JPH10260538A - 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】安定した被膜を形成する有機光導電性材料をも
とに、高感度で高耐久性を有する電子写真感光体及びセ
ンサー材料、ＥＬ素子、静電記録素子の提供。 【解決手段】導電性支持体上に有機光導電性材料とし
て、下記一般式（１）、または（２）で示されるスチル
ベン系化合物を１種または２種以上含有させる。 （一般式（１）、または（２）において、Ａはアルケニ
ル基、またはシクロアルケニル基を示し、Ｒ_１、及びＲ
_２は水素原子、アルキル基、またはアルケニル基を示
す。Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_９、及びＲ_１０は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、またはハロゲン原子を示す。
Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_１１、及びＲ_１２は水素原子、アルキル
基、アリール基、または複素環を示す。Ｒ_７、及びＲ_８
は水素原子、アルキル基、アリール基、または複素環を
示す。ｍ、及びｐは０〜２の整数を示し、ｎ、及びｑは
１、あるいは２を示す。Ｚ_１、及びＺ_２は２価の連結基
を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機光導電性材料及
びそれを用いた電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式の利用は複写機の分
野に限らず、印刷版材、スライドフィルム、マイクロフ
ィルムなどの、従来では写真技術が使われていた分野へ
広がり、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高
速プリンターへの応用も検討されている。また最近では
光導電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電
記録素子、センサー材料、ＥＬ素子などへの応用も検討
され始めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子
写真感光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつ
ある。これまで電子写真方式の感光体としては無機系の
光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜
鉛、シリコンなどが知られており、広く研究され、かつ
実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持
っているのと同時に、種々の欠点をも有している。例え
ばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶
化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜
鉛は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯
電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、
セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。

【０００３】これに対し、有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易であるなどの利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。

【０００４】ところで、電子写真技術に於て使用される
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対し
て帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での
漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3) 光の照射によって帯
電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4) 光照
射後の残留電荷が少ないことなどである。

【０００５】しかしながら、今日まで有機系光導電性物
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、また
上述の感光体としての基本的な性質を十分に具備してい
るとはいい難い。

【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れ
た感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を
保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難であ
る。

【０００７】このような点を改良するために電荷発生機
能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感
度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分
離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれ
の機能に適した材料を広い範囲から選択できることであ
り、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ること
から多くの研究が進められてきた。

【０００８】このうち、電荷発生機能を担当する物質と
しては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、ア
ゾ顔料、ペリレン顔料などの多種の物質が検討され、中
でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高
い電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実
用化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料におい
ては、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らか
になっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の
構造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光
体として求められている基本的な性質や高い耐久性など
の要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。

【０００９】一方、電荷輸送機能を担当する物質には正
孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質として
はヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子輸送
物質としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討され、
実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を積み
重ねて最適の構造を探索しているのが実情である。事
実、これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲げ
た感光体として求められている基本的な性質や高い耐久
性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られてい
ない。

【００１０】以上述べたように電子写真感光体の作製に
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を十
分に満足するものは未だ得られていないのが現状であ
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、帯電
電位が高く高感度で、繰返し使用しても諸特性が変化せ
ず安定した性能を発揮できる電子写真感光体及びセンサ
ー材料、ＥＬ素子、静電記録素子などにも使用可能な有
機光導電性材料を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく光導電性材料の研究を行なった結果、特定の
構造を有する有機光導電性材料が有効であることを見出
し、本発明に至った。上記で特定の構造を有する有機光
導電性材料とは、下記一般式（１）、または（２）で示
されるスチルベン系化合物である。

