JPH0644159B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JPH0644159B2 JPH0644159B2 JP23696585A JP23696585A JPH0644159B2 JP H0644159 B2 JPH0644159 B2 JP H0644159B2 JP 23696585 A JP23696585 A JP 23696585A JP 23696585 A JP23696585 A JP 23696585A JP H0644159 B2 JPH0644159 B2 JP H0644159B2
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- C09B26/00—Hydrazone dyes; Triazene dyes
- C09B26/02—Hydrazone dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
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-
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- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
- G03G5/0668—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group
- G03G5/067—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group containing hetero rings
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は電子写真用感光体に関するものである。
詳しくは有機系の光導電性物質を含有する感光層を有す
る高感度の電子写真用感光体に関するものである。
る高感度の電子写真用感光体に関するものである。
〈従来の技術〉 従来、電子写真用感光体の感光層にはセレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質が広く用い
られていた。しかしながら、セレン、硫化カドミウムは
毒物として回収が必要であり、セレンは熱により結晶化
するため耐熱性に劣り、硫化カドミウム、酸化亜鉛は耐
湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性がないなどの欠点を
有しており、新規な感光体の開発の努力が続けられてい
る。最近は、有機系の光導電性物質を電子写真感光体の
感光層に用いる研究が進み、そのいくつかが実用化され
た。有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽量
である、成膜が容易である、感光体の製造が容易であ
る、種類によつては透明な感光体を製造できる点の利点
を有する。
ミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質が広く用い
られていた。しかしながら、セレン、硫化カドミウムは
毒物として回収が必要であり、セレンは熱により結晶化
するため耐熱性に劣り、硫化カドミウム、酸化亜鉛は耐
湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性がないなどの欠点を
有しており、新規な感光体の開発の努力が続けられてい
る。最近は、有機系の光導電性物質を電子写真感光体の
感光層に用いる研究が進み、そのいくつかが実用化され
た。有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽量
である、成膜が容易である、感光体の製造が容易であ
る、種類によつては透明な感光体を製造できる点の利点
を有する。
このように多くの利点を有しながら、有機系の光導電性
物質が電子写真感光体として広く用いられなかつたの
は、感度及び耐久性の点で無機系のものに劣るためであ
つた。
物質が電子写真感光体として広く用いられなかつたの
は、感度及び耐久性の点で無機系のものに劣るためであ
つた。
最近は、電荷キヤリヤーの発生と移動の機能を別々の化
合物に分担させる、いわゆる機能分離型の感光体が高感
度化に有効であることから、開発の主流となつており、
このタイプによる有機系感光体の実用化も行なわれてい
る。
合物に分担させる、いわゆる機能分離型の感光体が高感
度化に有効であることから、開発の主流となつており、
このタイプによる有機系感光体の実用化も行なわれてい
る。
電荷キヤリヤー移動媒体としては、ポリビニルカルバゾ
ールなどの高分子光導電性化合物を用いる場合と低分子
光導電性化合物をバインダーポリマー中に分散溶解する
場合とがある。
ールなどの高分子光導電性化合物を用いる場合と低分子
光導電性化合物をバインダーポリマー中に分散溶解する
場合とがある。
〈発明が解決しようとする問題点〉 一方、有機系の低分子光導電性化合物は、バインダーと
して皮膜性、可とう性、接着性などのすぐれたポリマー
を選択することができるので容易に機械的特性の優れた
感光体を得ることができるが高感度な感光体を作るのに
適した化合物を見出すことが困難であつた。
して皮膜性、可とう性、接着性などのすぐれたポリマー
を選択することができるので容易に機械的特性の優れた
感光体を得ることができるが高感度な感光体を作るのに
適した化合物を見出すことが困難であつた。
〈問題点を解決するための手段〉 そこで本発明者らは、高感度および高耐久性の電子写真
用感光体を提供する有機系の低分子光導電性化合物につ
いて鋭意研究したところ特定のヒドラゾン化合物が好適
であることを見出し本発明に到達した。
