JP2000206716A - 電子写真感光体、プロセスカ―トリッジ及び電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体、プロセスカ―トリッジ及び電子写真装置Info
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- JP2000206716A JP2000206716A JP11324659A JP32465999A JP2000206716A JP 2000206716 A JP2000206716 A JP 2000206716A JP 11324659 A JP11324659 A JP 11324659A JP 32465999 A JP32465999 A JP 32465999A JP 2000206716 A JP2000206716 A JP 2000206716A
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Abstract
を有し、更に感度や残留電位等の電子写真特性も非常に
良好であり、また繰り返し使用時にも安定した性能を発
揮する電子写真感光体、その電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することで
ある。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が同一分子内に二つ以上の
連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合した
化合物を含有する電子写真感光体、その電子写真感光体
を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置。
Description
電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子
写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する表面層
を有する電子写真感光体、その電子写真感光体を有する
プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
電材料としては、セレン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛
等の無機材料が知られていた。他方、有機材料であるポ
リビニルカルバゾール、フタロシアニン及びアゾ顔料等
は高生産性や無公害性等の利点が注目され、無機材料と
比較して光導電特性や耐久性等の点で劣る傾向にあるも
のの、広く用いられる様になってきた。
械的特性の双方を満足するために電荷発生層と電荷輸送
層を積層した機能分離型の電子写真感光体として利用さ
れる場合が多い。一方、当然のことながら電子写真感光
体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気
的特性、光学的特性、耐久特性を備えていることが要求
される。
あっては、その電子写真感光体表面には帯電、画像露
光、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理といっ
た電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに
対する耐久性が要求される。具体的には、摺擦による表
面の磨耗や傷の発生に対する耐久が要求され、更には帯
電による表面劣化に対する耐久性も要求される。
層であり樹脂の特性が非常に重要である。上述の諸条件
をある程度満足する樹脂として、近年アクリル樹脂やポ
リカーボネート樹脂等が実用化されているが、前述した
ような特性の全てがこれらの樹脂で満足されるわけでは
なく、特に電子写真感光体の高耐久化を図る上では樹脂
の被膜硬度は十分高いとは言い難い。これらの樹脂を表
面層形成用の樹脂として用いた場合でも繰り返し使用時
において表面層の磨耗が起こり、更に傷が発生するとい
う問題点があった。
化に対する要求から電荷輸送材料等の低分子量化合物が
比較的大量に添加される場合が多いが、この場合それら
低分子量材料の可塑剤的な作用により膜強度が著しく低
下し、一層繰り返し使用時の表面層の磨耗や傷の発生が
問題となっている。また、電子写真感光体を長期にわた
って保存する際に前述の低分子量成分が析出してしま
い、層分離するといった問題も発生している。
化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みが、
例えば特開平2−127652号公報に開示されてい
る。このように、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂を
用い電荷輸送層を硬化、架橋することによって機械的強
度が増し、繰り返し使用時の耐削れ性及び耐傷性は大き
く向上する。しかしながら硬化性樹脂を用いても低分子
量成分は、あくまでもバインダー樹脂中において可塑剤
として作用するので、先に述べたような析出や層分離の
問題は根本的な解決にはなっていない。
とで構成される電荷輸送層においては、電荷輸送能の樹
脂に対する依存度が大きく、例えば硬度が十分に高い硬
化性樹脂では電荷輸送能が十分ではなく繰り返し使用時
に残留電位の上昇が見られる等、両者を満足させるまで
には至っていない。また、特開平5−216249号公
報、特開平7−72640号公報等においては、電荷輸
送層に炭素−炭素二重結合を有するモノマーを含有さ
せ、電荷輸送材の炭素−炭素二重結合と熱あるいは光の
エネルギーによって反応させて電荷輸送層硬化膜を形成
した電子写真感光体が開示されているが、電荷輸送材は
ポリマー主骨格にペンダント状に固定化されているだけ
であり、先の可塑的な作用を十分に排除できないため機
械的強度が十分ではない。また、電荷輸送能の向上のた
めに電荷輸送材の濃度を高くすると、架橋密度が低くな
り十分な機械的強度を確保することができない。
−248649号公報においては、熱可塑性高分子主鎖
中に電荷輸送能を有する基を導入し、電荷輸送層を形成
させた電子写真感光体が開示されているが、従来の分子
分散型の電荷輸送層と比較して析出や層分離に対しては
効果があり、機械的強度も向上するが、あくまでも熱可
塑性樹脂であり、その機械的強度には限界があり、樹脂
の溶解性等を含めたハンドリングや生産性の面で十分で
あるとは言い難い。以上述べたように、これまでの系で
は高い機械的強度と電荷輸送能の両立が達成されていな
かった。
の樹脂を表面層として用いた電子写真感光体が有してい
た問題点を解決し、膜強度を高くすることによって耐磨
耗性及び耐傷性を向上させ、かつ耐析出性が良好な電子
写真感光体を提供することにある。
ける残留電位の上昇等の電子写真感光体特性の変化や劣
化が非常に少なく、繰り返し使用時にも安定した性能を
発揮することができる電子写真感光体を提供することに
ある。
の表面層の耐摩耗性及び耐傷性が向上し、長寿命で高画
質な電子写真感光体、その電子写真感光体を有するプロ
セスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにあ
る。
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層が下記一般式(1)で示すような同一分子内に二
つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を
重合した化合物を含有する電子写真感光体、その電子写
真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装
置が提供される。
P2は連鎖重合性官能基を示す。P1とP2は同一でも異
なってもよい。Zは置換基を有してもよい有機残基を示
す。a、b及びdは0又は1以上の整数を示し、a+b
×dは2以上の整数を示す。また、aが2以上の場合P
1は同一でも異なってもよく、dが2以上の場合P2は同
一でも異なってもよく、また bが2以上の場合、Z及
びP2は同一でも異なってもよい。
細に説明する。
ついて説明する。本発明における連鎖重合とは、高分子
物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合
の前者の重合反応形態を示し、詳しくは例えば技報堂出
版 三羽忠広著の「基礎 合成樹脂の化学(新版)」1
995年7月25日(1版8刷)P.24に説明されて
いる様に、その形態が主にラジカルあるいはイオン等の
中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重合
そして異性化重合等のことをいう。
基P1及びP2とは、前述の反応形態が可能な官能基を意
味するが、ここではその大半を占め応用範囲の広い不飽
和重合あるいは開環重合性官能基の具体例を示す。
って不飽和基、例えばC=C、C≡C、C=O、C=
N、C≡N等が重合する反応であるが、主にはC=Cで
ある。不飽和重合性官能基の具体例を表1に示すが、こ
れらに限定されるものではない。
基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、置換基を
有してもよいベンジル基及びフェネチル基等のアラルキ
ル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及
びアンスリル基等のアリール基又は水素原子を示す。
ヘテロ環等のひずみを有した不安定な環状構造が触媒の
作用で活性化され、開環すると同時に重合を繰り返し鎖
状高分子物を生成する反応であるが、この場合基本的に
はイオンが活性種として作用するものが大部分である。
開環重合性官能基の具体例を表2に示すが、これらに限
定されるものではない。
基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、置換基を
有してもよいベンジル基及びフェネチル基等のアラルキ
ル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及
びアンスリル基等のアリール基又は水素原子を示す。
重合性官能基の中でも、下記の一般式(8)〜(10)
で示されるものが好ましい。
素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル基、
エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置
