JPH11265080A

JPH11265080A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH11265080A
Application number: JP6823998A
Authority: JP
Inventors: Michihiko Sato; 道彦佐藤; Tomoko Taniguchi; 智子谷口
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1998-03-18
Filing date: 1998-03-18
Publication date: 1999-09-28

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】帯電電位が高く高感度で、繰返し使用しても諸
特性が変化せず安定した性能を発揮できる電子写真感光
体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送
物質を構成成分として含む感光層を有する電子写真感光
体において、電荷輸送物質として下記一般式（１）のビ
ス型ピラゾロピリジン化合物を一種含むことを特徴とす
る電子写真感光体。（一般式（１）、において、Ｒ^１〜Ｒ^４及びＲ^７〜Ｒ
^１０は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基を、Ｒ^５、Ｒ^６は、水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基を、Ａｒ
は、メチレン基、アリーレン基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、詳しくは導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送
物質を構成成分として含む感光層を有する電子写真感光
体において、電荷輸送物質として特定のビス型ピラゾロ
ピリジン化合物を少なくとも一種含むことを特徴とする
電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式の利用は複写機の分
野に限らず、印刷版材、スライドフィルム、マイクロフ
ィルム等の従来では写真技術が使われていた分野へ広が
り、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高速プ
リンターへの応用も検討されている。従って、電子写真
感光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつあ
る。これまで電子写真方式の感光体としては、無機系の
光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜
鉛、シリコン等が知られており、広く研究され、かつ実
用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持っ
ているのと同時に、種々の欠点をも有している。例えば
セレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化
しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛
は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電
性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セ
レンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。

【０００３】これに対し、有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易である等の利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。

【０００４】ところで、電子写真技術において使用され
る感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事
が要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対
して帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所で
の漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3) 光の照射によって
帯電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4)光
照射後の残留電荷が少ないこと等である。

【０００５】しかしながら、今日まで有機系の光導電性
物質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光高分
子導電性物質に関して多くの研究がなされてきたが、こ
れらは必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、
又上述の感光体としての基本的な性質を十分に具備して
いるとはいい難い。

【０００６】一方、有機系の低分子光導電性物質につい
ては、感光体形成に用いる結着剤等を選択することによ
り、皮膜性や接着性、可撓性等機械的強度に優れた感光
体を得ることができるものの、高感度の特性を保持し得
るのに適した化合物を見出し得ないでいる。

【０００７】このような点を改良してより高感度の特性
を有する感光体を得るため、電荷発生機能と電荷輸送機
能とを異なる光導電性物質に分担させた有機感光体が開
発されている。機能分離型と称されているこのような感
光体の特徴は、それぞれの機能に適した材料を広い範囲
から選択できることであり、任意の性能を有する感光体
を容易に作製し得ることから多くの研究が進められてき
た。

【０００８】このうち、電荷発生機能を担当する物質と
しては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、ア
ゾ顔料、ペリレン顔料等の多種の物質が検討され、中で
もアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い
電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実用
化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料において
は、分子構造と電荷発生効率の関係は未だに明らかにな
っていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構造
を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光体と
して求められている基本的な性質や高い耐久性等の要求
を十分に満足するものは、未だ得られていない。

【０００９】一方、電荷輸送機能を担当する物質には正
孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質として
はヒドラゾン化合物やスチリル化合物等、電子輸送性物
質としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、ジフェノキノン誘導体等多種の物質が検討され、実
用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を積み重
ねて最適の構造を探索しているのが実情である。事実、
これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲げた感
光体として求められている基本的な性質や高い耐久性等
の要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。

【００１０】以上述べたように電子写真感光体の作製に
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性等の要求を十分
に満足するものは未だ得られていないのが現状である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、帯電
電位が高く高感度で、繰返し使用しても諸特性が変化せ
ず、安定した性能を発揮できる電子写真感光体を提供す
ることである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく研究を行なった結果、電荷輸送物質として特
定の構造を有するビス型ピラゾロピリジン化合物を用い
ることによって、極めて良好な感度、耐久性を有する感
光体が得られることを見出し、本発明に至った。上記の
特定構造を有するビス型ピラゾロピリジン化合物とは、
下記一般式（１）で示される化合物である。

