JP2003195542A

JP2003195542A - 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体

Info

Publication number: JP2003195542A
Application number: JP2001394698A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Kodera; 達弥小寺; Koichi Toritsuka; 光一鳥塚
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2001-12-26
Filing date: 2001-12-26
Publication date: 2003-07-09

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は帯電電位が高く高感度で、繰返
し使用しても諸特性が変化せず安定した性能を発揮でき
る電子写真感光体及びセンサー材料、静電記録素子、Ｅ
Ｌ素子、光スイッチング素子、電子ペーパー等の各種表
示デバイスにも使用可能な有機光導電性材料を提供する
こと。【解決手段】特定の構造を有する有機光伝導性材料、及
び導電性支持体上に該有機光伝導性材料を含む感光層を
有することを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機光導電性材料及
びそれを用いた電子写真感光体に関し、詳しくは特定の
有機光導電性材料を含有することを特徴とする電子写真
感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式の利用は複写機の分
野に限らず印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィ
ルム等の従来では写真技術が使われていた分野へ広が
り、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高速プ
リンターへの応用も検討されている。また最近では光導
電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えばセンサー
材料、静電記録素子、ＥＬ素子、光スイッチング素子、
電子ペーパー等の各種表示デバイスへの応用も検討され
ている。これに伴って、光導電性材料及びそれを用いた
電子写真感光体に対する要求も高度で幅広いものになり
つつある。これまで電子写真方式の感光体としては無機
系の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸
化亜鉛、シリコンなどが知られており、広く研究され、
かつ実用化されている。これらの無機物質は多くの長所
を持っているのと同時に、種々の欠点をも有している。
例えばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で
結晶化し易いという欠点があり、硫化カドミウムや酸化
亜鉛は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては
帯電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更
に、セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。

【０００３】これに対して有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて軽量であり、透明性もよ
く、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感光
体の設計が容易であるなどの利点を有している。このた
め次第にその実用化が注目を浴びている。

【０００４】ところで、電子写真技術に於て使用される
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、(1)暗所におけるコロナ放電に対し
て帯電性が高いこと、(2)得られた帯電電荷の暗所での
漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3)光の照射によって帯
電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4)光照
射後の残留電荷が少ないことなどである。

【０００５】今日まで有機系光導電性物質としてポリビ
ニルカルバゾールを始めとする光導電性ポリマーに関し
て多くの研究がなされてきた。しかしながら、これらは
必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上述
の感光体としての基本的な性質を十分に具備していると
はいい難い。

【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れ
た感光体を得ることができ得るが、高感度の特性を保持
し得るのに適した化合物を見出すことは困難である。

【０００７】このような点を改良するために電荷発生機
能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感
度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分
離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれ
の機能に適した材料を広い範囲から選択できることであ
り、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ること
から多くの研究が進められてきた。

【０００８】このうち、電荷発生機能を担当する物質と
しては、フタロシアニン、スクエアリウム色素、アゾ顔
料、ペリレン顔料等の多種の物質が検討され、中でもア
ゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い電荷
発生効率が期待できることから広く研究され、実用化も
進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料においては、
分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らかになっ
ていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構造を
探索しているのが実情である。

【０００９】また、近年従来の白色光の代わりにレーザ
ー光を光源として、高速、高画質、ノンインパクトを長
所としたレーザービームプリンター等が、情報処理シス
テムの進歩と相まって広く普及するに至り、その要求に
耐えうる材料の開発が要望されている。特に近年コンパ
クトディスク、光ディスク等への応用が増大し技術進歩
が著しい半導体レーザーは、コンパクトでかつ信頼性の
高い光源材料としてプリンター分野でも積極的に応用さ
れてきた。この場合、該光源の波長は７８０ｎｍ前後で
あることから、７８０ｎｍ前後の長波長光に対して高感
度な特性を有する感光体が適しており、その開発が強く
望まれている。その中で、特に近赤外領域に光吸収を有
するフタロシアニンを使用した感光体の開発が盛んに行
われているが、未だ十分満足するものは得られていな
い。

