JP2814586B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は電子写真用感光体に関するものである。詳し
くは、有機系の光導電性物質を含有する感光層を有する
高感度の電子写真用感光体に関するものである。
くは、有機系の光導電性物質を含有する感光層を有する
高感度の電子写真用感光体に関するものである。
＜従来の技術＞ 電子写真用感光体の感光層にはセレン、硫化カドミウ
ム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質が広く用いられ
ていた。しかしながら、セレン、硫化カドミウムは毒物
として回収が必要であり、セレンは熱により結晶化する
為耐熱性に劣り、硫化カドミウム、酸化亜鉛は耐湿性に
劣り、又、酸化亜鉛は耐刷性がないなどの欠点を有して
おり、新規な感光体の開発につき努力が続けられてい
る。
ム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質が広く用いられ
ていた。しかしながら、セレン、硫化カドミウムは毒物
として回収が必要であり、セレンは熱により結晶化する
為耐熱性に劣り、硫化カドミウム、酸化亜鉛は耐湿性に
劣り、又、酸化亜鉛は耐刷性がないなどの欠点を有して
おり、新規な感光体の開発につき努力が続けられてい
る。
最近は、有機系の光導電性物質を電子写真感光体の感
光層に用いる研究が進み、そのいくつかが実用化され
た。有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽量
である、成膜が容易である、感光体の製造が容易であ
る、種類によっては透明な感光体を制御できる等の利点
を有する。
光層に用いる研究が進み、そのいくつかが実用化され
た。有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽量
である、成膜が容易である、感光体の製造が容易であ
る、種類によっては透明な感光体を制御できる等の利点
を有する。
このように多くの利点を有しながら、有機系の光導電
性物質が電子写真感光体として広く用いられなかったの
は、感度及び耐久性の点で無機系のものに劣るためであ
った。
性物質が電子写真感光体として広く用いられなかったの
は、感度及び耐久性の点で無機系のものに劣るためであ
った。
最近は、電荷キァリヤーの発生と移動の機能を別々の
化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の感光体が高
感度化に有効であることから、開発の主流となってお
り、このタイプによる有機系感光体の実用化も行われて
いる。
化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の感光体が高
感度化に有効であることから、開発の主流となってお
り、このタイプによる有機系感光体の実用化も行われて
いる。
電荷キャリヤー移動媒体としては、ポリビニルカルパ
ゾールなどの高分子光導電性化合物を用いる場合と低分
子光導電性化合物をバインダーポリマー内に分散溶解す
る場合とがある。
ゾールなどの高分子光導電性化合物を用いる場合と低分
子光導電性化合物をバインダーポリマー内に分散溶解す
る場合とがある。
＜発明が解決しようとする課題＞ 有機系の低分子光導電性化合物は、バインダーとして
皮膜性、化とう性、接着性などのすぐれたポリマーを選
択することができるので容易に機械的特性の優れた感光
体を得ることができるが高感度な感光体を作るのに適し
た化合物を見出すことが困難であった。
皮膜性、化とう性、接着性などのすぐれたポリマーを選
択することができるので容易に機械的特性の優れた感光
体を得ることができるが高感度な感光体を作るのに適し
た化合物を見出すことが困難であった。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、高感度および高耐久性の電子写真感光
体を提供する有機系の低分子光導電性化合物について鋭
意研究したところ特定のヒドラゾン化合物が好的である
ことを見出し本発明に到達した。すなわち、本発明の要
旨は、導電性支持体上に、一般式〔Ｉ〕 （式中、R1及びR2は互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子又はそれぞれ置換基を有していてもよいア
ルキル基、アリル基、アリール基もしくはアラルキル基
を表し、R3は水素原子、低級アルキル基又は低級アルコ
キシ基を表し、Ｂは以下の構造式〔II〕〜〔VI〕に示さ
れるいずれかの基を表し、 R4は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基又はジ置換アミノ基を表し、R5は
低級アルキル基、アリル基、置換基を有していてもよい
アリール基、アラルキル基を表し、Ｘ及びＹは水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アルキルアミノ基又はアシルアミノ基を表し、Ａは
フェニレン基又は点線で示したナフチレン基を表す。）
で表されるヒドラゾン化合物を含有する感光層を有する
ことを特徴とする電子写真用感光体に存する。
体を提供する有機系の低分子光導電性化合物について鋭
意研究したところ特定のヒドラゾン化合物が好的である
ことを見出し本発明に到達した。すなわち、本発明の要
旨は、導電性支持体上に、一般式〔Ｉ〕 （式中、R1及びR2は互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子又はそれぞれ置換基を有していてもよいア
ルキル基、アリル基、アリール基もしくはアラルキル基
を表し、R3は水素原子、低級アルキル基又は低級アルコ
キシ基を表し、Ｂは以下の構造式〔II〕〜〔VI〕に示さ
れるいずれかの基を表し、 R4は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基又はジ置換アミノ基を表し、R5は
低級アルキル基、アリル基、置換基を有していてもよい
アリール基、アラルキル基を表し、Ｘ及びＹは水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アルキルアミノ基又はアシルアミノ基を表し、Ａは
フェニレン基又は点線で示したナフチレン基を表す。）
で表されるヒドラゾン化合物を含有する感光層を有する
