JPH10282698A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】有機系の光導電性物質を含有する感光層を有す
る、非常に高感度でかつ高性能で操作性の良い電子写真
用感光体の提供。 【解決手段】導電性基体上に感光層を有する電子写真用
感光体において、前記感光層中に、下記一般式［Ｉ］で
表されるスチルベン系化合物を含有し、かつ、該スチル
ベン系化合物の構造中の二カ所の二重結合部の幾何異性
がトランス−トランスである比率が該スチルベン系化合
物中８０％以上であることを特徴とする電子写真用感光
体。 ［Ｉ］の具体例として次のものがある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
に関するものである。さらに詳しくは有機系の光導電性
物質を含有する感光層を有する、非常に高感度でかつ高
性能で操作性の良い電子写真用感光体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真用感光体の感光層には、
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光電導
性物質が広く用いられてきた。しかしながら、セレン、
硫化カドミウムは毒物として回収が必要であり、セレン
は熱により結晶化するために耐熱性に劣り、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛は耐湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性
が無い等の欠点を有しており、新規な感光体の開発の努
力が続けられている。最近は、有機系の光導電性物質を
電子写真用感光体の感光層に用いる研究が進み、そのい
くつかが実用化された。有機系の光導電性物質は無機系
のものに比し、軽量である、成膜が容易である、感光体
の製造が容易である、種類によっては透明な感光体を製
造できる、材料が無害である等の利点を有する。

【０００３】最近は、電荷キャリアーの発生と移動の機
能を別々の化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の
感光体が高感度化に有効であることから、開発の主流と
なっており、このタイプによる有機系感光体の実用化も
行われている。電荷キャリアー移動媒体としては、ポリ
ビニルカルバゾール等の高分子光導電性化合物を用いる
場合と低分子光導電性化合物をバインダー樹脂中に分散
溶解する場合とがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特に、有機系の低分子
光導電性化合物は、バインダー樹脂としての皮膜性、可
とう性、接着性等の優れたポリマーを選択することがで
きるので、容易に機械的特性の優れた感光体を得ること
ができる（例えば、特開昭６３−２６９１６０号公報、
特公平３−３９３０６号公報、特公平４−５３３０８号
公報等）。しかしながら、高感度な感光体を作るのに適
した化合物を見出すことが困難であった。また、特開平
６−２７３９５０号は、高性能電荷輸送剤に関して述べ
ているが、二重結合部の幾何異性が混合物のため、融点
が低く、サンプル乾燥時に溶けてしまう等問題があっ
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
目的を満足し得る有機系の低分子光導電性化合物につい
て鋭意研究したところ、特定のスチルベン系化合物が、
高融点で操作性が良く、かつ感度も高く好適であること
を見いだし本発明に至った。即ち、本発明の要旨は、導
電性基体上に感光層を有する電子写真用感光体におい
て、前記感光層中に、下記一般式［Ｉ］で表されるスチ
ルベン系化合物を含有し、かつ、その構造中の二カ所の
二重結合部の幾何異性がトランス−トランスである化合
物の比率が８０％以上であることを特徴とする電子写真
用感光体に存する。

【０００６】

【化１】

【０００７】（一般式［Ｉ］中、Ｙは下記一般式 ［Ｉ
Ｉ］、一般式［ＩＩＩ］または一般式［ＩＶ］で示され
る基を表し、

【０００８】

【化２】

【０００９】一般式［ＩＩ］中、Ａ¹ は置換基を有して
もよい二価の炭化水素残基を表し、一般式［ＩＩＩ］
中、Ａ² およびＡ³ は、それぞれ、置換基を有してもよ
いアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレン基、
または、置換基を有してもよいアルキレン基と置換基を
有してもよいアリーレン基が結合した基を表し、Ａ² と
Ａ³ は互いに同一でも異なっていてもよく、一般式［Ｉ
Ｖ］中、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、それぞれ、水素原子、置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
ラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基
を有してもよい複素環基、または、置換基を有してもよ
い縮合多環基を表し、これらは、同一でも異なっていて
もよく、ｎは、２以上の整数であり；Ａｒ¹ およびＡｒ
⁴ は、それぞれ、置換基を有してもよいアルキル基、置
換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基
を有してもよい縮合多環基、または、置換基を有しても
よいビフェニル基を表し、これらは、互いに同一でも異
なっていてもよく；Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁵ およびＡｒ
⁶ は、それぞれ、置換基を有してもよいアリーレン基、
置換基を有してもよい二価の複素環基、置換基を有して
もよい二価の縮合多環基、または、置換基を有してもよ
いビフェニレン基を表し、これらは、同一でも異なって
いてもよく；Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞ
れ、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、また
は、置換基を有してもよいアラルキル基を表し、これら
は、互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ³ およびＲ
⁶ は、それぞれ、置換基を有してもよいアリール基、置
換基を有してもよい複素環基、または、置換基を有して
もよい縮合多環基を表し、これらは、互いに同一でも異
なっていてもよく；Ａｒ¹ とＡｒ² 、Ａｒ² とＡｒ³ 、
Ａｒ¹ とＡｒ³ 、Ａｒ⁴ とＡｒ⁵ 、Ａｒ⁵ とＡｒ⁶ 、Ａ
ｒ⁴ とＡｒ⁶ およびＲ⁷ とＲ⁸ は直接または結合基を介
して連結していてもよい。）