【００１０】一方、電荷輸送機能を担当する物質には正
孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質として
はヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子輸送
性物質としては2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノン、ジ
フェノキノン誘導体など多種の物質が検討され、実用化
も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を積み重ねて
最適の構造を探索しているのが実情である。事実、これ
までに多くの改良がなされてきたが、先に掲げた感光体
として求められている基本的な性質や高い耐久性などの
要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。

【００１１】以上述べたように電子写真感光体の作製に
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を十
分に満足するものは未だ得られていないのが現状であ
る。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、セン
サー材料、静電記録素子、ＥＬ素子、光スイッチング素
子、電子ペーパー等の各種表示デバイスにも使用可能な
新規な有機光導電性材料を提供するとともに、これを用
いて、帯電電位が高く高感度で、繰返し使用しても諸特
性が変化せず、安定した性能を発揮できる電子写真感光
体を提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく光導電性材料の研究を行なった結果、特定の
構造を有する有機光導電性材料が有効であることを見出
し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下の（Ｉ）
〜（III）である。

【００１４】（Ｉ）下記一般式（１）で示される新規な
有機光導電性材料。

【００１５】

【化２】

【００１６】一般式（１）において、Ｒ¹は水素原子、
アルキル基もしくはハロゲン原子を示す。Ａｒ¹〜Ａｒ⁵
はそれぞれ置換基を有していてもよいアリール基もしく
は複素環基を示す。

【００１７】（II）導電性支持体上に一般式（１）で示
される有機光導電性材料を含む感光層を有することを特
徴とする電子写真感光体。

【００１８】（III）感光層が電荷発生物質と電荷輸送
物質とを含有し、この電荷輸送物質が上記一般式（１）
で示される有機光導電性材料であることを特徴とする電
子写真感光体。

【００１９】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｒ¹の具
体例としては水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル
基、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子等の
ハロゲン原子を挙げることができる。

【００２０】Ａｒ¹〜Ａｒ⁵の具体例としては、フェニル
基、ナフチル基等のアリール基、ピリジル基、チエニル
基、フリル基等の複素環基を挙げることができる。ま
た、Ａｒ¹〜Ａｒ⁵は置換基を有していても良く、その具
体例としては上述のアルキル基、ハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基、プロシキ基等のアルコキシ基を挙げ
ることができる。

【００２１】本発明の一般式（１）で示される有機光導
電性材料の具体例として、例えば次の構造式を有するも
のが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】本発明の電子写真感光体は、一般式（１）
で示される有機光導電性材料及び電荷発生物質をそれぞ
れ１種類あるいは２種類以上含有することにより得られ
る。電荷発生物質には無機系電荷発生物質と有機系電荷
発生物質があり、前者の例としては例えばセレン、セレ
ン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、
酸化亜鉛、アモルファスシリコン等が挙げられる。有機
系電荷発生物質の例としては、例えばメチルバイオレッ
ト、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等
のトリフェニルメタン系染料、メチレンブルーなどのチ
アジン染料、キニザリン等のキノン染料、シアニン染
料、アクリジン染料、ピリリウム色素、チアピリリウム
色素、スクエアリウム色素、ペリノン系顔料、アントラ
キノン系顔料、金属含有あるいは無金属のフタロシアニ
ン系顔料、ペリレン系顔料等が挙げられ、また、アゾ顔
料も用いられる。

【００３６】フタロシアニン類としては、一般色材用も
しくは電子写真用顔料として多くの化合物が知られてい
るが、本発明にはそのいずれの化合物でも用いることが
できる。その具体例としては例えば、特開昭５１−１０
８８４７号公報、同５１−１１７６３７号公報、同５６
−６９６４４号公報、同５７−２１１１４９号公報、同
５８−１５８６４９号公報、同５８−２１５６５５号公
報、同５９−４４０５３号公報、同５９−４４０５４号
公報、同５９−１２８５４４号公報、同５９−１３３５
５０号公報、同５９−１３３５５１号公報、同５９−１
７４８４６号公報、同６０−２０６１号公報、同６１−
２０３４６１号公報、同６１−２１７０５０号公報、同
６２−２７５２７２号公報、同６２−２９６１５０号公
報、同６３−１７４５７号公報、同６３−２８６８５７
号公報、同６３−９５４６０号公報、特開平１−１４４
０５７号公報、特開昭６４−３８７５３号公報、特開平
１−２０４９６８号公報、同１−２２１４５９号公報、
同１−２４７４６９号公報、同１−２６８７６３号公
報、同１−３１２５５１号公報、同２−２８９６５７号
公報、同３−２２７３７２号公報、同４−２７７５６２
号公報、同４−３６０１５０号公報、同５−４５９１４
号公報、同５−６６５９４号公報、同５−９３３６６号
公報、同７−５３８９２号公報、特開２０００−１２９
１５６号公報、同２０００−３１３８１９号公報等に記
載されているフタロシアニン化合物を挙げることができ
る。

