JPH09297415A - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JPH09297415A JPH09297415A JP12836896A JP12836896A JPH09297415A JP H09297415 A JPH09297415 A JP H09297415A JP 12836896 A JP12836896 A JP 12836896A JP 12836896 A JP12836896 A JP 12836896A JP H09297415 A JPH09297415 A JP H09297415A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】感度が高く、残留電位が小さい感光体を得る。
【解決手段】 導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表
わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物を含有する
感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体。 一般式〔Ｉ〕中、ｎは２以上の整数であり、Ｐ，Ｑは、
それぞれ、下記一般式〔II〕，〔III〕で表わされる基
を表わす。 一般式〔II〕中、Ａｒ１およびＡｒ２はアルキル基、ア
リール基又は複素環基を表わし、Ａｒ３はアリレン基又
は複素環基を表わし、点線１、点線２および点線３は、
それぞれ、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ１とＡｒ３およびＡｒ
２とＡｒ３が直接、または結合基を介して連結してもい
いことを示す。一般式〔III〕中、Ｒ４およびＲ５は、
アリール基、複素環基、アルキル基、もしくはアラルキ
ル基を表わす。
わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物を含有する
感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体。 一般式〔Ｉ〕中、ｎは２以上の整数であり、Ｐ，Ｑは、
それぞれ、下記一般式〔II〕，〔III〕で表わされる基
を表わす。 一般式〔II〕中、Ａｒ１およびＡｒ２はアルキル基、ア
リール基又は複素環基を表わし、Ａｒ３はアリレン基又
は複素環基を表わし、点線１、点線２および点線３は、
それぞれ、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ１とＡｒ３およびＡｒ
２とＡｒ３が直接、または結合基を介して連結してもい
いことを示す。一般式〔III〕中、Ｒ４およびＲ５は、
アリール基、複素環基、アルキル基、もしくはアラルキ
ル基を表わす。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体に
関するものである。さらに詳しくは有機系の光導電性物
質を含有する感光層を有する高感度の電子写真用感光体
に関するものである。
関するものである。さらに詳しくは有機系の光導電性物
質を含有する感光層を有する高感度の電子写真用感光体
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真用感光体の感光層にはセ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性
物質が、広く用いられていた。しかしながら、セレン、
硫化カドミウムは毒物として回収が必要であり、セレン
は熱により結晶化するための耐熱性に劣り、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛は耐湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性
がないなどの欠点を有しており、新規な感光体の開発の
努力が続けられている。最近は、有機系の光導電性物質
を電子写真用感光体の感光層に用いる研究が進み、その
いくつかが実用化された。有機系の光導電性物質は無機
系のものに比し、軽量である、成膜が容易である、感光
体の製造が容易である、種類によっては透明な感光体を
製造できる等の利点を有する。
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性
物質が、広く用いられていた。しかしながら、セレン、
硫化カドミウムは毒物として回収が必要であり、セレン
は熱により結晶化するための耐熱性に劣り、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛は耐湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性
がないなどの欠点を有しており、新規な感光体の開発の
努力が続けられている。最近は、有機系の光導電性物質
を電子写真用感光体の感光層に用いる研究が進み、その
いくつかが実用化された。有機系の光導電性物質は無機
系のものに比し、軽量である、成膜が容易である、感光
体の製造が容易である、種類によっては透明な感光体を
製造できる等の利点を有する。
【０００３】最近は、電荷キャリヤーの発生と移動の機
能を別々の化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の
感光体が高感度化に有効であることから、開発の主流と
なっており、このタイプによる有機系感光体の実用化も
行なわれている。電荷キャリヤーの移動媒体（以下、
「ＣＴＭ」と略す。）としては、ポリビニルカルバゾー
ルなどの高分子光導電性化合物を用いる場合と低分子光
導電性化合物をバインダーポリマー中に分散溶解する場
合とがある。
能を別々の化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の
感光体が高感度化に有効であることから、開発の主流と
なっており、このタイプによる有機系感光体の実用化も
行なわれている。電荷キャリヤーの移動媒体（以下、
「ＣＴＭ」と略す。）としては、ポリビニルカルバゾー
ルなどの高分子光導電性化合物を用いる場合と低分子光
導電性化合物をバインダーポリマー中に分散溶解する場
合とがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特に、有機系の低分子
光導電性化合物は、バインダーとして皮膜性、可とう
性、接着性などのすぐれたポリマーを選択することがで
きるので容易に機械的特性の優れた感光体を得ることが
できる（例えば、特開昭６３−１７２１６１号公報、特
開昭６３−１７４０５３号公報、特開平４−２６７２６
１号公報、特公平５−１５２５９号公報参照）。
光導電性化合物は、バインダーとして皮膜性、可とう
性、接着性などのすぐれたポリマーを選択することがで
きるので容易に機械的特性の優れた感光体を得ることが
できる（例えば、特開昭６３−１７２１６１号公報、特
開昭６３−１７４０５３号公報、特開平４−２６７２６
１号公報、特公平５−１５２５９号公報参照）。
【０００５】ここで、電子写真用感光体として要求され
る性能を挙げると、（１）暗所におけるコロナ放電によ
る帯電性が高いこと、（２）コロナ帯電による表面電位
の暗所における減衰が小さいこと、（３）光照射による
表面電位の減衰が大きいこと、（４）光照射後の残留電
位が小さいこと、（５）繰り返し使用した時の表面電位
の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく耐久性
にすぐれていることなどがある。
る性能を挙げると、（１）暗所におけるコロナ放電によ
る帯電性が高いこと、（２）コロナ帯電による表面電位
の暗所における減衰が小さいこと、（３）光照射による
表面電位の減衰が大きいこと、（４）光照射後の残留電
位が小さいこと、（５）繰り返し使用した時の表面電位
の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく耐久性
にすぐれていることなどがある。
【０００６】特に残留電位が大きい場合、露光部にも電
荷が残り、トナー現像を行なうと、非画線部にもトナー
が現像され、いわゆるカブリ画像となる。また、プリン
ターなどで多く用いられる反転現像においては、画像濃
度あるいはコントラストが低下し、極端な場合には画線
部にトナーが付着しない欠陥が生じ、いわゆる白ぬけ画
像となる。これはいずれも画像の再現性を著るしく低下
させ、実用に供し得ない。近年、反転現像方式のレーザ
ープリンター等の普及により、フタロシアニン系顔料な
どの長波長光用電荷発生材料との組合せに適した高感度
でキャリアー（ホール）の移動度が高く残留電位が低
く、かつ耐久性にすぐれたＣＴＭの開発が強く望まれて
いる。
荷が残り、トナー現像を行なうと、非画線部にもトナー
が現像され、いわゆるカブリ画像となる。また、プリン
ターなどで多く用いられる反転現像においては、画像濃
度あるいはコントラストが低下し、極端な場合には画線
部にトナーが付着しない欠陥が生じ、いわゆる白ぬけ画
像となる。これはいずれも画像の再現性を著るしく低下
させ、実用に供し得ない。近年、反転現像方式のレーザ
ープリンター等の普及により、フタロシアニン系顔料な
どの長波長光用電荷発生材料との組合せに適した高感度
でキャリアー（ホール）の移動度が高く残留電位が低
く、かつ耐久性にすぐれたＣＴＭの開発が強く望まれて
いる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは高感度、低
残留電位で高耐久性の電子写真用感光体を提供する有機
系の低分子光導電性化合物について鋭意研究したところ
特定のアリールアミンヒドラゾン系化合物が好適である
ことを見出し本発明に至った。即ち、本発明の要旨は、
導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表わされるアリー
ルアミンヒドラゾン系化合物を含有する感光層を有する
ことを特徴とする電子写真用感光体に存する。
残留電位で高耐久性の電子写真用感光体を提供する有機
系の低分子光導電性化合物について鋭意研究したところ
特定のアリールアミンヒドラゾン系化合物が好適である
ことを見出し本発明に至った。即ち、本発明の要旨は、
導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表わされるアリー
ルアミンヒドラゾン系化合物を含有する感光層を有する
ことを特徴とする電子写真用感光体に存する。
【０００８】
【化８】
【０００９】一般式〔Ｉ〕中、ｎは２以上の整数であ
り；Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ、水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、または置換基を有してもよい複素環基を表
わし、各構成単位におけるＲ1 はそれぞれ異なっていて
もよく、Ｒ2 も同様であり；Ｐは下記一般式〔II〕で表
わされる基を表わし；
り；Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ、水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、または置換基を有してもよい複素環基を表
わし、各構成単位におけるＲ1 はそれぞれ異なっていて
もよく、Ｒ2 も同様であり；Ｐは下記一般式〔II〕で表
わされる基を表わし；
【００１０】
【化９】
【００１１】一般式〔II〕中、Ａｒ1 およびＡｒ2 はそ
れぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基
を表わし、これらは互いに同一でも異なっていてもよ
く；Ａｒ3 は置換基を有してもよいアリレン基又は置換
基を有してもよい複素環基を表わし、点線１，点線２お
よび点線３は、Ａｒ1 とＡｒ2 、Ａｒ1 とＡｒ3 および
Ａｒ2 とＡｒ3 が直接または結合基を介して連結しても
いいことを示す。Ｑは下記一般式〔III 〕で示される基
を表わし；
れぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基又は置換基を有してもよい複素環基
を表わし、これらは互いに同一でも異なっていてもよ
く；Ａｒ3 は置換基を有してもよいアリレン基又は置換
基を有してもよい複素環基を表わし、点線１，点線２お
よび点線３は、Ａｒ1 とＡｒ2 、Ａｒ1 とＡｒ3 および
Ａｒ2 とＡｒ3 が直接または結合基を介して連結しても
いいことを示す。Ｑは下記一般式〔III 〕で示される基
を表わし；
【００１２】
【化１０】
【００１３】一般式〔III 〕中、Ｒ4 およびＲ5 は、そ
れぞれ、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有
してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルキル
基、もしくは置換基を有してもよいアラルキル基を表わ
す。ただし、一般式〔Ｉ〕のＰが下記一般式〔IV〕で表
わされる場合を除く。
れぞれ、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有
してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルキル
基、もしくは置換基を有してもよいアラルキル基を表わ
す。ただし、一般式〔Ｉ〕のＰが下記一般式〔IV〕で表
わされる場合を除く。
【００１４】
【化１１】
【００１５】（一般式〔IV〕中、Ａ，ＢおよびＣは、そ
れぞれ、置換基を１以上有してもよいベンゼン環を表わ