換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチ
ルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキ
ル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、
アンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基及びフリル
基等のアリール基、CN基、ニトロ基、メトキシ基、エ
トキシ基及びプロポキシ基等のアルコキシ基、−COO
R13又は−CONR14R15を示す。
ン基、ナフチレン基及びアントラセニレン基等のアリー
レン基、置換基を有してもよいメチレン基、エチレン基
及びブチレン基等の2価のアルキレン基、−COO−、
−O−、−OO−、−S−又は−CONR16で示され
る。
素及び臭素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメ
チル基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、置換
基を有してもよいベンジル基及びフェネチル基等のアラ
ルキル基又は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチ
ル基及びアンスリル基等のアリール基を示し、R14とR
15は互いに同一であっても異なってもよい。また、fは
0又は1を示す。
は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子;
又はニトロ基又はシアノ基又は水酸基;又はメチル基、
エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基;又
はメトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等のアルコ
キシ基;又はフェノキシ基及びナフトキシ基等のアリー
ルオキシ基;又はベンジル基、フェネチル基、ナフチル
メチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル
基;又はフェニル基、ナフチル基、アンスリル基及びピ
レニル基等のアリール基等が挙げられる。
有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチ
ル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基
及びフェネチル基等のアラルキル基又は置換基を有して
もよいフェニル基及びナフチル基等のアリール基を示
し、nは1〜10の整数を示す。
有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基及びブチ
ル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基
及びフェネチル基等のアラルキル基又は置換基を有して
もよいフェニル基及びナフチル基等のアリール基を示
し、nは0又は1〜10の整数を示す。
0)のR17〜R20が有してもよい置換基としては、フッ
素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子;又はメチ
ル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル
基;又はメトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等の
アルコキシ基;又はフェノキシ基及びナフトキシ基等の
アリールオキシ基;又はベンジル基、フェネチル基、ナ
フチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等のアラ
ルキル基;又はフェニル基、ナフチル基、アンスリル基
及びピレニル基等のアリール基等が挙げられる。
も、更に特に好ましい連鎖重合性官能基としては、下記
一般式(11)〜(17)で示されるものが挙げられ
る。
でも、一般式(11)のアクリロイルオキシ基又は一般
式(12)のメタクリロイルオキシ基が、重合特性等の
点から特に好ましい。
輸送性化合物」とは、上記で説明した連鎖重合性基が上
記で説明した正孔輸送性化合物に官能基として二つ以上
化学結合している化合物を示す。この場合それらの連鎖
重合性官能基は、全て同一でも異なったものであっても
よい。それらの連鎖重合性官能基を二つ以上有する正孔
輸送性化合物は、前記の一般式(1)で示される。
は同一でも異なってもよく」とは、それぞれ異なるn種
類の連鎖重合性官能基をP11、P12、P13、P14、P15
・・・・P1nと示した場合、例えばa=3の時に正孔輸
送性化合物Aに直接結合する連鎖重合性官能基P1は3
つとも同じものでも、二つ同じで一つは違うもの(例え
ば、P11とP11とP12とか)でも、それぞれ3つとも異
なるもの(例えば、P 12とP15とP17とか)でもよいと
いうことを意味するものである(「dが2以上の場合P
2は同一でも異なってもよく」というのも、「bが2以
上の場合、Z及びP2は同一でも異なってもよい」とい
うのもこれと同様なことを意味するものである)。
し、P1とZとの結合部位を水素原子に置き換えた水素
付加化合物(正孔輸送化合物)としては、置換基を有し
てもよいナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、
ピレン、フルオレン、フルオランセン、アズレン、イン
デン、ペリレン、クリセン及びコロネン等の縮合環炭化
水素又は置換基を有してもよいベンゾフラン、インドー
ル、カルバゾール、ベンズカルバゾール、アクリジン、
フェノチアジン及びキノリン等の縮合複合環又は下記一
般式(2)及び(4)が挙げられる。その中でも、一般
式(2)及び(4)で示されるものが好ましい。
び一般式(2)は、下記一般式(3)で示される基を一
つ以上有する。
びAr2は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル
基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チ
オフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベ
ンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル
基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾ
フリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を
示し、R1及びR2は置換基を有してもよいメチル基、エ
チル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数10以下の
アルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネ
チル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル
基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピ
レニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キ
ノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノ
チアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル
基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等の
アリール基を示し、R3及びR4はこれらのアルキル基、
アラルキル基及びアリール基に加え、水素原子を示す。
なお、R1とR2及びR3とR4はそれぞれ同一であっても
異なっていてもよい。
が好ましく、更に正孔輸送性化合物が一般式(2)でか
つR1とR2がアリール基である場合が特に好ましい。ま
た、R1又はR2又はAr1のうち任意の二つ、又はAr2
及びR4はそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合し
てもよく、その結合基としては、メチレン基、エチレン
基及びプロピレン基等のアルキレン基、酸素及び硫黄原
子等のヘテロ原子又はCH=CH基等が挙げられる。n
1は0又は1〜2の整数を示す。
で示される化合物は、下記一般式(5)で示される基を
一つ以上有する。
Ar4及びAr5は、置換基を有してもよいフェニル基、
ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニ
ル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリ
ル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチア
ジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジ
ベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリー
ル基を示し、R5は置換基を有してもよいメチル基、エ
チル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数10以下の
アルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネ
チル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル
基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピ
レニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キ
ノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノ
チアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル
基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等の
アリール基を示し、R6及びR7はこれらのアルキル基、
アラルキル基及びアリール基に加え、水素原子を示す。