【００１０】

【発明の実施形態】以下、本発明を詳細に説明する。本
発明の電子写真用感光体は、感光層中に前記一般式
［Ｉ］で表されるスチルベン系化合物を含有する。

【００１１】前記一般式［Ｉ］中、Ｙは下記一般式［Ｉ
Ｉ］、一般式［ＩＩＩ］または一般式［ＩＶ］で示され
る基を表す。

【００１２】

【化２】

【００１３】一般式［ＩＩ］中、Ａ¹ は、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基；フェニレ
ン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン
基；キシリレン基等のアルキレン基とアリーレン基が結
合した基；シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン
基；ビニレン基等の二価の炭化水素残基を表し、特に、
アルキレン基、アリーレン基、または、アルキレン基と
アリーレン基が結合した基が好ましい。

【００１４】一般式［ＩＩＩ］中、Ａ² およびＡ³ は、
それぞれ、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等の
アルキレン基；フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチ
レン基等のアリーレン基；キシリレン基等のアルキレン
基とアリーレン基が結合した基を表し、Ａ² とＡ³ は互
いに同一でも異なっていてもよい。

【００１５】これらＡ¹ 、Ａ² およびＡ³ は、置換基を
有してもよく、置換基としては、水酸基；塩素原子、沃
素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル
基；アリルオキシ基；ベンジル基、ナフチルメチル基、
フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロ
キシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェ
ネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、
ナルチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の
複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリール
ビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジ
アルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルア
ミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、
ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチ
エニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ
基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせた
ジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基
等のアシル基等が挙げられる。

【００１６】一般式［ＩＶ］中、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、そ
れぞれ、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；ベンジル基、ナ
フチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェ
ニル基、ナルチル基等のアリール基；チエニル基、フリ
ル基、ピリジル基等の複素環基；ピレニル基、アントラ
セニル基、フルオレニル基等の縮合多環基を表し、これ
らは、互いに同一でも異なっていてもよい。ｎは、２以
上の整数である。これらのアルキル基、アラルキル基、
アリール基、複素環基および縮合多環基は置換基を有し
てもよく、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原
子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；
アリル基；アリルオキシ基；ベンジル基、ナフチルメチ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、
トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェ
ニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリ
ル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等の
アリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナ
フチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルア
ミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ
基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素
環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み
合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベン
ゾイル基等のアシル基等が挙げられる。

【００１７】Ａｒ¹ およびＡｒ⁴ は、それぞれ、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の
アルキル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチ
ル基等のアラルキル基；フェニル基、ナフチル基等のア
リール基；チエニル基、フリル基、ピリジル基等の複素
環基；ピレニル基、アントラセニル基、フルオレニル基
等の縮合多環基；ビフェニレン基を表し、特に、アリー
ル基、縮合多環基、ビフェニレン基が好ましく、これら
は、互いに同一でも異なっていてもよい。これらのアル
キル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、縮合多
環基およびビフェニレン基は置換基を有してもよく、置
換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、沃素原子
等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ア
リルオキシ基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネ
チル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基
等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチル
オキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、ナフチ
ル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の複素環
基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル
基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキ
ルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基
等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェ
ネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチエニル
アミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジ
アリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせたジ置換
アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基等のア
シル基等が挙げられる。