し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく；Ｄ
は、一般式〔Ｖ〕，〔VI〕または〔VII 〕で示される基
を表わす。
れぞれ、置換基を１以上有してもよいベンゼン環を表わ
し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく；Ｄ
は、一般式〔Ｖ〕，〔VI〕または〔VII 〕で示される基
を表わす。
【００１６】
【化１２】
【００１７】一般式〔Ｖ〕中、Ｚは置換基を有してもよ
いアルキレン基を表わし、Ａｒ4 は置換基を有してもよ
いアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表
わし；一般式〔VI〕中、Ｒ6 は置換基を有してもよいア
ルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよい複素環基または置換基を有してもよいアラ
ルキル基を表わし；一般式〔VII 〕中、Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ
9 ，Ｒ10およびＲ11は、それぞれ、水素原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリー
ル基または置換基を有してもよい複素環基を表わす。）
いアルキレン基を表わし、Ａｒ4 は置換基を有してもよ
いアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表
わし；一般式〔VI〕中、Ｒ6 は置換基を有してもよいア
ルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよい複素環基または置換基を有してもよいアラ
ルキル基を表わし；一般式〔VII 〕中、Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ
9 ，Ｒ10およびＲ11は、それぞれ、水素原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリー
ル基または置換基を有してもよい複素環基を表わす。）
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真用感光体は、感光層中に前記一般式
〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物
を含有する。前記一般式〔Ｉ〕において、ｎは、２以上
の整数であり、２≦ｎ≦６の範囲が好ましい。
本発明の電子写真用感光体は、感光層中に前記一般式
〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物
を含有する。前記一般式〔Ｉ〕において、ｎは、２以上
の整数であり、２≦ｎ≦６の範囲が好ましい。
【００１９】Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ、水素
原子；メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等のア
リール基；ピロリル基、チエニル基、フリル基、カルバ
ゾリル基等の複素環基を表わし、特に水素原子又はアル
キル基が好ましい。これらのアルキル基、アリール基、
複素環基は置換基を有していてもよく、置換基として
は、塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフ
チルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノ
キシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル
オキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ
基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル
基、ピロリル基、フリル基、カルバゾリル基等の複素環
基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキ
ルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基
等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェ
ネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジル
アミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；
ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換基を組み合
せたジ置換アミノ基等があげられる。Ｒ1 およびＲ2 は
複数存在するが、各々のＲ1 およびＲ2 はそれぞれ同一
でも異なっていてもよい。
原子；メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等のア
リール基；ピロリル基、チエニル基、フリル基、カルバ
ゾリル基等の複素環基を表わし、特に水素原子又はアル
キル基が好ましい。これらのアルキル基、アリール基、
複素環基は置換基を有していてもよく、置換基として
は、塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフ
チルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノ
キシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル
オキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ
基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル
基、ピロリル基、フリル基、カルバゾリル基等の複素環
基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキ
ルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基
等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェ
ネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジル
アミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；
ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換基を組み合
せたジ置換アミノ基等があげられる。Ｒ1 およびＲ2 は
複数存在するが、各々のＲ1 およびＲ2 はそれぞれ同一
でも異なっていてもよい。
【００２０】一般式〔Ｉ〕中のＰを表わす一般式〔II〕
において、Ａｒ1 およびＡｒ2 は、それぞれ、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基等のアリール基；ピ
ロリル基、チエニル基、フリル基、カルバゾリル基等の
複素環基を表わし、これらは、互いに同一でも異なって
いてもよく、特に置換又は無置換のフェニル基が好まし
い。これらのアルキル基、アリール基、および複素環基
は置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸
基；塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフ
チルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノ
キシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル
オキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ
基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；スチリル
基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；チエニル
基、ピロリル基、フリル基、カルバゾリル基等の複素環
基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキ
ルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基
等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェ
ネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジル
アミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；
ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換基を組み合
せたジ置換アミノ基等があげられる。
において、Ａｒ1 およびＡｒ2 は、それぞれ、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基等のアリール基；ピ
ロリル基、チエニル基、フリル基、カルバゾリル基等の
複素環基を表わし、これらは、互いに同一でも異なって
いてもよく、特に置換又は無置換のフェニル基が好まし
い。これらのアルキル基、アリール基、および複素環基
は置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸
基；塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフ
チルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノ
キシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル
オキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ
基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；スチリル
基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；チエニル
基、ピロリル基、フリル基、カルバゾリル基等の複素環
基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキ
ルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基
等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェ
ネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジル
アミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；
ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換基を組み合
せたジ置換アミノ基等があげられる。
【００２１】Ａｒ3 は、フェニレン基、ナフチレン基、
アントラセニレン基等のアリレン基；ピロリデン基、チ
エニリデン基、フリリデン基等の複素環基を表わし、特
に、フェニレン基、ナフチレン基が好ましい。アリレン
基、および二価の複素環基は置換基を有していてもよ
く、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、よ
う素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリ
ル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等
のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリ
ールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等のアリールアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基等
のアリール基；チエニル基、ピロリル基、フリル基、カ
ルバゾリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニ
ル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ
基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベ
ンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキ
ルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基
等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基又、上記のア
ミノ基の置換基を組み合せたジ置換アミノ基等があげら
れる。
アントラセニレン基等のアリレン基；ピロリデン基、チ
エニリデン基、フリリデン基等の複素環基を表わし、特
に、フェニレン基、ナフチレン基が好ましい。アリレン
基、および二価の複素環基は置換基を有していてもよ
く、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、よ