なお、Ar3及びAr4とR6及びR7はそれぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。
である場合が特に好ましい。また、R5又はAr3又はA
r4のうち任意の二つ、又はAr5及びR7はそれぞれ直
接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基
としては、メチレン基、エチレン基及びプロピレン基等
のアルキレン基、酸素及び硫黄原子等のヘテロ原子又は
CH=CH基等が挙げられる。n2は0又は1〜2の整
数を示すが、1又は2であることが好ましい。
を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいア
リーレン基、CR8=CR9(R8及びR9はアルキル基、
アリール基又は水素原子を示し、R8及びR9は同一でも
異なってもよい)、C=O、S=O、SO2、酸素原子
又は硫黄原子より一つあるいは任意に組み合わされた有
機残基を示す。その中でも下記一般式(6)で示される
ものが好ましく、下記一般式(7)で示されるものが特
に好ましい。
有してもよいメチレン基、エチレン基及びプロピレン基
等の炭素数20以下のアルキレン基、(CR10=C
R11)m、C=O、S=O、SO2、酸素原子又は硫黄原
子を示し、Ar6及びAr7は置換基を有してもよいアリ
ーレン基(ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェ
ナンスレン、ピレン、チオフェン、ピリジン、キノリ
ン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン及び
ジベンゾチオフェン等より2個の水素原子を取り除いた
基)を示す。R10及びR11は置換基を有してもよいメチ
ル基、エチル基及びプロピル基等のアルキル基、置換基
を有してもよいフェニル基、ナフチル基及びチオフェニ
ル基等のアリール基又は水素原子を示し、R10及びR11
は同一でも異なってもよい。mは1〜5の整数、p〜t
は0又は1〜10の整数を示す(但しp〜tは同時に0
であることはない)。
2)g、(CH=CR12)h、C=O、又は酸素原子を示
し、Ar5は置換基を有してもよいアリーレン基(ベン
ゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピ
レン、チオフェン、ピリジン、キノリン、ベンゾキノリ
ン、カルバゾール、フェノチアジン、ベンゾフラン、ベ
ンゾチオフェン、ジベンゾフラン及びジベンゾチオフェ
ン等より2個の水素原子を取り除いた基)を示す。R12
は置換基を有してもよいメチル基、エチル基及びプロピ
ル基等のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基及びチオフェニル基等のアリール基又は
水素原子を示す。gは1〜10の整数、hは1〜5の整
数、u〜wは0又は1〜10の整数を示す(特に、0又
は1〜5の整数の時が好ましい。但しu〜wは、同時に
0であることはない)。
〜R12、Ar1〜Ar8、X1〜X5及びZがそれぞれ有し
てもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ
素等のハロゲン原子;又はニトロ基又はシアノ基又は水
酸基;又はメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル
基等のアルキル基;又はメトキシ基、エトキシ基及びプ
ロポキシ基等のアルコキシ基;又はフェノキシ基及びナ
フトキシ基等のアリールオキシ基;又はベンジル基、フ
ェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエ
ニル基等のアラルキル基;又はフェニル基、ナフチル
基、アンスリル基及びピレニル基等のアリール基;又は
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基及びジ(p−トリル)アミノ
基等の置換アミノ基;スチリル基及びナフチルビニル基
等のアリールビニル基等が挙げられるが、置換アミノ基
以外であることが好ましい。
上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、酸
化電位が1.2(V)以下であることが好ましく、0.
4〜1.2(V)であることがより好ましい。それは、
酸化電位が1.2(V)超えると電荷発生材料からの電
荷(正孔)の注入が起こり難く残留電位の上昇、感度悪
化及び繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の問題
が生じ易く、また0.4(V)未満では帯電能の低下等
の問題の他に、化合物自体が容易に酸化されるために劣
化し易く、それに起因した感度悪化、画像ボケ及び繰り
返し使用時の電位変動が大きくなる等の問題が生じ易く
なるためである。
の方法によって測定される。
参照電極とし、電解液に0.1N(n−Bu)4N+ClO
4 -アセトニトリル溶液を用い、ポテンシャルスイーパに
よって作用電極(白金)に印加する電位をスイープし、
得られた電流−電位曲線がピークを示した時の電位を酸
化電位とした。詳しくは、サンプルを0.1N(n−B
u)4N+ClO4 -アセトニトリル溶液に5〜10mmo
l%程度の濃度になる様に溶解する。そしてこのサンプ
ル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧を低電位
(0V)から高電位(+1.5V)に直線的に変化させ
た時の電流変化を測定し、電流−電位曲線を得る。この
電流−電位曲線において電流値がピーク(ピークが複数
ある場合には最初のピーク)を示した時のピークトップ
の位置の電位を酸化電位とした。
正孔輸送性化合物は正孔輸送能として1×10-7(cm2
/V.sec)以上のドリフト移動度を有しているもの
が好ましい(但し、印加電界:5×104V/cm)。
1×10-7(cm2/V.sec)未満では、電子写真感
光体として露光後現像までに正孔が十分に移動できない
ため見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなってしま
う問題が発生する場合がある。
を有する正孔輸送性化合物の代表例を挙げるがこれらに
限定されるものではない。
る正孔輸送性化合物の代表的な合成方法を以下に示す。
成)以下のルートに従い合成した。
(7.5g:81mmol)、無水炭酸カリウム(4
7.8g)及び銅粉(55g)を1,2−ジクロロベン
ゼン200gと共に180〜190℃で加熱撹拌を10
時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、
残留物をシリカゲルカラムを用い精製を行い3を58g
得た。
F)35gを0〜5℃に冷却後、オキシ塩化リン(1
8.4g:0.12mol)を10℃を超えない様にゆ
っくり滴下した。滴下終了後15分そのまま撹拌後、3
(50.0g:0.12mol)/DMF50g溶液を
ゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま30分間の撹拌
後に室温に戻し、1時間撹拌し更に80〜85℃に加熱
し5時間撹拌を行った。反応液を約15%の酢酸ナトリ
ウム水溶液800gにあけ12時間撹拌を行った。それ
を中和後、トルエンを用い抽出し有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリカゲルカラ
ムを用いカラム精製を行い4を37.8g得た。
200mlに加え、そこへ1,1−ジフェニルヒドラジ
ン塩酸塩(35g:159mmol)を添加した。添加
終了後そのまま室温で1時間撹拌後、50℃で更に2時
間加熱撹拌を行った。反応液を冷却後、水にあけトルエ
ンで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後に溶媒
を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精
製を行い5を24.5g得た。
ソルブ200gに加え室温で撹拌しながらナトリウムメ
チラート(12.0g)をゆっくり添加した。添加終了
後そのまま室温で1時間撹拌後、更に40〜50℃で8
時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ希塩酸で中和
後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥後減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカ
ラムを用いカラム精製を行い6を7.1g得た。
チルアミン(3.5g:35mmol)を、乾燥テトラ
ヒドロフラン(THF)100mlに加え0〜5℃に冷
却後、塩化アクリロイル(2.5g:28mmol)を
ゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し、室
温でそのまま4時間撹拌を行った。反応液を水にあけ中
和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを
用いカラム精製を行い7(化合物No.1−13)を
2.8g得た(酸化電位:0.69V)。
以下のルートに従い合成した。
(8.0g:86mmol)、無水炭酸カリウム(4
7.8g)及び銅粉(55g)を1,2−ジクロロベン
ゼン200gと共に180〜190℃で加熱撹拌を13
時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、
残留物をアセトン/メタノール混合溶媒で2回再結晶を
行い3を51g得た。
塩化リン(18.4g:0.12mol)を10℃を超
えない様にゆっくり滴下した。滴下終了後15分間その
まま撹拌後、3(50.0g:0.12mol)/DM
F50g溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま
30分間撹拌した後に室温に戻し、1時間撹拌し更に8
0〜85℃に加熱し5時間撹拌を行った。反応液を約1
5%の酢酸ナトリウム水溶液800gにあけ12時間撹
拌を行った。それを中和後、トルエンを用い抽出し有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物
をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い4を37.