用感光体を提供する有機系の低分子光導電性化合物につ
いて鋭意研究したところ特定のヒドラゾン化合物が好適
であることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、下記一般式〔Ｉ〕 （上記式中、Ｒ１及びＲ２は独立して水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ３は
ハロゲン原子を表わし、又ｍは１又は２を表わし、ｎは
０、１又は２を表わす。）で表わされるヒドラゾン化合
物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
用感光体に存する。
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ３は
ハロゲン原子を表わし、又ｍは１又は２を表わし、ｎは
０、１又は２を表わす。）で表わされるヒドラゾン化合
物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
用感光体に存する。
以下本発明を詳細に説明するに本発明の電子写真感光体
は感光層中に上記一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドラゾン
化合物を含有する。
は感光層中に上記一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドラゾン
化合物を含有する。
上記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１及びＲ２は、独立して
水素原子；メチル基、エチル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基；臭素原子、塩素原
子等のハロゲン原子を表わす。
水素原子；メチル基、エチル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基；臭素原子、塩素原
子等のハロゲン原子を表わす。
又、Ｒ３は、臭素原子、塩素原子等のハロゲン原子を表
わし、ｍは１又は２を表わし、ｎは０、１又は２を表わ
す。
わし、ｍは１又は２を表わし、ｎは０、１又は２を表わ
す。
上記一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドラゾン化合物は公知
の方法により製造できる。
の方法により製造できる。
例えば下記一般式〔II〕 （式中、Ｒ１、Ｒ２及びｍは前記一般式〔Ｉ〕における
と同一の意義を有する。） で表わされるアルデヒドをベンゼン、トルエン、クロロ
ベンゼン等の芳香族炭化水素；メタノール、エタノー
ル、ブタノール等のアルコール；テトラヒドロフラン、
１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン等のエ
ーテル；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロ
ソルブ；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどの反応に不活性な
溶媒中で下記一般式〔III〕 （上記式中でＲ３及びｎは前記一般式〔Ｉ〕におけると
同一の意義を有する。） で表わされるヒドラジン類もしくはその塩酸塩または硫
酸塩類と１０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃の
温度条件下に反応させることによつて得られる。
と同一の意義を有する。） で表わされるアルデヒドをベンゼン、トルエン、クロロ
ベンゼン等の芳香族炭化水素；メタノール、エタノー
ル、ブタノール等のアルコール；テトラヒドロフラン、
１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン等のエ
ーテル；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロ
ソルブ；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなどの反応に不活性な
溶媒中で下記一般式〔III〕 （上記式中でＲ３及びｎは前記一般式〔Ｉ〕におけると
同一の意義を有する。） で表わされるヒドラジン類もしくはその塩酸塩または硫
酸塩類と１０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃の
温度条件下に反応させることによつて得られる。
反応を促進するために、場合によつては、ｐ−トルエン
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、塩酸、硫酸、酢酸カ
リウム、酢酸ナトリウム等を加えてもよい。
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、塩酸、硫酸、酢酸カ
リウム、酢酸ナトリウム等を加えてもよい。
本発明の電子写真用感光体は、上記一般式〔Ｉ〕で表わ
されるヒドラゾン化合物を１種または２種以上含有する
感光層を有する。
されるヒドラゾン化合物を１種または２種以上含有する
感光層を有する。
一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドラゾン化合物は有機光半
導体としてきわめてすぐれた性能を示す。特に電荷移動
媒体として用いた場合には特に高感度で耐久性にすぐれ
た感光体を与える。
導体としてきわめてすぐれた性能を示す。特に電荷移動
媒体として用いた場合には特に高感度で耐久性にすぐれ
た感光体を与える。
電子写真用感光体の感光層の形態としては種々のものが
知られているが、本発明の電子写真用感光体の感光層と
してはそのいずれであつてもよい。例えばバインダー中