う素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリ
ル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等
のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリ
ールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等のアリールアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基等
のアリール基；チエニル基、ピロリル基、フリル基、カ
ルバゾリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニ
ル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ
基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベ
ンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキ
ルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基
等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基又、上記のア
ミノ基の置換基を組み合せたジ置換アミノ基等があげら
れる。
【００２２】一般式〔II〕中の点線１は、Ａｒ1 とＡｒ
2 との間で点線で示す如く直接、または結合基を介して
連結してもよいことを示し、例えば以下の一般式
〔Ｘ〕，〔XI〕，〔XII 〕，〔XIII〕、または〔XIV 〕
で表わされる構造をとることができる。
2 との間で点線で示す如く直接、または結合基を介して
連結してもよいことを示し、例えば以下の一般式
〔Ｘ〕，〔XI〕，〔XII 〕，〔XIII〕、または〔XIV 〕
で表わされる構造をとることができる。
【００２３】
【化１３】
【００２４】また、一般式〔II〕中の点線２はＡｒ1 と
Ａｒ3 との間で点線に示す如く直接、または結合基を介
して連結してもよいことを示し、例えば以下の一般式
〔XV〕，〔XVI 〕，〔XVII〕，〔XVIII 〕または〔XIX
〕で表わすことのできる構造をとることができる。
Ａｒ3 との間で点線に示す如く直接、または結合基を介
して連結してもよいことを示し、例えば以下の一般式
〔XV〕，〔XVI 〕，〔XVII〕，〔XVIII 〕または〔XIX
〕で表わすことのできる構造をとることができる。
【００２５】
【化１４】
【００２６】点線３もＡｒ2 とＡｒ3 との間で点線に示
す如く直接、または結合基を介して連結してもよいこと
を示す。とりうる構造としては点線２における上記一般
式〔XV〕〜〔XIX 〕と同様の構造が挙げられる。ただ
し、点線２と点線３は存在しない（即ち、Ａｒ1 とＡｒ
3 は結合せず、Ａｒ2 とＡｒ3 も結合しない）状態が好
ましい。
す如く直接、または結合基を介して連結してもよいこと
を示す。とりうる構造としては点線２における上記一般
式〔XV〕〜〔XIX 〕と同様の構造が挙げられる。ただ
し、点線２と点線３は存在しない（即ち、Ａｒ1 とＡｒ
3 は結合せず、Ａｒ2 とＡｒ3 も結合しない）状態が好
ましい。
【００２７】上記の一般式〔Ｘ〕〜〔XIX 〕において、
Ｘ，Ｙは置換基を１以上有していてもよいベンゼン環を
表わし、その置換基としては、塩素原子、臭素原子、よ
う素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロ
ピルオキシ基等のアルコキシ基；フェニル基、ナフチル
基等のアリール基；ジメチルアミノ基等のジアルキルア
ミノ基；ジフェニルアミノ基等のジアリールアミノ基；
ジベンジルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリ
ジルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ
基、又、上記のアミノ基の置換基を組み合せたジ置換ア
ミノ基等の置換アミノ基を表わし、これらは互いに同一
でも異なっていてもよく、特に、水素原子、メチル基、
メトキシ基が好ましい。これらのアルキル基、アルコキ
シ基、アリール基は、更に置換基を有していてもよく、
置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、よう素
原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリー
ル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等
のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリ
ールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等のアリルアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基等の
アリール基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリー
ルビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の
ジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチル
アミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ
基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；
ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環
アミノ基；ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換
基を組み合せたジ置換アミノ基等があげられる。ただ
し、一般式〔Ｉ〕におけるＰは、下記一般式〔VIII〕で
表わされる基であることが好ましい。
Ｘ，Ｙは置換基を１以上有していてもよいベンゼン環を
表わし、その置換基としては、塩素原子、臭素原子、よ
う素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロ
ピルオキシ基等のアルコキシ基；フェニル基、ナフチル
基等のアリール基；ジメチルアミノ基等のジアルキルア
ミノ基；ジフェニルアミノ基等のジアリールアミノ基；
ジベンジルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリ
ジルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ
基、又、上記のアミノ基の置換基を組み合せたジ置換ア
ミノ基等の置換アミノ基を表わし、これらは互いに同一
でも異なっていてもよく、特に、水素原子、メチル基、
メトキシ基が好ましい。これらのアルキル基、アルコキ
シ基、アリール基は、更に置換基を有していてもよく、
置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、よう素
原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリー
ル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等
のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリ
ールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等のアリルアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基等の
アリール基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリー
ルビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の
ジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチル
アミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ
基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；
ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環
アミノ基；ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換
基を組み合せたジ置換アミノ基等があげられる。ただ
し、一般式〔Ｉ〕におけるＰは、下記一般式〔VIII〕で
表わされる基であることが好ましい。
【００２８】
【化１５】
【００２９】上記一般式〔VIII〕中、Ａ，ＢおよびＣは
それぞれ置換基を１以上有していてもよいベンゼン環を
表わし、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。
Ａ，ＢおよびＣの置換基は前記ＸおよびＹと同様な基が
挙げられる。特にＡ，ＢおよびＣは無置換、又はメチル
基もしくはメトキシ基で置換されていることが好まし
く、更にメチル基が好ましい。更にはＡとＢの一方、又
は両方において、窒素（Ｎ）に対してパラ位にメチル基
が置換していることが好ましい。一般式〔Ｉ〕におい
て、Ｑは下記一般式〔III 〕で示される基を表わす。
それぞれ置換基を１以上有していてもよいベンゼン環を
表わし、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。
Ａ，ＢおよびＣの置換基は前記ＸおよびＹと同様な基が
挙げられる。特にＡ，ＢおよびＣは無置換、又はメチル
基もしくはメトキシ基で置換されていることが好まし
く、更にメチル基が好ましい。更にはＡとＢの一方、又
は両方において、窒素（Ｎ）に対してパラ位にメチル基
が置換していることが好ましい。一般式〔Ｉ〕におい
て、Ｑは下記一般式〔III 〕で示される基を表わす。
【００３０】
【化１６】
【００３１】Ｒ4 又はＲ5 は、それぞれフェニル基、ナ
フチル基、アントラセニル基等のアリール基；ピロリル
基、チエニル基、フリル基、カルバゾリル基等の複素環
基；メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；
ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；アリル基
を表わす。これらのアリール基、複素環基、アルキル
基、アラルキル基は置換基を有していてもよく、置換基
としては、塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲ
ン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、
ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フ
ェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベン
ジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコ
キシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエ
ニル基、ピロリル基、フリル基、カルバゾリル基等の複
素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビ
ニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジア
ルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミ
ノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジ
フェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリ
ジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ
基；ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換基を組
み合せたジ置換アミノ基等があげられる。これらの置換
基の中でも、ハロゲン原子以外の置換基が好ましい。特
にＲ4 とＲ5 のうち、少なくとも１つが置換基を有して
もよいアリール基であることが好ましい。
フチル基、アントラセニル基等のアリール基；ピロリル
基、チエニル基、フリル基、カルバゾリル基等の複素環
基；メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；
ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；アリル基
を表わす。これらのアリール基、複素環基、アルキル
基、アラルキル基は置換基を有していてもよく、置換基
としては、塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲ
ン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、
ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フ
ェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベン
ジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコ
キシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエ
ニル基、ピロリル基、フリル基、カルバゾリル基等の複
素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビ
ニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジア
ルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミ
ノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジ
フェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリ
ジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ
基；ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換基を組
み合せたジ置換アミノ基等があげられる。これらの置換
基の中でも、ハロゲン原子以外の置換基が好ましい。特
にＲ4 とＲ5 のうち、少なくとも１つが置換基を有して
もよいアリール基であることが好ましい。
【００３２】また、Ｒ4 とＲ5 とは連結しない。Ｒ4 と
Ｒ5 とが直接結合して、本発明のＱがカルバゾール環を
形成した化合物は特公平６−４４１５９号公報により公
知であるが、同公報にはＲ4 とＲ5 が連結しないことは
全く記載されていない。ただし、一般式〔Ｉ〕において
Ｐが下記一般式〔IV〕で表わされる場合を除く。
Ｒ5 とが直接結合して、本発明のＱがカルバゾール環を
形成した化合物は特公平６−４４１５９号公報により公
知であるが、同公報にはＲ4 とＲ5 が連結しないことは
全く記載されていない。ただし、一般式〔Ｉ〕において
Ｐが下記一般式〔IV〕で表わされる場合を除く。
【００３３】
【化１７】
【００３４】（式中、Ａ，Ｂ，Ｃは、それぞれ、置換基
を１以上有してもよいベンゼン環を表わし、これらは互
いに同一でも異なっていてもよく；Ｄは、一般式
〔Ｖ〕，〔VI〕または〔VII 〕で示される基を表わす）
を１以上有してもよいベンゼン環を表わし、これらは互
いに同一でも異なっていてもよく；Ｄは、一般式
〔Ｖ〕，〔VI〕または〔VII 〕で示される基を表わす）
【００３５】
【化１８】
【００３６】一般式〔Ｖ〕中、Ｚは置換基を有してもよ
いアルキレン基を表わし、Ａｒ4 は置換基を有してもよ
いアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表
わし；一般式〔VI〕中、Ｒ6 は置換基を有してもよいア
ルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよい複素環基または置換基を有してもよいアラ
ルキル基を表わし；一般式〔VII 〕中、Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ
9 ，Ｒ10およびＲ11はそれぞれ、水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基または置換基を有してもよい複素環基を表わす。） 以下に一般式〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラ
ゾン系化合物について代表例を挙げるが、これらの代表
例は例示の為に示されるのであって、本発明に用いるア
リールアミン系化合物は、これら代表例に限定されるも
のではない。
いアルキレン基を表わし、Ａｒ4 は置換基を有してもよ
いアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表
わし；一般式〔VI〕中、Ｒ6 は置換基を有してもよいア
ルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよい複素環基または置換基を有してもよいアラ
ルキル基を表わし；一般式〔VII 〕中、Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ
9 ，Ｒ10およびＲ11はそれぞれ、水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基または置換基を有してもよい複素環基を表わす。） 以下に一般式〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラ
ゾン系化合物について代表例を挙げるが、これらの代表
例は例示の為に示されるのであって、本発明に用いるア
リールアミン系化合物は、これら代表例に限定されるも
のではない。
【００３７】
【化１９】
【００３８】
【化２０】
【００３９】
【化２１】
【００４０】
【化２２】
【００４１】
【化２３】
【００４２】
【化２４】
【００４３】
【化２５】
【００４４】
【化２６】
【００４５】
【化２７】
【００４６】
【化２８】
【００４７】前記一般式〔Ｉ〕で表わされるアリールア
ミンヒドラゾン系化合物は、公知の方法を用いて製造で
きる。例えば、公知なアリールアミン化合物を用いて、
公知なカルボニル導入反応を行ない、次いで、所望の回
数公知なｗｉｔｔｉｇ，ｗｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ−
Ｅｍｍｏｎｓ反応および公知なカルボニル導入反応を順
次行ない、所望のヒドラジン類との脱水反応を行なうこ
とにより、目的の化合物を得る方法である。この方法を
詳しく説明すると、まず下記の様に
ミンヒドラゾン系化合物は、公知の方法を用いて製造で
きる。例えば、公知なアリールアミン化合物を用いて、
公知なカルボニル導入反応を行ない、次いで、所望の回
数公知なｗｉｔｔｉｇ，ｗｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ−
Ｅｍｍｏｎｓ反応および公知なカルボニル導入反応を順
次行ない、所望のヒドラジン類との脱水反応を行なうこ
とにより、目的の化合物を得る方法である。この方法を
詳しく説明すると、まず下記の様に
【００４８】
【化２９】
【００４９】 Ｒ1 ＝Ｈの場合 一般式〔XX〕（一般式〔XX〕および〔XXI 〕中、Ａ
ｒ1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ3 ，点線１，点線２，点線３および
Ｒ1 は一般式〔Ｉ〕におけると同一の定義を有する。）
で表わされるアリールアミン化合物をオキシ塩化リンの
存在下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ホルムアニリド等のホルミル化剤と反応させると一般式
〔XXI 〕で示されるアルデヒド体が得られる。ホルミル
化剤を大過剰に用いて反応溶媒を兼ねることもできる
が、Ｏ−ジクロロベンゼン、ベンゼン等の反応に不活性
な溶媒を用いることもできる。
ｒ1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ3 ，点線１，点線２，点線３および
Ｒ1 は一般式〔Ｉ〕におけると同一の定義を有する。）
で表わされるアリールアミン化合物をオキシ塩化リンの
存在下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ホルムアニリド等のホルミル化剤と反応させると一般式
〔XXI 〕で示されるアルデヒド体が得られる。ホルミル
化剤を大過剰に用いて反応溶媒を兼ねることもできる
が、Ｏ−ジクロロベンゼン、ベンゼン等の反応に不活性
な溶媒を用いることもできる。
【００５０】 Ｒ1 ≠Ｈの場合 一般式〔XX〕で表わされるアリールアミン化合物を、塩
化アルミニウム、塩化鉄、塩化亜鉛等のルイス酸存在
下、ニトロベンゼン、ジクロロメタン、四塩化炭素等の
溶媒中、一般式Ｃｌ−ＣＯ−Ｒ1 で表わされる酸塩化物
と反応させることにより一般式〔XXＩ 〕で表わされる
ケトン体が得られる。（カルボニル導入反応）
化アルミニウム、塩化鉄、塩化亜鉛等のルイス酸存在
下、ニトロベンゼン、ジクロロメタン、四塩化炭素等の
溶媒中、一般式Ｃｌ−ＣＯ−Ｒ1 で表わされる酸塩化物
と反応させることにより一般式〔XXＩ 〕で表わされる
ケトン体が得られる。（カルボニル導入反応）
【００５１】次いで一般式〔XXI 〕で表わされるアリー
ルアミン化合物と一般式〔Ｒ2 −ＣＨ2 ＰＰｈ3 〕+ ｗ
- （ｗは塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン
原子を表わし、Ｐｈはフェニル基を表わす。）で表わさ
れるホスホニウム塩又は一般式〔Ｒ2 −ＣＨ2 Ｐ（Ｏ）
（ＯＲ）2 〕（Ｒはアルキル基を表わす）で表わされる
アルキル亜リン酸ジエステルを、カリウムｔｅｒｔ−ブ
トキシド、リチウムエトキシド、ナトリウムメトキシ
ド、水素化ナトリウム等の塩基存在下、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、ジオキサン、トルエン、ベンゼン、テ
トラヒドロフラン等の反応に不活性な溶媒中、反応させ
ることにより一般式〔XXII〕（一般式〔XXII〕中、Ａｒ
1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ3 ，点線１，点線２，点線３，Ｒ1 お
よびＲ2 は一般式〔Ｉ〕におけると同一の定義を有す
る。）で表わされるアリールアミン化合物が得られる。
（ｗｉｔｔｉｇ，ｗｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍ
ｏｎｓ反応）
ルアミン化合物と一般式〔Ｒ2 −ＣＨ2 ＰＰｈ3 〕+ ｗ
- （ｗは塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン
原子を表わし、Ｐｈはフェニル基を表わす。）で表わさ
れるホスホニウム塩又は一般式〔Ｒ2 −ＣＨ2 Ｐ（Ｏ）
（ＯＲ）2 〕（Ｒはアルキル基を表わす）で表わされる
アルキル亜リン酸ジエステルを、カリウムｔｅｒｔ−ブ
トキシド、リチウムエトキシド、ナトリウムメトキシ
ド、水素化ナトリウム等の塩基存在下、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、ジオキサン、トルエン、ベンゼン、テ
トラヒドロフラン等の反応に不活性な溶媒中、反応させ
ることにより一般式〔XXII〕（一般式〔XXII〕中、Ａｒ
1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ3 ，点線１，点線２，点線３，Ｒ1 お
よびＲ2 は一般式〔Ｉ〕におけると同一の定義を有す
る。）で表わされるアリールアミン化合物が得られる。
（ｗｉｔｔｉｇ，ｗｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍ
ｏｎｓ反応）
【００５２】
【化３０】
【００５３】次いで、一般式〔XXII〕で表わされるアリ
ールアミン化合物について前述したカルボニル導入反応
を行なうことにより、一般式〔XXIII 〕（一般式〔XXII
I 〕中、Ａｒ1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ3 ，点線１，点線２，点
線３，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびｎは一般式〔Ｉ〕におけ
ると同一の定義を有する。）で表わされるアリールアミ
ン化合物が得られる。
ールアミン化合物について前述したカルボニル導入反応
を行なうことにより、一般式〔XXIII 〕（一般式〔XXII
I 〕中、Ａｒ1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ3 ，点線１，点線２，点
線３，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびｎは一般式〔Ｉ〕におけ
ると同一の定義を有する。）で表わされるアリールアミ
ン化合物が得られる。
【００５４】
【化３１】
【００５５】次いで、一般式〔XXIII 〕で表わされるア
リールアミン化合物について前述したｗｉｔｔｉｇ，ｗ
ｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍｏｎｓ反応、および
カルボニル導入反応を所望回数行なうことにより、一般
式〔XXIV〕（一般式〔XXIV〕中、Ａｒ1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ
3 ，点線１，点線２，点線３，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 および
ｎは一般式〔Ｉ〕におけると同一の定義を有する。）で
表わされるアリールアミン化合物が得られる。
リールアミン化合物について前述したｗｉｔｔｉｇ，ｗ
ｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ−Ｅｍｍｏｎｓ反応、および
カルボニル導入反応を所望回数行なうことにより、一般
式〔XXIV〕（一般式〔XXIV〕中、Ａｒ1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ
3 ，点線１，点線２，点線３，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 および