8g得た。
ジフェニルメチルジエチルフォスフェート(20.5
g:67mmol)を乾燥THF200mlに溶解し、
そこに室温で油性水素化ナトリウム(約60%:2.9
7g:約74mmol)をゆっくり添加した。添加終了
後に室温で30分間撹拌後、3時間加熱撹拌を行った。
反応液を冷却後、水にあけトルエンで抽出し有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。残留物をシ
リカゲルカラムを用いカラム精製を行い5を21.1g
得た。
セルソルブ200gに加え室温で撹拌しながらナトリウ
ムメチラート(7.0g)をゆっくり添加した。添加終
了後そのまま室温で1時間撹拌後、更に70〜80℃で
12時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ希塩酸で
中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカゲ
ルカラムを用いカラム精製を行い6を15.1g得た。
リエチルアミン(8.88g:87.9 mmol)
を、乾燥THF100mlに加え0〜5℃に冷却後、塩
化アクリロイル(8.0g:88.4mmol)をゆっ
くり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し、室温で
そのまま6時間撹拌を行った。反応液を水にあけ中和
後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用
いカラム精製を行い7(化合物No.2−1)を9.8
g得た(酸化電位:0.76V)。
成)以下のルートに従い合成した。
1.7g:0.173mol)、無水炭酸カリウム(5
0g)及び銅粉(65g)を1,2−ジクロロベンゼン
250gと共に180〜190℃で加熱撹拌を10時間
行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留
物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い9を49
g得た。
塩化リン(19.9g:0.13mol)を10℃を超
えないようにゆっくり滴下した。滴下終了後15分その
まま撹拌後、9(45g:0.013mol)/DMF
60g溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま3
0分間の撹拌後に室温に戻し、1時間撹拌し更に80〜
85℃に加熱し5時間撹拌を行った。反応液を約15%
の酢酸ナトリウム水溶液1kgにあけ12時間撹拌を行
った。それを中和後、トルエンを用い抽出し有機層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、残留物をシリ
カゲルカラムを用いカラム精製を行い10を33g得
た。
ェニル−1−(p−メトキシフェニル)メチルジエチル
フォスフェート(27g:80.7mmol)を乾燥T
HF200mlに溶解し、そこに室温で油性水素化ナト
リウム(約60%:3.8g:約95mmol)をゆっ
くり添加した。添加終了後に室温で30分間の撹拌後、
3時間加熱撹拌を行った。反応液を冷却後、水にあけ酢
酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後
溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラ
ム精製を行い11を28.1g得た。
ルソルブ150gに加え室温で撹拌しながらナトリウム
メチラート(8.0g)をゆっくり添加した。添加終了
後そのまま室温で1時間撹拌後、更に90〜100℃で
20時間加熱撹拌を行った。反応液を水にあけ希塩酸で
中和後、酢酸エチルで抽出し有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリカゲ
ルカラムを用いカラム精製を行い12を15.8g得
た。
1チルアミン(7.0g:69mmol)を、乾燥TH
F100mlに加え0〜5℃に冷却後、塩化アクリロイ
ル(6.3g:70mmol)をゆっくり滴下した。滴
下終了後ゆっくり室温に戻し室温でそのまま6時間撹拌
を行った。反応液を水にあけ中和後、酢酸エチルで抽出
し有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し
た。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い
13(化合物No.2−34)を5.85g得た(酸化
電位:0.78V)。
以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重
合することで、感光層中において、正孔輸送能を有する
化合物は二つ以上の架橋点をもって3次元架橋構造を形
成する。前記正孔輸送性化合物はそれのみを重合・架橋
させる、あるいは他の連鎖重合性基を有する化合物と混
合させることのいずれもが可能であり、その種類/比率
は全て任意である。ここでいう他の連鎖重合性基を有す
る化合物とは、連鎖重合性基を有する単量体あるいはオ
リゴマー/ポリマーのいずれもが含まれる。
重合性化合物の官能基が同一の基あるいは互いに重合可
能な基である場合には、両者は共有結合を介した共重合
3次元架橋構造をとることが可能である。両者の官能基
が互いに重合しない官能基である場合には、感光層は二
つ以上の3次元硬化物の混合物あるいは主成分の3次元
硬化物中に他の連鎖重合性化合物単量体あるいはその硬
化物を含んだものとして構成されるが、その配合比率/
製膜方法をうまくコントロールすることで、IPN(I
nter Penetrating Network)
すなわち相互進入網目構造を形成することも可能であ
る。
基を有しない単量体あるいはオリゴマー/ポリマーや連
鎖重合性以外の重合性基を有する単量体あるいはオリゴ
マー/ポリマー等から感光層を形成してもよい。
学結合的に組み込まれないすなわち連鎖重合性官能基を
有しない正孔輸送性化合物を含有することも可能であ
る。また、その他の各種添加剤、フッ素原子含有樹脂微
粒子等の潤剤その他を含有してもよい。
支持体上に感光層として電荷発生材料を含有する電荷発
生層及び電荷輸送材料を含有する電荷輸送層をこの順に
積層した構成あるいは逆に積層した構成、また電荷発生
材料と電荷輸送材料を同一層中に分散した単層からなる
構成のいずれの構成をとることも可能である。前者の積
層型においては電荷輸送層が二層以上の構成、また後者
の単層型においては電荷発生材料と電荷輸送材料を同一
に含有する感光層上に更に電荷輸送層を構成してもよ
く、更には電荷発生層あるいは電荷輸送層上に保護層の
形成も可能である。
重合性基を有する正孔輸送性化合物、前正孔輸送性化合
物を重合又は架橋し硬化したものの一方又は両方を感光
層が含有していればよい。但し、電子写真感光体として
の特性、特に残留電位等の電気的特性及び耐久性の点よ
り、電荷発生層/電荷輸送層をこの順に積層した機能分
離型の感光体構成が好ましく、本発明の利点も電荷輸送
能を低下させることなく表面層の高耐久化が可能になっ
た点にある。
方法を具体的に示す。
を有するものであればよく、例えば、アルミニウム、
銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレス等の金属や
合金をドラム又はシート状に成形したもの、アルミニウ
ム及び銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネー
トしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化錫
等をプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性材料
を単独又はバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設け
た金属、またプラスチックフィルム及び紙等が挙げられ
る。
リアー機能と接着機能をもつ下引き層を設けることがで
きる。下引き層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、
支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体からの電
荷注入性改良、また感光層の電気的破壊に対する保護等
のために形成される。
コール、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレン
オキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共
重合体、カゼイン、ポリアミド、N−メトキシメチル化
6ナイロン、共重合ナイロン、にかわ及びゼラチン等が
知られている。これらはそれぞれに適した溶剤に溶解さ
れて支持体上に塗布される。その際の膜厚としては0.
