JP3736910B2

JP3736910B2 - 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体

Info

Publication number: JP3736910B2
Application number: JP21380896A
Authority: JP
Inventors: 保堀内; 達弥小寺
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1996-08-13
Filing date: 1996-08-13
Publication date: 2006-01-18
Anticipated expiration: 2016-08-13
Also published as: JPH1060418A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光感光体に関し、詳しくは特定の有機光導電性材料を含有することを特徴とする電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式の利用は複写機の分野に限らず印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィルム等の従来では写真技術が使われていた分野へ広がり、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高速プリンターへの応用も検討されている。また最近では光導電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電記録素子、センサー材料、ＥＬ素子等への応用も検討され始めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつある。これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコンなどが知られており、広く研究され、かつ実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持っているのと同時に、種々の欠点をも有している。例えばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。
【０００３】
これに対し、有機系の光導電性物質は成膜性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性もよく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感光体の設計が容易であるなどの利点を有していることから、次第にその実用化が注目を浴びている。
【０００４】
ところで、電子写真技術に於て使用される感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対して帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3) 光の照射によって帯電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4) 光照射後の残留電荷が少ないことなどである。
【０００５】
しかしながら、今日まで有機系光導電性物質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これらは必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上述の感光体としての基本的な性質を十分に具備しているとはいい難い。
【０００６】
一方、有機系の低分子光導電性化合物については、感光体形成に用いる結着剤などを選択することにより、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れた感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難である。
【０００７】
このような点を改良するために電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択できることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ることから多くの研究が進められてきた。
【０００８】
このうち、電荷発生機能を担当する物質としては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、アゾ顔料、ペリレン顔料等の多種の物質が検討され、中でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実用化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料においては、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らかになっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【０００９】
一方、電荷輸送機能を担当する物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質としてはヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子輸送物質としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討され、実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を積み重ねて最適の構造を探索しているのが実情である。事実、これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【００１０】
以上述べたように電子写真感光体の作製には種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体として要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは未だ得られていないのが現状である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、帯電電位が高く高感度で、繰返し使用しても諸特性が変化せず安定した性能を発揮できる電子写真感光体及びセンサー材料、ＥＬ素子、静電記録素子等にも使用可能な有機光導電性材料を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成すべく光導電性材料の研究を行なった結果、特定の構造を有する有機光導電性材料が有効であることを見出し、本発明に至った。上記で特定の構造を有する有機光導電性材料とは、下記一般式（１）で示される化合物である。
【００１３】
【化２】

【００１４】
一般式（１）において、Ｒ₁は置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環を示す。Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基を示す。Ａｒ₁、Ａｒ₂は、水素原子、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基を有していてもよいアリール基、複素環基を示し、両者が共に水素原子になることはない。ｎは１〜３までの整数を示す。Ｚはインドリン環の２つの炭素と共に飽和の炭化水素５〜８員環あるいは飽和の複素５〜８員環を形成するのに必要な原子を示す。
【００１５】
ここでＲ₁の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基、ベンジル基、１−ナフチルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、あるいはフリル基、チエニル基、インドリル基等の複素環基等を挙げることができる。また、Ｒ₁は置換基を有していてもよいが、その置換基の具体例としては弗素原子、塩素原子等のハロゲン原子、上述のアルキル基等を挙げることができる。
【００１６】
また、Ｒ₂の具体例としては水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基等のアルコキシ基、あるいはフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を挙げることができる。また、Ｒ₂は置換基を有していてもよいが、その置換基の具体例としては上述のアルキル基、上述のハロゲン原子等を挙げることができる。
【００１７】
またＡｒ₁、Ａｒ₂の具体例としては、水素原子、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等のアリール基、あるいはフリル基、チエニル基、インドリル基等の複素環基等を挙げることができる。また、Ａｒ₁、Ａｒ₂は置換基を有していてもよく、その具体例としては、弗素原子、塩素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、そして上述のアリール基等を挙げることができる。
【００１８】
Ｚの具体例としては、後述の具体例に示すものを挙げることができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明にかかわる一般式（１）で示される有機光導電性材料の具体例としては、表１〜３６に示すＣ−０１〜１８０の構造を有するものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
【化３】

