JPH1069107A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JPH1069107A JPH1069107A JP22662196A JP22662196A JPH1069107A JP H1069107 A JPH1069107 A JP H1069107A JP 22662196 A JP22662196 A JP 22662196A JP 22662196 A JP22662196 A JP 22662196A JP H1069107 A JPH1069107 A JP H1069107A
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- JP
- Japan
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- ray diffraction
- diffraction spectrum
- phthalocyanine
- titanyloxyphthalocyanine
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- Pending
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】高感度かつ繰り返し使用しても安定な性能を発
揮できる電子写真感光体を提供すること。 【解決手段】導電性支持体上に電荷発生物質、及び電荷
輸送物質を構成成分として含む感光層を有する電子写真
感光体において、電荷発生物質がフタロシアニン類、電
荷輸送物質が下記一般式（１）、（２）で示されるエナ
ミン化合物の少なくとも一つであることを特徴とする電
子写真感光体。 【化１】 一般式（１）、（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5は
それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、アリー
ル基、複素環を示し、Ｒ3、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ
基を示す。ｎ、ｍは０〜２の整数を示す。Ａｒ1は置換
基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、複素環を示す。Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5は
それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアリール
基、複素環基を示す。また、Ｒ6は窒素原子と共に環を
形成するのに必要な原子群を表す。
揮できる電子写真感光体を提供すること。 【解決手段】導電性支持体上に電荷発生物質、及び電荷
輸送物質を構成成分として含む感光層を有する電子写真
感光体において、電荷発生物質がフタロシアニン類、電
荷輸送物質が下記一般式（１）、（２）で示されるエナ
ミン化合物の少なくとも一つであることを特徴とする電
子写真感光体。 【化１】 一般式（１）、（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5は
それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、アリー
ル基、複素環を示し、Ｒ3、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシ
基を示す。ｎ、ｍは０〜２の整数を示す。Ａｒ1は置換
基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、複素環を示す。Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5は
それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアリール
基、複素環基を示す。また、Ｒ6は窒素原子と共に環を
形成するのに必要な原子群を表す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は導電性支持体上にフ
タロシアニン類を電荷発生物質として、エナミン化合物
を電荷輸送物質として用いた電子写真感光体に関するも
のである。
タロシアニン類を電荷発生物質として、エナミン化合物
を電荷輸送物質として用いた電子写真感光体に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子写真方式の利用は複写機の分
野に限らず印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィ
ルム等の従来では写真技術が使われていた分野へ広が
り、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高速プ
リンターへの応用も検討されている。また最近では光導
電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電記録
素子、センサー材料、ＥＬ素子等への応用も検討され始
めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子写真感
光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつある。
これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光導電
性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シ
リコンなどが知られており、広く研究され、かつ実用化
されている。これらの無機物質は多くの長所を持ってい
るのと同時に、種々の欠点をも有している。例えばセレ
ンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しや
すいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛は耐
湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電性の
不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セレン
や硫化カドミウムには毒性の問題もある。
野に限らず印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィ
ルム等の従来では写真技術が使われていた分野へ広が
り、またレーザーやＬＥＤ、ＣＲＴを光源とする高速プ
リンターへの応用も検討されている。また最近では光導
電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電記録
素子、センサー材料、ＥＬ素子等への応用も検討され始
めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子写真感
光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつある。
これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光導電
性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シ
リコンなどが知られており、広く研究され、かつ実用化
されている。これらの無機物質は多くの長所を持ってい
るのと同時に、種々の欠点をも有している。例えばセレ
ンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しや
すいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛は耐
湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電性の
不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セレン
や硫化カドミウムには毒性の問題もある。
【０００３】これに対し、有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易であるなどの利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易であるなどの利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。
【０００４】ところで、電子写真技術に於て使用される
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対し
て帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での
漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3) 光の照射によって帯
電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4) 光照
射後の残留電荷が少ないことなどである。