1〜2μmが好ましい。
子写真感光体である場合には、電荷発生層及び電荷輸送
層を積層する。電荷発生層に用いる電荷発生材料として
は、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染
料、また各種の中心金属及び結晶系、具体的には例え
は、α、β、γ、ε及びX型等の結晶型を有するフタロ
シニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレン
キノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジス
アゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン
顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニン及び特開
昭54−143645号公報に記載のアモルファスシリ
コン等が挙げられる。
発生層は前記電荷発生材料を0.3〜4倍量のバインダ
ー樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボ
ールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター
及びロールミル等の方法でよく分散し、分散液を塗布
し、乾燥されて形成されるか、又は前記電荷発生材料の
蒸着膜等、単独組成の膜として形成される。その膜厚は
5μm以下であることが好ましく、特に0.1〜2μm
の範囲であることが好ましい。
チレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフ
ルオロエチレン等のビニル化合物の重合体及び共重合
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、
フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂及びエポキ
シ樹脂等が挙げられる。
する正孔輸送性化合物は、前述した電荷発生層上に電荷
輸送層として、もしくは電荷発生層上に電荷輸送材料と
バインダー樹脂からなる電荷輸送層を形成した後に、正
孔輸送能力を有する表面保護層として用いることができ
る(この表面保護層は正孔輸送能力を有するので、感光
層でもある)。いずれの場合も前記表面層の形成方法
は、前記正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重
合・架橋反応をさせるのが一般的であるが、前もって正
孔輸送性化合物を含む溶液を反応させて硬化物を得た後
に再度溶剤中に分散あるいは溶解させたもの等を用い
て、表面層を形成することも可能である。これらの溶液
を塗布する方法は、例えば、浸漬コーティング法、スプ
レーコーティング法、カーテンコーティング法及びスピ
ンコーティング法等が知られているが、効率性や生産性
の点からは浸漬コーティング法が好ましい。また、蒸
着、プラズマ、その他の公知の製膜方法が適宜選択でき
る。
孔輸送性化合物は、放射線により重合・架橋させること
が好ましい。放射線による重合の最大の利点は、重合開
始剤を必要としない点であり、これにより非常に高純度
な三次元感光層マトリックスの作製が可能となり、良好
な電子写真特性が確保される点である。また、短時間で
かつ効率的な重合反応であるがゆえに生産性も高く、更
には放射線の透過性の良さから、厚膜時や添加剤等の遮
蔽材料が膜中に存在する際の硬化阻害の影響が非常に小
さいこと等が挙げられる。但し、連鎖重合性基の種類や
中心骨格の種類によっては重合反応が進行しにくい場合
があり、その際には影響のない範囲内での重合開始剤の
添加は可能である。この際使用する放射線とは、電子線
及びγ線である。
スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビー
ム型、パルス型及びラミナー型等いずれの形式も使用す
ることができる。電子線を照射する場合に、本発明の電
子写真感光体においては電気特性及び耐久性能を発現さ
せる上で照射条件が非常に重要である。本発明におい
て、加速電圧は300KV以下が好ましく、最適には1
50KV以下である。また、線量は、好ましくは1Mr
adから100Mradの範囲、より好ましくは3Mr
adから50Mradの範囲である。加速電圧が300
KVを超えると電子写真感光体特性に対する電子線照射
のダメージが増加する傾向にある。また、線量が1Mr
adよりも少ない場合には架橋が不十分となり易く、線
量が100Mradを超えた場合には電子写真感光体特
性の劣化が起こり易いので注意が必要である。
物を電荷輸送層として用いた場合の前記正孔輸送性化合
物の量は、重合架橋後の電荷輸送層膜の全質量に対し
て、前記一般式(1)で示される連鎖重合性官能基を有
する正孔輸送性基Aの水素付加物が20質量%以上が好
ましく、更には40質量%以上含有されていることが好
ましい。それ以下であると電荷輸送能が低下し、感度低
下及び残留電位の上昇等の問題点が生じ易くなる。この
場合の電荷輸送層としての膜厚は1〜50μmであるこ
とが好ましく、特には3〜30μmであることが好まし
い。
輸送層上に表面保護層として用いた場合、その下層に当
たる電荷輸送層は適当な電荷輸送材料、例えばポリ−N
−ビニルカルバゾール及びポリスチリルアントラセン等
の複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物や、ピ
ラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾール
及びカルバゾール等の複素環化合物、トリフェニルメタ
ン等のトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミ
ン等のトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン
誘導体、N−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン
誘導体、ヒドラゾン誘導体等の低分子化合物等を適当な
バインダー樹脂(前述の電荷発生層用樹脂の中から選択
できる)と共に溶剤に分散/溶解した溶液を前述の公知
の方法によって塗布、乾燥して形成することができる。
の比率は、両者の全質量を100とした場合に電荷輸送
材料の質量が30〜100が好ましく、更に好ましくは
50〜100の範囲で適宜選択される。電荷輸送材料の
量がそれ以下であると、電荷輸送能が低下し、感度低下
及び残留電位の上昇等の問題点が生じ易くなる。電荷輸
送層の膜厚は、上層の表面保護層と合わせた総膜厚が1
〜50μmとなる様に決定され、好ましくは5〜30μ
mの範囲で調整される。
いても、前記正孔輸送性化合物の硬化物を含有する感光
層に、前記電荷輸送材料を含有することが可能である。
単層型感光層の場合は、前記正孔輸送性化合物を含む溶
液中に同時に電荷発生材料が含まれることになり、この
溶液を適当な下引き層あるいは中間層を設けてもよい、
導電性支持体上に塗布後に重合・架橋させて形成される
場合と、導電性支持体上に設けられた電荷発生材料及び
電荷輸送材料から構成される単層型感光層上に前記正孔
輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合・架橋させ
る場合のいずれもが可能である。
添加することができる。添加剤とは酸化防止剤及び紫外
線吸収剤等の劣化防止剤や、フッ素原子含有樹脂微粒子
等の潤剤その他である。
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。
写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。電子写真感光体1は、回転過程に
おいて、一次帯電手段3によりその周面に正又は負の所
定電位の均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザ
ービーム走査露光等の露光手段(不図示)からの露光光
4を受ける。こうして電子写真感光体1の周面に静電潜
像が順次形成されていく。
によりトナー現像され、現像されたトナー像は、不図示
の給紙部から電子写真感光体1と転写手段6との間に電
子写真感光体1の回転と同期して取り出されて給紙され
た転写材7に、転写手段6により順次転写されていく。
体面から分離されて定着手段8へ導入されて定着を受け
ることにより複写物(コピー)として装置外へプリント
アウトされる。
リーニング手段9によって転写残りトナーの除去を受け
て清浄面化され、更に前露光手段(不図示)からの前露
光光10により除電処理された後、繰り返し画像形成に