【００１３】

【化２】

【００１４】一般式（１）、または（２）において、Ａ
は置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換
基を有していてもよいシクロアルケニル基を示し、
Ｒ₁、及びＲ₂は水素原子、置換基を有していてもよいア
ルキル基、または置換基を有していてもよいアルケニル
基を示す。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₉、及びＲ₁₀は水素原子、置換
基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していて
もよいアルコキシ基、またはハロゲン原子を示す。
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₁₁、及びＲ₁₂は水素原子、置換基を有して
いてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基、または置換基を有していてもよい複素環を示す
が、Ｒ₅とＲ₆あるいはＲ₁₁とＲ₁₂が同時に水素原子にな
ることはない。Ｒ₇、及びＲ₈は水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいア
リール基、または置換基を有していてもよい複素環を示
すが、Ｒ₇、Ｒ₈が同時に水素原子になることはない。
ｍ、及びｐは０〜２の整数を示し、ｎ、及びｑは１、あ
るいは２を示す。Ｚ₁、及びＺ₂は２価の連結基を表す。

【００１５】ここでＡの具体例としては、ビニル基など
のアルケニル基、または１−シクロヘキセニル基などの
シクロアルケニル基を挙げることができる。また、Ａは
置換基を有していてもよいが、その置換基の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基など
のアリール基などを挙げることができる。

【００１６】また、Ｒ₁、及びＲ₂の具体例としては、水
素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基などのアルキル基、またはビニル基などのアル
ケニル基を挙げることができる。また、Ｒ₁、及びＲ₂は
置換基を有していてもよいが、その置換基の具体例とし
ては、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、また
は上述のアルキル基などを挙げることができる。

【００１７】またＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₉、及びＲ₁₀の具体例と
しては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基などのアルコキシ基、またはフッ素原子、塩素
原子などのハロゲン原子などを挙げることができる。

【００１８】また、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₁₁及びＲ₁₂の具体例と
しては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基などのアルキル基、フェニル基、ナ
フチル基などのアリール基、またはフリル基、チエニル
基、インドリル基などの複素環を挙げることができる。
また、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は置換基を有していても
よいが、その置換基の具体例としては、メトキシ基、エ
トキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基、１−ナフ
チルオキシ基などのアリールオキシ基、フッ素原子、塩
素原子などのハロゲン原子、上述のアルキル基、または
上述のアリール基などを挙げることができる。

【００１９】またＲ₇、及びＲ₈の具体例としては、水素
原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基など
のアリール基、またはフリル基、チエニル基、インドリ
ル基などの複素環などを挙げることができる。また、Ｒ
₇、Ｒ₈は置換基を有していてもよいが、その置換基の具
体例としては、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキ
シ基、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子、また
は上述のアルキル基などを挙げることができる。

【００２０】またＺ₁、及びＺ₂の具体例としては、後述
の具体例に示すものを挙げることができる。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明にかかわる一般式（１）、
または（２）で示される有機光導電性材料の具体例とし
ては、以下に示すＣ−０１〜６１に示す化合物と、Ｄ−
０１〜２４に示すＺ₁、及びＺ₂の具体例との組み合わせ
からなる全ての化合物を挙げることができるがこれらに
限定されるものではない。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】本発明の一般式（１）、または（２）で示
される有機光導電性材料を含有する感光層を含む電子写
真感光体の形態は、そのいずれを用いることもできる。
例えば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物
質、及びフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設
けたものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物
質と結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と
結着剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体
も知られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上
層となっても構わない。また、必要に応じて導電性支持
体と感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコ
ート層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送
層との間に中間層を設けることもできる。本発明の化合
物を用いて感光体を作製する支持体としては、金属製ド
ラム、金属板、導電性加工を施した紙やプラスチックフ
ィルムのシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体
などが使用される。

【００３５】本発明の電子写真感光体は、一般式
（１）、または（２）で示される有機光導電性材料及び
電荷発生物質をそれぞれ１種類あるいは２種類以上含有
することにより得られる。電荷発生物質には無機系電荷
発生物質と有機系電荷発生物質があり、前者の例として
は例えばセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合
金、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン
などが挙げられる。有機系電荷発生物質の例としては、
例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、ク
リスタルバイオレットなどのトリフェニルメタン系染
料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリンな
どのキノン染料、シアニン染料、アクリジン染料、ピリ
リウム色素、チアピリリウム色素、スクエアリウム色
素、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン
系顔料、金属含有あるいは無金属のフタロシアニン系顔
料などが挙げられ、また、アゾ顔料も用いられる。