【００１３】

【化２】

【００１４】一般式（１）、において、Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ
⁷〜Ｒ¹⁰は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基を示し、置換基を有していても良い。Ｒ⁵、Ｒ⁶
は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、アリール基、複素環基を示し、置換基を有
していても良い。Ａｒは、メチレン基、アリーレン基を
示し、置換基を有していても良い。

【００１５】Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ⁷〜Ｒ¹⁰の具体例として
は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のア
ルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることが
できる。Ｒ⁵、Ｒ⁶の具体例としては、水素原子、上述の
アルキル基、アリール基、アリル基、メタリル基、２−
メチル−１−プロペニル基等のアルケニル基、ベンジル
基、β−フェニルエチル基、α−ナフチルメチル基等の
アラルキル基を挙げることがでる。Ａｒの具体例として
は、メチレン基、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン
基、ｐ−フェニレン基等のフェニレン基、ナフチレン
基、フェナンスリレン基等のアリーレン基を挙げること
ができる。複素環基の具体例としては、チエニル基、フ
リル基、ピロリル基、ピラニル基、ピリジル基等の複素
環基が挙げられる。置換基の具体例としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基等のアリールオキシ基、上述のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基を挙げることができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明に係わる一般式（１）で示
されるビス型ピラゾロピリジン化合物の具体例を以下に
例示するが、これらに限定されるものではない。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】感光体の形態としては種々のものがある
が、本発明はそのいずれの形態においても用いることが
できる。例えば、導電性支持体上に光導電性物質である
電荷発生物質、電荷輸送物質、およびフィルム形成性結
着剤樹脂からなる感光層を設けた単層型感光体、導電性
支持体上に電荷発生物質と結着剤樹脂からなる電荷発生
層と、電荷輸送物質と結着剤樹脂からなる電荷輸送層を
設けた積層型の感光体が挙げられる。電荷発生層と電荷
輸送層はどちらが上層となっても構わない。また、必要
に応じて導電性支持体と感光層の間に下引き層を、感光
体表面にオーバーコート層を、積層型感光体の場合は電
荷発生層と電荷輸送層との間に中間層を設けることもで
きる。本発明に係わる化合物を用いて感光体を作製する
支持体としては、金属製ドラム、金属板、導電性加工を
施した紙、プラスチックフィルムのシート状、ドラム状
あるいはベルト状の支持体等が使用される。

【００２１】本発明に用いる電荷発生物質としては、セ
レン、カドミウム等の金属や、ペリレン酸無水物、ペリ
レン酸イミド等のペリレン化合物、アントラキノン誘導
体、アンスアンスロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘
導体、ピラントロン誘導体、ビオラントロン誘導体等の
アントラキノン顔料または多環キノン顔料、金属フタロ
シアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン化
合物、金属ナフタロシアニン、無金属ナフタロシアニン
等のナフタロシアニン化合物、ポルフィリン顔料、キナ
クリドン顔料、シアニン色素、アズレニウム色素等、ま
た、アゾ化合物も用いられる。なかでも、ビスアゾ化合
物、トリスアゾ化合物、フタロシアニン化合物を用いた
ものは、キャリア発生効率が高く、高感度の感光体を提
供するため好ましい。