使用される。なお、一次帯電手段3が帯電ローラー等の
を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも
必要ではない。
1、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリ
ッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカート
リッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写
真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例え
ば、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9の少なくとも一つを電子写真感光体1と共に一体に支
持してカートリッジ化して、装置本体のレール12等の
案内手段を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカート
リッジ11とすることができる。
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいはセンサーで原稿を読みとり、信号化し、こ
の信号に従って行われるレーザービームの走査、LED
アレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により
照射される光である。
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
CRTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンタ
ー、FAX及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも
広く用いることができる。
明する。なお、「部」は質量部を示す。
以下の手順で調製した。10%の酸化アンチモンを含有
する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体50部、
フェノール樹脂25部、メチルセロソルブ20部、メタ
ノール5部及びシリコーンオイル(ポリジメチルシロキ
サンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量300
0)0.002部を1mmφガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で2時間分散して調製した。この塗料を30
mmφのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗
布し、140℃で30分間乾燥することによって、膜厚
が20μmの導電層を形成した。
をメタノール95部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法に
よって塗布し、100℃で20分間乾燥することによっ
て、膜厚が0.6μmの中間層を形成した。
アゾ顔料5部、ポリビニルブチラール樹脂2部及びシク
ロヘキサノン35部を1mmφガラスビーズを用いたサ
ンドミル装置で24時間分散して、更にテトラヒドロフ
ランを加えて電荷発生層用塗料とした。この塗料を前記
の中間層の上に浸漬コーティング法で塗布して、100
℃で15分間乾燥することによって、膜厚が0.2μm
の電荷発生層を形成した。
送性化合物60部をモノクロロベンゼン30部/ジクロ
ロメタン30部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗
料を調製した。この塗料を前記の電荷発生層上にコーテ
ィングし、加速電圧150KV、線量30Mradの条
件で電子線を照射し樹脂を硬化し、膜厚が15μmの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
出性、電子写真特性、耐久性を評価した。経時析出性に
ついては、複写機用のウレタンゴム製のクリーニングブ
レードを電子写真感光体表面に圧接し、75℃で保存し
析出性に対する加速試験を行った。評価は14日後に電
子写真感光体表面を顕微鏡により観察し、析出の有無を
判定した。析出のない場合は、更に30日後まで試験を
継続した。
感光体をキヤノン(株)製LBP−SXに装着して電子
写真特性及び耐久性を評価した。初期の電子写真特性
[暗部電位Vd、光減衰感度(暗部電位−700V設定
で−150Vに光減衰させるために必要な光量)及び残
留電位Vsl(光減衰感度の光量の3倍の光量を照射し
た時の電位)]を測定し、更に10000枚の通紙耐久
試験を行い、目視による画像欠陥の発生の有無の観察、
電子写真感光体の削れ量及び耐久後の前記電子写真特性
を測定し、各々の変化値△Vd、△Vl(初期にVlが
−150Vとなる光量と同量の光量を耐久後に照射した
時のVlの変化量)及び△Vslを求めた。
光体では析出は発生せず、また電子写真特性が良好であ
り、耐久での削れ量が少なく、かつ耐久においても電子
写真特性にはほとんど変化が見られないという様に、非
常に安定した良好な特性を示している。
において正孔輸送性化合物No.1−13を表4に示し
た化合物に代えた以外は、実施例1−1と同様にして電
子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表3に示
す。
正孔輸送性化合物No.1−13の量を48部とし、更
に下記構造式(19)に示されるアクリルモノマーを1
2部添加した以外は、実施例1−1と同様にして電子写
真感光体を作製し、評価した。その結果を表3に示す。
正孔輸送性化合物No.1−13の量を48部とし、更
に下記構造式(20)に示されるアクリルオリゴマーを
12部添加した以外は、実施例1−1と同様にして電子
写真感光体を作製し、評価した。その結果を表3に示
す。
1において電子線の照射条件を表5に示した様に代えた
以外は、実施例1−1と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価した。結果は、削れ量、耐久性は良好であっ
たが、線量を上げることで初期の電子写真特性におい
て、若干の感度の低下や残留電位の上昇が見られた。そ
の結果を表3に示す。
電荷発生層を形成した後、下記構造式(21)に示され
るスチリル化合物20部及び下記構造式(22)に示さ
れる繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂10部
をモノクロロベンゼン50部/ジクロロメタン20部の
混合溶媒中に溶解して調製した電荷輸送層用塗料を用い
て、前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成した。この時
の電荷輸送層の膜厚は10μmであった。
60部をモノクロロベンゼン50部/ジクロロメタン
30部の混合溶媒中に溶解し、表面保護層用塗料を調製
した。この塗料をスプレーコーティング法により先の電
荷輸送層上に塗布し、加速電圧150KV、線量30M
radの条件で電子線を照射し樹脂を硬化し、膜厚が5
μmの表面保護層を形成し、電子写真感光体を得た。こ
の電位写真感光体を実施例1−1と同様にして評価し
た。その結果を表3に示す。
て正孔輸送性化合物No.1−13を化合物No.1−
34に代えた以外は、実施例1−29と同様にして電子
写真感光体を作製し、評価した。その結果を表3に示
す。
て正孔輸送性化合物No.1−13を30部とし、構造
式(19)に示されるアクリルモノマー30部を添加し
た以外は、実施例1−29と同様にして電子写真感光体
を作製し、評価した。その結果を表3に示す。
て正孔輸送性化合物No.1−13を30部とし、構造
式(20)に示されるアクリルオリゴマーを用いた以外
は、実施例1−29と同様にして電子写真感光体を作製
し、評価した。その結果を表3に示す。
孔輸送性化合物No.1−13を化合物No.2−1に
代え、加速電圧150KV、線量20Mradの条件で
電子線を照射した以外は、実施例1−1と同様にして電
子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表6に示
す。
において正孔輸送性化合物No.2−1を表7に示した
化合物に代えた以外は、実施例2−1と同様にして電子
写真感光体を作製し、評価した。その結果を表6に示
す。
正孔輸送性化合物No.2−1の量を48部とし、更に
構造式(19)に示されるアクリルモノマーを12部添
加した以外は、実施例2−1と同様にして電子写真感光
体を作製し、評価した。その結果を表6に示す。
正孔輸送性化合物No.2−24の量を48部とし、更