ことを特徴とする電子写真用感光体に存する。
（作用） 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体は感光層中に上記一般式
〔Ｉ〕で表されるヒドラゾン化合物を含有する。上記一
般式〔Ｉ〕においてR1及びR2は互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ヘキシル基、β−クロルエチル基、β−ヒドロ
キシエチル基、γ−メトキシプロピル基等の置換されて
いてもよいアルキル基；アリル基、γ−クロルアリル基
等の置換されていてもよいアリル基；フェニル基、ナフ
チル基、トリル基、ｐ−ニトロフェニル基等の置換され
てもよいアリール基；ベンジル基、ｐ−クロルベンジル
基等の置換されていてもよいアラルキル基を表す。
〔Ｉ〕で表されるヒドラゾン化合物を含有する。上記一
般式〔Ｉ〕においてR1及びR2は互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ヘキシル基、β−クロルエチル基、β−ヒドロ
キシエチル基、γ−メトキシプロピル基等の置換されて
いてもよいアルキル基；アリル基、γ−クロルアリル基
等の置換されていてもよいアリル基；フェニル基、ナフ
チル基、トリル基、ｐ−ニトロフェニル基等の置換され
てもよいアリール基；ベンジル基、ｐ−クロルベンジル
基等の置換されていてもよいアラルキル基を表す。
R3は水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低級
アルコキシ基を表す。
等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低級
アルコキシ基を表す。
Ｂは以下の構造式〔II〕〜〔VI〕に示されるいずれか
の基を表し、 R4は水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
等の低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の低級
アルコキシ基；塩素、臭素等のハロゲン原子；ニトロ
基;N,N−ジエチルアミノ基等のジ置換アミノ基を表す。
の基を表し、 R4は水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
等の低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の低級
アルコキシ基；塩素、臭素等のハロゲン原子；ニトロ
基;N,N−ジエチルアミノ基等のジ置換アミノ基を表す。
R5はメチル基、エチル基等の低級アルキル基；アリル
基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、メトキシナフ
チル基、アントリル基、アセナフチル基、フルオレニル
基、ビフェニリル基、スチリル基等の置換基を有しても
よいアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラル
キル基を表し、Ｘ及びＹは水素原子；塩素、臭素等のハ
ロゲン原子；メチル基、エチル基等の低級アルキル基；
メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基；メチル
アミノ基、ジエチルアミノ基等のアルキルアミノ基；ア
セチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ
基を表す。
基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、メトキシナフ
チル基、アントリル基、アセナフチル基、フルオレニル
基、ビフェニリル基、スチリル基等の置換基を有しても
よいアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラル
キル基を表し、Ｘ及びＹは水素原子；塩素、臭素等のハ
ロゲン原子；メチル基、エチル基等の低級アルキル基；
メトキシ基、エトキシ基等の低級アルコキシ基；メチル
アミノ基、ジエチルアミノ基等のアルキルアミノ基；ア
セチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ
基を表す。
上記一般式〔Ｉ〕で表されるヒドラゾン化合物は公知
の方法を用いて製造できる。例えば下記一般式〔VII〕 （式中、R3は前記一般式〔Ｉ〕におけると同一の意義を
有する。）で表されるアミノ体を常法でジアゾ化し、メ
タノール、N,N−ジメチルホルムアミド等の溶媒に溶か
した下記一般式〔VIII〕 （式中、R1、R2、Ｘ、Ｙ及びＡは前記一般式〔Ｉ〕にお
けると同一の意義を有する。）で表される化合物とカッ
プリングさせ下記一般式（IX〕 で表される化合物とする。該化合物をベンゼン、トルエ
ン、クロロベンゼン、等の芳香族炭化水素；メタノー
ル、エタノール、ブタノール等のアルコール；テトラヒ
ドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン
等のエーテル；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等
のセロソルブ;N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどの反応に不活性
な溶媒中で下記一般式〔Ｘ〕 H2N−Ｂ 〔Ｘ〕 （上記式中でＢは前記一般式〔Ｉ〕におけると同一の意
義を有する。）で表されるヒドラジン類又はその塩酸塩
若しくは硫酸塩類と10〜200℃、好ましくは20〜100℃の
温度条件下に反応さる事によって得られる。
の方法を用いて製造できる。例えば下記一般式〔VII〕 （式中、R3は前記一般式〔Ｉ〕におけると同一の意義を
有する。）で表されるアミノ体を常法でジアゾ化し、メ
タノール、N,N−ジメチルホルムアミド等の溶媒に溶か
した下記一般式〔VIII〕 （式中、R1、R2、Ｘ、Ｙ及びＡは前記一般式〔Ｉ〕にお
けると同一の意義を有する。）で表される化合物とカッ
プリングさせ下記一般式（IX〕 で表される化合物とする。該化合物をベンゼン、トルエ
ン、クロロベンゼン、等の芳香族炭化水素；メタノー
ル、エタノール、ブタノール等のアルコール；テトラヒ
ドロフラン、1,2−ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン
等のエーテル；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等
のセロソルブ;N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどの反応に不活性
な溶媒中で下記一般式〔Ｘ〕 H2N−Ｂ 〔Ｘ〕 （上記式中でＢは前記一般式〔Ｉ〕におけると同一の意
義を有する。）で表されるヒドラジン類又はその塩酸塩
若しくは硫酸塩類と10〜200℃、好ましくは20〜100℃の
温度条件下に反応さる事によって得られる。
反応を促進するために、場合によっては、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、硫酸、塩酸、酢酸
カリウム、酢酸ナトリウム等を加えてもよい。
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、硫酸、塩酸、酢酸
カリウム、酢酸ナトリウム等を加えてもよい。
本発明の電子写真用感光体は、上記一般式〔Ｉ〕で表
されるヒドラゾン化合物を１種または２種以上含有する
感光層を有する。
されるヒドラゾン化合物を１種または２種以上含有する
感光層を有する。
一般式〔Ｉ〕で表されるヒドラゾン化合物は有機光半
導体としてきわめてすぐれた性能を示す。特に電荷移動
媒体として用いた場合には特に高感度で耐久性にすぐれ
た感光体を与える。
導体としてきわめてすぐれた性能を示す。特に電荷移動
媒体として用いた場合には特に高感度で耐久性にすぐれ
た感光体を与える。
電子写真感光体の感光層の形態としては種々のものが
知られているが、本発明の電子写真用感光体の感光層と
してはそのいずれであってもよい。例えばバインダ中に
上記ヒドラゾン化合物と必要に応じ増感剤となる色素や
電子吸引性化合物を添加した感光層、光を吸収すると極
めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する光導電性粒子
とヒドラゾン化合物をバインダー中に添加した感光層、
ヒドラゾン化合物とバインダーからなる電荷移動層と光
を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生す
る光導電性粒子からなるあるいはこれとバインダーとか
らなる電荷発生層を積層した感光層等が挙げられる。
知られているが、本発明の電子写真用感光体の感光層と
してはそのいずれであってもよい。例えばバインダ中に
上記ヒドラゾン化合物と必要に応じ増感剤となる色素や
電子吸引性化合物を添加した感光層、光を吸収すると極
めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する光導電性粒子
とヒドラゾン化合物をバインダー中に添加した感光層、
ヒドラゾン化合物とバインダーからなる電荷移動層と光
を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生す
る光導電性粒子からなるあるいはこれとバインダーとか
らなる電荷発生層を積層した感光層等が挙げられる。
これらの感光層中には、一般式〔Ｉ〕で表されるヒド
ラゾン化合物と共に、有機光半導体としてすぐれた性能
を有する公知のものをはじめとする他のヒドラゾン化合
物を混合してもよい。
ラゾン化合物と共に、有機光半導体としてすぐれた性能
を有する公知のものをはじめとする他のヒドラゾン化合
物を混合してもよい。
本発明においては上記一般式〔Ｉ〕で表されるヒドラ
ゾン化合物を電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感
光層の電荷移動層中に用いる場合に、特に感度が高く残
留電位が小さく、かつ、繰返し使用した場合に、表面電
位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく耐久
性にすぐれた感光体を得ることができる。
ゾン化合物を電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感
光層の電荷移動層中に用いる場合に、特に感度が高く残
留電位が小さく、かつ、繰返し使用した場合に、表面電
位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく耐久
性にすぐれた感光体を得ることができる。
本発明の電子写真用感光体は常法に従って上記一般式
〔Ｉ〕で表されるヒドラゾン化合物をバインダーと共に
適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ光を吸収すると極め
て高い効率で電荷キャリヤーを発生する光導電性粒子、
増感染料、電子吸引性化合物、あるいは、可塑剤、顔料
その他の添加剤を添加して得られる塗布液を導電性支持
体上に塗布、乾燥し、通常、数μ〜数十μの膜厚の感光
層を形成させることにより製造することができる。
〔Ｉ〕で表されるヒドラゾン化合物をバインダーと共に
適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ光を吸収すると極め
て高い効率で電荷キャリヤーを発生する光導電性粒子、
増感染料、電子吸引性化合物、あるいは、可塑剤、顔料
その他の添加剤を添加して得られる塗布液を導電性支持
体上に塗布、乾燥し、通常、数μ〜数十μの膜厚の感光
層を形成させることにより製造することができる。
電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感光層の場合
は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗
布液を塗布して得られる電荷移動層の上に電荷発生層を
形成させることにより、製造することができる。塗布液
調整用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、1,4−ジオ
キサン等のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素;N,N−ジメチルホルムアミド、アセトニトリ
ル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド類の
非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、硫酸メチル、メチ
