影、液体显影技术等操作的设备。在图1中，显影设备4包括显影室41、搅拌器42、加料辊43、显影辊44和控制元件45。该设备具有使调色剂T贮存于显影室41中的构造。根据需要，显影设备4可装配有用于补充调色剂T的补充设备(未示出)。该补充设备具有具有这样的构造，即调色剂T可从容器如瓶或盒供给。
加料辊43由导电海绵等制成。显影辊44包括由铁、不锈钢、铝、镍等制成的金属辊，通过用有机硅树脂、聚氨酯树脂、氟树脂等涂布该金属辊而获得的树脂辊等。该显影辊44的表面可根据需要进行表面光滑化处理或表面粗糙化处理。
显影辊44设置在电子照相感光体1与加料辊43之间并且与电子照相感光体1和加料辊43均接触。加料辊43和显影辊44通过旋转驱动机械(未示出)进行旋转。加料辊43盛装贮存的调色剂T并将其供给显影辊44。显影辊44保持由加料辊43供给的调色剂T并使其与电子照相感光体1表面接触。
控制元件45包括由有机硅树脂、聚氨酯树脂等制成的树脂叶片，由不锈钢、铝、铜、黄铜、磷青铜等制成的金属叶片，通过用树脂涂布该金属叶片获得的叶片等。将该控制元件45与显影辊44接触，并用弹簧等以给定的力将控制元件45推向显影辊44(线性叶片压力通常为5-500g/cm)。根据需要，该控制元件45可基于通过与调色剂T摩擦生电具有对调色剂T进行充电的功能。
搅拌器42各自通过旋转驱动机械旋转。它们搅拌调色剂T并将调色剂T输送至加料辊43侧。可设置具有不同叶片形状、尺寸等的两个或多个搅拌器42。
调色剂T可为任何所需的类型。除了粉末调色剂外，可使用通过用悬浮聚合方法、乳液聚合方法等生产的聚合调色剂。特别是，当使用聚合调色剂时，优选为具有粒径小至约4-8μm的调色剂。此外，可使用其中调色剂颗粒具有从接近球形至非球状土豆型的宽的形状范围的聚合调色剂。聚合调色剂充电性能和转移性能优良并且适合用于图像质量改进。
转移设备5的类型无特殊限制，可使用通过选自静电转移技术、压力转移技术和粘结转移技术等，如电晕转移、辊转移和带转移的任何所需技术进行操作的设备。这里，转移设备5为由面朝电子照相感光体1设置的转移充电器、转移辊、转移带等构成的转移设备。将具有与调色剂T的带电电位相反的极性的给定电压(转移电压)施于转移设备5，从而转移设备5将在电子照相感光体1上形成的调色剂图像转移至记录纸(纸或介质)P。
清洁器6无特殊限制，可使用任何所需的清洁器如刷式清洁器、磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器或叶片清洁器。该清洁器6起到用清洁元件刮掉粘附在感光体1上的残余调色剂并由此回收该残余调色剂的作用。
定影设备7由上定影元件(定影辊)71与下定影元件(定影辊)72构成。在定影元件71或72内部装有加热器73。图1给出其中上定影元件71内部装有加热器73的一个例子。对于上和下定影元件71和72，可以使用已知的加热定影元件如包括由不锈钢、铝等构成的金属管和涂布该管的硅橡胶(silicone rubber)的定影辊，通过进一步用Teflon(注册商标)树脂涂布定影辊获得的定影辊，或定影片材。此外，定影元件71和72各自可具有对其供给脱模剂(如硅油)的一种结构，由此改进脱模性能，或可具有其中将两个元件用弹簧等强制相互相对挤压的结构。
已转移至记录纸P的调色剂通过以给定温度加热的上定影元件71与下定影元件72之间的狭缝(nip)，在此期间将调色剂加热至熔化状态。通过后，将调色剂冷却并固定至记录纸P上。
定影设备的种类无特殊限定。除了这里使用的定影设备外，可安装的定影设备还包括通过任何所需定影技术如加热辊定影、闪光(flash)定影、烘箱定影或加压定影操作的定影设备。
在具有上述构造的电照相装置中，图像记录按照如下方式进行。首先，将感光体1表面(光敏表面)用充电设备2充电至给定电势(例如-600V)。这种充电可用直流电压或在其上叠加交流电压的直流电压进行。
随后，将感光体1的充电光敏表面根据待记录的图像用曝光设备3曝光。从而，在光敏表面中形成静电潜像。将这种在感光体1的光敏表面中形成的静电潜像用显影设备4显影。
在显影设备4中，将通过加料辊43加入的调色剂T用控制元件(显影叶片)45形成为薄层，同时对其进行摩擦起电使其具有给定极性(这里，将调色剂充电使其具有负极性，该极性与感光体1的带电电位极性相同)。将该调色剂T传输，同时通过显影辊44保持并使其与感光体1表面接触。