【００２２】例えばアゾ化合物としては、特開昭４７−
３７５４３号、特開昭５３−９５０３３号、特開昭５３
−１３２３４７号、特開昭５３−１３３４４５号、特開
昭５４−１２７４２号、特開昭５４−２０７３６号、特
開昭５４−２０７３７号、特開昭５４−２１７２８号、
特開昭５４−２２８３４号、特開昭５５−６９１４８
号、特開昭５５−６９６５４号、特開昭５５−７９４４
９号、特開昭５５−１１７１５１号、特開昭５６−４６
２３７号、特開昭５６−１１６０３９号、特開昭５６−
１１６０４０号、特開昭５６−１１９１３４号、特開昭
５６−１４３４３７号、特開昭５７−６３５３７号、特
開昭５７−６３５３８号、特開昭５７−６３５４１号、
特開昭５７−６３５４２号、特開昭５７−６３５４９
号、特開昭５７−６６４３８号、特開昭５７−７４７４
６号、特開昭５７−７８５４２号、特開昭５７−７８５
４３号、特開昭５７−９００５６号、特開昭５７−９０
０５７号、特開昭５７−９０６３２号、特開昭５７−１
１６３４５号、特開昭５７−２０２３４９号、特開昭５
８−４１５１号、特開昭５８−９０６４４号、特開昭５
８−１４４３５８号、特開昭５８−１７７９５５号、特
開昭５９−３１９６２号、特開昭５９−３３２５３号、
特開昭５９−７１０５９号、特開昭５９−７２４４８
号、特開昭５９−７８３５６号、特開昭５９−１３６３
５１号、特開昭５９−２０１０６０号、特開昭６０−１
５６４２号、特開昭６０−１４０３５１号、特開昭６０
−１７９７４６号、特開昭６１−１１７５４号、特開昭
６１−９０１６４号、特開昭６１−９０１６５号、特開
昭６１−９０１６６号、特開昭６１−１１２１５４号、
特開昭６１−２８１２４５号、特開昭６１−５１０６３
号、特開昭６２−２６７３６３号、特開昭６３−６８８
４４号、特開昭６３−８９８６６号、特開昭６３−１３
９３５５号、特開昭６３−１４２０６３号、特開昭６３
−１８３４５０号、特開昭６３−２８２７４３号、特開
昭６４−２１４５５号、特開昭６４−７８２５９号、特
開平１−２００２６７号、特開平１−２０２７５７号、
特開平１−３１９７５４号、特開平２−７２３７２号、
特開平２−２５４４６７号、特開平３−２７８０６３
号、特開平４−９６０６８号、特開平４−９６０６９
号、特開平４−１４７２６５号、特開平５−１４２８４
１号、特開平５−３０３２２６号、特開平６−３２４５
０４号、特開平７−１６８３７９号公報に記載の化合物
が挙げられる。

【００２３】上記アゾ化合物の具体例として、以下の表
に示す化合物が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。また、これらの化合物と他の電荷発生物質を
併用することも可能である。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】

【表５】

【００２９】

【表６】

【００３０】

【表７】

【００３１】

【表８】

【００３２】

【表９】

【００３３】

【表１０】

【００３４】

【表１１】

【００３５】

【表１２】

【００３６】

【表１３】

【００３７】

【表１４】

【００３８】

【表１５】

【００３９】

【表１６】

【００４０】

【表１７】

【００４１】

【表１８】

【００４２】

【表１９】

【００４３】

【表２０】

【００４４】

【表２１】

【００４５】

【表２２】

【００４６】

【表２３】

【００４７】

【表２４】

【００４８】

【表２５】

【００４９】

【表２６】

【００５０】

【表２７】

【００５１】

【表２８】

【００５２】

【表２９】

【００５３】

【表３０】

【００５４】

【表３１】

【００５５】

【表３２】

【００５６】

【表３３】

【００５７】

【表３４】

【００５８】

【表３５】

【００５９】

【表３６】

【００６０】

【表３７】

【００６１】

【表３８】

【００６２】

【表３９】

【００６３】

【表４０】

【００６４】

【表４１】

【００６５】

【表４２】

【００６６】

【表４３】

【００６７】

【表４４】

【００６８】

【表４５】

【００６９】また、例えばフタロシアニン化合物であれ
ば、無金属フタロシアニン類、チタニルオキシフタロシ
アニン類、銅フタロシアニン類、アルミニウムフタロシ
アニン類、ゲルマニウムフタロシアニン類、クロロガリ
ウムフタロシアニン類、クロロインジウムフタロシアニ
ン類、マグネシウムフタロシアニン類、クロロアルミニ
ウムフタロシアニン類、スズフタロシアニン類、バナジ
ルオキシフタロシアニン類、ガリウムフタロシアニン
類、亜鉛フタロシアニン類、コバルトフタロシアニン
類、ニッケルフタロシアニン類、ヒドロキシガリウムフ
タロシアニン類、ジクロロチタニルフタロシアニン類、
ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニン類等が挙げら
れる。