ｎは一般式〔Ｉ〕におけると同一の定義を有する。）で
表わされるアリールアミン化合物が得られる。
【００５６】
【化３２】
【００５７】次いで、一般式〔XXIV〕で表わされるアリ
ールアミン化合物を一般式Ｈ2 Ｎ−Ｑで表わされるヒド
ラジン類と脱水縮合反応する事により、一般式〔Ｉ〕で
表わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物が得られ
る。
ールアミン化合物を一般式Ｈ2 Ｎ−Ｑで表わされるヒド
ラジン類と脱水縮合反応する事により、一般式〔Ｉ〕で
表わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物が得られ
る。
【００５８】
【化３３】
【００５９】脱水縮合反応は必要によっては５０℃〜１
５０℃の加熱下、メタノール、エタノール、テトラヒド
ロフラン、セロソルブ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ベンゼン、トルエン等の反応に不活性な溶剤の中、
所望により反応促進剤としてパラトルエンスルホン酸、
塩酸、酢酸ナトリウム等の助剤を用いてもよい。（ヒド
ラゾン化反応） これらの反応において、場合によっては、各工程終了
後、あるいは、全工程終了後、再結晶精製、昇華精製、
カラム精製等の公知な精製手段により、高純度体を得る
事も可能である。
５０℃の加熱下、メタノール、エタノール、テトラヒド
ロフラン、セロソルブ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ベンゼン、トルエン等の反応に不活性な溶剤の中、
所望により反応促進剤としてパラトルエンスルホン酸、
塩酸、酢酸ナトリウム等の助剤を用いてもよい。（ヒド
ラゾン化反応） これらの反応において、場合によっては、各工程終了
後、あるいは、全工程終了後、再結晶精製、昇華精製、
カラム精製等の公知な精製手段により、高純度体を得る
事も可能である。
【００６０】本発明の電子写真用感光体は、上記一般式
〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物
を１種または２種以上含有する感光層を有する。一般式
〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物
は有機光導電体としてきわめてすぐれた性能を示す。特
に電荷輸送媒体として用いた場合には高感度で耐久性に
すぐれた感光体を与える。
〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物
を１種または２種以上含有する感光層を有する。一般式
〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物
は有機光導電体としてきわめてすぐれた性能を示す。特
に電荷輸送媒体として用いた場合には高感度で耐久性に
すぐれた感光体を与える。
【００６１】電子写真用感光体の感光層の形態としては
種々のものが知られているが、本発明の電子写真用感光
体の感光層としてはそのいずれであってもよい。例えば
バインダー中にアリールアミンヒドラゾン系化合物と必
要に応じ増感剤となる色素や電子吸引性化合物を添加し
た感光層、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリ
ヤーを発生する光導電性粒子とアリールアミンヒドラゾ
ン系化合物をバインダー中に添加した感光層、アリール
アミンヒドラゾン系化合物とバインダーからなる電荷輸
送層と光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤー
を発生する光導電性粒子からなるあるいはこれとバイン
ダーからなる電荷発生層とを積層した感光層等が挙げら
れる。
種々のものが知られているが、本発明の電子写真用感光
体の感光層としてはそのいずれであってもよい。例えば
バインダー中にアリールアミンヒドラゾン系化合物と必
要に応じ増感剤となる色素や電子吸引性化合物を添加し
た感光層、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリ
ヤーを発生する光導電性粒子とアリールアミンヒドラゾ
ン系化合物をバインダー中に添加した感光層、アリール
アミンヒドラゾン系化合物とバインダーからなる電荷輸
送層と光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤー
を発生する光導電性粒子からなるあるいはこれとバイン
ダーからなる電荷発生層とを積層した感光層等が挙げら
れる。
【００６２】これらの感光層中には、一般式〔Ｉ〕で表
わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物と共に、有
機光導電体としてすぐれた性能を有する公知の他のアリ
ールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン系化
合物等を混合してもよい。本発明においては上記一般式
〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物
を電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の電荷
輸送層中に用いる場合に、特に感度が高く残留電位が小
さく、かつ、繰返し使用した場合や強い光に暴露した場
合に、表面電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等
が少ない耐久性にすぐれた感光体を得ることができる。
わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物と共に、有
機光導電体としてすぐれた性能を有する公知の他のアリ
ールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン系化
合物等を混合してもよい。本発明においては上記一般式
〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物
を電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の電荷
輸送層中に用いる場合に、特に感度が高く残留電位が小
さく、かつ、繰返し使用した場合や強い光に暴露した場
合に、表面電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等
が少ない耐久性にすぐれた感光体を得ることができる。
【００６３】本発明の電子写真用感光体は常法に従って
上記一般式〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾ
ン系化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解し、
必要に応じ光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリ
ヤーを発生する光導電性粒子、増感染料、電子吸引性化
合物、あるいは、可塑剤、顔料その他の添加剤を添加し
て得られる塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥し、通
常、数μ〜数十μ、好ましくは１０μ〜４０μの膜厚の
感光層を形成させることにより製造することができる。
電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合
は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗
布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を
形成させることにより、製造することができる。
上記一般式〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾ
ン系化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解し、
必要に応じ光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリ
ヤーを発生する光導電性粒子、増感染料、電子吸引性化
合物、あるいは、可塑剤、顔料その他の添加剤を添加し
て得られる塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥し、通
常、数μ〜数十μ、好ましくは１０μ〜４０μの膜厚の
感光層を形成させることにより製造することができる。
電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合
は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗
布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を
形成させることにより、製造することができる。
【００６４】塗布液調整用の溶剤としてはテトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸
エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等の
エステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化
炭化水素などのアリールアミンヒドラゾン系化合物を溶
解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中からバイン
ダーを溶解するものを選択する必要がある。また、バイ
ンダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエ
ン等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニ
ルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
スルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、
セルロースエステル、セルロースエーテル、フェノキシ
樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等アリールアミンヒド
ラゾン系化合物と相溶性のある各種ポリマーが挙げられ
る。バインダーの使用量は通常アリールアミンヒドラゾ
ン系化合物に対し、０．５〜３０重量倍、好ましくは
０．７〜１０重量倍の範囲である。
フラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸
エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等の
エステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化
炭化水素などのアリールアミンヒドラゾン系化合物を溶
解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中からバイン
ダーを溶解するものを選択する必要がある。また、バイ
ンダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエ
ン等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニ
ルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
スルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、
セルロースエステル、セルロースエーテル、フェノキシ
樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等アリールアミンヒド
ラゾン系化合物と相溶性のある各種ポリマーが挙げられ
る。バインダーの使用量は通常アリールアミンヒドラゾ
ン系化合物に対し、０．５〜３０重量倍、好ましくは
０．７〜１０重量倍の範囲である。
【００６５】上記感光層に添加される電荷発生媒体の粒
子、染料色素、電子吸引性化合物としてはいずれも周知
のものが使用できる。光を吸収すると極めて高い効率で
電荷キャリヤーを発生する電荷発生媒体の粒子としては
セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化
カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電性粒
子；金属含有フタロシアニン、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系
顔料、テトラキス系アゾ顔料、シアニン系顔料等の有機
光導電性粒子が挙げられる。特に、アリールアミンヒド
ラゾン系化合物を金属含有フタロシアニンと組み合わせ
るとレーザー光に対する感度が向上し、かつ残留電位の
小さいすぐれた感光体が得られる。また、アゾ系顔料も
好ましく、特に下記一般式〔IX〕で表わされる構造を有
するカップラーを有するものが好ましい。
子、染料色素、電子吸引性化合物としてはいずれも周知
のものが使用できる。光を吸収すると極めて高い効率で
電荷キャリヤーを発生する電荷発生媒体の粒子としては
セレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化
カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電性粒