当保持在显影辊44上的充电的调色剂T与感光体1表面接触时，在感光体1的光敏表面上形成相当于静电潜像的调色剂图像。将该调色剂图像用转移设备5转移至记录纸P上。然后，用清洁器6除去未转移并残留在感光体1的光敏表面上的调色剂。
调色剂图像转移至记录纸P上后，将记录纸P通过定影设备7，由此将该调色剂图像热定影至记录纸P。如此获得最终的图像。
此外，除了上述构造外，该成像装置可具有例如其中可进行擦除步骤的构造。该擦除步骤是其中将电子照相感光体暴露于光下并由此自电子照相感光体中擦除残余电荷的步骤。对于擦除器，使用荧光灯、LED等。在很多情况下，用于擦除步骤的光为具有其曝光能量为曝光光能量至少3倍这样强度的光。
成像装置的构造可进一步改进。例如，该装置可具有其中可进行步骤如预曝光步骤和辅助充电步骤的构造，或具有其中进行胶印的构造。此外，该装置可具有使用两种或多种调色剂的全色串联构造。
实施例
下面本发明将参考实施例和比较例进一步解释，但本发明不受这些实施例限制。
实施例1
(生产感光体)
使用通过在双轴拉伸聚(对苯二甲酸乙二醇酯)树脂薄膜(厚度75μm)表面上气相沉积形成铝层(厚度70nm)获得的导电性支撑体。将下面描述的用于形成底涂层的分散体用刮棒涂布机涂于基物的气相沉积层上，涂布量应使干燥后的厚度为1.25μm。将涂层干燥形成底涂层。
将具有平均初级颗粒直径为40nm的金红石型二氧化钛(“TTO55N”，由Ishihara Sangyo Ltd.制造)与3重量％的甲基二甲氧基硅烷(按二氧化钛计)借助球磨机混合。将获得的浆料干燥，然后用甲醇洗涤并干燥。将获得的疏水二氧化钛用球磨机分散于甲醇/1-丙醇混合溶剂中，由此获得疏水二氧化钛的分散体浆料。将该分散体浆料搅拌并与甲醇/1-丙醇/甲苯(7/1/2重量比)混合溶剂和共聚酰胺珠粒混合，在加热下使该聚酰胺珠粒溶解，该共聚酰胺由ε-己内酰胺/双(4-氨基-3-甲基苯基)甲烷/己二胺/十-亚甲基二羧酸/十八亚甲基二羧酸(比例:75/9.5/3/9.5/3，单位mol％)形成。然后，将所得混合物进行超声波分散处理，由此获得含重量比3/1的疏水化二氧化钛和共聚酰胺并具有固体浓度18.0％的分散体。
向作为电荷产生物质的10重量份D-型酞菁氧钛(oxytitaniumphthalocyanine)(当用CuKα特征X-射线检测时，其给出在27.3°的布拉格角2θ(±0.2°)处具有强峰的X-射线粉末衍射光谱)中，加入150重量份4-甲基-4-甲氧基-2-戊酮。将该混合物进行粉碎处理，其中将混合物用砂磨机粉碎1小时。然后将所得悬浮液与作为粘结剂树脂的聚(乙烯醇缩丁醛)(“Dekan Butyral #6000C”，由Denki Kagaku Kogyo K.K.生产)的100重量份的10重量％1，2-二甲氧基乙烷溶液相混合，由此制备用于形成电荷产生层的涂布液。将该涂布液用刮棒涂布机涂于导电性支撑体的底涂层上，涂布量应使干燥后的厚度为0.4μm。将涂层干燥形成电荷产生层。
在该电荷产生层上用薄膜涂布器涂布通过如下制备的溶液:将5重量份表1中给出的化合物(1)-15[由J.Photopolymer Sci.& Tech.，Vol.11，33(1998)中描述的方法合成]、100重量份具有如下给出的结构的聚芳酯树脂(PAR-1)和50重量份由具有下面给出的结构的结构异构体的混合物组成的电荷传输物质(CTM-1)溶于800重量份四氢呋喃和200重量份甲苯中。涂布该溶液，使其在干燥后的厚度为25μm，由此形成电荷传输层。如此生产感光体。
PAR-1
CTM-1
Q1:
(在CTM-1中，X1和X2之一为氢原子，另一个为Q1所示的基团。X3和X4中的一个为氢原子，另一个为Q1所示的基团。)
实施例2
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是将实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15的量变为1重量份。
实施例3
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是将实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15的量变为10重量份。
比较例1
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
实施例4
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用表3中给出的化合物(3)-10代替实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