【００１８】Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁵ およびＡｒ⁶ は、
それぞれ、フェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン
基；チエニレン基、フリレン基、ピリジレン基等の二価
の複素環基；ピレニレン基、アントラセニレン基、フル
オレニレン基等の二価の縮合多環基；ビフェニレン基を
表し、特に、アリーレン基、二価の縮合多環基およびビ
フェニレン基が好ましく、これらは、互いに同一でも異
なっていてもよい。これらのアリーレン基、二価の複素
環基、二価の縮合多環基、ビフェニレン基は置換基を有
してもよく、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素
原子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキ
シ基；アリル基；アリルオキシ基；ベンジル基、ナフチ
ルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキ
シ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオ
キシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；
フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、
フリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基
等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、
ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジ
ルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルア
ミノ基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ
複素環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を
組み合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、
ベンゾイル基等のアシル基等が挙げられる。

【００１９】Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞ
れ、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基等のアルキル基；ベンジル基、ナフチ
ルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基を表し、こ
れらは、互いに同一でも異なっていてもよい。これらの
アルキル基、アラルキル基は、置換基を有してもよく、
置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、沃素原
子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル
基；アリルオキシ基；ベンジル基、ナフチルメチル基、
フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロ
キシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェ
ネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、
ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の
複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリール
ビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジ
アルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルア
ミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、
ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチ
エニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ
基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせた
ジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基
等のアシル基等が挙げられる。

【００２０】Ｒ³ およびＲ⁶ は、それぞれ、フェニル
基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル
基、ピリジル基等の複素環基；ピレニル基、アントラセ
ニル基、フルオレニル基等の縮合多環基を表し、これら
は、互いに同一でも異なっていてもよい。これらのアリ
ール基、複素環基、縮合多環基は、置換基を有してもよ
く、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、沃
素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル
基；アリルオキシ基；ベンジル基、ナフチルメチル基、
フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロ
キシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェ
ネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、
ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の
複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリール
ビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジ
アルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルア
ミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、
ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチ
エニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ
基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせた
ジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基
等のアシル基等が挙げられる。

【００２１】前記一般式［Ｉ］中、Ａｒ¹ とＡｒ² 、Ａ
ｒ¹ とＡｒ³ 、Ａｒ⁴ とＡｒ⁶ およびＡｒ⁴ とＡｒ
⁵ は、直接または結合基を介して連結していてもよいこ
とを示し、例えば、以下の一般式［ＶＩ］、［ＶＩ
Ｉ］、［ＶＩＩＩ］、［ＩＸ］または［Ｘ］で表される
構造をとることができる。

【００２２】

【化４】

【００２３】また、一般式［Ｉ］中、Ａｒ² とＡｒ³ お
よびＡｒ⁵ とＡｒ⁶ は、直接または結合基を介して連結
していてもよいことを示し、例えば、以下の一般式［Ｘ
Ｉ］、［ＸＩＩ］、［ＸＩＩＩ］、［ＸＩＶ］または
［ＸＶ］で表される構造をとることができる。

【００２４】

【化５】

【００２５】上記一般式［ＶＩ］〜［ＸＶ］において、
ｘまたはｙを付したベンゼン環は、置換基を有してもよ
く、その置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原
子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；
アリル基；アリルオキシ基；ベンジル基、ナフチルメチ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、
トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェ
ニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリ
ル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等の
アリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナ
フチルアミノ基等のジアリールアミノ基、ジベンジルア
ミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ
基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素
環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み
合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベン
ゾイル基等のアシル基等が挙げられる。

【００２６】また、前記一般式［Ｉ］中、Ｒ⁷ とＲ
⁸ は、直接または結合基を介して連結してもよく、連結
した場合、例えば置換基を有してもよいシクロアルキル
基等を表し、その置換基としては、水酸基；塩素原子、
臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキ
シ基；アリル基；アリルオキシ基；ベンジル基、ナフチ
ルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキ
シ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオ
キシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；
フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、
フリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基
等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、
ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジ
ルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルア
ミノ基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ
複素環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を
組み合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、
ベンゾイル基等のアシル基等が挙げられる。

【００２７】以下に、一般式［Ｉ］で表されるスチルベ
ン系化合物について代表例を挙げるが、これらの代表例
は、例示のために示されるのである。従って、本発明に
用いるスチルベン系化合物は、これらの代表例のみに限
定されるものではない。