【００３６】アゾ顔料としては、例えば特開昭４７−３
７５４３号公報、特開昭５３−９５０３３号公報、特開
昭５３−１３２３４７号公報、特開昭５３−１３３４４
５号公報、特開昭５４−１２７４２号公報、特開昭５４
−２０７３６号公報、特開昭５４−２０７３７号公報、
特開昭５４−２１７２８号公報、特開昭５４−２２８３
４号公報、特開昭５５−６９１４８号公報、特開昭５５
−６９６５４号公報、特開昭５５−７９４４９号公報、
特開昭５５−１１７１５１号公報、特開昭５６−４６２
３７号公報、特開昭５６−１１６０３９号公報、特開昭
５６−１１６０４０号公報、特開昭５６−１１９１３４
号公報、特開昭５６−１４３４３７号公報、特開昭５７
−６３５３７号公報、特開昭５７−６３５３８号公報、
特開昭５７−６３５４１号公報、特開昭５７−６３５４
２号公報、特開昭５７−６３５４９号公報、特開昭５７
−６６４３８号公報、特開昭５７−７４７４６号公報、
特開昭５７−７８５４２号公報、特開昭５７−７８５４
３号公報、特開昭５７−９００５６号公報、特開昭５７
−９００５７号公報、特開昭５７−９０６３２号公報、
特開昭５７−１１６３４５号公報、特開昭５７−２０２
３４９号公報、特開昭５８−４１５１号公報、特開昭５
８−９０６４４号公報、特開昭５８−１４４３５８号公
報、特開昭５８−１７７９５５号公報、特開昭５９−３
１９６２号公報、特開昭５９−３３２５３号公報、特開
昭５９−７１０５９号公報、特開昭５９−７２４４８号
公報、特開昭５９−７８３５６号公報、特開昭５９−１
３６３５１号公報、特開昭５９−２０１０６０号公報、
特開昭６０−１５６４２号公報、特開昭６０−１４０３
５１号公報、特開昭６０−１７９７４６号公報、特開昭
６１−１１７５４号公報、特開昭６１−９０１６４号公
報、特開昭６１−９０１６５号公報、特開昭６１−９０
１６６号公報、特開昭６１−１１２１５４号公報、特開
昭６１−２６９１６５号公報、特開昭６１−２８１２４
５号公報、特開昭６１−５１０６３号公報、特開昭６２
−２６７３６３号公報、特開昭６３−６８８４４号公
報、特開昭６３−８９８６６号公報、特開昭６３−１３
９３５５号公報、特開昭６３−１４２０６３号公報、特
開昭６３−１８３４５０号公報、特開昭６３−２８２７
４３号公報、特開昭６４−２１４５５号公報、特開昭６
４−７８２５９号公報、特開平１−２００２６７号公
報、特開平１−２０２７５７号公報、特開平１−３１９
７５４号公報、特開平２−７２３７２号公報、特開平２
−２５４４６７号公報、特開平３−９５５６１号公報、
特開平３−２７８０６３号公報、特開平４−９６０６８
号公報、特開平４−９６０６９号公報、特開平４−１４
７２６５号公報、特開平５−１４２８４１号公報、特開
平５−３０３２２６号公報、特開平６−３２４５０４号
公報、特開平７−１６８３７９号公報などに記載の化合
物が挙げられる。

【００３７】また、これらのアゾ顔料に用いられるカプ
ラー成分の構造は多岐に渡る。例えば特開昭５４−１７
７３５号公報、特開昭５４−７９６３２号公報、特開昭
５７−１７６０５５号公報、特開昭５９−１９７０４３
号公報、特開昭６０−１３０７４６号公報、特開昭６０
−１５３０５０号公報、特開昭６０−１０３０４８号公
報、特開昭６０−１８９７５９号公報、特開昭６３−１
３１１４６号公報、特開昭６３−１５５０５２号公報、
特開平２−１１０５６９号公報、特開平４−１４９４４
８号公報、特開平６−２７７０５号公報、特開平６−３
４８０４７号公報などに記載の化合物が挙げられる。