实施例5
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用表3中给出的化合物(3)-22代替实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
实施例6
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用表3中给出的化合物(3)-19代替实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
实施例7
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用表3中给出的化合物(3)-13代替实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
实施例8
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用化合物(1)-1代替实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
实施例9
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用C.I.溶剂橙60代替实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
实施例10
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用C.I.溶剂红117代替实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
比较例2
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用具有下面给出的结构的化合物(化合物A)代替实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
化合物A
比较例3
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用具有下面给出的结构的化合物(化合物B)代替实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
化合物B
比较例4
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用8重量份具有下面给出的结构的受阻酚化合物代替实施例1中用于电荷传输层的化合物(1)-15。
受阻酚化合物
实施例11
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是:以氧化铝(AluminumOxide C，由Nippon Aerosil Co.，Ltd.生产)代替用于实施例1底涂层中的疏水二氧化钛，并将底涂层中的氧化铝与共聚酰胺的比例调节为1/1(重量)。此外，将实施例1中使用的聚芳酯树脂用具有如下结构的聚芳酯树脂(PAR-2)代替，并将电荷传输物质用具有如下结构的电荷传输物质(CTM-2)代替。此外将化合物(1)-15用表3中给出的化合物(3)-13代替。
PAR-2
CTM-2
Q2:
(在CTM-2中，X1和X2为Q2给出的基团。)
比较例5
按与实施例11相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例11中用于电荷传输层的化合物(3)-11。
实施例12
按与实施例11相同的方式生产感光体，不同的是用90重量份具有如下结构的聚芳酯树脂(PAR-3)和10重量份具有如下结构的聚碳酸酯树脂的混合物代替用于实施例11中的100重量份聚芳酯树脂。
PAR-3
PCR-1
比较例6
按与实施例12相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例12中所用的化合物(3)-13。
实施例13