子；金属含有フタロシアニン、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系
顔料、テトラキス系アゾ顔料、シアニン系顔料等の有機
光導電性粒子が挙げられる。特に、アリールアミンヒド
ラゾン系化合物を金属含有フタロシアニンと組み合わせ
るとレーザー光に対する感度が向上し、かつ残留電位の
小さいすぐれた感光体が得られる。また、アゾ系顔料も
好ましく、特に下記一般式〔IX〕で表わされる構造を有
するカップラーを有するものが好ましい。
【００６６】
【化３４】
【００６７】染料としては、例えばメチルバイオレッ
ト、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等
のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチア
ジン染料、キニザリン等のキノン染料およびシアニン染
料やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウ
ム塩等が挙げられる。また、アリールアミンヒドラゾン
系化合物と電荷移動錯体を形成する電子吸引性化合物と
しては、例えばクロラニル、２，３−ジクロロ−１，４
−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロ
ロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキ
ノン、フェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロ
ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルア
ントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾ
フェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、３，３′，
５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類；
無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水
物；テトラシアノエチレン、テトラフタラルマロノニト
リル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−
ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベン
ゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合
物；３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニ
トロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニト
ロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
等のフタリド類等の電子吸引性化合物が挙げられる。
ト、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等
のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチア
ジン染料、キニザリン等のキノン染料およびシアニン染
料やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウ
ム塩等が挙げられる。また、アリールアミンヒドラゾン
系化合物と電荷移動錯体を形成する電子吸引性化合物と
しては、例えばクロラニル、２，３−ジクロロ−１，４
−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロ
ロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキ
ノン、フェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロ
ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルア
ントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾ
フェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、３，３′，
５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類；
無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水
物；テトラシアノエチレン、テトラフタラルマロノニト
リル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−
ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベン
ゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合
物；３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニ
トロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニト
ロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
等のフタリド類等の電子吸引性化合物が挙げられる。
【００６８】更に、本発明の電子写真用感光体の感光層
は成膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために周知
の可塑剤を含有していてもよい。そのために上記塗布液
中に添加する可塑剤としては、フタル酸エステル、りん
酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素
化脂肪酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合
物などが挙げられる。アリールアミンヒドラゾン系化合
物を電荷輸送層中の電荷輸送媒体として用いる場合の塗
布液は、前記組成のものでもよいが、光導電性粒子、染
料色素、電子吸引性化合物等は除くか、少量の添加でよ
い。この場合の電荷発生層としては上記光導電性粒子と
必要に応じバインダーポリマーや有機光導電性物質、染
料色素、電子吸引性化合物等の溶媒に溶解乃至分散させ
て得られる塗布液を塗布乾燥した薄層、あるいは前記光
導電性粒子を蒸着等の手段により成膜とした層が挙げら
れる。
は成膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために周知
の可塑剤を含有していてもよい。そのために上記塗布液
中に添加する可塑剤としては、フタル酸エステル、りん
酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素
化脂肪酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合
物などが挙げられる。アリールアミンヒドラゾン系化合
物を電荷輸送層中の電荷輸送媒体として用いる場合の塗
布液は、前記組成のものでもよいが、光導電性粒子、染
料色素、電子吸引性化合物等は除くか、少量の添加でよ
い。この場合の電荷発生層としては上記光導電性粒子と
必要に応じバインダーポリマーや有機光導電性物質、染
料色素、電子吸引性化合物等の溶媒に溶解乃至分散させ
て得られる塗布液を塗布乾燥した薄層、あるいは前記光
導電性粒子を蒸着等の手段により成膜とした層が挙げら
れる。
【００６９】また、本発明の電子写真用感光体の感光層
は、電気特性あるいは繰り返し使用における耐久性を向
上させるために周知の添加剤を含有していてもよい。そ
のために上記塗布液中に添加する塗布剤としては、フェ
ノール系化合物、有機リン系化合物、有機イオウ系化合
物等が挙げられる。このようにして形成される感光体に
はまた、必要に応じ、接着層、中間層、透明絶縁層等を
有していてもよいことはいうまでもない。感光層が形成
される導電性支持体としては周知の電子写真用感光体に
採用されているものがいずれも使用できる。具体的には
例えばアルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、
シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物
が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨ
ウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダ
ーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィル
ム、プラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。ま
た、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性
物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートや
ドラムが挙げられる。
は、電気特性あるいは繰り返し使用における耐久性を向
上させるために周知の添加剤を含有していてもよい。そ
のために上記塗布液中に添加する塗布剤としては、フェ
ノール系化合物、有機リン系化合物、有機イオウ系化合
物等が挙げられる。このようにして形成される感光体に
はまた、必要に応じ、接着層、中間層、透明絶縁層等を
有していてもよいことはいうまでもない。感光層が形成
される導電性支持体としては周知の電子写真用感光体に
採用されているものがいずれも使用できる。具体的には
例えばアルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、
シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物
が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨ
ウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダ
ーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィル
ム、プラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。ま
た、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性
物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートや
ドラムが挙げられる。
【００７０】
【発明の効果】また、本発明の電子写真感光体は、電荷
キャリアー移動媒体としてキャリアー（ホール）移動度
の高いものを使用しているため、感光体を用いた電子写
真プロセスの速度を速くすることができ、コピースピー
ドを速くすることができる。従って、感光体をドラムと
した場合には、小口径化に有利である。更に、移動度が
高いため、低温、例えば５℃程度の場合でも帯電性が極
端に低下することなく正常な画像を得ることができる。
キャリアー移動媒体としてキャリアー（ホール）移動度
の高いものを使用しているため、感光体を用いた電子写
真プロセスの速度を速くすることができ、コピースピー
ドを速くすることができる。従って、感光体をドラムと
した場合には、小口径化に有利である。更に、移動度が
高いため、低温、例えば５℃程度の場合でも帯電性が極
端に低下することなく正常な画像を得ることができる。
【００７１】
【実施例】つぎに、本発明を実施例により更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の製
造例、実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中「部」とあるのは「重量部」を示す。 （製造例１）トリフェニルホスフィン５９．７ｇをトル
エン３４０ｍｌに溶解させ、アリルブロミド２５ｇを２
０分かけて滴下し、この後３時間加熱還流した。放冷
後、反応液をろ過し、トルエン６００ｍｌでふりかけ洗
浄を行い、下記構造式（式中、Ｐｈはフェニル基を表わ
す。）で表わされるｗｉｔｔｉｇ試薬７１．２ｇを得
た。
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の製
造例、実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中「部」とあるのは「重量部」を示す。 （製造例１）トリフェニルホスフィン５９．７ｇをトル
エン３４０ｍｌに溶解させ、アリルブロミド２５ｇを２
０分かけて滴下し、この後３時間加熱還流した。放冷
後、反応液をろ過し、トルエン６００ｍｌでふりかけ洗
浄を行い、下記構造式（式中、Ｐｈはフェニル基を表わ
す。）で表わされるｗｉｔｔｉｇ試薬７１．２ｇを得
た。
【００７２】
【化３５】
【００７３】得られたｗｉｔｔｉｇ試薬１８．２ｇと、
トリフェニルアミンカルボキサアルデヒド１０．０ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに懸濁させ
た。系を窒素置換した後に、ナトリウムメトキシドのメ
タノール２８％溶液１０．６ｇを滴下し、その後室温で