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】前記一般式［Ｉ］で表されるスチルベン系
化合物は、公知の方法を用いて製造できる。好ましい方
法として以下に述べる。下記一般式［ＸＶＩ］（一般式
［ＸＶＩ］中、Ｙ、Ａｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ 、
Ａｒ⁵ 、Ａｒ⁶ 、Ｒ¹ およびＲ⁴ は、一般式［Ｉ］にお
けると同一の意義を有する。）で表されるアルデヒドま
たはケトン類と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ベンゼン、トルエン等の反応に不活性な有機溶
媒中、

【００４１】

【化１８】

【００４２】上記一般式［ＸＶＩＩ］および［ＸＶＩＩ
Ｉ］（一般式［ＸＶＩＩ］および［ＸＶＩＩＩ］中、Ｒ
² 、Ｒ³ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、一般式［Ｉ］におけると
同一の意義を有し、またＱは、塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子を示す。）で表されるハロゲン化合物およ
びトリアルコキシリン化合物（Ｒ⁹ Ｏ）₃ Ｐ（式中、Ｒ
⁹ は、メチル基、エチル基等のアルキル基を表し、これ
らは、互いに同一または異なっていてもよい。）とを作
用させて得られるワーズワース試薬とを、１０〜２００
℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で、ブチルリチウ
ム、フェニルリチウム、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の公知な塩
基性触媒の存在下、反応させることにより一般式［Ｉ］
で表される化合物が得られる。

【００４３】この反応によりトランス−トランス体の比
率が他の異性体（トランス−シス体およびシス−シス
体）の比率よりも多くなる。本発明におけるトランス−
トランス体の比率は８０％以上であるが、より好ましく
は９０％以上である。なお、一般式［ＸＶＩＩ］および
［ＸＶＩＩＩ］で表されるハロゲン化合物は、単独でも
混合してもよく、また、場合によっては、段階的に反応
させてもよい。

【００４４】これらの反応において、場合によっては、
各工程終了後、あるいは、全工程終了後、再結晶精製、
昇華精製、カラム精製等の公知な精製手段により、高純
度体を得ることも可能である。本発明の電子写真用感光
体は、上記一般式［Ｉ］で表されるスチルベン系化合物
を、１種または２種以上含有する感光層を有する。

【００４５】一般式［Ｉ］で表されるスチルベン系化合
物は、有機光導電体として極めて優れた性能を示す。特
に電荷輸送媒体として用いた場合には、高感度で耐久性
に優れた感光体を与える。

【００４６】電子写真用感光体の感光層の形態としては
種々のものが知られているが、本発明の電子写真用感光
体の感光層としては、そのいずれであってもよい。例え
ば、バインダー樹脂中にスチルベン系化合物と必要に応
じ増感剤となる色素や電子吸引性化合物を添加した感光
層、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリアーを
発生する電荷発生剤粒子とスチルベン系化合物をバイン
ダー樹脂中に添加した感光層、スチルベン系化合物とバ
インダー樹脂からなる電荷輸送層と光を吸収する極めて
高い効率で電荷キャリアーを発生する電荷発生剤粒子か
らなるあるいはこれとバインダー樹脂からなる電荷発生
層とを積層した感光層等が挙げられる。

【００４７】これらの感光層中には、一般式［Ｉ］で表
されるスチルベン系化合物と共に、有機光導電体として
優れた性能を有する、公知の他のアリールアミン化合
物、ヒドラゾン化合物、スチルベン系化合物等を混合し
てもよい。

【００４８】本発明においては、上記一般式［Ｉ］で表
されるスチルベン系化合物を、電荷発生層と電荷輸送層
の２層からなる感光層の電荷輸送層中に用いる場合に、
特に感度が高く残留電位が小さく、かつ、繰り返し使用
した場合に、表面電位の変動や感度の低下、残留電位の
蓄積等が少なく、耐久性に優れた感光体を得ることがで
きる。

【００４９】本発明の電子写真用感光体は、常法に従っ
て、上記一般式［Ｉ］で表されるスチルベン系化合物
を、バインダー樹脂と共に適当な溶剤中に溶解し、必要
に応じ、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリア
ーを発生する電荷発生剤粒子、増感染料、電子吸引性化
合物、あるいは、可塑剤、顔料その他の添加剤を添加
し、得られた塗布液を、導電性支持体上に塗布、乾燥し
て、通常数μｍ〜数十μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ
の膜厚の、感光層を形成させることにより、製造するこ
とができる。電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感
光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布して
電荷輸送層を形成するか、上記塗布液を塗布して得られ
る電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることによ
り、製造することができる。