【００３８】上記アゾ顔料の具体例は以下に示すＢ−１
〜４０に示す化合物と表１〜１４に示すカプラーとの組
み合わせからなる全ての化合物を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。また、これらの
化合物と他の電荷発生物質を併用することも可能であ
る。

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】

【表５】

【００５１】

【表６】

【００５２】

【表７】

【００５３】

【表８】

【００５４】

【表９】

【００５５】

【表１０】

【００５６】

【表１１】

【００５７】

【表１２】

【００５８】

【表１３】

【００５９】

【表１４】

【００６０】本発明において使用するフタロシアニン系
顔料としては、それ自体公知のフタロシアニン及びその
誘導体のいずれでも使用でき、具体的には、無金属フタ
ロシアニン類、チタニルオキシフタロシアニン類、銅フ
タロシアニン類、アルミニウムフタロシアニン類、ジフ
ェノキシゲルマニウムフタロシアニン類、ゲルマニウム
フタロシアニン類、ガリウムフタロシアニン類、クロロ
ガリウムフタロシアニン類、ブロモガリウムフタロシア
ニン類、クロロインジウムフタロシアニン類、ブロモイ
ンジウムフタロシアニン類、ヨードインジウムフタロシ
アニン類、マグネシウムフタロシアニン類、クロロアル
ミニウムフタロシアニン類、ブロモアルミニウムフタロ
シアニン類、スズフタロシアニン類、ジクロロスズフタ
ロシアニン類、バナジルオキシフタロシアニン類、亜鉛
フタロシアニン類、コバルトフタロシアニン類、ニッケ
ルフタロシアニン類、ヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン類、ジヒドロキシガリウムフタロシアニン類、バリウ
ムフタロシアニン類、ベリリウムフタロシアニン類、カ
ドミウムフタロシアニン類、クロロコバルトフタロシア
ニン類、ジクロロチタニルフタロシアニン類、鉄フタロ
シアニン類、シリコンフタロシアニン類、鉛フタロシア
ニン類、白金フタロシアニン類、無金属ナフタロシアニ
ン類、アルミニウムナフタロシアニン類、チタニルオキ
シナフタロシアニン類、ルテニウムフタロシアニン、パ
ラジウムフタロシアニンなどが挙げられる。特にその中
でも無金属フタロシアニン、チタニルオキシフタロシア
ニン、銅フタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシ
アニン、クロロインジウムフタロシアニン、バナジルオ
キシフタロシアニン、ジフェノキシゲルマニウムフタロ
シアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシ
ガリウムフタロシアニンが本発明では好ましく用いられ
る。

【００６１】また、フタロシアニン系顔料は結晶多型の
化合物として知られ、各種結晶型のフタロシアニン系顔
料が見出されている。これらの結晶型や製造方法に関す
る記述として、無金属フタロシアニンは、特公昭４９−
４３３８号公報、特開昭５８−１８２６３９号公報、特
開昭６０−１９１５１号公報、特開昭６２−４７０５４
号公報、特開昭６２−１４３０５８号公報、特開昭６３
−２８６８５７号公報、特開平１−１３８５６３号公
報、特開平１−２３０５８１号公報、特開平２−２３３
７６９号公報、更にはＪ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．７２，
３２３０（１９６８）に記載されているものを挙げるこ
とができる。