３時間反応させた。反応後、反応溶液を脱塩水２００ｍ
ｌに排出し、常法により、抽出、濃縮、精製を行い、下
記構造式で表わされるアリールアミン化合物７．７ｇを
得た。
トリフェニルアミンカルボキサアルデヒド１０．０ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに懸濁させ
た。系を窒素置換した後に、ナトリウムメトキシドのメ
タノール２８％溶液１０．６ｇを滴下し、その後室温で
３時間反応させた。反応後、反応溶液を脱塩水２００ｍ
ｌに排出し、常法により、抽出、濃縮、精製を行い、下
記構造式で表わされるアリールアミン化合物７．７ｇを
得た。
【００７４】
【化３６】
【００７５】得られたアリールアミン化合物５．５ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｇに溶解させ、氷冷
下、オキシ塩化リン３．４ｇを５分かけて滴下した。室
温で１時間反応させた後、４５分かけて６０℃まで昇温
させ、この後、６０℃で３時間反応させた。放冷後、反
応液を氷水４０ｍｌに排出し、これに水酸化ナトリウム
５０％溶液７．１ｇを滴下し、１時間撹拌した。更に常
法により、抽出、濃縮、精製処理を行うことにより、下
記構造式で表わされるアリールアミン化合物５．４ｇを
得た。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｇに溶解させ、氷冷
下、オキシ塩化リン３．４ｇを５分かけて滴下した。室
温で１時間反応させた後、４５分かけて６０℃まで昇温
させ、この後、６０℃で３時間反応させた。放冷後、反
応液を氷水４０ｍｌに排出し、これに水酸化ナトリウム
５０％溶液７．１ｇを滴下し、１時間撹拌した。更に常
法により、抽出、濃縮、精製処理を行うことにより、下
記構造式で表わされるアリールアミン化合物５．４ｇを
得た。
【００７６】
【化３７】
【００７７】得られたアリールアミン化合物５．４ｇを
トルエン８ｍｌＴＨＦ１６ｍｌに溶解させ、系を窒素置
換した後に、１，１−ジフェニルヒドラジン４．６ｇの
酢酸／メタノール溶液４０ｍｌを５分かけて滴下した。
この後に５０〜６０℃で１時間反応させ、メタノール７
０ｍｌを５分かけて滴下した。この後に、１時間反応さ
せ、さらに室温にして２時間反応させた。反応液をろ過
した後に、常法により精製を行うことにより、橙色固形
物２．２ｇを得た。この化合物は、下記元素分析および
図１の赤外吸収スペクトル図により前記例示化合物Ｎ
ｏ．１の構造式で表わされるアリールアミンヒドラゾン
系化合物であることが判明した。
トルエン８ｍｌＴＨＦ１６ｍｌに溶解させ、系を窒素置
換した後に、１，１−ジフェニルヒドラジン４．６ｇの
酢酸／メタノール溶液４０ｍｌを５分かけて滴下した。
この後に５０〜６０℃で１時間反応させ、メタノール７
０ｍｌを５分かけて滴下した。この後に、１時間反応さ
せ、さらに室温にして２時間反応させた。反応液をろ過
した後に、常法により精製を行うことにより、橙色固形
物２．２ｇを得た。この化合物は、下記元素分析および
図１の赤外吸収スペクトル図により前記例示化合物Ｎ
ｏ．１の構造式で表わされるアリールアミンヒドラゾン
系化合物であることが判明した。
【００７８】
【表１】 （質量分析測定結果） Ｃ35Ｈ29Ｎ3 として Ｍw ＝ ４９２ Ｍ+ ＝ ４９２
【００７９】（実施例１）Ｘ線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．３°，１０．６
°，１３．２°，１５．１°，１５．７°，１６．１
°，２０．８°，２３．３°，２７．１°に強い回折ピ
ークを示すチタニウムオキシフタロシアニン顔料１．０
部をジメトキシエタン１４部に加え、サンドグラインダ
ーで分散処理をした後、ジメトキシエタン１４部と４−
メトキシ−４−メチルペンタノン−２を１４部加え希釈
し、さらに、ポリビニルブチラール（電気化学工業
（株）社製、商品名デンカブチラール＃６０００−Ｃ）
０．５部と、フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド
（株）社製、商品名ＵＣＡＲ（商標登録）ＰＫＨＨ）
０．５部をジメトキシエタン６部、４−メトキシ−４−
メチルペンタノン−２ ６部の混合溶媒に溶解した液と
混合し、分散液を得た。この分散液を７５μｍに膜厚の
ポリエステルフィルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に
乾燥後の重量が０．４ｇ／ｍ2になる様にワイヤーバー
で塗布した後、乾燥して電荷発生層を形成させた。この
上に製造例１で製造したアリールアミンヒドラゾン系化
合物７０部と下記に示すポリカーボネート樹脂
て、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．３°，１０．６
°，１３．２°，１５．１°，１５．７°，１６．１
°，２０．８°，２３．３°，２７．１°に強い回折ピ
ークを示すチタニウムオキシフタロシアニン顔料１．０
部をジメトキシエタン１４部に加え、サンドグラインダ
ーで分散処理をした後、ジメトキシエタン１４部と４−
メトキシ−４−メチルペンタノン−２を１４部加え希釈
し、さらに、ポリビニルブチラール（電気化学工業
（株）社製、商品名デンカブチラール＃６０００−Ｃ）
０．５部と、フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド
（株）社製、商品名ＵＣＡＲ（商標登録）ＰＫＨＨ）
０．５部をジメトキシエタン６部、４−メトキシ−４−
メチルペンタノン−２ ６部の混合溶媒に溶解した液と
混合し、分散液を得た。この分散液を７５μｍに膜厚の
ポリエステルフィルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に
乾燥後の重量が０．４ｇ／ｍ2になる様にワイヤーバー
で塗布した後、乾燥して電荷発生層を形成させた。この
上に製造例１で製造したアリールアミンヒドラゾン系化
合物７０部と下記に示すポリカーボネート樹脂
【００８０】
【化３８】
【００８１】１００部をテトラヒドロフラン５８５部と
ジオキサン３１５部の混合溶媒に溶解した塗布液を塗
布、乾燥し、膜厚１７μｍの電荷輸送層を形成させた。
このようにして得た２層からなる感光層を有する電子写
真用感光体によって感度すなわち半減露光量を測定した
ところ０．４６μＪ／ｃｍ2 であった。半減露光量はま
ず、感光体を暗所で５０μＡのコロナ電流により負帯電
させ、次いで２０ルックスの白色光を干渉フィルターに
通して得られた７８０ｎｍの光（露光エネルギー１０μ
Ｗ／ｃｍ2 ）で露光し、表面電位が−４５０Ｖから−２
２５Ｖまで減衰するのに要する露光量を測定することに
より求めた。さらに露光時間を９．９秒とした時の表面
電位を残留電位として測定したところ、−６Ｖであっ
た。この操作を２０００回繰り返したが、残留電位の上
昇はみられなかった。
ジオキサン３１５部の混合溶媒に溶解した塗布液を塗
布、乾燥し、膜厚１７μｍの電荷輸送層を形成させた。
このようにして得た２層からなる感光層を有する電子写
真用感光体によって感度すなわち半減露光量を測定した
ところ０．４６μＪ／ｃｍ2 であった。半減露光量はま
ず、感光体を暗所で５０μＡのコロナ電流により負帯電
させ、次いで２０ルックスの白色光を干渉フィルターに
通して得られた７８０ｎｍの光（露光エネルギー１０μ
Ｗ／ｃｍ2 ）で露光し、表面電位が−４５０Ｖから−２
２５Ｖまで減衰するのに要する露光量を測定することに
より求めた。さらに露光時間を９．９秒とした時の表面
電位を残留電位として測定したところ、−６Ｖであっ
た。この操作を２０００回繰り返したが、残留電位の上
昇はみられなかった。
【００８２】（実施例２）実施例１で用いたチタニウム
オキシフタロシアニン顔料の代わりに、Ｘ線回折スペク
トルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．５
°，２７．１°，２７．３°に強い回折ピークを示すチ
タニウムオキシフタロシアニン顔料を用いる以外は実施
例１と同様にして作成した感光体を７８０ｎｍの光で露
光し半減露光量を測定したところ、０．１２μＪ／ｃｍ
2 であり、残留電位は−１６Ｖであった。
オキシフタロシアニン顔料の代わりに、Ｘ線回折スペク
トルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．５
°，２７．１°，２７．３°に強い回折ピークを示すチ
タニウムオキシフタロシアニン顔料を用いる以外は実施
例１と同様にして作成した感光体を７８０ｎｍの光で露
光し半減露光量を測定したところ、０．１２μＪ／ｃｍ
2 であり、残留電位は−１６Ｖであった。
【００８３】（実施例３）実施例１で用いたフタロシア
ニン系顔料の代わりに、下記構造式で表わされるナフタ
ル酸系ビスアゾ顔料を用いる以外は実施例１と同様にし
て作成した感光体を白色光で露光し半減露光量を測定し
たところ、０．８３ｌｕｘ・ｓｅｃであり、残留電位は
−１０Ｖであった。
ニン系顔料の代わりに、下記構造式で表わされるナフタ
ル酸系ビスアゾ顔料を用いる以外は実施例１と同様にし
て作成した感光体を白色光で露光し半減露光量を測定し
たところ、０．８３ｌｕｘ・ｓｅｃであり、残留電位は
−１０Ｖであった。
【００８４】
【化３９】
【００８５】（実施例４）実施例１で用いたフタロシア
ニン系顔料の代わりに、下記構造式で表わされるナフタ
ル酸系ビスアゾ顔料を用いる以外は実施例１と同様にし
て作成した感光体を白色光で露光し半減露光量を測定し
たところ、１．０５ｌｕｘ・ｓｅｃであり、残留電位は
−１２Ｖであった。
ニン系顔料の代わりに、下記構造式で表わされるナフタ
ル酸系ビスアゾ顔料を用いる以外は実施例１と同様にし
て作成した感光体を白色光で露光し半減露光量を測定し
たところ、１．０５ｌｕｘ・ｓｅｃであり、残留電位は
−１２Ｖであった。
【００８６】
【化４０】
【００８７】（実施例５〜１１）実施例１で用いたアリ
ールアミンヒドラゾン系化合物の代わりに、製造例１と
同様にして合成した下記第１表に示すアリールアミンヒ
ドラゾン系化合物を用いる以外は実施例１と同様にして
作成した電子写真用感光体の感度および残留電位を第１
表に示す。
ールアミンヒドラゾン系化合物の代わりに、製造例１と
同様にして合成した下記第１表に示すアリールアミンヒ
ドラゾン系化合物を用いる以外は実施例１と同様にして
作成した電子写真用感光体の感度および残留電位を第１
表に示す。
【００８８】
【表２】 第 １ 表 例 例示化合物No. 感度（μJ/cm2) 残留電位（Ｖ） ５ ２ ０．５８ −１６ ６ ８ ０．５８ −１５ ７ １１ ０．４９ −５ ８ １５ ０．４８ −７ ９ ２０ ０．７０ −８ １０ ２８ ０．４９ −７ １１ ３０ ０．４７ −５
【００８９】（実施例１２〜１８）実施例３で用いたア
リールアミンヒドラゾン系化合物の代わりに、製造例１
と同様にして合成した下記第２表に示すアリールアミン
ヒドラゾン系化合物を用いる以外は実施例３と同様にし
て作成した電子写真用感光体の感度および残留電位を第
２表に示す。
リールアミンヒドラゾン系化合物の代わりに、製造例１
と同様にして合成した下記第２表に示すアリールアミン
ヒドラゾン系化合物を用いる以外は実施例３と同様にし
て作成した電子写真用感光体の感度および残留電位を第
２表に示す。
【００９０】
【表３】 第 ２ 表 例 例示化合物No. 感度(lux・sec) 残留電位（Ｖ） １２ ２ ０．９３ −１５ １３ ８ ０．９２ −１７ １４ １１ ０．８３ −８ １５ １５ ０．８４ −９ １６ ２０ １．１０ −１１ １７ ２８ ０．８５ −１１ １８ ３０ ０．８３ −９
【００９１】（実施例１９〜２２）実施例４で用いたア
リールアミンヒドラゾン系化合物の代わりに、製造例１
と同様にして合成した下記第３表に示すアリールアミン
ヒドラゾン系化合物を用いる以外は、実施例４と同様に
して作成した電子写真用感光体の感度および残留電位を
第３表に示す。
リールアミンヒドラゾン系化合物の代わりに、製造例１
と同様にして合成した下記第３表に示すアリールアミン
ヒドラゾン系化合物を用いる以外は、実施例４と同様に
して作成した電子写真用感光体の感度および残留電位を
第３表に示す。
【００９２】
【表４】 第 ３ 表 例 例示化合物No. 感度(lux・sec) 残留電位（Ｖ） １９ ３ １．２１ −２１ ２０ ７ １．３２ −２０ ２１ ９ １．０９ −１４ ２２ ４６ ０．９３ −１０
【００９３】（比較例１）実施例１で用いたアリールア
ミンヒドラゾン系化合物の代わりに、下記に示す比較化
合物１を用いる以外は実施例１と同様にして電子写真用
感光体を得た。 比較化合物１
ミンヒドラゾン系化合物の代わりに、下記に示す比較化
合物１を用いる以外は実施例１と同様にして電子写真用
感光体を得た。 比較化合物１
【００９４】
【化４１】
【００９５】次いで実施例１と同様にして感度、残留電
位を測定した。この結果を実施例１の感光体についての
測定結果と共に第４表に示す。 （比較例２）比較例１で用いた比較化合物１の代わりに
下記に示す比較化合物２を用いる以外は比較例１と同様
にして感光体を作成し、感度および残留電位を測定し
た。この結果を第４表に示す。 比較化合物２
位を測定した。この結果を実施例１の感光体についての
測定結果と共に第４表に示す。 （比較例２）比較例１で用いた比較化合物１の代わりに
下記に示す比較化合物２を用いる以外は比較例１と同様
にして感光体を作成し、感度および残留電位を測定し
た。この結果を第４表に示す。 比較化合物２
【００９６】
【化４２】
【００９７】（比較例３）比較例１で用いた比較化合物
１の代わりに下記に示す比較化合物３を用いる以外は比
較例１と同様にして感光体を作成し、感度および残留電