【００５０】塗布液調整用の溶剤としては、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル酸エチル、ぎ酸メチル、
メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジクロロ
エタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等、スチル
ベン系化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。もちろ
ん、これらの中から、さらにバインダー樹脂を溶解する
ものを選択する必要がある。また、バインダー樹脂とし
ては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニ
ル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアセター
ル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース
エステル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい
素樹脂、エポキシ樹脂等、スチルベン系化合物と相溶性
のある各種ポリマーが挙げられる。バインダー樹脂の使
用量は、スチルベン系化合物に対し、通常０．５〜３０
重量倍、好ましくは０．７〜１０重量倍の範囲である。

【００５１】上記感光層に添加される、電荷発生剤粒
子、染料色素、電子吸引性化合物としては、いずれも周
知のものが使用できる。光を吸収すると極めて高い効率
で電荷キャリアーを発生する電荷発生剤粒子としては、
例えば、セレン、セレンーテルル合金、セレン−ヒ素合
金、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機電
荷発生剤粒子；金属含有フタロシアニン、ペリレン系顔
料、チオインジゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、ト
リスアゾ系顔料、テトラキス系アゾ顔料、シアニン系顔
料等の有機電荷発生剤粒子が挙げられる。特に、ビスア
ゾ系顔料と組み合わせると感度が向上し、かつ残留電位
の小さい優れた感光体が得られる。

【００５２】染料としては、例えば、メチルバイオレッ
ト、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等
のトリフェニルメタン染料、メチレンブルー等のチアジ
ン染料、キニザリン等のキノン染料およびシアニン染料
やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム
塩等が挙げられる。

【００５３】また、スチルベン系化合物と電荷移動錯体
を形成する電子吸引性化合物としては、例えば、クロラ
ニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−
ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアント
ラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレン
キノン等のキノン類；４−ニトロベンズアルデヒド等の
アルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、インダン
ジオン、３，５−ジヒロロベンゾフェノン、２，４，７
−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニ
トロフルオレノン、３，３’，５，５’−テトラニトロ
ベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル酸、４−クロ
ロナフタル酸無水物等の酸無水物類；テトラシアノエチ
レン、テレフタルマロノニトリル、９−アントリルメチ
リデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニト
リル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマ
ロノニトリル等のシアノ化合物類；３−ベンザルフタリ
ド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリ
ド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の
電子吸引性化合物が挙げられる。

【００５４】更に、本発明の電子写真用感光体の感光層
は、成膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために、
周知の可塑剤を含有していてもよい。そのために上記塗
布液中に添加する可塑剤としては、例えば、フタル酸エ
ステル、リン酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラ
フィン、塩素化脂肪酸エステル、メチルナフタレン等の
芳香族化合物等が挙げられる。

【００５５】スチルベン系化合物を電荷輸送層中の電荷
輸送剤として用いる場合の塗布液は、前記組成のもので
よいが、電荷発生剤粒子、染料色素、電子吸引性化合物
等は除くか、少量の添加でよい。この場合の電荷発生層
としては、上記電荷発生剤粒子と必要に応じバインダー
樹脂や有機光導電性物質、染料色素、電子吸引性化合物
等とを、溶剤に溶解ないし分散させて得られる塗布液を
塗布乾燥した層、あるいは、前記電荷発生剤を蒸着等の
手段により成膜した層が挙げられる。

【００５６】また、本発明の電子写真用感光体の感光層
は、電気特性あるいは繰り返し使用における耐久性を向
上させるために、周知の添加剤を含有していてもよい。
そのために上記塗布液中に添加する添加剤としては、例
えば、フェノール系化合物、有機リン系化合物、有機イ
オウ系化合物等が挙げられる。このようにして形成され
る感光体は、また、必要に応じ、接着層、中間層、透明
絶縁層等を有していてもよいことはいうまでない。

【００５７】感光層が形成される導電性基体としては、
周知の電子写真用感光体に採用されているものがいずれ
も使用できる。具体的には、例えば、アルミニウム、ス
テンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこれらの
金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。さらに、
金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質
等の導電性物質を、適当なバインダー樹脂とともに、塗
布して、導電処理した、プラスチックフィルム、プラス
チックドラム、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、
カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、
導電性となったプラスチックのシートやドラムが挙げら
れる。