ルセロソルブアセテート等のエステル類、ジクロロエタ
ン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのヒドラゾン
化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中
からバインダーを溶解するものを選択する必要がある。
また、バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体及び共重合
体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテ
ル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等のヒ
ドラゾンと相溶性のある各種ポリマーが挙げられる。バ
インダーの使用量は通常ヒドラゾンに対し、0.5〜30重
量倍が好ましく、特には0.7〜10重量倍の範囲が好まし
い。
は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗
布液を塗布して得られる電荷移動層の上に電荷発生層を
形成させることにより、製造することができる。塗布液
調整用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、1,4−ジオ
キサン等のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素;N,N−ジメチルホルムアミド、アセトニトリ
ル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド類の
非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、硫酸メチル、メチ
ルセロソルブアセテート等のエステル類、ジクロロエタ
ン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのヒドラゾン
化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中
からバインダーを溶解するものを選択する必要がある。
また、バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体及び共重合
体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテ
ル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等のヒ
ドラゾンと相溶性のある各種ポリマーが挙げられる。バ
インダーの使用量は通常ヒドラゾンに対し、0.5〜30重
量倍が好ましく、特には0.7〜10重量倍の範囲が好まし
い。
上記感光層に添加される光導電性粒子、染料色素、電
子吸引性化合物としてはいずれも周知のものが使用でき
る。光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを
発生する光導電性粒子としてはセレン、セレン−テルル
合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、アモルファ
スシリコン等の無機光導電性粒子；銅フタロシアニン、
ペリノン系顔料、チオインジゴ、キナクリドン、ペリレ
ン系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、ビスア
ゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラキスアゾ系顔料、
シアニン系顔料等の有機光導電性粒子が挙げられる。染
料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアント
グリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメ
タン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザ
リン等のキノン染料およびシアニン染料やピリリウム
塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等が挙げら
れる。
子吸引性化合物としてはいずれも周知のものが使用でき
る。光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを
発生する光導電性粒子としてはセレン、セレン−テルル
合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、アモルファ
スシリコン等の無機光導電性粒子；銅フタロシアニン、
ペリノン系顔料、チオインジゴ、キナクリドン、ペリレ
ン系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、ビスア
ゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラキスアゾ系顔料、
シアニン系顔料等の有機光導電性粒子が挙げられる。染
料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアント
グリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメ
タン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザ
リン等のキノン染料およびシアニン染料やピリリウム
塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等が挙げら
れる。
また、ヒドラゾン化合物と電荷移動錯体を形成する電
子吸収化合物としては、例えばクロラニル、2,3−ジク
ロロ−1,4−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノ
ン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロ
ロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン
類;4−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類;9−ベ