【００２１】
【表１】

【００２２】
【表２】

【００２３】
【表３】

【００２４】
【表４】

【００２５】
【表５】

【００２６】
【表６】

【００２７】
【表７】

【００２８】
【表８】

【００２９】
【表９】

【００３０】
【表１０】

【００３１】
【表１１】

【００３２】
【表１２】

【００３３】
【表１３】

【００３４】
【表１４】

【００３５】
【表１５】

【００３６】
【表１６】

【００３７】
【表１７】

【００３８】
【表１８】

【００３９】
【表１９】

【００４０】
【表２０】

【００４１】
【表２１】

【００４２】
【表２２】

【００４３】
【表２３】

【００４４】
【表２４】

【００４５】
【表２５】

【００４６】
【表２６】

【００４７】
【表２７】

【００４８】
【表２８】

【００４９】
【表２９】

【００５０】
【表３０】

【００５１】
【表３１】

【００５２】
【表３２】

【００５３】
【表３３】

【００５４】
【表３４】

【００５５】
【表３５】

【００５６】
【表３６】

【００５７】
本発明の電子写真感光体は、一般式（１）で示される有機光導電性材料及び電荷発生物質をそれぞれ１種類あるいは２種類以上含有することにより得られる。電荷発生物質には無機系電荷発生物質と有機系電荷発生物質があり、前者の例としては例えばセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン等が挙げられる。有機系電荷発生物質の例としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメタン系染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料、シアニン染料、アクリジン染料、ピリリウム色素、チアピリリウム色素、スクエアリウム色素、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、金属含有あるいは無金属のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料等が挙げられ、また、アゾ顔料も用いられる。
【００５８】
アゾ顔料としては例えば特開昭４７−３７５４３号公報、特開昭５３−９５０３３号公報、特開昭５３−１３２３４７号公報、特開昭５３−１３３４４５号公報、特開昭５４−１２７４２号公報、特開昭５４−２０７３６号公報、特開昭５４−２０７３７号公報、特開昭５４−２１７２８号公報、特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５５−６９１４８号公報、特開昭５５−６９６５４号公報、特開昭５５−７９４４９号公報、特開昭５５−１１７１５１号公報、特開昭５６−４６２３７号公報、特開昭５６−１１６０３９号公報、特開昭５６−１１６０４０号公報、特開昭５６−１１９１３４号公報、特開昭５６−１４３４３７号公報、特開昭５７−６３５３７号公報、特開昭５７−６３５３８号公報、特開昭５７−６３５４１号公報、特開昭５７−６３５４２号公報、特開昭５７−６３５４９号公報、特開昭５７−６６４３８号公報、特開昭５７−７４７４６号公報、特開昭５７−７８５４２号公報、特開昭５７−７８５４３号公報、特開昭５７−９００５６号公報、特開昭５７−９００５７号公報、特開昭５７−９０６３２号公報、特開昭５７−１１６３４５号公報、特開昭５７−２０２３４９号公報、特開昭５８−４１５１号公報、特開昭５８−９０６４４号公報、特開昭５８−１４４３５８号公報、特開昭５８−１７７９５５号公報、特開昭５９−３１９６２号公報、特開昭５９−３３２５３号公報、特開昭５９−７１０５９号公報、特開昭５９−７２４４８号公報、特開昭５９−７８３５６号公報、特開昭５９−１３６３５１号公報、特開昭５９−２０１０６０号公報、特開昭６０−１５６４２号公報、特開昭６０−１４０３５１号公報、特開昭６０−１７９７４６号公報、特開昭６１−１１７５４号公報、特開昭６１−９０１６４号公報、特開昭６１−９０１６５号公報、特開昭６１−９０１６６号公報、特開昭６１−１１２１５４号公報、特開昭６１−２６９１６５号公報、特開昭６１−２８１２４５号公報、特開昭６１−５１０６３号公報、特開昭６２−２６７３６３号公報、特開昭６３−６８８４４号公報、特開昭６３−８９８６６号公報、特開昭６３−１３９３５５号公報、特開昭６３−１４２０６３号公報、特開昭６３−１８３４５０号公報、特開昭６３−２８２７４３号公報、特開昭６４−２１４５５号公報、特開昭６４−７８２５９号公報、特開平１−２００２６７号公報、特開平１−２０２７５７号公報、特開平１−３１９７５４号公報、特開平２−７２３７２号公報、特開平２−２５４４６７号公報、特開平３−９５５６１号公報、特開平３−２７８０６３号公報、特開平４−９６０６８号公報、特開平４−９６０６９号公報、特開平４−１４７２６５号公報、特開平５−１４２８４１号公報、特開平５−３０３２２６号公報、特開平６−３２４５０４号公報、特開平７−１６８３７９号公報等に記載の化合物が挙げられる。
【００５９】
また、これらのアゾ顔料に用いられるカプラー成分の構造は多岐に渡る。例えば特開昭５４−１７７３５号公報、特開昭５４−７９６３２号公報、特開昭５７−１７６０５５号公報、特開昭５９−１９７０４３号公報、特開昭６０−１３０７４６号公報、特開昭６０−１５３０５０号公報、特開昭６０−１０３０４８号公報、特開昭６０−１８９７５９号公報、特開昭６３−１３１１４６号公報、特開昭６３−１５５０５２号公報、特開平２−１１０５６９号公報、特開平４−１４９４４８号公報、特開平６−２７７０５号公報、特開平６−３４８０４７号公報等に記載の化合物が挙げられる。
【００６０】
上記アゾ顔料の具体例は以下に示すＢ−１〜４０に示す化合物と表３７〜５０に示すカプラーとの組み合わせからなる全ての化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらの化合物と他の電荷発生物質を併用することも可能である。
【００６１】
【化４】