【００７０】本発明に係わる支持体上へ、感光層を形成
するために用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては、
利用分野に応じて種々のものがあげられる。例えば複写
用感光体の用途では、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・クロトン酸共重合体
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹
脂、ポリアリレート樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアリレート樹脂等は感光体としての電位特性に優れ
ている。又、これらの樹脂は、単独あるいは共重合体と
して１種又は２種以上を混合して用いることができる。
これら結着剤樹脂の光導電性物質に対して加える量は、
２０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％
がより好ましい。

【００７１】積層型感光体の場合、電荷発生層に含有さ
れるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５０
０重量％が好ましく、５０〜１５０重量％がより好まし
い。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下
し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が
生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂
は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００重量％が好ま
しく、５０〜５００重量％がより好ましい。樹脂の比率
が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くな
りすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそ
れがある。

【００７２】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良
するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ
等）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニト
リルゴム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの物
質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及
ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０重量％以下
が好ましい。

【００７３】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング
剤等を必要に応じて添加することができる。

【００７４】一般式（１）で示される化合物は、更に他
の電荷輸送物質と組み合わせて用いることができる。電
荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。前
者の例としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報等
に示されているオキサジアゾール類、特公昭４５−５５
５号公報等に示されているトリフェニルメタン類、特公
昭５２−４１８８号公報等に示されているピラゾリン
類、特公昭５５−４２３８０号公報等に示されているヒ
ドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報等に示さ
れているオキサジアゾール類等を挙げることができる。
一方、電子輸送物質としては、例えばクロラニル、テト
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，
７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７
−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチ
オキサントン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフ
ェン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−
５，５−ジオキシド等がある。これらの電荷輸送物質は
単独または２種以上組み合わせて用いることができる。

【００７５】また、本発明に係わる有機系の光導電性物
質と電荷移動錯体を形成し、更に増感効果を増大させる
増感剤として、ある種の電子吸引性化合物を添加するこ
ともできる。この電子吸引性化合物としては、例えば、
２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロ
アントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノ
ン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン
等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデ
ヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオ
ン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、３，３′，５，
５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水
フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、
テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデ
ンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリ
ル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロ
ノニトリル等のシアノ化合物、３−ベンザルフタリド、
３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３
−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等を挙げるこ
とができる。

【００７６】本発明に係わる有機系の光導電性物質は、
感光体の形態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当
な溶剤中に溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた導
電性支持体上に塗布し、乾燥して感光体を製造すること
ができる。

【００７７】塗布溶剤としては、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エ
チル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエ
ステル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド等の非プロトン性極性溶剤及びアルコール系溶剤等を
挙げることができる。これらの溶剤は、単独または２種
以上の混合溶剤として使用することができる。

【００７８】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。

【００７９】実施例１電荷発生物質（例示化合物Ｋ−１）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（電気化学工業製、デンカブチラー
ル＃３０００−Ｋ）１重量部を１，２−ジメトキシエタ
ン１００重量部に混合し、ペイントコンディショナーに
よりガラスビーズと共に４時間分散した。こうして得た
分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル
上に塗布して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成し
た。次にビス型ピラゾロピリジン化合物（例示化合物Ｃ
Ｔ−３）１０重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成
製、パンライトＣ−１３００）１０重量部、２，５−ジ
−ｔ−ブチルハイドロキノン（以下ＴＢＨと略す）０．
２重量部をジクロロメタン１５０重量部に溶解し、上記
電荷発生層の上にアプリケーターで塗布して、膜厚約２
０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００８０】このようにして作製した積層型感光体を、
室温暗中に一昼夜保管した後、静電記録試験装置（川口
電機製、ＳＰ−４２８）により電子写真特性評価を行な
った。測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo.３（タ
ーンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ
）、照射光照度２ルックス。その結果、帯電電位Ｖ0が−８３７Ｖ、半減露光量Ｅ１
／２が０．８６ルックス・秒と高感度の値を示した。

【００８１】次にこの感光体をアルミニウム製のドラム
素管に張り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテック
製、シンシア９０）により帯電及び光除電の繰り返し特
性を評価した。測定条件：コロナ印加電圧−５．２ｋＶ、プロセス速度
１６０ｍｍ／ｓ、ＴＣＣＤモード２、光除電：タングス
テンランプアレイ。帯電後の表面電位（帯電電位Ｖ0）及び光除電後の表面
電位（残留電位Ｖｒ）は１回目の帯電電位Ｖ0が−８４
２Ｖ、残留電位Ｖｒが−４４Ｖに対し、５０００回目の
帯電電位Ｖ0は−８５３Ｖ、残留電位Ｖｒは−４６Ｖで
あり、繰り返しによる変化が極めて少ないことがわかっ
た。