に下記構造式(23)に示されるアクリルモノマーを1
2部添加した以外は、実施例2−4と同様にして電子写
真感光体を作製し、評価した。その結果を表6に示す。
正孔輸送性化合物No.2−1の量を48部とし、更に
構造式(20)に示されるアクリルオリゴマーを12部
添加した以外は、実施例2−1と同様にして電子写真感
光体を作製し、評価した。その結果を表6に示す。
1において電子線の照射条件を表8に示した様に代えた
以外は、実施例2−1と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価した。結果は、削れ量、耐久性は良好であっ
たが、線量を上げることで初期の電子写真特性におい
て、若干の感度の低下や残留電位の上昇が見られた。そ
の結果を表6に示す。
電荷発生層を形成した後、構造式(21)に示されるス
チリル化合物20部及び構造式(22)に示される繰り
返し単位を有するポリカーボネート樹脂10部をモノク
ロロベンゼン50部/ジクロロメタン20部の混合溶媒
中に溶解して調製した電荷輸送層用塗料を用いて、前記
電荷発生層上に電荷輸送層を形成した。この時の電荷輸
送層の膜厚は10μmであった。
60部をモノクロロベンゼン50部/ジクロロメタン3
0部の混合溶媒中に溶解し、表面保護層用塗料を調製し
た。この塗料をスプレーコーティング法により先の電荷
輸送層上に塗布し、加速電圧150KV、線量20Mr
adの条件で電子線を照射し樹脂を硬化し、膜厚が5μ
mの表面保護層を形成し、電子写真感光体を得た。この
電子写真感光体を実施例2−1と同様にして評価した。
その結果を表6に示す。
て正孔輸送性化合物No.2−1を化合物No.2−4
6に代えた以外は、実施例2−32と同様にして電子写
真感光体を作製し、評価した。その結果を表6に示す。
て正孔輸送性化合物No.2−1を30部とし、構造式
(19)に示されるアクリルモノマー30部を添加した
以外は、実施例2−32と同様にして電子写真感光体を
作製し、評価した。その結果を表6に示す。
て正孔輸送性化合物No.2−1を30部とし、構造式
(20)に示されるアクリルオリゴマーを用いた以外
は、実施例2−32と同様にして電子写真感光体を作製
し、評価した。その結果を表6に示す。
生層を形成した後、構造式(21)に示されるスチリル
化合物15部及び下記構造式(24)に示される繰り返
し単位を有するポリメチルメタクリレート樹脂15部を
モノクロロベンゼン50部/ジクロロメタン20部の混
合溶媒中に溶解して調製した電荷輸送層用塗料を用い
て、前記電荷発生層上に塗布し、110℃で1時間乾燥
することによって、電荷輸送層を形成した。この時の電
荷輸送層の膜厚は15μmであった。
にして評価した結果、14日後に析出が見られた。一方
初期の電子写真特性は良好であったが、耐久での表面層
の削れ量が多く、かぶり、傷等の画像欠陥が発生してい
る。更に、8000枚以降は削れによって電荷輸送層の
膜厚が薄くなり、帯電不良が発生し、画像形成が不可能
となった。その結果を表9に示す。
4)で示されるポリメチルメタクリレート樹脂の代わり
に構造式(22)で示されるポリカーボネート樹脂を用
いた以外は、比較例1と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価した結果、30日後に析出が観察された。ま
た、ポリメチルメタクリレート樹脂の場合に比べて耐久
性は若干向上したものの十分ではなく、やはり耐久後の
画像欠陥は発生した。その結果を表9に示す。
1)で示されるスチリル化合物10部及び構造式(2
2)で示されるポリカーボネート樹脂15部とした以外
は、比較例2と同様にして電子写真感光体を作製し、評
価した結果、比較例2に比べて耐久性は向上したもの
の、電荷輸送材料間の距離が広がったことによって電荷
輸送能が低下し、感度低下及び残留電位の上昇が見られ
た。その結果画像においては、ゴーストの発生が見られ
た。その結果を表9に示す。
輸送層を形成した後、構造式(21)で示されるスチリ
ル化合物10部及び構造式(22)で示されるポリカー
ボネート樹脂15部をモノクロロベンゼン50部/ジク
ロロメタン30部の混合溶媒中に溶解し、表面保護層用
塗料を調製した。この塗料をスプレーコーティング法に
より先の電荷輸送層上に塗布し、120℃にて1時間乾
燥することによって、膜厚が5μmの表面保護層を形成
した。比較例3に対して、電荷輸送能の高い電荷輸送層
が下層にあるために感度低下、残留電位上昇は軽微では
あり、削れ量も向上したが、耐久後の画像にはまだ傷/
かぶりが発生しており、十分な耐久性は確保できなかっ
た。その結果を表9に示す。
送性化合物No.1−13の代わりに、特開平5−21
6249号公報に開示されている下記構造式(25)に
示される化合物を用いた以外は、実施例1−1と同様に
して電子写真感光体を作製し、評価した。結果は初期の
電子写真特性は良好であったが、実施例1−1に対して
耐久性が大幅に低下した。その結果を表9に示す。
輸送性化合物No.1−13の代わりに、構造式(2
5)に示される化合物を用いた以外は、実施例1−22
と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果
初期の電子写真特性は良好であったが、実施例1−22
と比較して耐久性が大幅に低下した。その結果を表9に
示す。
生層を形成した後、特開平8−248649号公報のP
10〜11に記載されている製造法に従って合成した下
記構造式(26)に示されるポリカーボネート樹脂20
部をテトラヒドロフラン80部に溶解して調製した電荷
輸送層用塗料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層
を形成した。この時の電荷輸送層の膜厚は15μmであ
った。この電子写真感光体を実施例1−1と同様にして
評価した結果、比較例1及び2に対して機械的強度は向
上したものの十分な耐久性が確保できなかった。その結
果を表9に示す。
耐磨耗性及び耐傷性に優れた効果を有する。更に、感
度、残留電位等の電子写真特性も非常に良好であり、ま
た繰り返し使用時にも安定した性能を発揮することがで
きる。また、電子写真感光体の効果は、その電子写真感
光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に
おいても当然に発揮され、長期間高画質が維持される。
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。
Claims (21)
- 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が下記一般式(1)で示す
ような同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有す
る正孔輸送性化合物を重合した化合物を含有することを
特徴とする電子写真感光体。 【化1】 {(式中、Aは正孔輸送性基を示す;P1及びP2は連鎖
重合性官能基を示す;P 1とP2は同一でも異なってもよ
い;Zは置換基を有してもよい有機残基を示す;a、b
及びdは0又は1以上の整数を示し、a+b×dは2以
上の整数を示す;また、aが2以上の場合P1は同一で
も異なってもよく、dが2以上の場合P2は同一でも異
なってもよく、また bが2以上の場合、Z及びP2は同
一でも異なってもよい) 尚、上記一般式(1)で、AとP1及びZとの結合部位
を水素原子に置きかえた正孔輸送性化合物は、縮合環炭
化水素又は縮合複素環又は下記一般式(2)又は一般式
(4)で示される。 【化2】 (式中、R1及びR2は置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有
してもよいアリール基を示し、R1及びR2同一でも異な
ってもよい;Ar1は置換基を有してもよいアリール基
を示す) 但し、上記縮合環炭化水素、縮合複素環及び一般式
(2)は、下記一般式(3)で示される基を一つ以上有
する。 【化3】 (式中、R3及びR4は置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基又は水素原子を示し、R3及びR4は
同一であっても異なってもよい;Ar2は置換基を有し
てもよいアリール基を示す;n1は0又は1〜2の整数
を示す) 【化4】 (式中、Ar3及びAr4は置換基を有してもよいアリー
ル基を示し、Ar3及びAr4は同一でも異なってもよ
い;R5は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を
有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいア
リール基を示す)但し、一般式(4)で示される化合物