ンゾイルアントラセン、インダンジオン、3,5−ジニト
ロベンゾフェノン、2,4,7−トリニトロフルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロフルオレノン、3,3′,5,5′−テ
トラニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル
酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラ
シアノエチレン、テレフタラルマロノニトリル、９−ア
ントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザ
ルマノロニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキ
シ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物;3−ベン
ザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザ
ル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザ
ル）−4,5,6,7−テトラクロロフタリド等のフタリド類
等の電子吸引性化合物があげられる。
子吸収化合物としては、例えばクロラニル、2,3−ジク
ロロ−1,4−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノ
ン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロ
ロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン
類;4−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類;9−ベ
ンゾイルアントラセン、インダンジオン、3,5−ジニト
ロベンゾフェノン、2,4,7−トリニトロフルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロフルオレノン、3,3′,5,5′−テ
トラニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル
酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラ
シアノエチレン、テレフタラルマロノニトリル、９−ア
ントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザ
ルマノロニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキ
シ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物;3−ベン
ザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザ
ル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザ
ル）−4,5,6,7−テトラクロロフタリド等のフタリド類
等の電子吸引性化合物があげられる。
更に、本発明の電子写真用感光体の感光層は成膜性、
可撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を
含有していてもよい。そのために上記塗布液中に添加す
る可塑剤としては、フタル酸エステル、りん酸エステ
ル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸
エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物などが
挙げられる。
可撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を
含有していてもよい。そのために上記塗布液中に添加す
る可塑剤としては、フタル酸エステル、りん酸エステ
ル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸
エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物などが
挙げられる。
前記一般式〔Ｉ〕のヒドラゾン化合物を電荷移動層中
の電荷移動媒体として用いる場合の塗布液は、前記組成
のものでもよいが、光導電性粒子、染料色素、電子吸引
性化合物等は除くか、少量の添加でよい。この場合の電
荷発生層としては上記光導電性粒子と必要に応じバイン
ダーポリマーや有機光導電性物質、染料色素、電気吸引
性化合物等を溶媒に溶解乃至分散させて得られる塗布液
を塗布乾燥した薄層、あるいは前記光導電性粒子を蒸着
の手段により薄膜とした層が挙げられる。
の電荷移動媒体として用いる場合の塗布液は、前記組成
のものでもよいが、光導電性粒子、染料色素、電子吸引
性化合物等は除くか、少量の添加でよい。この場合の電
荷発生層としては上記光導電性粒子と必要に応じバイン
ダーポリマーや有機光導電性物質、染料色素、電気吸引
性化合物等を溶媒に溶解乃至分散させて得られる塗布液
を塗布乾燥した薄層、あるいは前記光導電性粒子を蒸着
の手段により薄膜とした層が挙げられる。
このようにして形成される感光体にはまた、必要に応
じ、接着層、中間層、透明絶縁層等を有してもよいこと
はいうまでもない。感光層が形成される導電性支持体と
しては周知の電子写真感光体に採用されているものがい
ずれも使用できる。具体的には例えばアルミニウム、ス
テンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこれらの
金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。更に金属
粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の
導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処
理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、
紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブ
ラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性とな
ったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。
じ、接着層、中間層、透明絶縁層等を有してもよいこと
はいうまでもない。感光層が形成される導電性支持体と
しては周知の電子写真感光体に採用されているものがい
ずれも使用できる。具体的には例えばアルミニウム、ス
テンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこれらの
金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。更に金属
粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の
導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処
理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、
紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブ
ラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性とな
ったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。
＜実施例＞ 本発明を以下の実施例により更に具体的に説明するが
本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例によっ
て限定されるものではない。なお、以下の製造例、実施
例中「部」とあるは「重量部」を示す。
本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例によっ
て限定されるものではない。なお、以下の製造例、実施
例中「部」とあるは「重量部」を示す。
製造例 ｐ−アミノベンズアルデヒド11.0部を水媒中で公知の
方法でジアゾ化し、N,N−ｎ−ジブチル−ｍ−トルイジ
ンとメタノール中でカップリングさせ下記式で表される
化合物14.2部を得た。
方法でジアゾ化し、N,N−ｎ−ジブチル−ｍ−トルイジ
ンとメタノール中でカップリングさせ下記式で表される
化合物14.2部を得た。
該化合物3.5部と、N,N−ジフェニルヒドラジン1.9部
をメタノール150部に仕込み、窒素雰囲気下２時間還流
状態で撹拌した。放冷後析出した赤色結晶を濾別し、次
いで、公知のカラムクロマトグラフィにより精製して融
点38〜40℃の赤色粉末を純品として3.8部得た。この構
造はマススペクトルと赤外吸収スペクトル（第１図）に
より、下記構造であることを確認した。
をメタノール150部に仕込み、窒素雰囲気下２時間還流
状態で撹拌した。放冷後析出した赤色結晶を濾別し、次
いで、公知のカラムクロマトグラフィにより精製して融
点38〜40℃の赤色粉末を純品として3.8部得た。この構
造はマススペクトルと赤外吸収スペクトル（第１図）に
より、下記構造であることを確認した。
マススペクトルでは、M/e＝518のピークが観測され、
元素分析値は下記の通りであった。
元素分析値は下記の通りであった。
C34H39N5として 計算値:C 78.88％ H 7.59％ N 13.53％ 実測値:C 78.63％ H 7.52％ N 13.48％ 実施例１ オキシチタニウムフタロシアニン顔料0.4部とポリビ
ニルブチラール（積水化学工業（株）社製、商品名エス
レック）0.4部を30部のシクロヘキサノン中で、サンド
グラインダーにより分散微粒子化処理を行った。
ニルブチラール（積水化学工業（株）社製、商品名エス
レック）0.4部を30部のシクロヘキサノン中で、サンド
グラインダーにより分散微粒子化処理を行った。
この分散液を75μｍの膜厚のポリエステルフィルムに
蒸着させたアルミ蒸着層の上に乾燥後の重量が0.4g/m2
になる様にワイヤーバーで塗布した後、乾燥して電荷発
生層を完成させた。この上に製造例で製造されたヒドラ
ゾン化合物90部とポリカーボネート樹脂（三菱化成
（株）製、商標ノバレックス7525）100部をジオキサン1
000部に溶解した塗布液を塗布、乾燥し、膜厚13μｍの
電荷移動層を形成させた。
蒸着させたアルミ蒸着層の上に乾燥後の重量が0.4g/m2
になる様にワイヤーバーで塗布した後、乾燥して電荷発
生層を完成させた。この上に製造例で製造されたヒドラ
ゾン化合物90部とポリカーボネート樹脂（三菱化成
（株）製、商標ノバレックス7525）100部をジオキサン1
000部に溶解した塗布液を塗布、乾燥し、膜厚13μｍの
電荷移動層を形成させた。
この様にして得た２層からなる感光層を有する電子写
真感光体について感度、すなわち半減露光量（E1/2）を
測定したところ、0.9lux・secであった。
真感光体について感度、すなわち半減露光量（E1/2）を
測定したところ、0.9lux・secであった。
半減露光量は、まず、感光体を暗所で−6.5kVのコロ
ナ放電により帯電させ、次いで白色光で露光し、表面電
位が初期表面電位の1/2に減衰するのに要する露光量を
測定することにより求めた。
ナ放電により帯電させ、次いで白色光で露光し、表面電
位が初期表面電位の1/2に減衰するのに要する露光量を
測定することにより求めた。
実施例２ 実施例１で用いたオキシチタニウムフタロシアニン顔
料の代わりに下記構造 を有するナフタル酸系ビスアゾ顔料を用いた以外実施例
と同様にして作成した感光体を実施例１と同様にして感
度を測定したところ1.8lux・secであった。
料の代わりに下記構造 を有するナフタル酸系ビスアゾ顔料を用いた以外実施例
と同様にして作成した感光体を実施例１と同様にして感
度を測定したところ1.8lux・secであった。
実施例３〜50 実施例１で用いたヒドラゾン化合物の代わりに、製造
例と同様にして合成した下記第１表に示すヒドラゾン化
合物を用いた以外は実施例１と同様にして得られた電子
写真感光体の感度を下記表に示す。
例と同様にして合成した下記第１表に示すヒドラゾン化
合物を用いた以外は実施例１と同様にして得られた電子
写真感光体の感度を下記表に示す。
実施例51 実施例１で用いた感光体を用い、実施例１で用いた装