按与实施例1相同的方式在气相沉积铝层上形成电荷产生层，但不同之处如下:用A-型酞菁氧钛(当用CuKα特征X-射线检测时，其给出在9.3°、10.6°和26.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的X-射线粉末衍射光谱)代替实施例1中使用的D-型酞菁氧钛，聚(乙烯醇缩丁醛)(“DenkaButyral #6000C”，由Denki Kagaku Kogyo K.K.生产)的量变为5重量％，苯氧基树脂(“PKHH”，由Union Carbide Corp.生产)的加入量为5重量％。此外，省去底涂层。
按与实施例1相同的方式涂布电荷产生层，不同的是用具有下面给出的结构的聚芳酯树脂(PAR-4)代替实施例1中使用的聚芳酯树脂，并用60重量份具有如下结构的电荷传输物质(CTM-3)代替实施例1中使用的电荷传输物质。如此生产感光体。
PAR-4
CTM-3
比较例7
按与实施例13相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例13中使用的化合物(1)-15。
实施例14
按与实施例13相同的方式生产感光体，不同的是使用与用于实施例12相同的聚芳酯树脂/聚碳酸酯树脂混合物代替实施例13中使用的100重量份聚芳酯树脂(PAR-4)。
比较例8
按与实施例14相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例14中使用的化合物(1)-15。
实施例15
按与实施例14相同的方式生产感光体，不同的是用50重量份具有下面给出的结构的聚芳酯树脂(PAR-5)、50重量份具有下面给出的结构的聚碳酸酯树脂(PCR-2)、70重量份具有下面给出的结构的电荷传输物质(CTM-4)和5重量份表5中给出的化合物(5)-1分别代替实施例14中使用的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、电荷传输物质和化合物(1)-15。
PAR-5
PCR-2
CTM-4
比较例9
按与实施例15相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例15中使用的化合物(1)-15。
实施例16
按与实施例14相同的方式生产感光体，不同的是用70重量份PAR-1、30重量份PCR-2、60重量份具有下面给出的结构的电荷传输物质(CTM-5)和5重量份表4中给出的化合物(4)-17分别代替实施例14中使用的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、电荷传输物质和化合物(1)-15。
CTM-5
比较例10
按与实施例16相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例16中使用的化合物(4)-17。
实施例17
按与实施例13相同的方式生产感光体，不同的是用100重量份PAR-2、30重量份具有下面给出的结构的电荷传输物质(CTM-6)和5重量份表4中给出的化合物(4)-22分别代替实施例13中使用的聚芳酯树脂、电荷传输物质和化合物(1)-15。
CTM-6
Q3:
(在CTM-6中，X1和X2之一为氢原子，另一个为Q3所示的基团。X3和X4中的一个为氢原子，另一个为Q3所示的基团。)
比较例11
按与实施例17相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例17中使用的化合物(4)-22。
实施例18
按与实施例17相同的方式生产感光体，不同的是用100重量份PAR-5、50重量份具有如下所示结构的电荷传输物质(CTM-7)和C.I.溶剂橙60分别代替实施例11中使用的聚芳酯树脂、电荷传输物质和化合物(1)-15。
CTM-7
比较例12
按与实施例18相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例18中使用的C.I.溶剂橙60。
实施例19
按与实施例12相同的方式生产感光体，不同的是用70重量份PAR-1、30重量份PCR-2和60重量份具有如下所示结构的电荷传输物质(CTM-8)分别代替实施例12中使用的聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂和电荷传输物质。
CTM-8
比较例13
按与实施例19相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例19中使用的化合物(3)-13。
实施例20