【００８２】実施例２〜１１実施例１のビス型ピラゾロピリジン化合物（例示化合物
ＣＴ−３）の代わりにそれぞれ表４６に示す化合物を用
いる他は、実施例１と同様にして感光体を作製してその
特性を評価した。半減露光量Ｅ１／２、１回目と５００
０回目の帯電電位の差（ΔＶ0）及び残留電位の差（Δ
Ｖｒ）を表４６に示す。

【００８３】

【表４６】

【００８４】実施例１２〜１９実施例１の電荷発生物質（例示化合物Ｋ−１）及び電荷
輸送物質（例示化合物ＣＴ−３）の代わりにそれぞれ表
４７に示す例示化合物を用いた他は、実施例１と同様に
して感光体を作製してその特性を評価した。結果を表４
７に示す。

【００８５】

【表４７】

【００８６】実施例２０Ｘ型無金属フタロシアニン１重量部及びポリエステル樹
脂（東洋紡製、バイロン２２０）１重量部をジオキサン
１００重量部と混合し、ペイントコンディショナー装置
でガラスビーズと共に３時間分散した。こうして得た分
散液を、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上
に塗布して乾燥し、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形
成した。次にビス型ピラゾロピリジン化合物（例示化合
物ＣＴ−３）を、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製、Ｕ
−ポリマー）と１：１の重量比で混合し、ジクロロエタ
ンを溶媒として１０重量％の溶液を作り、上記の電荷発
生層の上にアプリケーターで塗布して膜厚約２０μｍの
電荷輸送層を形成した。

【００８７】この様にして作製した積層型感光体につい
て、静電記録試験装置（川口電機製ＳＰ−４２８）を用
いて電子写真特性の評価を行なった。測定条件：印加電
圧−６ｋＶ、スタティックNo. ３（ターンテーブルの回
転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ）。その結果、帯
電電位（Ｖ0）が−７７５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）が
１．０ルックス・秒と高感度の値を示した。

【００８８】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の帯電電位（Ｖ0）−７９０Ｖに対し、５０００回
目の帯電電位（Ｖ0）は−７８５Ｖであり、繰返しによ
る電位の低下が少なく安定した特性を示した。また、１
回目の半減露光量（Ｅ1/2）１．０ルックス・秒に対し
て５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は１．１ルック
ス・秒と変化がなく、優れた特性を示した。

【００８９】実施例２１〜３０実施例２０の電荷輸送物質（例示化合物ＣＴ−３）の代
わりに、それぞれ表４８に示す例示化合物を用いた他
は、実施例２０と同様にして感光体を作製してその特性
を評価した。結果を表４８に示す。

【００９０】

【表４８】

【００９１】以下の実施例および比較例で用いたフタロ
シアニンのＸ線回折スペクトルにおけるピーク位置、お
よび表中で用いた略号を表４９に示す。

【００９２】

【表４９】

【００９３】実施例３１〜４６実施例２０の電荷発生物質（Ｘ型無金属フタロシアニ
ン）及び電荷輸送物質（例示化合物ＣＴ−３）の代わり
に、それぞれ表５０、表５１に示す例示化合物を用いた
他は、実施例１と同様にして感光体を作製してその特性
を評価した。結果を表５０、表５１に示す。

【００９４】

【表５０】

【００９５】

【表５１】

【００９６】実施例４７Ｘ型無金属フタロシアニン１重量部とテトラヒドロフラ
ン４０重量部を、ペイントコンディショナー装置でガラ
スビーズと共に４時間分散処理した。こうして得た分散
液に、ビス型ピラゾロピリジン化合物（例示化合物ＣＴ
−３）を２．５重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱ガ
ス化学製、ＰＣＺ−２００）１０重量部、テトラヒドロ
フラン６０重量部を加え、さらにペイントコンディショ
ナー装置で３０分間分散処理を行った後、アプリケータ
ーにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約１５
μｍの感光体を形成した。この感光体の電子写真特性
を、実施例１と同様にして評価した。ただし、印加電圧
のみ＋５ｋＶに変更した。その結果、１回目の帯電電位
（Ｖ0）＋４００Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．４ルック
ス・秒、５０００回繰り返し後の帯電電位（Ｖ0）＋４
０５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．４ルックス・秒と、
高感度でしかも変化の少ない、優れた特性を示した。