にヒドラゾン化合物と必要に応じ増感剤となる色素や電
子吸引性化合物を添加した感光層、光を吸収すると極め
て高い効率で電荷キヤリヤーを発生する光導電性粒子と
ヒドラゾン化合物をバインダー中に添加した感光層、ヒ
ドラゾン化合物とバインダーからなる電荷移動層と光を
吸収すると極めて高い効率で電荷キヤリヤーを発生する
光導電性粒子からなるあるいはこれとバインダーとから
なる電荷発生層を積層した感光層等が挙げられる。
知られているが、本発明の電子写真用感光体の感光層と
してはそのいずれであつてもよい。例えばバインダー中
にヒドラゾン化合物と必要に応じ増感剤となる色素や電
子吸引性化合物を添加した感光層、光を吸収すると極め
て高い効率で電荷キヤリヤーを発生する光導電性粒子と
ヒドラゾン化合物をバインダー中に添加した感光層、ヒ
ドラゾン化合物とバインダーからなる電荷移動層と光を
吸収すると極めて高い効率で電荷キヤリヤーを発生する
光導電性粒子からなるあるいはこれとバインダーとから
なる電荷発生層を積層した感光層等が挙げられる。
これらの感光層中には、一般式〔Ｉ〕で表わされるヒド
ラゾン化合物と共に、有機光半導体としてすぐれた性能
を有する公知のヒドラゾン化合物を混合してもよい。
ラゾン化合物と共に、有機光半導体としてすぐれた性能
を有する公知のヒドラゾン化合物を混合してもよい。
本発明においては上記一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドラ
ゾン化合物を電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感
光層の電荷移動層として用いる場合に、特に感度が高く
残留電位が小さく、かつ、繰返し使用した場合に、表面
電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく耐
久性にすぐれた感光体を得ることができる。
ゾン化合物を電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感
光層の電荷移動層として用いる場合に、特に感度が高く
残留電位が小さく、かつ、繰返し使用した場合に、表面
電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく耐
久性にすぐれた感光体を得ることができる。
本発明の電子写真用感光体は常法に従つて上記一般式
〔Ｉ〕で表わされるヒドラゾン化合物をバインダーと共
に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ光を吸収すると極
めて高い効率で電荷キヤリヤーを発生する光導電性粒
子、増感染料、電子吸引性化合物、あるいは、可塑剤、
顔料その他の添加剤を添加して得られる塗布液を導電性
支持体上に塗布、乾燥し、通常、数μ〜数十μの膜厚の
感光層を形成させることにより製造することができる。
電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感光層の場合
は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗
布液を塗布して得られる電荷移動層の上に電荷発生層を
形成させることにより、製造することができる。
〔Ｉ〕で表わされるヒドラゾン化合物をバインダーと共
に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ光を吸収すると極
めて高い効率で電荷キヤリヤーを発生する光導電性粒
子、増感染料、電子吸引性化合物、あるいは、可塑剤、
顔料その他の添加剤を添加して得られる塗布液を導電性
支持体上に塗布、乾燥し、通常、数μ〜数十μの膜厚の
感光層を形成させることにより製造することができる。
電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感光層の場合
は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗
布液を塗布して得られる電荷移動層の上に電荷発生層を
形成させることにより、製造することができる。
塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、１，
４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホ
キシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メ
チル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジ
クロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などの
ヒドラゾン化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論
これらの中からバインダーを溶解するものを選択する必
要がある。また、バインダーとしては、スチレン、酢酸
ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体およ
び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフエニレンオキ
サイド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロー
スエステル、セルロースエーテル、フエノキシ樹脂、け
い素樹脂、エポキシ樹脂等ヒドラゾンと相溶性のある各
種ポリマーが挙げられる。バインダーの使用量は通常ヒ
ドラゾンに対し、０．５〜３０重量倍、好ましくは０．
７〜１０重量倍の範囲である。
４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホ
キシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メ
チル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジ
クロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などの
ヒドラゾン化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論
これらの中からバインダーを溶解するものを選択する必
要がある。また、バインダーとしては、スチレン、酢酸
ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体およ
び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフエニレンオキ
サイド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロー
スエステル、セルロースエーテル、フエノキシ樹脂、け
い素樹脂、エポキシ樹脂等ヒドラゾンと相溶性のある各
種ポリマーが挙げられる。バインダーの使用量は通常ヒ
ドラゾンに対し、０．５〜３０重量倍、好ましくは０．
７〜１０重量倍の範囲である。
上記感光層に添加される光導電性粒子、染料色素、電子
吸引性化合物としてはいずれも周知のものが使用でき
る。光を吸収すると極めて高い効率で電荷キヤリヤーを
発生する光導電性粒子としてはセレン、セレン−テルル
合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、アモルフア
スシリコン等の無機光導電性粒子；銅フタロシアニン、
ペリノン系顔料、チオインジゴ、キナクリドン、ペリレ
ン系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、ビスア
ゾ系顔料、シアニン系顔料等の有機光導電性粒子が挙げ
られる。染料としては、例えばメチルバイオレツト、ブ
リリアントグリーン、クリスタルバイオレツト等のトリ
フエニルメタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染
料、キニザリン等のキノン染料およびシアニン染料やピ
リリウム塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等
が挙げられる。また、ヒドラゾン化合物と電荷移動錯体
を形成する電子吸引性化合物としては、例えばクロラニ
ル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニ
トロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラ
キノン、２−クロロアントラキノン、フエナントレンキ
ノンの様なキノン類、４−ニトロベンズアルデヒドなど
のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダ
ンジオン、３，５−ジニトロベンゾフエノン、２，４，
７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラ
ニトロフルオレノン、３，３′，５，５′−テトラニト
ロベンゾフエノン等のケトン類、無水フタル酸、４−ク
ロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラシアノエチ
レン、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメ
チリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニ
トリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザル
マロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリ
ド、３−（α−シアノ−ニトロベンザル）フタリド、３
−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の電子吸引
性化合物があげられる。
吸引性化合物としてはいずれも周知のものが使用でき
る。光を吸収すると極めて高い効率で電荷キヤリヤーを
発生する光導電性粒子としてはセレン、セレン−テルル
合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、アモルフア
スシリコン等の無機光導電性粒子；銅フタロシアニン、
ペリノン系顔料、チオインジゴ、キナクリドン、ペリレ
ン系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、ビスア
ゾ系顔料、シアニン系顔料等の有機光導電性粒子が挙げ
られる。染料としては、例えばメチルバイオレツト、ブ
リリアントグリーン、クリスタルバイオレツト等のトリ
フエニルメタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染
料、キニザリン等のキノン染料およびシアニン染料やピ
リリウム塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等
が挙げられる。また、ヒドラゾン化合物と電荷移動錯体
を形成する電子吸引性化合物としては、例えばクロラニ
ル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニ
トロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラ
キノン、２−クロロアントラキノン、フエナントレンキ
ノンの様なキノン類、４−ニトロベンズアルデヒドなど
のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダ
ンジオン、３，５−ジニトロベンゾフエノン、２，４，
７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラ
ニトロフルオレノン、３，３′，５，５′−テトラニト
ロベンゾフエノン等のケトン類、無水フタル酸、４−ク
ロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラシアノエチ
レン、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメ
チリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニ
トリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザル
マロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリ
ド、３−（α−シアノ−ニトロベンザル）フタリド、３
−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の電子吸引
性化合物があげられる。
更に、本発明の電子写真用感光体の感光層は成膜性、可
撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含
有していてもよい。そのために上記塗布液中に添加する
可塑剤としては、フタル酸エステル、りん酸エステル、
エポキシ化合物、塩素化パラフイン、塩素化脂肪酸エス
テル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物などが挙げ
られる。ヒドラゾン化合物を電荷移動層中の電荷移動媒
体として用いる場合の塗布液は、前記組成のものでもよ
いが、光導電性粒子、染料色素、電子吸引性化合物等は
除くか、少量の添加でよい。この場合の電荷発生層とし
ては上記光導電性粒子と必要に応じバインダーポリマー
や有機光導電性物質、染料色素、電子吸引性化合物等を
溶媒に溶解乃至分散させて得られる塗布液を塗布乾燥し
た薄層、あるいは前記光導電性粒子を蒸着等の手段によ
り薄膜とした層が挙げられる。
撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含
有していてもよい。そのために上記塗布液中に添加する
可塑剤としては、フタル酸エステル、りん酸エステル、
エポキシ化合物、塩素化パラフイン、塩素化脂肪酸エス
テル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物などが挙げ
られる。ヒドラゾン化合物を電荷移動層中の電荷移動媒
体として用いる場合の塗布液は、前記組成のものでもよ
いが、光導電性粒子、染料色素、電子吸引性化合物等は
除くか、少量の添加でよい。この場合の電荷発生層とし
ては上記光導電性粒子と必要に応じバインダーポリマー
や有機光導電性物質、染料色素、電子吸引性化合物等を
溶媒に溶解乃至分散させて得られる塗布液を塗布乾燥し
た薄層、あるいは前記光導電性粒子を蒸着等の手段によ
り薄膜とした層が挙げられる。
このようにして形成される感光体にはまた、必要に応
じ、接着層、中間層、透明絶縁層等を有していてもよい
ことはいうまでもない。感光層が形成される導電性支持
体としては周知の電子写真感光体に採用されているもの
がいずれも使用できる。具体的には例えばアルミニウ
ム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこ
れらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。更
に、金属粉末、カーボンブラツク、ヨウ化銅、高分子電
解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布し
て導電処理したプラスチツクフイルム、プラスチツクド
ラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カー
ボンブラツク、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電
性となつたプラスチツクのシートやドラムが挙げられ
る。
じ、接着層、中間層、透明絶縁層等を有していてもよい
ことはいうまでもない。感光層が形成される導電性支持
体としては周知の電子写真感光体に採用されているもの
がいずれも使用できる。具体的には例えばアルミニウ
ム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこ
れらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。更
に、金属粉末、カーボンブラツク、ヨウ化銅、高分子電
解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布し
て導電処理したプラスチツクフイルム、プラスチツクド
ラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カー
ボンブラツク、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電
性となつたプラスチツクのシートやドラムが挙げられ
る。
〈発明の効果〉 本発明の感光体は感度が非常に高く、かつ、かぶりの原
因となる残留電位が小さく、とくに光疲労が少ないため
に繰返し使用による残留電位の蓄積や、表面電位および
感度の変動が小さく耐久性が優れているという特徴を有
する。
因となる残留電位が小さく、とくに光疲労が少ないため
に繰返し使用による残留電位の蓄積や、表面電位および
感度の変動が小さく耐久性が優れているという特徴を有