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対し
て帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での
漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3) 光の照射によって帯
電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4) 光照
射後の残留電荷が少ないことなどである。
【０００５】しかしながら、今日まで有機系光導電性物
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上
述の感光体としての基本的な性質を十分に具備している
とはいい難い。
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上
述の感光体としての基本的な性質を十分に具備している
とはいい難い。
【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れ
た感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を
保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難であ
る。
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れ
た感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を
保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難であ
る。
【０００７】このような点を改良するために電荷発生機
能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感
度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分
離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれ
の機能に適した材料を広い範囲から選択できることであ
り、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ること
から多くの研究が進められてきた。
能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感
度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分
離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれ
の機能に適した材料を広い範囲から選択できることであ
り、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ること
から多くの研究が進められてきた。
【０００８】このうち、電荷発生機能を担当する物質と
しては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、ア
ゾ顔料、ペリレン顔料等の多種の物質が検討され、中で
もアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い
電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実用
化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料において
は、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らかに
なっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構
造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光体
として求められている基本的な性質や高い耐久性などの
要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
しては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、ア
ゾ顔料、ペリレン顔料等の多種の物質が検討され、中で
もアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い
電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実用
化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料において
は、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らかに
なっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構
造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光体
として求められている基本的な性質や高い耐久性などの
要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【０００９】また、近年従来の白色光のかわりにレーザ
ー光を光源として、高速化、高画質化、ノンインパクト
化を長所としたレーザービームプリンター等が、情報処
理システムの進歩と相まって広く普及するに至り、その
要求に耐えうる材料の開発が要望されている。特にレー
ザー光の中でも近年コンパクトディスク、光ディスク等
への応用が増大し技術進歩が著しい半導体レーザーはコ
ンパクトでかつ信頼性の高い光源材料としてプリンター
分野でも積極的に応用されたきた。この場合該光源の波
長は７８０ｎｍ前後であることから、７８０ｎｍ前後の
長波長光に対して高感度な特性を有する感光体の開発が
強く望まれている。その中で、特に近赤外領域に光吸収
を有するフタロシアニンを使用した感光体の開発が盛ん
に行われている。しかし、未だ十分満足するものは得ら
れていない。
ー光を光源として、高速化、高画質化、ノンインパクト
化を長所としたレーザービームプリンター等が、情報処
理システムの進歩と相まって広く普及するに至り、その
要求に耐えうる材料の開発が要望されている。特にレー
ザー光の中でも近年コンパクトディスク、光ディスク等
への応用が増大し技術進歩が著しい半導体レーザーはコ
ンパクトでかつ信頼性の高い光源材料としてプリンター
分野でも積極的に応用されたきた。この場合該光源の波
長は７８０ｎｍ前後であることから、７８０ｎｍ前後の
長波長光に対して高感度な特性を有する感光体の開発が
強く望まれている。その中で、特に近赤外領域に光吸収
を有するフタロシアニンを使用した感光体の開発が盛ん
に行われている。しかし、未だ十分満足するものは得ら
れていない。
【００１０】一方、電荷輸送機能を担当する物質には正
孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質として
はヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子輸送
性物質としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討さ
れ、実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を
積み重ねて最適の構造を探索しているのが実情である。
事実、これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲
げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐
久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られて
いない。
孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質として
はヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子輸送
性物質としては２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討さ
れ、実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を
積み重ねて最適の構造を探索しているのが実情である。
事実、これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲
げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐
久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られて
いない。
【００１１】以上述べたように電子写真感光体の作製に
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を十
分に満足するものは未だ得られていないのが現状であ
る。