【００５８】本発明の電子写真用感光体は、感度が非常
に高く、かつ、かぶりの原因となる残留電位が小さく、
特に光疲労が少ないために、繰り返し使用や強露光によ
る残留電位の蓄積や、表面電位および感度の変動が小さ
く耐久性に優れており、ＰＰＣ用に適しているだけでな
く、性能の安定性、信頼性が特に要求されるレーザープ
リンタ、液晶シャッタープリンタ、ＬＥＤプリンタ等の
プリンタ用感光体にも適した感光体である。

【００５９】次に、本発明を実施例により更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
製造例、実施例に限定されるものではない。なお、実施
例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

【００６０】［製造例１］下記構造式で表されるビスア
ルデヒド化合物

【００６１】

【化１９】

【００６２】５．０ｇとホスホン酸ジエステル［（Ｃ₂
Ｈ₅ Ｏ）₂ Ｐ（Ｏ）ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ ］ワーズワース試薬
５．８ｇとを、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し
た溶液に、カリウムｔ−ブトキシド４．３ｇを室温で
（２０℃以下で）加え、その後、１時間撹拌して反応さ
せた。次いで、反応液に水１００ｍｌを少しずつ加え、
常法により抽出、濃縮、精製処理を行い、淡黄色結晶
４．８ｇ（融点１４３〜１４５℃）を得た。

【００６３】この淡黄色結晶化合物は、質量分析測定お
よび赤外吸収スペクトル測定（図１）により、下記構造
式で表されるスチルベン系化合物（例示化合物Ｎｏ．
３）であることが判明した。 （質量分析測定結果）Ｃ₅₃Ｈ₄₂Ｏ₂ Ｎ₂ として、ＭＷ＝
７３８。Ｍ⁺ ＝７３８。

【００６４】

【化２０】

【００６５】（液体クロマトグラフィーの測定結果）上
記淡黄色結晶スチルベン系化合物の液体クロマトグラフ
ィーを測定したところ、その構造中の二カ所の二重結合
部の幾何異性は、次の通りであった。 ・トランス−トランス体： ９８％ ・トランスーシス体およびシスーシス体： ２％

【００６６】［比較製造例１］製造例１で用いたビスア
ルデヒド化合物３８ｇとウィッティッヒ試薬（［Ｐｈ₃
Ｐ⁺ ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ ］Ｂｒ^- ）８４ｇとを、ジメチルホ
ルムアミド３８０ｍｌに溶解した溶液に、ナトリウムメ
トキシド（２８％メタノール溶液）３７ｇを少しずつ加
え、その後、７０℃で２時間３０分撹拌して反応させ
た。次いで、反応液を水５００ｍｌに注加し、常法によ
り抽出、濃縮、精製処理を行い、淡黄色結晶３０ｇ（融
点〜７０℃）を得た。

【００６７】この淡黄色結晶化合物は、質量分析測定お
よび赤外吸収フペクトル測定（図２）により、製造例１
で合成したスチルベン系化合物（例示化合物Ｎｏ．３）
であることが判明した。 （質量分析測定結果）Ｃ₅₃Ｈ₄₂Ｏ₂ Ｎ₂ として、ＭＷ＝
７３８。Ｍ⁺ ＝７３８。

【００６８】（液体クロマトグラフィーの測定結果）上
記淡黄色結晶スチルベン系化合物の液体クロマトグラフ
ィーを測定したところ、その構造中の二カ所の二重結合
部の幾何異性は、次の通りであった。 ・トランス−トランス体： １５％ ・トランスーシス体およびシスーシス体： ８５％

【００６９】（実施例１）下記構造式で表されるナフタ
ル酸系ビスアゾ顔料１．０部を

【００７０】

【化２１】

【００７１】ジメトキシエタン１４部に加え、サンドグ
ラインダーで分散処理をした後、ジメトキシエタン１４
部と４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２（三菱化
学（株）社製）１４部を加え希釈し、さらに、ポリビニ
ルブチラール（電気化学工業（株）社製、商品名「デン
カブチラール」＃６０００−Ｃ）０．５部と、フェノキ
シ樹脂（ユニオンカーバイド（株）社製、商品名「ＵＣ
ＡＲ」（商標登録）ＰＫＨＨ）０．５部をジメトキシエ
タンが６部、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２
が６部の混合溶剤に溶解した液と混合し、分散液を得
た。この分散液を、７５μｍの膜厚のポリエステルフィ
ルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に、乾燥後の重量が
０．２ｇ／ｍ² になるように、ワイヤーバーで塗布した
後、乾燥して電荷発生層を形成させた。