する。
〈実施例〉 つぎに、本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨をこえない限り以下の製造例、実
施例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」
とあるは「重量部」を示す。
が、本発明はその要旨をこえない限り以下の製造例、実
施例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」
とあるは「重量部」を示す。
製造例１ Ｎ，Ｎ−ジフエニルシンナムアルデヒド１０ｇと、Ｎ−
アミノ−カルバゾール７ｇとをメチルアルコール５００
ｍ中に仕込み、３５％塩酸水溶液０．５ｍを加え
て、窒素雰囲気下２時間還流状態で攪拌した。
アミノ−カルバゾール７ｇとをメチルアルコール５００
ｍ中に仕込み、３５％塩酸水溶液０．５ｍを加え
て、窒素雰囲気下２時間還流状態で攪拌した。
放冷後、析出した黄色結晶を別し、１０ｇの粗製品を
得た。
得た。
次いで、公知のカラムクロマト精製により精製を行ない
融点１７３．０〜１７４．５℃の黄色粉末を純品として
８ｇ得た。この化合物は下記に示す元素分析値、質量分
析測定、赤外吸収スペクトル測定（第１図）により下記
構造式で表わされるＮ，Ｎ−ジフエニルシンナムアルデ
ヒドカルバゾリルヒドラゾンである事が判明した。
融点１７３．０〜１７４．５℃の黄色粉末を純品として
８ｇ得た。この化合物は下記に示す元素分析値、質量分
析測定、赤外吸収スペクトル測定（第１図）により下記
構造式で表わされるＮ，Ｎ−ジフエニルシンナムアルデ
ヒドカルバゾリルヒドラゾンである事が判明した。
〈元素分析結果〉C33H25N3 〈質量分析測定結果〉 C33H25N3として MW＝４６３ M+＝４６３ 製造例２ 製造例１で用いたＮ，Ｎ−ジフエニルシンナムアルデヒ
ドを公知のウイテイツヒ反応により下記構造式で表わさ
れる ジフエニルアミノフエニル置換ブタジエンとし、次いで
公知のウイルスマイヤー反応により相当する下記構造式
で示されるアルデヒド体を製造した。
ドを公知のウイテイツヒ反応により下記構造式で表わさ
れる ジフエニルアミノフエニル置換ブタジエンとし、次いで
公知のウイルスマイヤー反応により相当する下記構造式
で示されるアルデヒド体を製造した。
このアルデヒドを用いて製造例１と同様にして、Ｎ−ア
ミノカルバゾールと縮合し、更に精製して下記構造式で
表わされるヒドラゾンの純品（融点１８４．０〜１８
５．５℃）を製造した。
ミノカルバゾールと縮合し、更に精製して下記構造式で
表わされるヒドラゾンの純品（融点１８４．０〜１８
５．５℃）を製造した。
元素分析結果C35H27N3として 質量分析測定結果 C35H27N3 MW＝４８９ M+＝４８９ 赤外吸収スペクトルを第２図に示す。
実施例１ 上記構造を有するナフタル酸系ビスアゾ顔料１．４部と
ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）社製、エス
レツクＢ）２．８ｇを１００ｇのテトラヒドロフラン中
で、サンドグラインダーにより分散微粒子化処理を行な
つた。
ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）社製、エス
レツクＢ）２．８ｇを１００ｇのテトラヒドロフラン中
で、サンドグラインダーにより分散微粒子化処理を行な
つた。
この分散液を７５μｍの膜厚のポリエステルフイルムに
蒸着されたアルミ蒸着層の上に乾燥後の重量が０．３ｇ
／m2になる様にワイヤーバーで塗布した後、乾燥して電
荷発生層を形成させた。
蒸着されたアルミ蒸着層の上に乾燥後の重量が０．３ｇ
／m2になる様にワイヤーバーで塗布した後、乾燥して電
荷発生層を形成させた。
この上に製造例１で製造した下記構造式 のヒドラゾン９０部とポリカーボネート（三菱化成工業
社製、ノバレツクス７０２５Ａ）１００部をジオキサン
７３３部に溶解した塗布液を塗布、乾燥し、膜厚１３μ
ｍの電荷移動層を形成させた。
社製、ノバレツクス７０２５Ａ）１００部をジオキサン
７３３部に溶解した塗布液を塗布、乾燥し、膜厚１３μ
ｍの電荷移動層を形成させた。
このようにして得た２層から成る感光層を有する電子写
真感光体について感度、すなわち半減露光量（Ｅ1/2）
を測定したところ２．０lux・secであつた。
真感光体について感度、すなわち半減露光量（Ｅ1/2）
を測定したところ２．０lux・secであつた。
半減露光量はまず、感光体を暗所で−５．２KVのコロナ
放電により帯電させ、次いで白色光で露光し、表面電位
が初期表面電位の1/2に減衰するのに要する露光量を測
定することにより求めた。
放電により帯電させ、次いで白色光で露光し、表面電位
が初期表面電位の1/2に減衰するのに要する露光量を測
定することにより求めた。
実施例２ 実施例１で用いた顔料の代りに下記構造式 で表わされるビスアゾ顔料を用いる他は実施例１と同様
にして感光体を作製した。
にして感光体を作製した。
このようにして得た２層から成る感光層を有する電子写
真感光体について感度すなわち半減露光量（Ｅ1/2）を
測定したところ０．９６lux・secであつた。
真感光体について感度すなわち半減露光量（Ｅ1/2）を
測定したところ０．９６lux・secであつた。
実施例３〜１０ 実施例１で用いたヒドラゾンの代りに下記に示すヒドラ
ゾン類を用い、また電荷発生層には実施例２で用いたビ
スアゾ顔料を使用して得られる電子写真感光体の感度を
下記表にまとめて示す。
ゾン類を用い、また電荷発生層には実施例２で用いたビ
スアゾ顔料を使用して得られる電子写真感光体の感度を
下記表にまとめて示す。
第１図および第２図は、夫々製造例１および製造例２で
合成した本発明のヒドラゾン化合物の赤外吸収スペクト
ルを示す。
合成した本発明のヒドラゾン化合物の赤外吸収スペクト