【００６２】
【化５】

【００６３】
【化６】

【００６４】
【化７】

【００６５】
【化８】

【００６６】
【化９】

【００６７】
【化１０】

【００６８】
【表３７】

【００６９】
【表３８】

【００７０】
【表３９】

【００７１】
【表４０】

【００７２】
【表４１】

【００７３】
【表４２】

【００７４】
【表４３】

【００７５】
【表４４】

【００７６】
【表４５】

【００７７】
【表４６】

【００７８】
【表４７】

【００７９】
【表４８】

【００８０】
【表４９】

【００８１】
【表５０】

【００８２】
感光体の形態としては種々のものが知られているが、そのいずれにも用いることができる。例えば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、およびフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けたものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質と結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層となっても構わない。また、必要に応じて導電性支持体と感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコート層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送層との間に中間層を設けることもできる。本発明の化合物を用いて感光体を作製する支持体としては金属製ドラム、金属板、導電性加工を施した紙、プラスチックフィルムのシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体等が使用される。
【００８３】
それらの支持体上へ感光層を形成するために用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光体としての電位特性に優れている。又、これらの樹脂は、単独あるいは共重合体として１種又は２種以上を混合して用いることができる。これら結着剤樹脂の光導電性化合物に対して加える量は、２０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【００８４】
積層型感光体の場合、電荷発生層に含有されるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５００重量％が好ましく、５０〜１５０重量％がより好ましい。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００重量％が好ましく、５０〜５００重量％がより好ましい。樹脂の比率が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くなりすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそれがある。
【００８５】
これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良するために、可塑性を与える物質を加えることができる。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、ＤＢＰ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ等）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニトリルゴム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０％以下が好ましい。
【００８６】
その他、感光体中への添加物として酸化防止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング剤等を必要に応じて添加することができる。
【００８７】
一般式（１）で示される化合物は更に他の電荷輸送物質と組み合わせて用いることができる。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。前者の例としては、例えば特開昭５４−１５０１２８号公報、特開昭５５−４６７６１号公報、特開昭５７−６４２４４号公報、特開昭５８−１８４９４７号公報、特開昭５９−１５２５１号公報、特開昭６０−１４６２４８号公報、特開昭６０−１７７３５０号公報、特開昭６０−２３０１４２号公報、特開昭６０−２５５８５４号公報、特開平１−１０２４６９号公報、特開平２−９６７６７号公報、特開平２−２１０４５１号公報、特開平２−２２６１６０号公報、特開平３−７３９５８号公報、特開平４−４２６０号公報、等に示されているヒドラゾン類、特開昭５２−４２４２号公報、特開昭５６−５２７５６号公報、特開昭５７−２１０３４３号公報、特開昭５８−６５４４０号公報、特開昭６０−９８４３７号公報、特開昭６１−１３４３５４号公報、特開昭６３−２２５６６０号公報、特開平１−１４２６４２号公報、特開平２−１９０８６４号公報、特開平２−２３０２５５号公報、特開平５−３０３２２０号公報、等に示されているアリールアミン類、特開昭５７−１４８７５０号公報、特開昭６２−２８７２５７号公報、特開昭６３−２０５６５９号公報、特開平２−８４６５８号公報、特開平３−７５６６０号公報、等に示されている置換エチレン類、特開昭６２−２３７４５８号公報、特開平２−５１１６２号公報、特開平２−１８４８５７号公報、等に示されているエナミン類、特開昭５６−１２３５４４号公報、特開昭５９−２３１０７３号公報、等に示されているオキサゾール類、特開昭６１−３２８５０号公報に示されているトリフェニルメタン類、等を挙げることができる。ヒドラゾン類の具体例としては、Ｄ１〜１８、アリールアミン類の具体例としてはＤ−１９〜３４、置換エチレン類の具体例としてはＤ−３５〜４１、エナミン類の具体例としてはＤ−４２〜４４、オキサゾール類の具体例としてはＤ−４５〜４７、トリフェニルメタン類の具体例としてはＤ−４８等の化合物を挙げることができるが本発明はこれらに限定されるものではない。また、これら正孔輸送物質は単独、または２種以上組み合わせて用いることが出来る。
【００８８】
【化１１】