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を十
分に満足するものは未だ得られていないのが現状であ
る。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度かつ繰り返し使用しても安定な性能を発揮できる最適
な電子写真感光体を提供することである。
度かつ繰り返し使用しても安定な性能を発揮できる最適
な電子写真感光体を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく研究を行った結果本発明に至った。すなわ
ち、本発明は導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送
物質を含む感光層を有する電子写真感光体において、電
荷発生物質がフタロシアニン類、電荷輸送物質が下記一
般式（１）、（２）で示されるエナミン化合物の少なく
とも一つであることを特徴とするものである。
達成すべく研究を行った結果本発明に至った。すなわ
ち、本発明は導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送
物質を含む感光層を有する電子写真感光体において、電
荷発生物質がフタロシアニン類、電荷輸送物質が下記一
般式（１）、（２）で示されるエナミン化合物の少なく
とも一つであることを特徴とするものである。
【００１４】
【化２】
【００１５】一般式（１）、（２）において、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ置換基を有していてもよいア
ルキル基、アリール基、複素環を示し、Ｒ3、Ｒ7は水素
原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、アルコキシ基を示す。ｎ、ｍは０〜２の整数を示
す。Ａｒ1は置換基を有していてもよいアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、複素環を示す。Ａｒ2、Ａ
ｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5はそれぞれ水素原子、置換基を有し
ていてもよいアリール基、複素環を示す。また、Ｒ6は
窒素原子と共に環を形成するのに必要な原子群を表す。
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ置換基を有していてもよいア
ルキル基、アリール基、複素環を示し、Ｒ3、Ｒ7は水素
原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、アルコキシ基を示す。ｎ、ｍは０〜２の整数を示
す。Ａｒ1は置換基を有していてもよいアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、複素環を示す。Ａｒ2、Ａ
ｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5はそれぞれ水素原子、置換基を有し
ていてもよいアリール基、複素環を示す。また、Ｒ6は
窒素原子と共に環を形成するのに必要な原子群を表す。
【００１６】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5の具体例としては、メ
チル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチ
ル基等のアリール基、フリル基、チエニル基等の複素環
を挙げることができる。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5は置
換機を有していてもよく、その具体例としては上述のア
ルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を挙げることが
できる。
チル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチ
ル基等のアリール基、フリル基、チエニル基等の複素環
を挙げることができる。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5は置
換機を有していてもよく、その具体例としては上述のア
ルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を挙げることが
できる。
【００１７】また、Ａｒ1の具体例としては、メチル
基、エチル基等のアルキル基、ベンジル基、α−ナフチ
ルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基
等のアリール基、フリル基、チエニル基等の複素環を挙
げることができる。また、Ａｒ1は置換基を有していて
もよく、その具体例としては上述のアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素
原子等のハロゲン原子を挙げることができる。
基、エチル基等のアルキル基、ベンジル基、α−ナフチ
ルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基
等のアリール基、フリル基、チエニル基等の複素環を挙
げることができる。また、Ａｒ1は置換基を有していて
もよく、その具体例としては上述のアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素
原子等のハロゲン原子を挙げることができる。
【００１８】また、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5の具体
例としては、水素原子、フェニル基、ナフチル基等のア
リール基、フリル基、チエニル基等の複素環を挙げるこ
とができる。また、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5は置換
基を有していてもよく、その具体例としては、メチル
基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン
原子、上述のアリール基を挙げることができる。
例としては、水素原子、フェニル基、ナフチル基等のア
リール基、フリル基、チエニル基等の複素環を挙げるこ
とができる。また、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5は置換
基を有していてもよく、その具体例としては、メチル
基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン
原子、上述のアリール基を挙げることができる。
【００１９】また、Ｒ3、Ｒ7の具体例としては、メチル
基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン
原子を挙げることができる。また、Ｒ3、Ｒ7は置換基を
有していてもよく、上述のアルキル基、上述のハロゲン
原子を挙げることができる。
基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン
原子を挙げることができる。また、Ｒ3、Ｒ7は置換基を
有していてもよく、上述のアルキル基、上述のハロゲン
原子を挙げることができる。
【００２０】また、Ｒ6、及び窒素原子等から形成され
る環の具体例としては、カルバゾール環、フェノキサジ
ン環、フェノチアジン環、テトラヒドロキノリン環等を
挙げることができる。また、Ｒ6、及び窒素原子等から
形成される環は置換基を有していてもよく、その具体例
としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フッ素、塩素等の
ハロゲン原子を挙げることができる。
る環の具体例としては、カルバゾール環、フェノキサジ
ン環、フェノチアジン環、テトラヒドロキノリン環等を
挙げることができる。また、Ｒ6、及び窒素原子等から
形成される環は置換基を有していてもよく、その具体例
としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フッ素、塩素等の
ハロゲン原子を挙げることができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】本発明にかかわる一般式（１）、
（２）で示される電荷輸送物質の具体例としては、例え
ば次のＡ−０１〜４７に示す構造式を有するものが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
（２）で示される電荷輸送物質の具体例としては、例え
ば次のＡ−０１〜４７に示す構造式を有するものが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
【化３】
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
【００２５】
【化６】
【００２６】
【化７】
【００２７】
【化８】
【００２８】
【化９】
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】本発明において使用するフタロシアニン類
としては、それ自体公知のフタロシアニン及びその誘導
体のいずれでも使用でき、具体的には、無金属フタロシ