【００７２】このようにして形成させた電荷発生層の上
に、製造例１で製造したスチルベン系化合物１１０部と
下記構造式で表されるポリカーボネート樹脂

【００７３】

【化２２】

【００７４】１００部をテトラヒドロフラン９００部に
溶解した塗布液を、塗布、乾燥し、膜厚３５μｍの電荷
輸送層を形成させた。

【００７５】このようにして得た２層からなる感光層を
有する電子写真用感光体に対して、感度すなわち半減露
光量を測定したところ、０．７２ｌｕｘ・ｓｅｃであっ
た。半減露光量は、まず、感光体を、暗所で２２μＡコ
ロナ電流により負帯電させ、次いで、１ルックスの白色
光で露光し、表面電位が−４５０Ｖから−２２５Ｖまで
減衰するのに要する露光量を測定することにより求め
た。さらに、露光時間を９．９秒とした時の表面電位
を、残留電位として測定したところ、１４Ｖであった。

【００７６】（実施例２）実施例１で用いたナフタル酸
系ビスアゾ顔料の代わりに、Ｘ線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．３°、１３．２
°、２６．２°および２７．１°に主たる回折ピークを
示すオキシチタニウムフタロシアニン顔料、スチルベン
系化合物７０部および膜厚１７μｍの電荷輸送層を用い
る以外は、実施例１と同様にして作成した感光体を７８
０ｎｍの光（光量５００ｎＷ）で露光し、半減露光量を
測定したところ、０．５１μＪ／ｃｍ² であった。ま
た、残留電位は１５Ｖであった。

【００７７】（実施例３）実施例２で得られた電子写真
用感光体について、ＴＯＦ法によりホール移動度を測定
したところ、電場：３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで、４．５×１
０^-6（ｃｍ² ／Ｖ・Ｓ）を示した。

【００７８】（比較例１）実施例１で使用したスチルベ
ン系化合物の代わりに、比較製造例１で合成したスチル
ベン系化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして作
成した感光体の半減露光量を測定したところ、０．７９
ｌｕｘ・ｓｅｃであった。また、残留電位は１３Ｖであ
った。

【００７９】（比較例２）実施例２で使用したスチルベ
ン系化合物の代わりに、比較製造例１で合成したスチル
ベン系化合物を用いる以外は、実施例２と同様にして作
成した感光体の半減露光量を測定したところ、０．５２
μＪ／ｃｍ² であった。残留電位は１７Ｖであった。

【００８０】（比較例３）実施例３で使用したスチルベ
ン系化合物の代わりに、比較製造例１で合成したスチル
ベン系化合物を用いる以外は、実施例３と同様にして作
成した感光体について、ＴＯＦ法によりホール移動度を
測定したところ、電場：３×１０⁵ Ｖ／ｃｍで、３×１
０^-6ｃｍ² ／Ｖ・Ｓを示した。

【００８１】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は、感光層中
に、特定のスチルベン系化合物（トランス−トランス体
の比率が８０％以上のもの）を含有するので、該化合物
の融点が高いため、操作性が良く、また、感度も高く
（特にアゾ顔料との組み合わせで）、さらには、ホール
移動度も高いという利点がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例１で製造したスチルベン系化合物の赤外
吸収スペクトル図。