【００８９】
【化１２】

【００９０】
【化１３】

【００９１】
【化１４】

【００９２】
【化１５】

【００９３】
【化１６】

【００９４】
【化１７】

【００９５】
【化１８】

【００９６】
【化１９】

【００９７】
【化２０】

【００９８】
【化２１】

【００９９】
一方、電子輸送物質としては、例えば、クロラニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン等の他、特開昭６１−２３３７５０号公報、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１０４０６１号公報、等に示されているアントラキノン類、特開平５−１４８２１４号公報、特開平５−２３２７２２号公報、特開平５−３１３３８４号公報、等に示されているスチルベン類、特開平４−３３８７６０号公報、特開平４−３３８７６１号公報、特開平４−３３８７６２号公報、等に示されているポリシアノ芳香環類、特開平５−１９５０５号公報、特開平５−１９５１０号公報、特開平５−３０７２７２号公報に示されているナフタレンビスカルボキシイミド類、ＪａｐａｎＨａｒｄｃｏｐｙ ’８９論文集ｐ７１−７４、特開平４−２８５６７０号公報、特開平５−９９２号公報、特開平５−９２９３７号公報、等に示されているキノン類、等が挙げられる。アントラキノン類の具体例としてはＥ−１〜４、スチルベン類の具体例としてはＥ−５〜８、シアノ芳香環類の具体例としてはＥ−９〜１０、カルボキシイミド類の具体例としてはＥ−１１〜１３、キノン類の具体例としてはＥ−１４〜１７等の化合物を挙げることが出来るが本発明はこれらに限定されるものではない。また、これらの電荷輸送物質は単独、または２種以上組み合わせて用いることが出来る。
【０１００】
【化２２】

【０１０１】
【化２３】

【０１０２】
【化２４】

【０１０３】
【化２５】

【０１０４】
また、本発明の有機導電性材料と電荷移動錯体を形成し、更に増感効果を増大させる増感剤としてある種の電子吸引性化合物を添加することもできる。この電子吸引性化合物としては例えば、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等を挙げることができる。
【０１０５】
本発明の有機光導電性材料は、感光体の形態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、乾燥して感光体を製造することができる。
【０１０６】
塗布溶剤としてはクロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、ギ酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤及びアルコール系溶剤等を挙げることができる。これらの溶剤は単独または２種以上の混合溶剤として使用することができる。
【０１０７】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【０１０８】
【化２６】