位を測定した。この結果を第４表に示す。 比較化合物３
１の代わりに下記に示す比較化合物３を用いる以外は比
較例１と同様にして感光体を作成し、感度および残留電
位を測定した。この結果を第４表に示す。 比較化合物３
【００９８】
【化４３】
【００９９】
【表５】第 ４ 表 例 感度（μJ/cm2) 残留電位（Ｖ） 比較例１ ０．６０ −２７ 比較例２ ０．５９ −１２ 比較例３ ０．５９ −１１ 実施例１ ０．４６ −６
【０１００】第４表より、明らかに実施例１の化合物は
比較例１、比較例２および比較例３の化合物に比べ、感
度、残留電位いずれも優れた数値を示すことがわかる。 （比較例４〜６）実施例４で用いたアリールアミンヒド
ラゾン系化合物の代わりに下記に示す比較化合物４、
５、６を用いる以外は実施例４と同様にして作成した電
子写真用感光体の感度を第５表に示す。参考のため、実
施例４、２１、２２も再度記載する。
比較例１、比較例２および比較例３の化合物に比べ、感
度、残留電位いずれも優れた数値を示すことがわかる。 （比較例４〜６）実施例４で用いたアリールアミンヒド
ラゾン系化合物の代わりに下記に示す比較化合物４、
５、６を用いる以外は実施例４と同様にして作成した電
子写真用感光体の感度を第５表に示す。参考のため、実
施例４、２１、２２も再度記載する。
【０１０１】
【表６】 第 ５ 表 例 感度(lux・sec) ヒドラゾン系化合物 比較例４ ２．１０ 比較化合物４ 比較例５ １．７２ 比較化合物５ 比較例６ １．４５ 比較化合物６ 実施例４ １．０５ 例示化合物Ｎｏ１ 実施例２１ １．０９ 例示化合物Ｎｏ９ 実施例２２ ０．９３ 例示化合物Ｎｏ４６
【０１０２】
【化４４】
【０１０３】第５表より、明らかに一般式（Ｉ）におい
てｎ＝２で、Ｑが特定の構造を有するものが、他の構造
に比べ感度に劣っていることがわかる。 （実施例２３）実施例１と同じ操作で得た２層からなる
感光層を有する電子写真用感光体上に対向電極として、
半透明Ａ１電極を０．４μｍの膜厚蒸着した。キセノン
フラッシュランプによる白色光を、東芝ガラス製赤フィ
ルター（商品名Ｒ−６０）、及び干渉フィルターに通し
て得られた光を半透明Ａ１電極から入射させて露光させ
て、過渡光電流を測定し、Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈ
ｔ（ＴＯＦ）法によるホール移動度の測定を行った。
てｎ＝２で、Ｑが特定の構造を有するものが、他の構造
に比べ感度に劣っていることがわかる。 （実施例２３）実施例１と同じ操作で得た２層からなる
感光層を有する電子写真用感光体上に対向電極として、
半透明Ａ１電極を０．４μｍの膜厚蒸着した。キセノン
フラッシュランプによる白色光を、東芝ガラス製赤フィ
ルター（商品名Ｒ−６０）、及び干渉フィルターに通し
て得られた光を半透明Ａ１電極から入射させて露光させ
て、過渡光電流を測定し、Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈ
ｔ（ＴＯＦ）法によるホール移動度の測定を行った。
【０１０４】製造例１で製造した例示化合物Ｎｏ．１の
アリールアミンヒドラゾン系化合物に代えて下記に示す
比較化合物７、８又は前記比較化合物２を用いる以外は
上記と同様にして対向電極を蒸着したサンプルを作成
し、上記と同様にホール移動度を測定した。その結果を
感光体に与えた電場毎のホール移動度として第６表及び
図２に示す。
アリールアミンヒドラゾン系化合物に代えて下記に示す
比較化合物７、８又は前記比較化合物２を用いる以外は
上記と同様にして対向電極を蒸着したサンプルを作成
し、上記と同様にホール移動度を測定した。その結果を
感光体に与えた電場毎のホール移動度として第６表及び
図２に示す。
【０１０５】
【化４５】
【０１０６】
【表７】
【０１０７】（比較例７）実施例１で用いた例示化合物
に代えて比較化合物７を用いる以外は実施例１と同様に
して感光体を作成し、感度および残留電位を測定したと
ころ、感度は０．５３μＪ／ｃｍ2 、残留電位は−２９
Ｖであった。
に代えて比較化合物７を用いる以外は実施例１と同様に
して感光体を作成し、感度および残留電位を測定したと
ころ、感度は０．５３μＪ／ｃｍ2 、残留電位は−２９
Ｖであった。
【図１】製造例１で得られたアリールアミンヒドラゾン
系化合物の赤外吸収スペクトル図。
系化合物の赤外吸収スペクトル図。
【図２】実施例２３で測定した電子写真用感光体の電場
とホール移動度の関係を示す図。
とホール移動度の関係を示す図。
Claims (5)
- 【請求項１】 導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表
わされるアリールアミンヒドラゾン系化合物を含有する
感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体。 【化１】 一般式〔Ｉ〕中、ｎは２以上の整数であり；Ｒ1 ，Ｒ2
およびＲ3 は、それぞれ、水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ま
たは、置換基を有してもよい複素環基を表わし、各構成
単位におけるＲ1 はそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ2
も同様であり；Ｐは下記一般式〔II〕で表わされる基を
表わし； 【化２】 一般式〔II〕中、Ａｒ1 およびＡｒ2 はそれぞれ置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基又は置換基を有してもよい複素環基を表わし、こ
れらは互いに同一でも異なっていてもよく；Ａｒ3 は置
換基を有してもよいアリレン基又は置換基を有してもよ
い複素環基を表わし、点線１，点線２および点線３は、
それぞれ、Ａｒ1 とＡｒ2 、Ａｒ1 とＡｒ3 およびＡｒ
2 とＡｒ 3 が直接、または結合基を介して連結してもい
いことを示す。Ｑは下記一般式〔III 〕で示される基を
表わし； 【化３】 一般式〔III 〕中、Ｒ4 およびＲ5 は、それぞれ、置換
基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複
素環基、置換基を有してもよいアルキル基、もしくは置
換基を有してもよいアラルキル基を表わす。ただし、一
般式〔Ｉ〕のＰが下記一般式〔IV〕で表わされる場合を
除く。 【化４】 （一般式〔IV〕中、Ａ，ＢおよびＣは、それぞれ、置換
基を１以上有してもよいベンゼン環を表わし、これらは
互いに同一でも異なっていてもよく；Ｄは、一般式
〔Ｖ〕，〔VI〕または〔VII 〕で示される基を表わす。 【化５】 一般式〔Ｖ〕中、Ｚは置換基を有してもよいアルキレン
基を表わし、Ａｒ4 は置換基を有してもよいアリール基
または置換基を有してもよい複素環基を表わし；一般式
〔VI〕中、Ｒ6 は置換基を有してもよいアルキル基、置
換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい
複素環基または置換基を有してもよいアラルキル基を表
わし；一般式〔VII 〕中、Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10およ
びＲ11は、それぞれ、水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置
換基を有してもよい複素環基を表わす。） - 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕において、一般式
〔Ｉ〕中のＰが下記一般式〔VIII〕で表わされる基であ
ることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。 【化６】 一般式〔VIII〕中、Ａ，Ｂ，Ｃは、それぞれ、置換基を
１以上有してもよいベンゼン環を表わし、これらは互い
に同一でも異なっていてもよい。 - 【請求項３】 感光層が電荷キャリヤー移動媒体および
電荷発生媒体を含み、電荷キャリヤー移動媒体として前
記一般式〔Ｉ〕で表わされるアリールアミンヒドラゾン
系化合物を含むことを特徴とする請求項１または２記載
の電子写真用感光体。 - 【請求項４】 感光層が、電荷発生媒体を含む電荷発生
層と電荷キャリヤー移動媒体を含む電荷輸送層を有し、
電荷輸送層中に前記一般式〔Ｉ〕で表わされるアリール
アミンヒドラゾン系化合物を含むことを特徴とする請求
項３記載の電子写真用感光体。 - 【請求項５】 電荷発生媒体がアゾ系顔料であり、カッ
プラーとして下記一般式〔IX〕で表わされる構造を有す
ることを特徴とする請求項１ないし４いずれか１項に記
載の電子写真用感光体。 【化７】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12836896A JP3570081B2 (ja) | 1995-05-25 | 1996-05-23 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12669195 | 1995-05-25 | ||
| JP4592596 | 1996-03-04 | ||
| JP7-126691 | 1996-03-04 | ||
| JP8-45925 | 1996-03-04 | ||
| JP12836896A JP3570081B2 (ja) | 1995-05-25 | 1996-05-23 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09297415A true JPH09297415A (ja) | 1997-11-18 |
| JP3570081B2 JP3570081B2 (ja) | 2004-09-29 |
Family
ID=27292441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12836896A Expired - Fee Related JP3570081B2 (ja) | 1995-05-25 | 1996-05-23 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3570081B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002049164A (ja) * | 2000-05-22 | 2002-02-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成方法及び画像形成装置 |
| JP2003195534A (ja) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Konica Corp | 有機感光体、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
| JP2003215820A (ja) * | 2002-01-23 | 2003-07-30 | Konica Corp | 有機感光体、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
| JP2009288779A (ja) * | 2008-05-01 | 2009-12-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、画像形成装置及びカートリッジ |
| US7794907B2 (en) | 2004-09-07 | 2010-09-14 | Sharp Kabushiki Kaisha | Hydrazone compound, electrophotographic photoreceptor comprising the hydrazone compound, and image forming apparatus equipped with the electrophotographic photoreceptor |
-
1996
- 1996-05-23 JP JP12836896A patent/JP3570081B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002049164A (ja) * | 2000-05-22 | 2002-02-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成方法及び画像形成装置 |
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| US7794907B2 (en) | 2004-09-07 | 2010-09-14 | Sharp Kabushiki Kaisha | Hydrazone compound, electrophotographic photoreceptor comprising the hydrazone compound, and image forming apparatus equipped with the electrophotographic photoreceptor |
| JP2009288779A (ja) * | 2008-05-01 | 2009-12-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、画像形成装置及びカートリッジ |
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|---|---|
| JP3570081B2 (ja) | 2004-09-29 |
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