【００９７】実施例４８〜５７実施例４７の電荷輸送物質（例示化合物ＣＴ−３）の代
わりに、それぞれ表５２に示す例示化合物を用いた他
は、実施例４７と同様にして感光体を作製してその特性
を評価した。結果を表５２に示す。

【００９８】

【表５２】

【００９９】実施例５８〜６５実施例４７の電荷発生物質（Ｘ型無金属フタロシアニ
ン）及び電荷輸送物質（例示化合物ＣＴ−３）の代わり
に、それぞれ表５３、表５４に示す例示化合物を用いた
他は、実施例４７と同様にして感光体を作製してその特
性を評価した。結果を表５３、表５４に示す。

【０１００】

【表５３】

【０１０１】

【表５４】

【０１０２】比較例１電荷輸送物質としてビス型ピラゾロピリジン化合物（例
示化合物ＣＴ−３）の代わりに下記比較化合物（例示化
合物ＣＴ−３４）を用いた他は、実施例１と同様に感光
体を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の
帯電電位は（Ｖ0）−８００Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）
は１．９ルックス・秒と比較的良好な感度を示したが、
５０００回目の帯電電位（Ｖ0）は−２２０Ｖ、半減露
光量（Ｅ1/2）は１．０ルックス・秒であり、繰り返し
による大幅な電位の低下がみられた。

【０１０３】

【化６】

【０１０４】比較例２電荷輸送物質としてビス型ピラゾロピリジン化合物（例
示化合物ＣＴ−３）の代わりに、前記比較化合物（例示
化合物ＣＴ−３４）を用いた他は、実施例２０と同様に
感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１回
目の帯電電位（Ｖ0）は−７８０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/
2）は２．６ルックス・秒であり、感度不足であった。

【０１０５】比較例３電荷輸送物質としてビス型ピラゾロピリジン化合物（例
示化合物ＣＴ−３）の代わりに下記比較化合物（ＣＴ−
３５）を用いた他は、実施例４７と同様に感光体を作製
してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電電位
は（Ｖ0）＋４６５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）は２．５
ルックス・秒と比較的良好な感度を示したが、５０００
回目の帯電電位（Ｖ0）は＋２３０Ｖ、半減露光量（Ｅ1
/2）は２．１ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅
な電位の低下がみられた。

【０１０６】

【化７】

【０１０７】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明に係わ
る特定構造を有するビス型ピラゾロピリジン化合物を利
用すれば、帯電電位が高く高感度で、繰り返し使用して
も諸特性が変化せず安定した性能を発揮できる電子写真
感光体を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸
送物質を構成成分として含む感光層を有する電子写真感
光体において、電荷輸送物質として下記一般式（１）で
示されるビス型ピラゾロピリジン化合物を少なくとも一
種含むことを特徴とする電子写真感光体。【化１】（一般式（１）、において、Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ⁷〜Ｒ
¹⁰は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基を示し、置換基を有していても良い。Ｒ⁵、Ｒ⁶は、そ
れぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、アリール基、複素環基を示し、置換基を有してい
ても良い。Ａｒは、メチレン基、アリーレン基を示し、
置換基を有していても良い。）
【請求項２】導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸
送物質を構成成分として含む感光層を有する電子写真感
光体において、電荷発生物質としてアゾ化合物を少なく
とも一種含み、電荷輸送物質として上記一般式（１）で
示されるビス型ピラゾロピリジン化合物を少なくとも一
種含むことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸
送物質を構成成分として含む感光層を有する電子写真感
光体において、電荷発生物質としてフタロシアニン化合
物を少なくとも一種含み、電荷輸送物質として上記一般
式（１）で示されるビス型ピラゾロピリジン化合物を少
なくとも一種含むことを特徴とする電子写真感光体。