置により、3000luxの露光に対する安全性評価を行っ
た。
置により、3000luxの露光に対する安全性評価を行っ
た。
まず、感光体の通常の感度測定を行った後、3000lux
の白色光５分間照射毎に通常の感度測定を行うことを10
0回くり返し特性の変化を調べた。感度は、表面電位−4
00Vから−200Vに減衰するに必要な半減露光量（E1/2）
の値で求めた。初期感度は5luxの照度の白色光でE1/2が
0.7lux・secであり、3000luxの白色光照射後100回目の
感度は、E1/2が0.6lux・secであった。また、帯電圧
は、3000luxの白色光照射後もほとんど変化なく、電気
特性の変動の少ない安定性の良好な感光体であることが
示された。
の白色光５分間照射毎に通常の感度測定を行うことを10
0回くり返し特性の変化を調べた。感度は、表面電位−4
00Vから−200Vに減衰するに必要な半減露光量（E1/2）
の値で求めた。初期感度は5luxの照度の白色光でE1/2が
0.7lux・secであり、3000luxの白色光照射後100回目の
感度は、E1/2が0.6lux・secであった。また、帯電圧
は、3000luxの白色光照射後もほとんど変化なく、電気
特性の変動の少ない安定性の良好な感光体であることが
示された。
＜発明の効果＞ 本発明によれば、高感度かつ高耐久性の電子写真感光
体を提供することができるので、本発明は工業的に極め
て有用である。
体を提供することができるので、本発明は工業的に極め
て有用である。
第１図は製造例で合成したヒドラゾン化合物の赤外吸収
スペクトル図である。
スペクトル図である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 （式中、R1及びR2は互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子又はそれぞれ置換基を有していてもよいア
ルキル基、アリル基、アリール基もしくはアラルキル基
を表し、R3は水素原子、低級アルキル基又は低級アルコ
キシ基を表し、Ｂは以下の構造式〔II〕〜〔VI〕に示さ
れるいずれかの基を表し、 R4は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基又はジ置換アミノ基を表し、R5は
低級アルキル基、アリル基、置換基を有していてもよい
アリール基、アラルキル基を表し、Ｘ及びＹは水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アルキルアミノ基又はアシルアミノ基を表し、Ａは
フェニレン基又は点線で示したナフチレン基を表す。）
で表されるヒドラゾン化合物を含有する感光層を有する
ことを特徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19166789A JP2814586B2 (ja) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19166789A JP2814586B2 (ja) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0355558A JPH0355558A (ja) | 1991-03-11 |
| JP2814586B2 true JP2814586B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=16278455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19166789A Expired - Lifetime JP2814586B2 (ja) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2814586B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100196094B1 (ko) * | 1992-03-11 | 1999-06-15 | 사토 히로시 | 산소발생전극 |
| KR20020054003A (ko) * | 2000-12-26 | 2002-07-06 | 노형언 | 고리형 책가방 고정대와 필통을 부착한 책가방 |
| WO2004095143A1 (ja) * | 2002-12-13 | 2004-11-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | 電子写真感光体、該電子写真感光体を用いたドラムカートリッジおよび画像形成装置 |
| JP2007333754A (ja) * | 2005-05-19 | 2007-12-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、並びにそれを用いた電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 |
| JP4929972B2 (ja) * | 2005-10-20 | 2012-05-09 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、該電子感光体を用いたドラムカートリッジ及び画像形成装置 |
| JP4661575B2 (ja) * | 2005-12-14 | 2011-03-30 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、該感光体を用いる電子写真カートリッジ、及び該感光体を用いる画像形成装置 |
| JP2010231077A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
-
1989
- 1989-07-25 JP JP19166789A patent/JP2814586B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0355558A (ja) | 1991-03-11 |
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Legal Events
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