アニン類、チタニルオキシフタロシアニン類、銅フタロ
シアニン類、アルミニウムフタロシアニン類、ジフェノ
キシゲルマニウムフタロシアニン類、ゲルマニウムフタ
ロシアニン類、ガリウムフタロシアニン類、クロロガリ
ウムフタロシアニン類、ブロモガリウムフタロシアニン
類、クロロインジウムフタロシアニン類、ブロモインジ
ウムフタロシアニン類、ヨードインジウムフタロシアニ
ン類、マグネシウムフタロシアニン類、クロロアルミニ
ウムフタロシアニン類、ブロモアルミニウムフタロシア
ニン類、スズフタロシアニン類、ジクロロスズフタロシ
アニン類、バナジルオキシフタロシアニン類、亜鉛フタ
ロシアニン類、コバルトフタロシアニン類、ニッケルフ
タロシアニン類、ヒドロキシガリウムフタロシアニン
類、ジヒドロキシガリウムフタロシアニン類、バリウム
フタロシアニン類、ベリリウムフタロシアニン類、カド
ミウムフタロシアニン類、クロロコバルトフタロシアニ
ン類、ジクロロチタニルフタロシアニン類、鉄フタロシ
アニン類、シリコンフタロシアニン類、鉛フタロシアニ
ン類、白金フタロシアニン類、無金属ナフタロシアニン
類、アルミニウムナフタロシアニン類、チタニルオキシ
ナフタロシアニン類、ルテニウムフタロシアニン、パラ
ジウムフタロシアニン等が挙げられる。特にその中でも
無金属フタロシアニン、チタニルオキシフタロシアニ
ン、銅フタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシア
ニン、クロロインジウムフタロシアニン、バナジルオキ
シフタロシアニン、ジフェノキシゲルマニウムフタロシ
アニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガ
リウムフタロシアニンが本発明では好ましく用いられ
る。
としては、それ自体公知のフタロシアニン及びその誘導
体のいずれでも使用でき、具体的には、無金属フタロシ
アニン類、チタニルオキシフタロシアニン類、銅フタロ
シアニン類、アルミニウムフタロシアニン類、ジフェノ
キシゲルマニウムフタロシアニン類、ゲルマニウムフタ
ロシアニン類、ガリウムフタロシアニン類、クロロガリ
ウムフタロシアニン類、ブロモガリウムフタロシアニン
類、クロロインジウムフタロシアニン類、ブロモインジ
ウムフタロシアニン類、ヨードインジウムフタロシアニ
ン類、マグネシウムフタロシアニン類、クロロアルミニ
ウムフタロシアニン類、ブロモアルミニウムフタロシア
ニン類、スズフタロシアニン類、ジクロロスズフタロシ
アニン類、バナジルオキシフタロシアニン類、亜鉛フタ
ロシアニン類、コバルトフタロシアニン類、ニッケルフ
タロシアニン類、ヒドロキシガリウムフタロシアニン
類、ジヒドロキシガリウムフタロシアニン類、バリウム
フタロシアニン類、ベリリウムフタロシアニン類、カド
ミウムフタロシアニン類、クロロコバルトフタロシアニ
ン類、ジクロロチタニルフタロシアニン類、鉄フタロシ
アニン類、シリコンフタロシアニン類、鉛フタロシアニ
ン類、白金フタロシアニン類、無金属ナフタロシアニン
類、アルミニウムナフタロシアニン類、チタニルオキシ
ナフタロシアニン類、ルテニウムフタロシアニン、パラ
ジウムフタロシアニン等が挙げられる。特にその中でも
無金属フタロシアニン、チタニルオキシフタロシアニ
ン、銅フタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシア
ニン、クロロインジウムフタロシアニン、バナジルオキ
シフタロシアニン、ジフェノキシゲルマニウムフタロシ
アニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガ
リウムフタロシアニンが本発明では好ましく用いられ
る。
【００３２】また、フタロシアニン類は結晶多型の化合
物として知られ、各種結晶型のフタロシアニン類が見出
されている。これらの結晶型や製造方法に関する記述と
して、無金属フタロシアニンは、特公昭４９−４３３８
号公報、特開昭５８−１８２６３９号公報、特開昭６０
−１９１５１号公報、特開昭６２−４７０５４号公報、
特開昭６２−１４３０５８号公報、特開昭６３−２８６
８５７号公報、特開平１−１３８５６３号公報、特開平
１−２３０５８１号公報、特開平２−２３３７６９号公
報、さらにはＪ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．７２，３２３０
（１９６８）に、チタニルオキシフタロシアニンは、特
開昭６１−２１７０５０号公報、特開昭６２−６７０９
４号公報、特開昭６２−２２９２５３号公報、特開昭６
３−３６４号公報、特開昭６３−３６５号公報、特開昭
６３−３６６号公報、特開昭６３−３７１６３号公報、
特開昭６３−８０２６３号公報、特開昭６３−１１６１
５８号公報、特開昭６３−１９８０６７号公報、特開昭
６３−２１８７６８号公報、特開昭６４−１７０６６号
公報、特開平１−１２３８６８号公報、特開平１−１３
８５６２号公報、特開平１−１５３７５７号公報、特開
平１−１７２４５９号公報、特開平１−１７２４６２号
公報、特開平１−１８９２００号公報、特開平１−２０
４９６９号公報、特開平１−２０７７５５号公報、特開
平１−２９９８７４号公報、特開平２−８２５６号公
報、特開平２−９９９６９号公報、特開平２−１３１２
４３号公報、特開平２−１６５１５６号公報、特開平２
−１６５１５７号公報、特開平２−２１５８６６号公
報、特開平２−２６７５６３号公報、特開平２−２９７
５６０号公報、特開平３−３５０６４号公報、特開平３
−５４２６４号公報、特開平３−８４０６８号公報、特
開平３−９４２６４号公報、特開平３−１００６５８号
公報、特開平１００６５９号公報、特開平３−１２３３
５９号公報、特開平３−１９９２６８号公報、特開平３
−２００７９０号公報、特開平３−２６９０６４号公
報、特開平４−１４５１６６号公報、特開平４−１４５
１６７号公報、特開平４−１５３２７３号公報、特開平
４−１５９３７３号公報、特開平４−１７９９６４号公
報、特開平５−２０２３０９号公報、特開平５−２７９
５９２号公報、特開平５−２８９３８０号公報、特開平
６−３３６５５４号公報、特開平７−８２５０３号公
報、特開平７−８２５０５号公報、さらには特開平８−
１１０６４９号公報に、銅フタロシアニンは、特公昭５
２−１６６７号公報、特開昭５１−１０８８４７号公
報、特開昭５５−６０９５８号公報、さらにはγ型、π
型、χ型、ρ型等が知られている。クロロアルミニウム
フタロシアニンは、特開昭５８−１５８６４９号公報、
特開昭６２−１３３４６２号公報、特開昭６２−１６３
０６０号公報、特開昭６３−４３１５５号公報、さらに
は特開昭６４−７０７６２号公報に、クロロインジウム
フタロシアニンは特開昭５９−４４０５４号公報、特開
昭６０−５９３５５号公報、特開昭６１−４５２４９号
公報、さらには特開平７−１３３７５号公報に、バナジ
ルオキシフタロシアニンは、特開昭６３−１８３６１号
公報、特開平１−２０４９６８号公報、特開平２６８７
６３号公報、特開平３−２６９０６３号公報、さらには
特開平７−２４７４４２号公報に、ジフェノキシフタロ
シアニンは、特開平４−３６０１５０号公報に、クロロ
ガリウムフタロシアニンは、特開平５−１９４５２３号
公報、さらには特開平７−１０２１８３号公報に、ヒド
ロキシガリウムフタロシアニンは、特開平５−２６３０
０７号公報、さらには特開平７−５３８９２号公報に記
載されているものを挙げることができる。
物として知られ、各種結晶型のフタロシアニン類が見出
されている。これらの結晶型や製造方法に関する記述と
して、無金属フタロシアニンは、特公昭４９−４３３８
号公報、特開昭５８−１８２６３９号公報、特開昭６０
−１９１５１号公報、特開昭６２−４７０５４号公報、
特開昭６２−１４３０５８号公報、特開昭６３−２８６
８５７号公報、特開平１−１３８５６３号公報、特開平
１−２３０５８１号公報、特開平２−２３３７６９号公
報、さらにはＪ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．７２，３２３０
（１９６８）に、チタニルオキシフタロシアニンは、特
開昭６１−２１７０５０号公報、特開昭６２−６７０９
４号公報、特開昭６２−２２９２５３号公報、特開昭６
３−３６４号公報、特開昭６３−３６５号公報、特開昭
６３−３６６号公報、特開昭６３−３７１６３号公報、
特開昭６３−８０２６３号公報、特開昭６３−１１６１
５８号公報、特開昭６３−１９８０６７号公報、特開昭
６３−２１８７６８号公報、特開昭６４−１７０６６号
公報、特開平１−１２３８６８号公報、特開平１−１３
８５６２号公報、特開平１−１５３７５７号公報、特開
平１−１７２４５９号公報、特開平１−１７２４６２号
公報、特開平１−１８９２００号公報、特開平１−２０
４９６９号公報、特開平１−２０７７５５号公報、特開
平１−２９９８７４号公報、特開平２−８２５６号公
報、特開平２−９９９６９号公報、特開平２−１３１２
４３号公報、特開平２−１６５１５６号公報、特開平２
−１６５１５７号公報、特開平２−２１５８６６号公
報、特開平２−２６７５６３号公報、特開平２−２９７
５６０号公報、特開平３−３５０６４号公報、特開平３
−５４２６４号公報、特開平３−８４０６８号公報、特
開平３−９４２６４号公報、特開平３−１００６５８号
公報、特開平１００６５９号公報、特開平３−１２３３
５９号公報、特開平３−１９９２６８号公報、特開平３