按与实施例19相同的方式生产感光体，不同的是用100重量份具有如下所示结构的聚芳酯树脂(PAR-6)和化合物(1)-15分别代替实施例19中使用的粘结剂树脂和化合物(3)-13，并且不使用聚碳酸酯树脂。
PAR-6
比较例14
按与实施例20相同的方式生产感光体，不同的是不使用实施例20中使用的化合物(1)-15。
比较例15
按与实施例1相同的方式生产感光体，不同的是用具有如下所示结构的聚碳酸酯树脂(PCR-3)和CTM-2分别代替实施例1中使用的聚芳酯树脂和电荷传输物质。
PCR-3
比较例16
按与比较例15相同的方式生产感光体，不同的是不使用比较例15中使用的化合物(1)-15。
比较例17
按与比较例15相同的方式生产感光体，不同的是用化合物(3)-13代替比较例15中使用的化合物(1)-15。
比较例18
按与比较例1相同的方式生产感光体，不同的是用PCR-3代替比较例1中使用的聚芳酯树脂。
比较例19
按与实施例7相同的方式生产感光体，不同的是用PCR-3代替实施例7中使用的聚芳酯树脂。
比较例20
按与实施例20相同的方式生产感光体，不同的是用PCR-2代替实施例20中使用的聚芳酯树脂。
比较例21
按与比较例20相同的方式生产感光体，不同的是不使用比较例20中的化合物(1)-15。
(测量吸收光谱)
将实施例和比较例中使用的吸光化合物溶于四氢呋喃中，其浓度应使在400-500nm范围中检测时各溶液具有0.8-1.6的最大吸光度。检测各溶液以获得其吸收光谱，并测定最大吸收波长。为检测吸收光谱，使用ShimadzuCorp.制造的紫外/可见分光光度计UV-1650PC，和由石英制成的溶液室(该室在光路方向的尺寸为10mm)。测定结果在下表5中给出。
表5
| 化合物 | 最大吸收波长(nm) |
| (1)-15(3)-10(3)-22(3)-19(3)-13(1)-1C.I.溶剂橙60C.I.溶剂红117化合物A化合物B | 431462474465469446446520409416 |
| (5)-1(4)-17(4)-22 | 464451447 |
(感光体的电照相性能)
将生产的各感光体与铝制转鼓粘结，并将该铝制转鼓和感光体的气相沉积铝层相互电连接。将该转鼓安装在用于评估电照相性能的仪器上(描述于Zoku Denshishashin Gijutsu No Kiso To ，Imaging Society of Japan编著，Corona Publishing Co.，Ltd.，pp.404-405)，其根据The Imaging Society ofJapan的测量标准生产。在每个包括充电、曝光、电势测量和擦除的循环中评估感光体转鼓的电照相性能。
首先，将感光体充电使其具有初始表面电势-700V。将卤灯光用干涉滤光器转换为780-nm单色光，并将该光用作曝光光。随后将感光体在具有如下给出的曝光能量的光下进行曝光，并测量所得表面电势。
对于使用具有晶形D的酞菁氧钛的各感光体，在该感光体用曝光光以0.2μJ/cm2的量照射后测量表面电势VL，并且从曝光至电势测量的时间设定为100msec。对于使用具有晶形A的酞菁氧钛的各感光体，在该感光体用曝光光以0.44μJ/cm2的量照射后测量表面电势VL，并且从曝光至电势测量的时间设定为200msec。对于用于擦除的光，使用660-nmLED光。
随后，将在感光体表面上测量的光强度调节至2,000lx后，用白色荧光灯(Neolumi Super FL20SS·W/18，Mitsubishi Electric Osram Ltd.制造)的光照射这些感光体10分钟。然后，将这些感光体在暗处放置10分钟，接着进行相同的检测。
表6和7中给出电性能变化ΔVO和ΔVL，其为各感光体初始表面电势VO和VL经白色荧光灯照射后的变化。在表6和7中，各负值表示在光照射后的电势绝对值小于光照射前的电势绝对值，而各正值表示在光照射后的电绝对值更大。ΔVO或ΔVL的变化的绝对值越小，用高强度光照射的电势变化也约小。因此较小的绝对值是优选的。
表6
| 感光体 | 初始表面电势变化(V)ΔVO | VL(V)的变化ΔVL |
| 实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10比较例1比较例2比较例3比较例4 | -39-42-28-43-55-40-34-52-46-51-62-90-55-78 | -42-47-39-50-72-43-49-66-58-58-72-114-79-75 |