【００６２】チタニルオキシフタロシアニンは、特開昭
６１−２１７０５０号公報、特開昭６２−６７０９４号
公報、特開昭６２−２２９２５３号公報、特開昭６３−
３６４号公報、特開昭６３−３６５号公報、特開昭６３
−３６６号公報、特開昭６３−３７１６３号公報、特開
昭６３−８０２６３号公報、特開昭６３−１１６１５８
号公報、特開昭６３−１９８０６７号公報、特開昭６３
−２１８７６８号公報、特開昭６４−１７０６６号公
報、特開平１−１２３８６８号公報、特開平１−１３８
５６２号公報、特開平１−１５３７５７号公報、特開平
１−１７２４５９号公報、特開平１−１７２４６２号公
報、特開平１−１８９２００号公報、特開平１−２０４
９６９号公報、特開平１−２０７７５５号公報、特開平
１−２９９８７４号公報、特開平２−８２５６号公報、
特開平２−９９９６９号公報、特開平２−１３１２４３
号公報、特開平２−１６５１５６号公報、特開平２−１
６５１５７号公報、特開平２−２１５８６６号公報、特
開平２−２６７５６３号公報、特開平２−２９７５６０
号公報、特開平３−３５０６４号公報、特開平３−５４
２６４号公報、特開平３−８４０６８号公報、特開平３
−９４２６４号公報、特開平３−１００６５８号公報、
特開平１００６５９号公報、特開平３−１２３３５９号
公報、特開平３−１９９２６８号公報、特開平３−２０
０７９０号公報、特開平３−２６９０６４号公報、特開
平４−１４５１６６号公報、特開平４−１４５１６７号
公報、特開平４−１５３２７３号公報、特開平４−１５
９３７３号公報、特開平４−１７９９６４号公報、特開
平５−２０２３０９号公報、特開平５−２７９５９２号
公報、特開平５−２８９３８０号公報、特開平６−３３
６５５４号公報、特開平７−８２５０３号公報、特開平
７−８２５０５号公報、更には特開平８−１１０６４９
号公報に記載されているものを挙げることができる。

【００６３】また、銅フタロシアニンは、特公昭５２−
１６６７号公報、特開昭５１−１０８８４７号公報、特
開昭５５−６０９５８号公報に記載されているものや、
更にはγ型、π型、χ型、ρ型などが知られておりこれ
らを挙げることができる。クロロアルミニウムフタロシ
アニンは、特開昭５８−１５８６４９号公報、特開昭６
２−１３３４６２号公報、特開昭６２−１６３０６０号
公報、特開昭６３−４３１５５号公報、更には特開昭６
４−７０７６２号公報に、クロロインジウムフタロシア
ニンは特開昭５９−４４０５４号公報、特開昭６０−５
９３５５号公報、特開昭６１−４５２４９号公報、更に
は特開平７−１３３７５号公報に、バナジルオキシフタ
ロシアニンは、特開昭６３−１８３６１号公報、特開平
１−２０４９６８号公報、特開平２６８７６３号公報、
特開平３−２６９０６３号公報、更には特開平７−２４
７４４２号公報に、ジフェノキシゲルマニウムフタロシ
アニンは、特開平４−３６０１５０号公報に、クロロガ
リウムフタロシアニンは、特開平５−１９４５２３号公
報、更には特開平７−１０２１８３号公報に、ヒドロキ
シガリウムフタロシアニンは、特開平５−２６３００７
号公報、更には特開平７−５３８９２号公報に記載され
ているものを挙げることができる。

【００６４】本発明の一般式（１）、または（２）で示
される有機光導性材料を含む感光層を形成するために用
いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に応じ
て種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の用途
ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポ
リスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・クロト
ン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレン
オキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッド樹
脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹脂あ
るいはポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの
中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
リレート樹脂などは感光体としての電位特性に優れてい
る。また、これらの樹脂は、単独あるいは共重合体のい
ずれでもよく、またこれらを１種または２種以上を混合
して用いることができる。これら結着剤樹脂の光導電性
化合物に対して加える量は、２０〜１０００重量％が好
ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。