【００３７】アゾ顔料としてはたとえば特開昭４７−３
７５４３号公報、同５３−９５０３３号公報、同５３−
１３２３４７号公報、同５３−１３３４４５号公報、同
５４−１２７４２号公報、同５４−２０７３６号公報、
同５４−２０７３７号公報、同５４−２１７２８号公
報、同５４−２２８３４号公報、同５５−６９１４８号
公報、同５５−６９６５４号公報、同５５−７９４４９
号公報、同５５−１１７１５１号公報、同５６−４６２
３７号公報、同５６−１１６０３９号公報、同５６−１
１６０４０号公報、同５６−１１９１３４号公報、同５
６−１４３４３７号公報、同５７−６３５３７号公報、
同５７−６３５３８号公報、同５７−６３５４１号公
報、同５７−６３５４２号公報、同５７−６３５４９号
公報、同５７−６６４３８号公報、同５７−７４７４６
号公報、同５７−７８５４２号公報、同５７−７８５４
３号公報、同５７−９００５６号公報、同５７−９００
５７号公報、同５７−９０６３２号公報、同５７−１１
６３４５号公報、同５７−２０２３４９号公報、同５８
−４１５１号公報、同５８−９０６４４号公報、同５８
−１４４３５８号公報、同５８−１７７９５５号公報、
同５９−３１９６２号公報、同５９−３３２５３号公
報、同５９−７１０５９号公報、同５９−７２４４８号
公報、同５９−７８３５６号公報、同５９−１３６３５
１号公報、同５９−２０１０６０号公報、同６０−１５
６４２号公報、同６０−１４０３５１号公報、同６０−
１７９７４６号公報、同６１−１１７５４号公報、同６
１−９０１６４号公報、同６１−９０１６５号公報、同
６１−９０１６６号公報、同６１−１１２１５４号公
報、同６１−２８１２４５号公報、同６１−５１０６３
号公報、同６２−２６７３６３号公報、同６３−６８８
４４号公報、同６３−８９８６６号公報、同６３−１３
９３５５号公報、同６３−１４２０６３号公報、同６３
−１８３４５０号公報、同６３−２８２７４３号公報、
同６４−２１４５５号公報、同６４−７８２５９号公
報、特開平１−２００２６７号公報、同１−２０２７５
７号公報、同１−３１９７５４号公報、同２−７２３７
２号公報、同２−２５４４６７号公報、同３−２７８０
６３号公報、同４−９６０６８号公報、同４−９６０６
９号公報、同４−１４７２６５号公報、同５−１４２８
４１号公報、同５−３０３２２６号公報、同６−３２４
５０４号公報、同７−１６８３７９号公報、同９−２９
７４１４号公報、同９−２９７４１６号公報等に記載の
化合物が挙げられる。

【００３８】また、これらのアゾ顔料に用いられるカッ
プラー成分の構造は多岐に渡る。たとえば特開昭５４−
１７７３５号公報、同５４−７９６３２号公報、同５７
−１７６０５５号公報、同５９−１９７０４３号公報、
同６０−１３０７４６号公報、同６０−１５３０５０号
公報、同６０−１０３０４８号公報、同６０−１８９７
５９号公報、同６３−１３１１４６号公報、同６３−１
５５０５２号公報、特開平２−１１０５６９号公報、同
４−１４９４４８号公報、同６−２７７０５号公報、同
６−３４８０４７号公報等に記載の化合物が挙げられ
る。