从表6中看出，本发明的感光体，即使通过用白色荧光灯照射后，各VO和VL仅发生小的电势变化，并具有优良的对暴露于强光下的耐受性。
表7
| 感光体 | 初始表面电势变化(V)ΔVO | VL(V)的变化ΔVL |
| 实施例11比较例5 | -11-50 | -9-68 |
| 实施例12比较例6 | -10-78 | -15-90 |
| 实施例13比较例7 | -20-67 | -70-96 |
| 实施例14比较例8 | -14-73 | -22-42 |
| 实施例15 | -12 | -40 |
| 比较例9 | -25 | -55 |
| 实施例16比较例10 | -21-100 | -35-117 |
| 实施例17比较例11 | -25-88 | -39-100 |
| 实施例18比较例12 | -55-170 | -60-130 |
| 实施例19比较例13 | -10-130 | -15-128 |
| 实施例20比较例14 | -12-105 | -9-95 |
从表7中可以看出，本发明的感光体即使在其中使用各种聚芳酯树脂和各种电荷传输物质时，也具有高度有效的对暴露于强光下的耐受性。
其次，表8给出实施例的感光体与比较例的感光体之间的ΔVL值的差，其中，该比较例的感光体具有与实施例的感光体相同的构造，不同的是实施例中所含的化合物使四氢呋喃溶液在420nm至520nm范围内具有至少一个吸光度最大值。在表8中，Δref为通过从相应实施例的ΔVL值减去比较例的ΔVL值获得的值。该Δref值显示因本发明感光体结构特征带来的ΔVL变化。Δref值越大，对暴露于强光下的耐受性的改进程度越高。
表8
| 感光体 | 粘结剂树脂 | 电荷传输物质 | 化合物 | Δref |
| 实施例11比较例5 | PAR-2PAR-2 | CTM-2CTM-2 | (3)-13无 | 59 |
| 实施例12比较例6 | PAR-3/PCR-1PAR-3/PCR-1 | CTM-2CTM-2 | (3)-13无 | 75 |
| 实施例7比较例1 | PAR-1PAR-1 | CTM-1CTM-1 | (3)-13无 | 23 |
| 实施例19比较例13 | PAR-1/PCR-2PAR-1/PCR-2 | CTM-8CTM-8 | (3)-13无 | 113 |
| 实施例20 | PAR-6 | CTM-8 | (1)-15 | 86 |
| 比较例14 | PAR-6 | CTM-8 | 无 | |
| 比较例15比较例17比较例16 | PCR-3PCR-3PCR-3 | CTM-2CTM-2CTM-2 | (1)-15(3)-13无 | 611 |
| 比较例19比较例18 | PCR-3PCR-3 | CTM-1CTM-1 | (3)-10无 | 1 |
| 比较例20比较例21 | PCR-2PCR-2 | CTM-8CTM-8 | (1)-15无 | 28 |
如表8所示，与不含聚芳酯树脂的比较例的感光体相比，含聚芳酯树脂的感光体(其为本发明的特征)，通过将本发明的吸光化合物加入光敏层中，高程度地改进了通过白色荧光灯照射后的电性能变化。因此可看出，对于改进来说，该加入是显著有效的。
(臭氧暴露试验)
下面描述臭氧暴露试验方法。首先，用Kawaguchi Electric Works Co.，Ltd.制造的EPA-8200以静态模式评估未进行臭氧暴露的感光体的初始电照相性能。用电晕管充电设备以30μA电流值对感光体进行充电。然后将该感光体每天暴露于140-200ppm臭氧下3-5小时，暴露2天，由此导致累计臭氧暴露量为1,120ppm·hr。然后再次评估感光体的电照相性能。臭氧暴露后测得的初始表面电势VO与暴露前的VO之比在表9中给出。
表9
可以看出，含式(1)或式(2)表示的偶氮化合物的实施例1、实施例4和实施例7的感光体，经臭氧暴露后仅产生轻微的初始表面电势VO变化，并显示特别优良的性能。
(生产电子照相感光体转鼓)
实施例21
将用于实施例1中制备形成的电荷产生层的涂布液浸涂于铝管上，该铝管具有直径30mm和长度340mm，其表面已进行阳极化处理并用镍进行密封处理。如此，形成具有厚度0.4μm的电荷产生层。
将通过混合5重量份化合物(1)-15、50重量份PAR-1、50重量份PCR-2、50重量份CTM-2，8重量份下面给出的受阻酚化合物、0.05重量份硅油(Shin-Etsu Silicone KF96)、100重量份甲苯和400重量份四氢呋喃获得的用于形成电荷传输层的涂布液浸涂于电荷产生层上。涂布量应使干燥后的厚度为25μm，由此形成电荷传输层。如此生产电子照相感光体转鼓。