【図２】比較製造例１で製造したスチルベン系化合物の
赤外吸収スペクトル図。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性基体上に感光層を有する電子写真用
   感光体において、前記感光層中に、下記一般式［Ｉ］で
   表されるスチルベン系化合物を含有し、かつ、該スチル
   ベン系化合物の構造中の二カ所の二重結合部の幾何異性
   がトランス−トランスである比率が該スチルベン系化合
   物中８０％以上であることを特徴とする電子写真用感光
   体。 【化１】 （一般式［Ｉ］中、Ｙは下記一般式［ＩＩ］、一般式
   ［ＩＩＩ］または一般式［ＩＶ］で示される基を表し、 【化２】 一般式［ＩＩ］中、Ａ¹ は置換基を有してもよい二価の
   炭化水素残基を表し、一般式［ＩＩＩ］中、Ａ² および
   Ａ³ は、それぞれ、置換基を有してもよいアルキレン
   基、置換基を有してもよいアリーレン基、または、置換
   基を有してもよいアルキレン基と置換基を有してもよい
   アリーレン基が結合した基を表し、Ａ² とＡ³ は互いに
   同一でも異なっていてもよく、一般式［ＩＶ］中、Ｒ⁷
   およびＲ⁸ は、それぞれ、水素原子、置換基を有しても
   よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、
   置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよ
   い複素環基、または、置換基を有してもよい縮合多環基
   を表し、これらは、同一でも異なっていてもよく、ｎ
   は、２以上の整数であり；Ａｒ¹ およびＡｒ⁴ は、それ
   ぞれ、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有し
   てもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール
   基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有しても
   よい縮合多環基、または、置換基を有してもよいビフェ
   ニル基を表し、これらは、互いに同一でも異なっていて
   もよく；Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａｒ⁵ およびＡｒ⁶ は、それ
   ぞれ、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有
   してもよい二価の複素環基、置換基を有してもよい二価
   の縮合多環基、または、置換基を有してもよいビフェニ
   レン基を表し、これらは、同一でも異なっていてもよ
   く；Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ、水素原
   子、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基
   を有してもよいアラルキル基を表し、これらは、互いに
   同一でも異なっていてもよく；Ｒ³ およびＲ⁶ は、それ
   ぞれ、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有し
   てもよい複素環基、または、置換基を有してもよい縮合
   多環基を表し、これらは、互いに同一でも異なっていて
   もよく；Ａｒ¹ とＡｒ² 、Ａｒ² とＡｒ³ 、Ａｒ¹ とＡ
   ｒ³ 、Ａｒ⁴ とＡｒ⁵ 、Ａｒ⁵ とＡｒ⁶ 、Ａｒ⁴ とＡｒ
   ⁶ およびＲ⁷ とＲ⁸ は直接または結合基を介して連結し
   ていてもよい。）
2. 【請求項２】前記一般式［Ｉ］において、Ｙが一般式
   ［ＩＩ］で表されることを特徴とする請求項１記載の電
   子写真用感光体。
3. 【請求項３】前記一般式［Ｉ］において、一般式［ＩＩ
   Ｉ］で表されることを特徴とする請求項１記載の電子写
   真用感光体。
4. 【請求項４】前記一般式［Ｉ］において、Ｙが一般式
   ［ＩＶ］で表されることを特徴とする請求項１記載の電
   子写真用感光体。
5. 【請求項５】感光層が、電荷発生剤および電荷輸送剤を
   含有し、電荷輸送剤として前記請求項１記載の一般式
   ［Ｉ］で表されるスチルベン系化合物を用いることを特
   徴とする請求項１、２、３および４記載の電子写真用感
   光体。
6. 【請求項６】感光層が、少なくとも、電荷輸送剤を含む
   電荷輸送層と、電荷発生剤とバインダー樹脂を含む電荷
   発生層とを有し、電荷輸送層中の電荷輸送剤として請求
   項１記載の一般式［Ｉ］で表されるスチルベン系化合物
   を用いることを特徴とする請求項１、２、３および４記
   載の電子写真用感光体。
7. 【請求項７】電荷輸送層が、電荷輸送剤とバインダー樹
   脂とを含むことを特徴とする請求項１、２、３および４
   記載の電子写真用感光体。
8. 【請求項８】導電性支持体上に、電荷輸送剤として前記
   一般式［Ｉ］で表されるスチルベン系化合物を含有し、
   電荷発生剤が一般式［Ｖ］で表されるカップラー成分を
   分子内に有するアゾ顔料であることを特徴とする、請求
   項１、２、３および４記載の電子写真用感光体。 【化３】 （一般式［Ｖ］中、Ｂは、窒素を含む複素環の二価基、
   または、芳香族炭化水素の二価基を表し、これらは置換
   基を有していてもよい。）
9. 【請求項９】導電性支持体上に、電荷輸送剤として前記
   一般式［Ｉ］で表されるスチルベン系化合物を含有し、
   電荷発生剤としてＸ線回折スペクトルのブラッグ角（２
   θ±０．２°）２７．３°に主たる回折ピークを示すオ
   キシチタニウムフタロシアニン、または、（２θ±０．
   ２°）９．３°、１３．２°、２６．２°および２７．
   １°に主たる回折ピークを示すオキシチタニウムフタロ
   シアニンを含有する感光層を有することを特徴とする請
   求項１、２、３および４記載の電子写真用感光体。