−２００７９０号公報、特開平３−２６９０６４号公
報、特開平４−１４５１６６号公報、特開平４−１４５
１６７号公報、特開平４−１５３２７３号公報、特開平
４−１５９３７３号公報、特開平４−１７９９６４号公
報、特開平５−２０２３０９号公報、特開平５−２７９
５９２号公報、特開平５−２８９３８０号公報、特開平
６−３３６５５４号公報、特開平７−８２５０３号公
報、特開平７−８２５０５号公報、さらには特開平８−
１１０６４９号公報に、銅フタロシアニンは、特公昭５
２−１６６７号公報、特開昭５１−１０８８４７号公
報、特開昭５５−６０９５８号公報、さらにはγ型、π
型、χ型、ρ型等が知られている。クロロアルミニウム
フタロシアニンは、特開昭５８−１５８６４９号公報、
特開昭６２−１３３４６２号公報、特開昭６２−１６３
０６０号公報、特開昭６３−４３１５５号公報、さらに
は特開昭６４−７０７６２号公報に、クロロインジウム
フタロシアニンは特開昭５９−４４０５４号公報、特開
昭６０−５９３５５号公報、特開昭６１−４５２４９号
公報、さらには特開平７−１３３７５号公報に、バナジ
ルオキシフタロシアニンは、特開昭６３−１８３６１号
公報、特開平１−２０４９６８号公報、特開平２６８７
６３号公報、特開平３−２６９０６３号公報、さらには
特開平７−２４７４４２号公報に、ジフェノキシフタロ
シアニンは、特開平４−３６０１５０号公報に、クロロ
ガリウムフタロシアニンは、特開平５−１９４５２３号
公報、さらには特開平７−１０２１８３号公報に、ヒド
ロキシガリウムフタロシアニンは、特開平５−２６３０
０７号公報、さらには特開平７−５３８９２号公報に記
載されているものを挙げることができる。
【００３３】本発明においては、中でもＣｕＫα１．５
４１オンク゛ストロームのＸ線に対し次のブラッグ角（２θ±
０．２°）を有するものが特に好ましく用いられる。 無金属フタロシアニン ７．６°、９．２°、１６．８°、１７．４°、２０．
４°、２０．９°に主要なピークを示すＸ線回折スペク
トルを有する無金属フタロシアニン（τ型無金属フタロ
シアニン）、７．５°、９．１°、１６．８°、１７．
３°、２０．３°、２０．８°、２１．４°、２７．４
°に主要なピークを示すＸ線回折スペクトルを有する無
金属フタロシアニン（τ′−無金属フタロシアニン）、
７．６°、９．２°、１６．８°、１７．４°、２８．
５°あるいは７．６°、９．２°、１６．８°、１７．
４°、２１．５°に主要のピークを示すＸ線回折スペク
トルを有する無金属フタロシアニン（η型無金属フタロ
シアニン）、７．５°、９．１°、１６．８°、１７．
３°、２０．３°、２０．８°、２１．４°、２７．４
°あるいは、７．５°、９．１°、１６．８°、１７．
３°、２０．３°、２０．８°、２１．４°、２２．１
°、２７．４°、２８．５°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有する無金属フタロシアニン（η′型
無金属フタロシアニン）、７．７°、９．３°、１６．
９°、２２．４°、２８．８°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有する無金属フタロシアニン、６．
７°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する
無金属フタロシアニン、１５．２°を中心に１３．５°
にショルダーを示すＸ線回折スペクトルを有する無金属
フタロシアニン、２６．８°を中心に２４．８°にショ
ルダーを示すＸ線回折スペクトルを有する無金属フタロ
シアニン、６．７°、８．７°、１５．１°、１７．７
°、２３．８°、２６．１°、２７．４°、３０．０°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する無金
属フタロシアニン、６．７°、７．２°、１３．４°、
１４．５°、１５．２°、１６．０°、２０．２°、２
１．７°、２４．０°、２４．８°、２４．８°、２
６．６°、２７．３°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有する無金属フタロシアニン、６．６°、１
３．４°、１４．５°、２０．２°、２４．８°、２
６．６°、２７．２°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有する無金属フタロシアニン、６．７°、
７．３°、１３．５°、１４．９°、１５．９°、１
６．７°２４．７°、２６．１°に主要のピークを示す
Ｘ線スペクトルを有する無金属フタロシアニン、または
７．４°、９．０°、１６．５°、１７．２°、２２．
１°、２３．８°、２７．０°、２８．４°に主要のピ
ークを示すＸ線回折スペクトルを有する無金属フタロシ
アニン。
４１オンク゛ストロームのＸ線に対し次のブラッグ角（２θ±
０．２°）を有するものが特に好ましく用いられる。 無金属フタロシアニン ７．６°、９．２°、１６．８°、１７．４°、２０．
４°、２０．９°に主要なピークを示すＸ線回折スペク
トルを有する無金属フタロシアニン（τ型無金属フタロ
シアニン）、７．５°、９．１°、１６．８°、１７．
３°、２０．３°、２０．８°、２１．４°、２７．４
°に主要なピークを示すＸ線回折スペクトルを有する無
金属フタロシアニン（τ′−無金属フタロシアニン）、
７．６°、９．２°、１６．８°、１７．４°、２８．
５°あるいは７．６°、９．２°、１６．８°、１７．
４°、２１．５°に主要のピークを示すＸ線回折スペク
トルを有する無金属フタロシアニン（η型無金属フタロ
シアニン）、７．５°、９．１°、１６．８°、１７．
３°、２０．３°、２０．８°、２１．４°、２７．４
°あるいは、７．５°、９．１°、１６．８°、１７．
３°、２０．３°、２０．８°、２１．４°、２２．１
°、２７．４°、２８．５°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有する無金属フタロシアニン（η′型
無金属フタロシアニン）、７．７°、９．３°、１６．
９°、２２．４°、２８．８°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有する無金属フタロシアニン、６．
７°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する
無金属フタロシアニン、１５．２°を中心に１３．５°
にショルダーを示すＸ線回折スペクトルを有する無金属
フタロシアニン、２６．８°を中心に２４．８°にショ
ルダーを示すＸ線回折スペクトルを有する無金属フタロ
シアニン、６．７°、８．７°、１５．１°、１７．７
°、２３．８°、２６．１°、２７．４°、３０．０°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する無金
属フタロシアニン、６．７°、７．２°、１３．４°、
１４．５°、１５．２°、１６．０°、２０．２°、２
１．７°、２４．０°、２４．８°、２４．８°、２
６．６°、２７．３°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有する無金属フタロシアニン、６．６°、１
３．４°、１４．５°、２０．２°、２４．８°、２
６．６°、２７．２°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有する無金属フタロシアニン、６．７°、
７．３°、１３．５°、１４．９°、１５．９°、１
６．７°２４．７°、２６．１°に主要のピークを示す
Ｘ線スペクトルを有する無金属フタロシアニン、または
７．４°、９．０°、１６．５°、１７．２°、２２．
１°、２３．８°、２７．０°、２８．４°に主要のピ
ークを示すＸ線回折スペクトルを有する無金属フタロシ
アニン。
【００３４】チタニルオキシフタロシアニン ７．５°、１２．３°、１６．３°、２５．３°、２
８．７°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するチタニルオキシフタロシアニン（α型チタニルオキ
シフタロシアニン）、９．３°、１０．６°、１３．２
°、１５．１°、１５．７°、１６．１°、２０．８
°、２３．３°、２６．３°、２７．１°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン（β型チタニルオキシフタロシアニン）、
７．０°、１５．６°、２３．４°、２５．５°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオ
キシフタロシアニン（Ｃ型チタニルオキシフタロシアニ
ン）、６．９°、１５．５°、２３．４°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン（ｍ型チタニルオキシフタロシアニン）、
９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．
５°、２４．１°、２７．３°（Ｙ型チタニルオキシフ
タロシアニン）に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、７．３°、
１７．７°、２４．０°、２７．２°、２８．６°に主
要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニル
オキシフタロシアニン（γ型チタニルオキシフタロシア
ニン）、９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１
°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチ
タニルオキシフタロシアニン（Ｉ型チタニルオキシフタ
ロシアニン）、７．４°、１０．１°、１２．４°、２
４．１°、２５．２°、２８．５°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシ
アニン（ω型チタニルオキシフタロシアニン）、７．４
°、１１．０°、１７．９°、２０．１°、２６．５
°、２９．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン（Ｅ型チタニ
ルオキシフタロシアニン）、７．５°、２２．４°、２
４．４°、２５．４°、２６．２°、２７．２°、２
８．６°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するチタニルオキシフタロシアニン、９．２°、１３．
１°、２０．７°、２６．２°、２７．１°に主要のピ
ークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシ
フタロシアニン、７．３°、２２．９°、２７．４°に
主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニ
ルオキシフタロシアニン、７．６°、１０．５°、１
２．５°、１５．６°、１６．４°、１７．７°、２
６．３°、２８．９°、３０．５°、３２．０°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオ
キシフタロシアニン、２６．２°に主要のピークを示す
Ｘ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシア
ニン、７．３°、１５．２°、２６．２°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン、１３．１°、２０．６°、２６．１°、
２７．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを
有するチタニルオキシフタロシアニン、６．７°、７．
４°、１０．２°、１２．６°、１５．２°、１６．０
°、１７．１°、１８．２°、２２．４°、２３．２
°、２４．２°、２５．２°、２８．５°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン、２７．３°に主要のピークを示すＸ線回
折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、
６．８°、２７．３°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、７．
４°、１１．０°、１７．９°、２０．１°、２６．４
°、２９．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、６．８°、
９．７°、１５．４°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、９．
２°、１１．６°、１３．０°、２４．１°、２６．２
°、２７．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、９．１°、
１２．２°、１６．３°、２６．９°に主要のピークを
示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロ
シアニン、７．４°、９．２°、１０．４°、１１．６
°、１３．０°、１４．３°、１５．０°、１５．５
°、２３．４°、２４．１°、２６．２°、２７．２°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタ
ニルオキシフタロシアニン、９．５°、２４．１°、２
７．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するチタニルオキシフタロシアニン、７．２°、１４．
２°、２４．０°、２７．２°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニ
ン、４．８°、９．６°、２６．２°に主要のピークを
示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロ
シアニン、６．５°、１４．５°、２３．８°に主要の
ピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキ
シフタロシアニン、７．０°、９．１°、１４．１°、
２６．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを
有するチタニルオキシフタロシアニン、６．８°、１
４．９°、２４．８°、２６．２°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシ
アニン、７．５°、２７．３°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニ
ン、２１．６°、２８．０°に主要のＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、９．６°、
２７．２°に主要のＸ線回折スペクトルを有するチタニ
ルオキシフタロシアニン、７．３°、１９．４°、２
１．５°、２３．８°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、１
０．５°、１２．６°、１５．０°、２６．６°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオ
キシフタロシアニン、８．５°、１３．６°、１７．１
°、１８．０°、２３．９°、２７．４°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン、８．９°、１１．４°、２７．２°に主
要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニル
オキシフタロシアニン７．５°、２２．５°、２８．６
°に主要のピークを有するＸ線回折スペクトルを有する
チタニルオキシフタロシアニン、６．８°、２６．１
°、２７．１°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、８．４°に
主要のピークを示すＸ線回折スぺクトルを有するチタニ
ルオキシフタロシアニン、７．６°、１０．３°、１
２．７°、１６．３°、２２．７°、２４．３°、２
５．５°、２８．６°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、６．
８°、７．４°、１５．０°、２４．７°、２６．２
°、２７．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、または明瞭
なピークを有していないアモルファス型であるチタニル
オキシフタロシアニン。
８．７°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するチタニルオキシフタロシアニン（α型チタニルオキ
シフタロシアニン）、９．３°、１０．６°、１３．２
°、１５．１°、１５．７°、１６．１°、２０．８
°、２３．３°、２６．３°、２７．１°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン（β型チタニルオキシフタロシアニン）、
７．０°、１５．６°、２３．４°、２５．５°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオ
キシフタロシアニン（Ｃ型チタニルオキシフタロシアニ
ン）、６．９°、１５．５°、２３．４°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン（ｍ型チタニルオキシフタロシアニン）、
９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．
５°、２４．１°、２７．３°（Ｙ型チタニルオキシフ
タロシアニン）に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、７．３°、
１７．７°、２４．０°、２７．２°、２８．６°に主
要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニル
オキシフタロシアニン（γ型チタニルオキシフタロシア
ニン）、９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１
°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチ
タニルオキシフタロシアニン（Ｉ型チタニルオキシフタ
ロシアニン）、７．４°、１０．１°、１２．４°、２
４．１°、２５．２°、２８．５°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシ
アニン（ω型チタニルオキシフタロシアニン）、７．４
°、１１．０°、１７．９°、２０．１°、２６．５
°、２９．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン（Ｅ型チタニ
ルオキシフタロシアニン）、７．５°、２２．４°、２
４．４°、２５．４°、２６．２°、２７．２°、２
８．６°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するチタニルオキシフタロシアニン、９．２°、１３．
１°、２０．７°、２６．２°、２７．１°に主要のピ
ークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシ
フタロシアニン、７．３°、２２．９°、２７．４°に
主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニ
ルオキシフタロシアニン、７．６°、１０．５°、１
２．５°、１５．６°、１６．４°、１７．７°、２
６．３°、２８．９°、３０．５°、３２．０°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオ
キシフタロシアニン、２６．２°に主要のピークを示す
Ｘ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシア
ニン、７．３°、１５．２°、２６．２°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン、１３．１°、２０．６°、２６．１°、
２７．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを
有するチタニルオキシフタロシアニン、６．７°、７．
４°、１０．２°、１２．６°、１５．２°、１６．０
°、１７．１°、１８．２°、２２．４°、２３．２
°、２４．２°、２５．２°、２８．５°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン、２７．３°に主要のピークを示すＸ線回
折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、
６．８°、２７．３°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、７．
４°、１１．０°、１７．９°、２０．１°、２６．４
°、２９．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、６．８°、
９．７°、１５．４°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、９．
２°、１１．６°、１３．０°、２４．１°、２６．２
°、２７．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、９．１°、
１２．２°、１６．３°、２６．９°に主要のピークを
示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロ
シアニン、７．４°、９．２°、１０．４°、１１．６
°、１３．０°、１４．３°、１５．０°、１５．５
°、２３．４°、２４．１°、２６．２°、２７．２°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタ
ニルオキシフタロシアニン、９．５°、２４．１°、２
７．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するチタニルオキシフタロシアニン、７．２°、１４．
２°、２４．０°、２７．２°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニ
ン、４．８°、９．６°、２６．２°に主要のピークを
示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロ
シアニン、６．５°、１４．５°、２３．８°に主要の
ピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキ
シフタロシアニン、７．０°、９．１°、１４．１°、
２６．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを
有するチタニルオキシフタロシアニン、６．８°、１
４．９°、２４．８°、２６．２°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシ
アニン、７．５°、２７．３°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニ
ン、２１．６°、２８．０°に主要のＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、９．６°、
２７．２°に主要のＸ線回折スペクトルを有するチタニ
ルオキシフタロシアニン、７．３°、１９．４°、２
１．５°、２３．８°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、１
０．５°、１２．６°、１５．０°、２６．６°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオ
キシフタロシアニン、８．５°、１３．６°、１７．１
°、１８．０°、２３．９°、２７．４°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン、８．９°、１１．４°、２７．２°に主
要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニル
オキシフタロシアニン７．５°、２２．５°、２８．６
°に主要のピークを有するＸ線回折スペクトルを有する
チタニルオキシフタロシアニン、６．８°、２６．１
°、２７．１°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、８．４°に
主要のピークを示すＸ線回折スぺクトルを有するチタニ
ルオキシフタロシアニン、７．６°、１０．３°、１
２．７°、１６．３°、２２．７°、２４．３°、２
５．５°、２８．６°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、６．
８°、７．４°、１５．０°、２４．７°、２６．２
°、２７．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、または明瞭
なピークを有していないアモルファス型であるチタニル
オキシフタロシアニン。
【００３５】銅フタロシアニン ７．０°、９．２°、１２．５°、１６．８°、１８．
６°、２１．３°、２３．８°、２６．２°、２８．０
°、３０．５°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有する銅フタロシアニン（β型銅フタロシアニ
ン）、７．６°、９．１°、１４．２°、１７．４°、
２０．４°、２１．２°、２３．０°、２６．５°、２
７．２°、２９．５°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有する銅フタロシアニン（ε型銅フタロシア
ニン）、７．０°、９．８°、１５．８°、２４．９
°、２６．７°、２７．３°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有する銅フタロシアニン（α型銅フタ
ロシアニン）、７．０°、７．７°、９．２°に主要の
ピークを示すＸ線回折スペクトルを有する銅フタロシア
ニン。
６°、２１．３°、２３．８°、２６．２°、２８．０
°、３０．５°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有する銅フタロシアニン（β型銅フタロシアニ
ン）、７．６°、９．１°、１４．２°、１７．４°、
２０．４°、２１．２°、２３．０°、２６．５°、２
７．２°、２９．５°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有する銅フタロシアニン（ε型銅フタロシア
ニン）、７．０°、９．８°、１５．８°、２４．９
°、２６．７°、２７．３°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有する銅フタロシアニン（α型銅フタ
ロシアニン）、７．０°、７．７°、９．２°に主要の
ピークを示すＸ線回折スペクトルを有する銅フタロシア
ニン。
【００３６】クロロアルミニウムフタロシアニン ７．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するクロロアルミニウムフタロシアニン、６．７°、１
１．２°、１６．７°、２５．６°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するクロロアルミニウムフタ
ロシアニン、２５．５°に主要のピークを示すＸ線回折
スペクトルを有するクロロアルミニウムフタロシアニン
または、６．５°、１１．１°、１３．７°、１７．０