【００６５】積層型感光体の場合、電荷発生層に含有さ
れるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５０
０重量％が好ましく、５０〜１５０重量％がより好まし
い。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下
し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が
生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂
は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００重量％が好ま
しく、５０〜５００重量％がより好ましい。樹脂の比率
が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くな
りすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそ
れがある。

【００６６】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮などの機械的強度に弱いものがある。この性質を改
良するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰなど）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰな
ど）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニト
リルゴム、塩素化炭化水素などが挙げられる。これらの
物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を
及ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０重量％以
下が好ましい。

【００６７】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤など、塗工性の改良のためレベリン
グ剤などを必要に応じて添加することができる。

【００６８】一般式（１）、または（２）で示されるス
チルベン系化合物は更に他の電荷輸送物質と組み合わせ
て用いることができる。電荷輸送物質には正孔輸送物質
と電子輸送物質がある。前者の例としては、例えば特公
昭３４−５４６６号公報などに示されているオキサジア
ゾール類、特公昭４５−５５５号公報などに示されてい
るトリフェニルメタン類、特公昭５２−４１８８号公報
などに示されているピラゾリン類、特公昭５５−４２３
８０号公報などに示されているヒドラゾン類、特開昭５
６−１２３５４４号公報などに示されているオキサジア
ゾール類などを挙げることができる。一方、電子輸送物
質としては、例えばクロラニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニト
ロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ
−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキ
サントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、
１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン、１，３，
７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシ
ドなどがある。これらの電荷輸送物質は単独または２種
以上組み合わせて用いることができる。

【００６９】また、一般式（１）、または（２）で示さ
れるスチルベン系化合物と電荷移動錯体を形成し、更に
増感効果を増大させる増感剤として、ある種の電子吸引
性化合物を添加することもできる。この電子吸引性化合
物としては例えば、２，３−ジクロロ−１，４−ナフト
キノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−
ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フ
ェナントレンキノンなどのキノン類、４−ニトロベンズ
アルデヒドなどのアルデヒド類、９−ベンゾイルアント
ラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェ
ノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノ
ンなどのケトン類、無水フタル酸、４−クロロナフタル
酸無水物などの酸無水物、テレフタラルマロノニトリ
ル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニ
トロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾ
イルオキシ）ベンザルマロノニトリルなどのシアノ化合
物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニ
トロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニト
ロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
などのフタリド類などを挙げることができる。

【００７０】本発明の有機光導電性材料は、感光体の形
態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に
溶解または分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持
体上に塗布し、乾燥して感光体を製造することができ
る。

【００７１】塗布溶剤としてはクロロホルム、ジクロロ
エタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロ
ロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレング
リコールジメチルエーテルなどのエーテル系溶剤、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソ
プロピルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶
剤、酢酸エチル、ギ酸メチル、メチルセロソルブアセテ
ートなどのエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶剤及びｎ−ブ
タノール、２−プロパノールなどのアルコール系溶剤な
どを挙げることができる。これらの溶剤は単独または２
種以上の混合溶剤として使用することができる。

【００７２】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。

【００７３】

【化２２】

【００７４】

【化２３】

【００７５】合成例１ 例示化合物（Ｃ−１５、Ｚ₁＝
Ｄ−０２）の合成 上記（３）で示されるアルデヒド化合物１．５３ｇ、及
び上記（４）で示されるフォスフォネート化合物０．６
８ｇを溶かした１，２−ジメトキシエタン５０ｍｌ溶液
に、室温で攪拌下、カリウムｔ−ブトキシド０．６９ｇ
をゆっくりと加えた。３０分攪拌を続けた後、反応液を
５００ｍｌの氷水に注ぎ込んで反応を停止し、酢酸エチ
ルで有機成分を抽出した。分離した有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られたオ
イル状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製してオイル状の化合物（Ｃ−１５、Ｚ₁＝Ｄ−０２）
を１．５０ｇ得た。