【００３９】感光体の形態としては種々のものが知られ
ているが、そのいずれにも用いることができる。例え
ば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、お
よびフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けた
ものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質と
結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着
剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知
られている。積層型の感光体においては、電荷発生層と
電荷輸送層のどちらが上層となっても構わない。また、
必要に応じて導電性支持体と感光層の間に下引き層を、
感光体表面にオーバーコート層を、積層型感光体の場合
は電荷発生層と電荷輸送層との間に中間層を設けること
もできる。本発明の化合物を用いて感光体を作製する支
持体としては、金属製ドラム、金属板、導電性加工を施
した紙、プラスチックフィルムのシート状、ドラム状あ
るいはベルト状の支持体等が使用される。

【００４０】それらの支持体上へ感光層を形成するため
に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては、利用分野
に応じて各種の高分子化合物を用いることができる。そ
の具体例としては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブチラール樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・
クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェ
ニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッ
ド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹
脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブチラール樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート
樹脂等は感光体としての電位特性に優れている。又、こ
れらの樹脂は、単独あるいは共重合体として１種又は２
種以上を混合して用いることができる。これら結着剤樹
脂の光導電性化合物に対して加える量は、２０〜１００
０質量％が好ましく、５０〜５００質量％がより好まし
い。

【００４１】積層型感光体の場合、電荷発生層に含有さ
れるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５０
０質量％が好ましく、５０〜１５０質量％がより好まし
い。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下
し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が
生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂
は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００質量％が好ま
しく、５０〜５００質量％がより好ましい。樹脂の比率
が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くな
りすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそ
れがある。

【００４２】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良
するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰ）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ）、セ
バシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニトリルゴ
ム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの物質は、
必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及ぼすの
で、その割合は結着剤樹脂に対し２０％以下が好まし
い。

【００４３】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング
剤等を必要に応じて添加することができる。

【００４４】一般式（１）で示される化合物は、更に他
の電荷輸送物質と組み合わせて用いることができる。電
荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。前
者の例としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報等
に示されているオキサジアゾール類、特公昭４５−５５
５号公報等に示されているトリフェニルメタン類、特公
昭５２−４１８８号公報等に示されているピラゾリン
類、特公昭５５−４２３８０号公報等に示されているヒ
ドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報等に示さ
れているオキサジアゾール類等をあげることができる。
一方、電子輸送物質としては、例えばクロラニル、テト
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7-
トリニトロ-9-フルオレノン、2,4,5,7-テトラニトロ-9-
フルオレノン、2,4,5,7-テトラニトロキサントン、2,4,8-
トリニトロチオキサントン、1,3,7-トリニトロジベンゾ
チオフェン、1,3,7-トリニトロジベンゾチオフェン-5,5-
ジオキシドなどがある。これらの電荷輸送物質は単独ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００４５】また、本発明の有機導電性材料と電荷移動
錯体を形成し、更に増感効果を増大させる増感剤として
ある種の電子吸引性化合物を添加することもできる。こ
の電子吸引性化合物としては例えば、2,3-ジクロロ-1,4
-ナフトキノン、1-ニトロアントラキノン、1-クロロ-5-ニ
トロアントラキノン、2-クロロアントラキノン、フェナン
トレンキノン等のキノン類、4-ニトロベンズアルデヒド
等のアルデヒド類、9-ベンゾイルアントラセン、インダン
ジオン、3,5-ジニトロベンゾフェノン、3,3′,5,5′-テト
ラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタル酸、4-
クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テレフタラルマ
ロノニトリル、9-アントリルメチリデンマロノニトリル、
4-ニトロベンザルマロノニトリル、4-(p-ニトロベンゾイ
ルオキシ)ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物、3-
ベンザルフタリド、3-(α-シアノ-p-ニトロベンザル)フ
タリド、3-(α-シアノ-p-ニトロベンザル)-4,5,6,7-テト
ラクロロフタリド等のフタリド類等を挙げることができ
る。

【００４６】本発明の有機光導電性材料は、感光体の形
態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に
溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体
上に塗布し、乾燥して感光体を製造することができる。