【０１０９】
合成例１例示化合物（Ｃ−４１）の合成
上記化２６で示されるアルデヒド体２．５７ｇ、ベンジルジエチルフォスフォネート２．８６ｇを溶かしたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０ｍｌ溶液に、室温で撹拌下、カリウムｔ−ブトキシド１．７５ｇをゆっくりと加えた。１５分撹拌を続けた後、反応液を５００ｍｌの氷水に注ぎ込んで反応を停止し、酢酸エチルで有機成分を抽出した。分離した有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られたオイル状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して化合物（Ｃ−４１）を得た。融点１０９．０〜１１０．３℃。
【０１１０】
実施例１
アゾ顔料（Ｂ−１２、Ｃｐ＝Ａ−２１）１重量部及びポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１重量部をテトラヒドロフラン１００重量部と混合し、ペイントコンディショナー装置でガラスビーズと共に２時間分散した。こうして得た分散液を、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布して乾燥し、膜厚約０．２μの電荷発生層を形成した。次にスチルベン化合物（例示化合物Ｃ−０２）を、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：１の重量比で混合し、ジクロロエタンを溶媒として１０％の溶液を作り、上記の電荷発生層の上にアプリケーターで塗布して膜厚約２０μの電荷輸送層を形成した。
【０１１１】
この様にして作製した積層型感光体について、静電記録試験装置（川口電気製ＳＰ−４２８）を用いて電子写真特性の評価を行なった。
測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo. ３（ターンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ）。その結果、帯電電位（Ｖｏ）が−７９０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）が１．１ルックス・秒と高感度の値を示した。
【０１１２】
更に同装置を用いて、帯電−除電（除電光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクルとする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１回目の帯電電位（Ｖｏ）−８００Ｖに対し、５０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は−７８０Ｖであり、繰返しによる電位の低下がなく安定した特性を示した。また、１回目の半減露光量（Ｅ1/2）１．１ルックス・秒に対して５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は１．１ルックス・秒と変化がなく優れた特性を示した。
【０１１３】
実施例２〜８
実施例１のアゾ顔料（Ｂ−１２、Ｃｐ＝Ａ−２１）及び例示化合物Ｃ−０２の代わりに、それぞれ表５１に示すアゾ顔料及びスチルベン化合物を用いる他は、実施例１と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表５１に示す。
【０１１４】
【表５１】

【０１１５】
実施例９〜１７
実施例１のアゾ顔料の代わりにＸ型無金属フタロシアニンを、例示化合物Ｃ−０２の代わりにそれぞれ表５２に示すスチルベン化合物を用いる他は、実施例１と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表５２に示す。
【０１１６】
【表５２】

【０１１７】
実施例１８
アゾ顔料（Ｂ−１２、Ｃｐ＝Ａ−２１）１重量部とテトラヒドロフラン４０重量部を、ペイントコンディショナー装置でガラスビーズと共に８時間分散処理した。こうして得た分散液に、スチルベン化合物（例示化合物（Ｃ−０２））を２．５重量部、ポリカーボネート樹脂（ＰＣＺ−２００；三菱ガス化学製）１０重量部、テトラヒドロフラン６０重量部を加え、さらにペイントコンディショナー装置で３０分間分散処理を行った後、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約１５μの感光層を形成した。この感光体の電子写真特性を、実施例１と同様にして評価した。ただし、印加電圧のみ＋５ｋＶに変更した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）＋４６０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．４ルックス・秒、５０００回繰り返し後の帯電電位（Ｖｏ）＋４４０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．３ルックス・秒と、高感度でしかも変化の少ない、優れた特性を示した。
【０１１８】
実施例１９〜２６
実施例１８のアゾ顔料（Ｂ−１２、Ｃｐ＝Ａ−２１）及び例示化合物Ｃ−０２の代わりに、それぞれ表５３に示すアゾ顔料及びスチルベン化合物を用いる他は、実施例１８と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表５３に示す。
【０１１９】
【表５３】

【０１２０】
【化２７】

【０１２１】
比較例１
電荷輸送物質として例示化合物Ｃ−０２の代わりに上記に示す比較化合物化２７を用いる他は、実施例１と同様に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電電位は（Ｖｏ）−７３０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）は２．３ルックス・秒と感度が低く、また５０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は−５００Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）２．０ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の低下がみられた。
【０１２２】
【化２８】

【０１２３】
比較例２
電荷輸送物質として例示化合物Ｃ−０２の代わりに上記に示す比較化合物化２８を用いる他は、実施例１８と同様に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）は＋３５０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）は２．８ルックス・秒と感度が低く、また５０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は＋１２５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）４．５ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の低下、並びに感度の低下がみられた。
【０１２４】
【発明の効果】
以上から明らかなように、本発明の有機光導電性材料を用いれば高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供することができる。

Claims

下記一般式（１）で示されることを特徴とする有機光導電性材料。

（一般式（１）において、Ｒ₁は、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環を示す。Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ基を示す。Ａｒ₁、Ａｒ₂は、水素原子、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基を有していてもよいアリール基、複素環基を示し、両者が共に水素原子になることはない。ｎは１〜３までの整数を示す。Ｚはインドリン環の２つの炭素と共に飽和の炭化水素５〜８員環あるいは飽和の複素５〜８員環を形成するのに必要な原子を示す。）
導電性支持体上に上記一般式（１）で示される有機光導電性材料を含む感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
感光層が電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有し、この電荷輸送物質が上記一般式（１）で示される有機光導電性材料であることを特徴とする、請求項２記載の電子写真感光体。