は、下記一般式(5)で示される基を一つ以上有する。 【化5】 (式中、R6及びR7は置換基を有してもよいアルキル
基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基又は水素原子を示し、R6及びR7は
同一であっても異なってもよい;Ar5は置換基を有し
てもよいアリール基を示す;n2は0又は1〜2の整数
を示す)} - 【請求項2】 上記一般式(1)で、AとP1及びZと
の結合部位を水素原子に置きかえた正孔輸送性化合物
が、縮合環炭化水素又は縮合複素環又は上記一般式
(2)で示される請求項1に記載の電子写真感光体。 - 【請求項3】 上記一般式(1)で、AとP1及びZと
の結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が
上記一般式(4)で示される請求項1に記載の電子写真
感光体。 - 【請求項4】 上記一般式(1)のZが、置換基を有し
てもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアリーレ
ン基、CR8=CR9(R8及びR9は置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は水
素原子を示し、R8及びR9は同一でも異なってもよ
い)、C=O、S=O、SO2、酸素原子又は硫黄原子
より一つあるいは任意に組み合わされた有機残基を示す
請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体。 - 【請求項5】 上記一般式(1)のZが下記一般式
(6)で示される請求項1〜4のいずれかに記載の電子
写真感光体。 【化6】 (式中、X1〜X3は置換基を有してもよいアルキレン
基、(CR10=CR11)m、C=O、S=O、SO2、酸
素原子又は硫黄原子を示し、Ar6及びAr7は置換基を
有してもよいアリーレン基を示す;R10及びR11は置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
リール基又は水素原子を示し、R10及びR 11は同一でも
異なってもよい;mは1〜5の整数、p〜tは0又は1
〜10の整数を示す;但しp〜tは同時に0であること
はない) - 【請求項6】 上記一般式(1)のZが下記一般式
(7)で示される請求項1〜4のいずれかに記載の電子
写真感光体。 【化7】 (式中、Ar8は置換基を有してもよいアリーレン基を
示す;X4及びX5は(CH2)g、(CH=CR12)h、
C=O又は酸素原子を示す;R12は置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアリール基又は水
素原子を示し、gは1〜10の整数、hは1〜5の整
数、u〜wは0又は1〜10の整数を示す;但しu〜w
は同時に0であることはない) - 【請求項7】 上記一般式(1)で、AとP1及びZと
の結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が
一般式(2)であり、かつR1及びR2が置換基を有して
もよいアリール基である請求項1、2、4、5及び6の
いずれかに記載の電子写真感光体。 - 【請求項8】 上記一般式(3)のR4が置換基を有し
てもよいアリール基である請求項1、2、4、5及び6
のいずれかに記載の電子写真感光体。 - 【請求項9】 上記一般式(4)のR5が置換基を有し
てもよいアリール基である請求項1、3、4、5及び6
のいずれかに記載の電子写真感光体。 - 【請求項10】 上記一般式(5)のR7が置換基を有
してもよいアリール基である請求項1、3、4、5及び
6のいずれかに記載の電子写真感光体。 - 【請求項11】 連鎖重合性基P1、P2の一方又は両方
が下記一般式(8)で示される不飽和重合性官能基であ
る請求項1〜10のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化8】 (式中、Eは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有して
もよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR13
{R13は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は
置換基を有してもよいアリール基}又は−CONR14R
15{R14及びR15は水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラル
キル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互
いに同一であっても異なっていてもよい}を示し、Wは
置換基を有してもよい2価のアリール基、置換基を有し
てもよい2価のアルキレン基、−COO−、−O−、−
OO−、−S−又は−CONR16−{R16は水素原子、
ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換
基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよ
いアリール基}を示す;fは0又は1を示す) - 【請求項12】 連鎖重合性基P1、P2の一方又は両方
が下記一般式(9)で示される環状エーテル基である請
求項1〜11のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化9】 (式中、R17及びR18は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は
置換基を有してもよいアリール基を示し、nは1〜10
の整数を示す) - 【請求項13】 連鎖重合性基P1、P2の一方又は両方
が下記一般式(10)で示される脂環式エポキシ基であ
る請求項1〜12のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化10】 (式中、R19及びR20は水素原子、置換基を有してもよ
いアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は
置換基を有してもよいアリール基を示し、nは0又は1
〜10の整数を示す) - 【請求項14】 連鎖重合性基P1、P2の一方又は両方
が下記一般式(11)〜一般式(17)のいずれかであ
る請求項1〜13のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化11】 - 【請求項15】 連鎖重合性基P1、P2の一方又は両方
が下記一般式(11)あるいは一般式(12)のいずれ
かである請求項14に記載の電子写真感光体。 【化12】 - 【請求項16】 同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官
能基を有する正孔輸送性化合物の化合物の酸化電位が
0.4〜1.2(V)である請求項1〜15のいずれか
に記載の電子写真感光体。 - 【請求項17】 重合が電子線によって行われる請求項
1〜16のいずれかに記載の電子写真感光体。 - 【請求項18】 電子線の加速電圧が300KV以下で
ある請求項17に記載の電子写真感光体。 - 【請求項19】 電子線の線量が1〜100Mradで
ある請求項17又は18に記載の電子写真感光体。 - 【請求項20】 請求項1〜19のいずれかに記載の電
子写真感光体を、該電子写真感光体を帯電させる帯電手
段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現
像する現像手段、及び転写工程後の電子写真感光体上に
残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群
より選ばれた少なくとも一つの手段と共に一体に支持
し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
るプロセスカートリッジ。 - 【請求項21】 請求項1〜19のいずれかに記載の電
子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手
段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像
を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感
光体をトナーで現像する現像手段、及び転写材上のトナ
ー像を転写する転写手段を備えることを特徴とする電子
写真装置。
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