【００４７】塗布溶剤としてはクロロホルム、ジクロロ
エタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロ
エチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素、ジオキサン、1,3-ジオキソラン、テトラヒドロ
フラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレン
グリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプ
ロピルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸
エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエ
ステル系溶剤、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチル
アセトアミド、アセトニトリル、N-メチルピロリドン、ジ
メチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤及びアル
コール系溶剤等を挙げることができる。これらの溶剤は
単独または２種以上の混合溶剤として使用することがで
きる。

【００４８】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。

【００４９】合成例１例示化合物（１９）の合成 a)中間体アルデヒド化合物（５４）の合成

【００５０】

【化１６】

【００５１】N,N-ジメチルホルムアミド１３９．４ｍｌ
へ、氷冷攪拌下にオキシ塩化リン８４ｍｌを内温１５℃
以下に保ちつつ滴下した。更にこの溶液を室温下に３０
分間攪拌した後、特開平１１−４３４５８号公報記載の
方法で合成したエナミン化合物（５５）１０４．２ｇと
N,N-ジメチルホルムアミド１５０ｍｌの懸濁液を添加
し、内温約８０℃で１．５時間加熱攪拌した。放冷後、
反応液を氷７００ｇとメタノール７００ｍｌの混合物に
注いで加水分解した。この際発熱が観測され、結晶が析
出した。更に内温約５０℃で３０分間加熱攪拌し、加水
分解を完結させた。放冷後、結晶をよく砕いて濾取し、
ロート上５０％の含水メタノールで洗浄した。減圧乾燥
後、酢酸エチルと2-プロパノールの混合溶媒で再結晶し
て中間体アルデヒド化合物（５４）を８０．４ｇ得た。
収率は７１．４％であった。融点、１４９.８〜１５０.
３℃。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ６．８５ｐｐｍ（ｍ，
３Ｈ），δ７．０５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ），δ７．１８ｐ
ｐｍ（ｔ，２Ｈ），δ７．３０ｐｐｍ（ｍ，５Ｈ），δ
７．６８ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ），δ９．７５ｐｐｍ（ｓ，
１Ｈ）

【００５２】b)例示化合物（１９）の合成

【００５３】

【化１７】

【００５４】特開平８−２９５６５５号公報に記載の方
法で合成したホスホン酸エステル化合物（５６）３．０
１ｇと上記で得られた中間体アルデヒド化合物（５４）
３．００ｇを1,3-ジオキソラン２０ｍｌに溶解した。氷
冷攪拌下に、カリウム-t-ブトキシド１．３５ｇを少し
ずつ添加した。添加終了後、同温で３０分間攪拌して反
応を完結させた。水４５ｍｌで反応液を希釈し、有機成
分をトルエンで抽出した。抽出液を乾燥した後、減圧下
に濃縮して油状の粗生成物を得た。これをトルエンとヘ
プタンの混合溶媒を移動層としたシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製して、例示化合物（１９）を４．
２６ｇ得た。収率は９１．８％であった。融点、１６
４．１〜１６６．５℃。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２．３３ｐｐｍ（ｓ，３
Ｈ），δ２．４０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ），δ６．５〜７．
３ｐｐｍ（ｍ，３１Ｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２１．１２ｐｐｍ，δ２
１．２８ｐｐｍ，δ１２１．８１ｐｐｍ，δ１２２．８
１ｐｐｍ，δ１２２．９１ｐｐｍ，δ１２５．７８ｐｐ
ｍ，δ１２６．４２ｐｐｍ，δ１２６．６９ｐｐｍ，δ
１２６．８３ｐｐｍ，δ１２７．４３ｐｐｍ，δ１２
７．４８ｐｐｍ，δ１２７．５７ｐｐｍ，δ１２８．１
３ｐｐｍ，δ１２８．７１ｐｐｍ，δ１２８．８０ｐｐ
ｍ，δ１２８．８７ｐｐｍ，δ１２９．９０ｐｐｍ，δ
１３０．５３ｐｐｍ，δ１３０．７４ｐｐｍ，δ１３
０．９４ｐｐｍ，δ１３２．０６ｐｐｍ，δ１３２．７
５ｐｐｍ，δ１３７．０１ｐｐｍ，δ１３７．０８ｐｐ
ｍ，δ１３８．７４ｐｐｍ，δ１３９．８３ｐｐｍ，δ
１４１．８２ｐｐｍ，δ１４２．１２ｐｐｍ，δ１４
５．０２ｐｐｍ，δ１４５．３３ｐｐｍ