受阻酚化合物
实施例22
使用具有直径30mm和长度351mm并已进行阳极化处理和镍密封处理的铝管，按与实施例21相同的方式生产感光体，不同的是用2重量份化合物(3)-13代替实施例21中使用的5重量份化合物(1)-15，并将电荷传输层的厚度变为18μm。
比较例22
按与实施例21相同的方式生产感光体，不同的是不使用用于实施例21的化合物(1)-15。
比较例23
按与实施例22相同的方式生产感光体，不同的是不使用用于实施例22的化合物(3)-13。
(成像评估)
将实施例21和比较例22中生产的感光体用遮光黑纸部分覆盖并用1,000-lx白光照射10分钟或30分钟。将如此暴露于白光下的各感光体转鼓安装于用于串连的彩色激光打印机SPEEDIA N5(由CASIO制造)的黑色转鼓盒中，并以单色打印模式打印半色调图像。然后，对比相对于遮光部分的半色调图像和相对于光照射部分的半色调图像的图像密度。评估结果在下表10中给出。
表10
将实施例22和比较例23中生产的感光体用遮光黑纸部分覆盖并用1,000-lx白光照射10分钟或30分钟。将如此暴露于白光下的各感光体转鼓安装于用于串连的彩色激光打印机Microline 3050c(由Oki Data Corp.制造)的黑色转鼓盒中，并以单色打印模式打印半色调图像。然后，对比相对于遮光部分的半色调图像和相对于光照射部分的半色调图像的图像密度。评估结果在下表11中给出。
表11
已发现，本发明的感光体即使用强白色光照射时也无影响并且给出满意的图像。
(磨耗试验)
将片材形式的感光体薄膜切割为具有直径10cm的圆盘形状并用Taber磨耗试验机(由Toyo Seiki Ltd.制造)进行磨耗评估。测试条件如下。测试在用研磨轮CS-10F在具有温度23℃和相对湿度50％的气氛中进行。研磨轮在无荷载(具有轮自重)下旋转，使其达到1,000转。然后，通过对比测试前后的重量测定磨耗。使用的感光体如下。
感光体T1
按与实施例1相同的方式生产片状感光体。
感光体T2
按与实施例1相同的方式生产片状感光体，不同的是用聚碳酸酯树脂PCR-3代替用于实施例1的聚芳酯树脂PAR-1。
感光体T3
按与感光体T2相同的方式生产片状感受器，不同的是用CTM-3代替用于感光体T2的电荷传输物质CTM-1。
感光体T1、T2和T3的磨耗试验结果在下表12中给出。
表12
从表12中给出的磨耗试验结果可以看出，本发明的感光体具有高优良的耐磨性。
尽管本发明已详细并参考其具体实施方式进行了描述，本领域熟练技术人员将知道可在不离开本发明精神和范围下进行各种变化和改进。
本申请基于2002年12月13日递交的日本专利申请(申请号2002-362325)，其公开的整个内容这里作为参考引入。
工业实用性
本发明的电子照相感光体其耐光性和耐臭氧性特别令人满意。因此，其为非常容易操作的优良感光体。特别是当微弱起到接受器作用的聚芳酯树脂在电荷传输层中用作粘结剂时，感光体非常有效。
聚芳酯树脂容易与电子给体性电荷传输物质形成弱电荷传输络合物，由于该络合物通常具有展开结构(spread structure)的电子共轭体系，因此它扩展了吸光波长范围。结果，该电荷传输层更容易受曝光光影响。此外，由于上述电子结构的变化，该层同时容易对由臭氧代表的氧化气体进行的氧化敏感。本发明的感光体即使在反复使用后也几乎不发生残余电势累积，并且带电电位和灵敏度波动小。由于感光体具有特别令人满意的稳定性，并且其耐久性优良。因此，该感光体可有利地用于高速复印机、彩色打印机等中。
此外，各自使用本发明感光体的成像装置和转鼓盒不需要用于遮光的特殊措施，并可容易操作。
Claims (9)
1.一种电子照相感光体，包括导电性支撑体和设置于其上的至少一层光敏层，该光敏层包括电荷产生物质、电荷传输物质和粘结剂树脂，
其中电荷产生物质选自无机光电导物质和有机光电导物质；
其中所述无机光电导物质选自硒、其合金，以及无定形硅，所述有机光电导物质选自酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、蒽嵌蒽醌颜料和苯并咪唑颜料；
其中选择聚芳酯树脂作为粘结剂树脂，并且光敏层和/或在该层外侧上形成的层包含吸光化合物，该吸光化合物在四氢呋喃溶液中测定的在420-520nm范围内的吸光度具有至少一个最大值，并且其与含该化合物的层具有相容性；