ルを示す。
フロントページの続き (72)発明者 安藤 修 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭57−72148（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕 （上記式中Ｒ１及びＲ２は独立して水素原子、アルキル
基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ３はハ
ロゲン原子を表わし、ｍは１又は２を表わし、ｎは０、
１又は２を表わす。）で表わされるヒドラゾン化合物を
含有する感光層を有することを特徴とする電子写真用感
光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23696585A JPH0644159B2 (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | 電子写真用感光体 |
| ES86114673T ES2020917B3 (es) | 1985-10-23 | 1986-10-22 | Elemento fotosensible para electrofotografia. |
| DE8686114673T DE3677576D1 (de) | 1985-10-23 | 1986-10-22 | Lichtempfindliches element fuer elektrophotographie. |
| EP19860114673 EP0226751B1 (en) | 1985-10-23 | 1986-10-22 | Photosensitive member for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23696585A JPH0644159B2 (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6295538A JPS6295538A (ja) | 1987-05-02 |
| JPH0644159B2 true JPH0644159B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=17008388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23696585A Expired - Fee Related JPH0644159B2 (ja) | 1985-10-23 | 1985-10-23 | 電子写真用感光体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0226751B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0644159B2 (ja) |
| DE (1) | DE3677576D1 (ja) |
| ES (1) | ES2020917B3 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5547791A (en) * | 1993-11-26 | 1996-08-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrophotographic photoreceptor |
| JPH08143550A (ja) * | 1993-12-15 | 1996-06-04 | Hodogaya Chem Co Ltd | ヒドラゾン化合物及び該化合物を用いた電子写真用感光体並びに有機電界発光素子 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6034101B2 (ja) * | 1980-10-23 | 1985-08-07 | コニカ株式会社 | 電子写真感光体 |
| JPS57195255A (en) * | 1981-05-26 | 1982-11-30 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
| DE3329054A1 (de) * | 1982-08-12 | 1984-02-16 | Canon K.K., Tokyo | Lichtempfindliches aufzeichnungselement fuer elektrofotografische zwecke |
-
1985
- 1985-10-23 JP JP23696585A patent/JPH0644159B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-10-22 EP EP19860114673 patent/EP0226751B1/en not_active Expired
- 1986-10-22 DE DE8686114673T patent/DE3677576D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-22 ES ES86114673T patent/ES2020917B3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6295538A (ja) | 1987-05-02 |
| EP0226751B1 (en) | 1991-02-20 |
| EP0226751A1 (en) | 1987-07-01 |
| DE3677576D1 (de) | 1991-03-28 |
| ES2020917B3 (es) | 1991-10-16 |
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