【００７６】

【化２４】

【００７７】合成例２ 例示化合物（Ｃ−５５、Ｚ₂＝
Ｄ−０２）の合成 上記（５）で示されるアルデヒド化合物１．９６ｇ、及
び上記（４）で示されるフォスフォネート化合物０．６
７ｇを溶かした１，２−ジメトキシエタン５０ｍｌ溶液
に、室温で攪拌下、カリウムｔ−ブトキシド０．８４ｇ
をゆっくりと加えた。２０分攪拌を続けた後、反応液を
５００ｍｌの氷水に注ぎ込んで反応を停止し、酢酸エチ
ルで有機成分を抽出した。分離した有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られたオ
イル状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製してオイル状の化合物（Ｃ−５５、Ｚ₂＝Ｄ−０２）
を１．７９ｇ得た。

【００７８】実施例１ アゾ顔料（Ｂ−１、Ｃｐ＝Ａ−２１）１重量部及びポリ
エステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１重量部をテ
トラヒドロフラン１００重量部と混合し、ペイントコン
ディショナー装置でガラスビーズと共に２時間分散し
た。こうして得た分散液を、アプリケーターにてアルミ
蒸着ポリエステル上に塗布して乾燥し、膜厚約０．２μ
ｍの電荷発生層を形成した。次に例示化合物（Ｃ−０
３、Ｚ₁＝Ｄ−１９）を、ポリアリレート樹脂（ユニチ
カ製Ｕ−ポリマー）と１：１の重量比で混合し、ジクロ
ロエタンを溶媒として１０重量％の溶液を作り、上記の
電荷発生層の上にアプリケーターで塗布して膜厚約２０
μｍの電荷輸送層を形成した。

【００７９】この様にして作製した積層型感光体につい
て、静電記録試験装置（川口電機製ＳＰ−４２８）を用
いて電子写真特性の評価を行なった。 測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo. ３（タ
ーンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ
）。その結果、帯電電位（Ｖ０）が−７９０Ｖ半減露
光量（Ｅ1/2）が０．８ルックス・秒と高感度の値を示
した。

【００８０】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の帯電電位（Ｖ０）−７９０Ｖに対し、５０００回
目の帯電電位（Ｖ０）は−７７０Ｖであり、繰返しによ
る電位の低下がほとんどなく安定した特性を示した。ま
た、１回目の半減露光量（Ｅ1/2）０．８ルックス・秒
に対して５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は０．８
ルックス・秒と変化がなく優れた特性を示した。

【００８１】実施例２〜４８ 実施例１のアゾ顔料（Ｂ−１、Ｃｐ＝Ａ−２１）及び例
示化合物（Ｃ−０３、Ｚ₁＝Ｄ−１９）の代わりに、そ
れぞれ表１５、表１６に示すアゾ顔料及びスチルベン系
化合物を用いた他は、実施例１と同様にして感光体を作
製してその特性を評価した。結果を表１５、表１６に示
す。

【００８２】

【表１５】

【００８３】

【表１６】

【００８４】実施例４９ アゾ顔料（Ｂ−１、Ｃｐ＝Ａ−２１）１重量部とテトラ
ヒドロフラン４０重量部を、ペイントコンディショナー
装置でガラスビーズと共に８時間分散処理した。こうし
て得た分散液に、例示化合物（Ｃ−０３、Ｚ₁＝Ｄ−１
９）を２．５重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス
化学製ＰＣＺ−２００）１０重量部、テトラヒドロフラ
ン６０重量部を加え、更にペイントコンディショナー装
置で３０分間分散処理を行った後、アプリケーターにて
アルミ蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約１５μｍの
感光層を形成した。この感光体の電子写真特性を、実施
例１と同様にして評価した。ただし、印加電圧のみ＋５
ｋＶに変更した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖ０）
＋４８５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．３ルックス・
秒、５０００回繰り返し後の帯電電位（Ｖ０）＋４７５
Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．３ルックス・秒と、高感
度でしかも変化の少ない、優れた特性を示した。