其中该吸光化合物为下式(1)表示的单偶氮化合物
A1-N＝N-B1 (1)
在式(1)中，A1和B1独立地表示可具有一个或多个取代基的芳基；所述芳基表示可被取代基任选取代的苯基或萘基；所述取代基选自烷氧基、芳基烷氧基、羟基、卤素原子、烷基、乙酰基、二烷氨基、二芳氨基、二芳烷基氨基，
其中吸光化合物的含量为0.1-30重量份，基于100重量份粘结剂树脂，该粘结剂树脂粘结含该化合物的层。
2.一种电子照相感光体，包括导电性支撑体和设置于其上的至少一层光敏层，该光敏层包括电荷产生物质、电荷传输物质和粘结剂树脂，
其中电荷产生物质选自无机光电导物质和有机光电导物质；
其中所述无机光电导物质选自硒、其合金，以及无定形硅，所述有机光电导物质选自酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、蒽嵌蒽醌颜料和苯并咪唑颜料；
其中选择聚芳酯树脂作为粘结剂树脂，并且光敏层和/或在该层外侧上形成的层包含吸光化合物，该吸光化合物在四氢呋喃溶液中测定的在420-520nm范围内的吸光度具有至少一个最大值，并且其与含该化合物的层具有相容性；
其中该吸光化合物为如下通式(2)表示的单偶氮化合物
A2-N＝N-B2 (2)
在式(2)中，A2表示可具有一个或多个取代基的苯基，B2为下式(3)、(4)或(5)表示的基团
在式(3)、(4)和(5)中，Ar1表示可具有一个或多个甲基的亚苯基，Ar2、Ar3和Ar6表示可具有一个或多个甲基的芳基；Ar4和Ar5各自独立表示可被选自氢、苄基、或甲基的取代基任选取代的苯基或萘基；R4表示氢原子、甲基或苯基；R1、R2和R3表示氢原子或可具有一个或多个取代基的烷基，
其中吸光化合物的含量为0.1-30重量份，基于100重量份粘结剂树脂，该粘结剂树脂粘结含该化合物的层。
3.根据权利要求1或2的电子照相感光体，其中电子照相感光体暴露于1,100±200ppm·hr臭氧后的带电电位变化百分数为15％或更低。
4.根据权利要求1或2的电子照相感光体，其中聚芳酯树脂具有下式(6)表示的重复结构，
在该式中，Ar7、Ar8和Ar9各自独立地表示可具有一个或多个被取代基任选取代的C1-10烷基的亚芳基，X表示单键或任选具有取代基的烃基的二价连接基团。
5.根据权利要求1或2的电子照相感光体，其中聚芳酯树脂具有粘均分子量10,000至300,000。
6.根据权利要求1或2的电子照相感光体，其中光敏层包含下式(7)表示的化合物，
在式(7)中，Ar10至Ar16各自独立地表示可具有一个或多个烷基的亚芳基；符号m1和m2各自独立地表示0或1；当m1＝0时Ar14和当m2＝0时Ar15各自表示可具有一个或多个取代基的芳基，而当m1＝1时Ar14和当m2＝1时Ar15各自表示可具有一个或多个取代基的亚芳基；Y表示直接键或二价残余基团；R5至R12各自独立地表示可具有一个或多个取代基的芳基；符号n1至n4各自独立地表示0至4的整数。
7.根据权利要求1或2的电子照相感光体，其中光敏层包含下式(8)表示的化合物，
在式(8)中，R13和R14表示烷基或氢原子；R15表示可具有一个或多个烷基的二苯氨基。
8.一种电照相装置，其特征在于使用根据权利要求1或2的电子照相感光体。
9.一种用于电照相装置的盒，其特征在于使用根据权利要求1或2的电子照相感光体。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Tokyo, Japan Patentee after: MITSUBISHI CHEMICAL Corp. Address before: Tokyo, Japan Patentee before: MITSUBISHI RAYON Co.,Ltd. |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170825 Address after: Tokyo, Japan Patentee after: MITSUBISHI RAYON Co.,Ltd. Address before: Tokyo, Japan Patentee before: MITSUBISHI CHEMICAL Corp. |
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| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20090304 |