【００５５】合成例２例示化合物（２４）の合成

【００５６】

【化１８】

【００５７】特開２０００−２３９２３８号公報に記載
の方法で合成したアルデヒド化合物（５７）３．２２ｇ
とホスホン酸エステル化合物（５６）３．０１ｇを1,3-
ジオキソラン１０ｍｌに溶解した。氷冷攪拌下に、カリ
ウム-t-ブトキシド１．３５ｇを少しずつ添加した。添
加終了後、同温で３０分間攪拌して反応を完結させた。
水４５ｍｌで反応液を希釈し、有機成分をトルエンで抽
出した。抽出液を乾燥した後、減圧下に濃縮して油状の
粗生成物を得た。これをトルエンとヘプタンの混合溶媒
を移動層としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製して、例示化合物（２４）を３．４６ｇ得た。収率
は７１．２％であった。融点、１８１．１〜１８２．８
℃。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ２．１５ｐｐｍ（ｓ，３
Ｈ），δ２．３３ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），δ２．４０ｐｐ
ｍ（ｓ，３Ｈ），δ６．５〜７．３ｐｐｍ（ｍ，２８
Ｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ２１．０８ｐｐｍ，δ２
１．１１ｐｐｍ，δ２１．２８ｐｐｍ，δ１２１．６４
ｐｐｍ，δ１２２．６８ｐｐｍ，δ１２５．５９ｐｐ
ｍ，δ１２６．７９ｐｐｍ，δ１２７．４０ｐｐｍ，δ
１２７．４６ｐｐｍ，δ１２７．６１ｐｐｍ，δ１２
８．１８ｐｐｍ，δ１２８．６３ｐｐｍ，δ１２８．８
３ｐｐｍ，δ１２８．８６ｐｐｍ，δ１２９．６６ｐｐ
ｍ，δ１２９．７７ｐｐｍ，δ１３０．５３ｐｐｍ，δ
１３１．３６ｐｐｍ，δ１３１．８０ｐｐｍ，δ１３
２．８７ｐｐｍ，δ１３５．８５ｐｐｍ，δ１３５．９
６ｐｐｍ，δ１３６．４６ｐｐｍ，δ１３７．０３ｐｐ
ｍ，δ１３７．０４ｐｐｍ，δ１３９．０８ｐｐｍ，δ
１３９．８４ｐｐｍ，δ１４２．００ｐｐｍ，δ１４
５．１０ｐｐｍ，δ１４５．４６ｐｐｍ

【００５８】以下に下記実施例で使用したアゾ顔料の構
造式を記す。

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】実施例１アゾ顔料（５８）１質量部及びポリエステル樹脂（東洋
紡製バイロン２００）１質量部をテトラヒドロフラン１
００質量部と混合し、ペイントコンディショナー装置で
ガラスビーズと共に２時間分散した。こうして得た分散
液を、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に
塗布して乾燥し、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成
した。次に例示化合物（１９）を、ポリアリレート樹脂
（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：１の質量比で混合
し、ジクロロエタンを溶媒として１０％の溶液を作り、
上記の電荷発生層の上にアプリケーターで塗布して膜厚
約２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【００６２】この様にして作製した積層型感光体につい
て、静電記録試験装置（川口電機製ＥＰＡ−８２００）
を用いて電子写真特性の評価を行なった。測定条件：印
加電圧−５ｋＶ、スタティックNo.３（ターンテーブル
の回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ）。その結果、
帯電電位（Ｖｏ）が−８５０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）
が１．２ルックス・秒と高感度の値を示した。

【００６３】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の帯電電位（Ｖｏ）−８５０Ｖに対し、５０００回
目の帯電電位（Ｖｏ）は−８４５Ｖであり、繰返しによ
る電位の低下がなく安定した特性を示した。また、１回
目の半減露光量（Ｅ1/2）１．２ルックス・秒に対して
５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は１．２ルックス
・秒と変化がなく優れた特性を示した。