【００８５】実施例５０〜９６ 実施例４９のアゾ顔料（Ｂ−１２、Ｃｐ＝Ａ−２１）及
び例示化合物（Ｃ−０３、Ｚ₁＝Ｄ−１９）の代わり
に、それぞれ表１７、表１８に示すアゾ顔料及びスチル
ベン系化合物を用いた他は、実施例４９と同様にして感
光体を作製してその特性を評価した。結果を表１７、表
１８に示す。

【００８６】

【表１７】

【００８７】

【表１８】

【００８８】実施例９７〜１０７ 実施例１のアゾ顔料の代わりにＣｕＫα１．５４１オンク゛
ストロームのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）
が、９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２
３．５°、２４．１°、２７．３°に主要なピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシ
アニン（Ｙ型チタニルオキシフタロシアニン）を、例示
化合物（Ｃ−０３、Ｚ₁＝Ｄ−１９）の代わりにそれぞ
れ表１９に示すスチルベン系化合物を用いた他は、実施
例１と同様にして感光体を作製してその特性を評価し
た。結果を表１９に示す。

【００８９】

【表１９】

【００９０】実施例１０８〜１１８ 実施例４９のアゾ顔料の代わりにＹ型チタニルオキシフ
タロシアニンを、例示化合物（Ｃ−０３、Ｚ₁＝Ｄ−１
９）の代わりにそれぞれ表２０に示すスチルベン系化合
物を用いた他は、実施例４９と同様にして感光体を作製
してその特性を評価した。結果を表２０に示す。

【００９１】

【表２０】

【００９２】

【化２５】

【００９３】比較例 電荷輸送物質として例示化合物（Ｃ−０３、Ｚ₁＝Ｄ−
１９）の代わりに上記に示す比較化合物（６）を用いた
他は、実施例１と同様の操作で感光体を作製しようとし
たところ比較化合物（６）は結晶性が高く、溶媒である
ジクロロエタンに完全に溶解しなかった。この塗液を用
いて作製した感光体の特性を評価した結果、帯電電位
（Ｖ０）は−７００Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）は３．１
ルックス・秒と感度の低下がみられた。

【００９４】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明の有機
光導電性材料を用いれば高感度で高耐久性を有し、安定
した被膜を形成することが可能な優れた電子写真感光体
を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）、または（２）で示さ
   れるスチルベン系化合物を含有することを特徴とする有
   機光導電性材料。 【化１】 （一般式（１）、または（２）において、Ａは置換基を
   有していてもよいアルケニル基、または置換基を有して
   いてもよいシクロアルケニル基を示し、Ｒ₁、及びＲ₂は
   水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、また
   は置換基を有していてもよいアルケニル基を示す。
   Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₉、及びＲ₁₀は水素原子、置換基を有して
   いてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアル
   コキシ基、またはハロゲン原子を示す。Ｒ₅、Ｒ₆、
   Ｒ₁₁、及びＲ₁₂は水素原子、置換基を有していてもよい
   アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ま
   たは置換基を有していてもよい複素環を示すが、Ｒ₅と
   Ｒ₆あるいはＲ₁₁とＲ₁₂が同時に水素原子になることは
   ない。Ｒ₇、及びＲ₈は水素原子、置換基を有していても
   よいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール
   基、または置換基を有していてもよい複素環を示すが、
   Ｒ₇、Ｒ₈が同時に水素原子になることはない。ｍ、及び
   ｐは０〜２の整数を示し、ｎ、及びｑは１、あるいは２
   を示す。Ｚ₁、及びＺ₂は２価の連結基を表す。）
2. 【請求項２】 導電性支持体上に上記一般式（１）、ま
   たは（２）で示される有機光導電性材料を含む感光層を
   有することを特徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】 感光層が電荷発生物質と電荷輸送物質と
   を含有し、この電荷輸送物質が上記一般式（１）、また
   は（２）で示される有機光導電性材料であることを特徴
   とする請求項２記載の電子写真感光体。