【００６４】実施例２〜９実施例１のアゾ顔料（５８）及び例示化合物（１９）の
代わりに、それぞれ表１に示すアゾ顔料及び例示化合物
を用いる他は、実施例１と同様にして感光体を作製して
その特性を評価した。結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】実施例１０〜１８実施例１のアゾ顔料の代わりに、特開２０００−１２９
１５６号公報に記載のＣｕＫα１．５４１オングストロ
ームのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が
９．５°、１３．５°、１４．２°、１８．０°、２
４．０°、２７．２°にピークを示す結晶型のチタニル
フタロシアニンを、例示化合物（１９）の代わりにそれ
ぞれ表２に示す例示化合物を用いる他は、実施例１と同
様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を
表２に示す。

【００６７】

【表２】

【００６８】実施例１９アゾ顔料（５８）１質量部とテトラヒドロフラン４０質
量部を、ペイントコンディショナー装置でガラスビーズ
と共に４時間分散処理した。こうして得た分散液に、例
示化合物（１９）を２．５質量部、ポリカーボネート樹
脂（ＰＣＺ−２００；三菱ガス化学製）１０質量部、テ
トラヒドロフラン６０質量部を加え、さらに３０分間の
ペイントコンディショナー装置で分散処理を行った後、
アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布
し、膜厚約１５μｍの感光体を形成した。この感光体の
電子写真特性を、実施例１と同様にして評価した。ただ
し、印加電圧のみ＋５ｋＶに変更した。その結果、第一
回目の帯電電位（Ｖｏ）＋４２０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/
2）１．３ルックス・秒、５０００回繰り返し後の帯電
電位（Ｖｏ）＋４１０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．３
ルックス・秒と、高感度でしかも変化の少ない、優れた
特性を示した。

【００６９】実施例２０〜２７実施例１９のアゾ顔料（５８）及び例示化合物（１９）
の代わりに、それぞれ表３に示すアゾ顔料及び例示化合
物を用いる他は、実施例１９と同様にして感光体を作製
してその特性を評価した。結果を表３に示す。

【００７０】

【表３】

【００７１】下記比較例で使用した比較化合物の構造式
を以下に記す。

【００７２】

【化２１】

【００７３】比較例１例示化合物（１９）の代わりに比較化合物（６４）を用
いる他は、実施例１と同様に感光体を作製してその特性
を評価した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）は−
８００Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）は３．０ルックス・秒
と感度が低く、また５０００回目の帯電電位（Ｖｏ）は
−４００Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．５ルックス・秒
であり、繰り返しによる大幅な電位の低下と感度の変化
が観測された。

【００７４】比較例２例示化合物（１９）の代わりに比較化合物（６５）を用
いる他は、実施例１０と同様に感光体を作製してその特
性を評価した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖｏ）は
−７５０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）は２．０ルックス・
秒と比較的良好な結果であったが、５０００回目の帯電
電位（Ｖｏ）は−６００Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）８．
０ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な感度の劣
化が観測された。

【００７５】比較例３例示化合物（１９）の代わりに下記比較化合物（６６）
を用いる他は、実施例１９と同様にして感光体を作製し
てその特性を評価した。その結果帯電電位（Ｖｏ）が３
６５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）が６.６ルックス・秒と感
度不足であった。

【００７６】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明の有機
光導電性材料を用いれば高感度で高耐久性を有する電子
写真感光体を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示される新規な有機
光導電性材料。【化１】（一般式（１）において、Ｒ¹は水素原子、アルキル基
もしくはハロゲン原子を示す。Ａｒ¹〜Ａｒ⁵はそれぞれ
置換基を有していてもよいアリール基もしくは複素環基
を示す。）
【請求項２】導電性支持体上に一般式（１）で示され
る有機光導電性材料を含む感光層を有することを特徴と
する電子写真感光体。
【請求項３】感光層が電荷発生物質と電荷輸送物質と
を含有し、この電荷輸送物質が上記一般式（１）で示さ
れる有機光導電性材料であることを特徴とする、請求項
２記載の電子写真感光体。