°、２２．０°、２３．０°、２４．１°、２５．７°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するクロ
ロアルミニウムフタロシアニン。
するクロロアルミニウムフタロシアニン、６．７°、１
１．２°、１６．７°、２５．６°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するクロロアルミニウムフタ
ロシアニン、２５．５°に主要のピークを示すＸ線回折
スペクトルを有するクロロアルミニウムフタロシアニン
または、６．５°、１１．１°、１３．７°、１７．０
°、２２．０°、２３．０°、２４．１°、２５．７°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するクロ
ロアルミニウムフタロシアニン。
【００３７】クロロインジウムフタロシアニン ７．４°、１６．７°、２７．８°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するクロロインジウムフタロ
シアニン。
すＸ線回折スペクトルを有するクロロインジウムフタロ
シアニン。
【００３８】バナジルオキシフタロシアニン ９．３°、１０．７°、１３．１°、１５．１°、１
５．７°、１６．１°、２０．７°、２３．３°、２
６．２°、２７．１°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するバナジルオキシフタロシアニン、７．
５°、２４．２°、２７．７°、２８．６°に主要のピ
ークを示すＸ線回折スペクトルを有するバナジルオキシ
フタロシアニン、１４．３°、１８．０°、２４．１
°、２７．３°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するバナジルオキシフタロシアニン、７．４°、
１０．３°、１２．６°、１６．３°、１７．８°、１
８．５°、２２．４°、２４．２°、２５．４°、２
７．２°、２８．６°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するバナジルオキシフタロシアニン、また
は明瞭なピークを有していないアモルファス型であるバ
ナジルオキシフタロシアニン。
５．７°、１６．１°、２０．７°、２３．３°、２
６．２°、２７．１°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するバナジルオキシフタロシアニン、７．
５°、２４．２°、２７．７°、２８．６°に主要のピ
ークを示すＸ線回折スペクトルを有するバナジルオキシ
フタロシアニン、１４．３°、１８．０°、２４．１
°、２７．３°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するバナジルオキシフタロシアニン、７．４°、
１０．３°、１２．６°、１６．３°、１７．８°、１
８．５°、２２．４°、２４．２°、２５．４°、２
７．２°、２８．６°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するバナジルオキシフタロシアニン、また
は明瞭なピークを有していないアモルファス型であるバ
ナジルオキシフタロシアニン。
【００３９】クロロガリウムフタロシアニン ７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するクロロガリ
ウムフタロシアニン、１１．０°、１３．５°、２７．
１°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する
クロロガリウムフタロシアニン、６．８°、１７．３
°、２３．６°、２６．９°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有するクロロガリウムフタロシアニ
ン、または８．７〜９．２°、１７．６°、２７．４
°、２８．８°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するクロロガリウムフタロシアニン。
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するクロロガリ
ウムフタロシアニン、１１．０°、１３．５°、２７．
１°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する
クロロガリウムフタロシアニン、６．８°、１７．３
°、２３．６°、２６．９°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有するクロロガリウムフタロシアニ
ン、または８．７〜９．２°、１７．６°、２７．４
°、２８．８°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するクロロガリウムフタロシアニン。
【００４０】ヒドロキシガリウムフタロシアニン ７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．
６°、２５．１°、２８．３°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシ
アニン、７．７°、１６．５°、２５．１°、２６．６
°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン、７．９°、１６．５
°、２４．４°、２７．６°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシア
ニン、７．０°、７．５°、１０．５°、１１．７°、
１２．７°、１７．３°、１８．１°、２４．５°、２
６．２°、２７．１°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、
６．８°、１２．８°、１５．８°、２６．０°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するヒドロキシ
ガリウムフタロシアニンまたは、７．４°、９．９°、
２５．０°、２６．２°、２８．２°に主要のピークを
示すＸ線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフ
タロシアニン。
６°、２５．１°、２８．３°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシ
アニン、７．７°、１６．５°、２５．１°、２６．６
°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン、７．９°、１６．５
°、２４．４°、２７．６°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシア
ニン、７．０°、７．５°、１０．５°、１１．７°、
１２．７°、１７．３°、１８．１°、２４．５°、２
６．２°、２７．１°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、
６．８°、１２．８°、１５．８°、２６．０°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するヒドロキシ
ガリウムフタロシアニンまたは、７．４°、９．９°、
２５．０°、２６．２°、２８．２°に主要のピークを
示すＸ線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフ
タロシアニン。
【００４１】ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニン ９．０°、１１．２°、１７．１°、１８．１°、２
０．９°、２２．７°、２５．８°、２９．３°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するジフェノキ
シゲルマニウムフタロシアニン。
０．９°、２２．７°、２５．８°、２９．３°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するジフェノキ
シゲルマニウムフタロシアニン。
【００４２】一般的にフタロシアニンの製造法として
は、フタロジニトリルと金属塩化物、またはアルコキシ
金属とを加熱溶融または有機溶媒存在下で加熱するフタ
ロジニトリル法、無水フタル酸を尿素及び金属塩化物と
加熱溶融または有機溶媒存在下で加熱するワイラー法、
シアノベンズアミドと金属塩とを高温で反応させる方
法、あるいはジリチウムフタロシアニンと金属塩を反応
させる方法等があるが、これらに限定されるものではな
い。また、反応に用いる有機溶媒としては、α−クロロ
ナフタレン、β−クロロナフタレン、α−メチルナフタ
レン、メトキシナフタレン、ジフェニルナフタレン、エ
チレングリコール、ジアルキルエーテル、キノリン、ス
ルホラン、ジクロロベンゼン、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジクロロトルエン等の反応不活性な高沸点の溶媒
が望ましい。
は、フタロジニトリルと金属塩化物、またはアルコキシ
金属とを加熱溶融または有機溶媒存在下で加熱するフタ
ロジニトリル法、無水フタル酸を尿素及び金属塩化物と
加熱溶融または有機溶媒存在下で加熱するワイラー法、
シアノベンズアミドと金属塩とを高温で反応させる方
法、あるいはジリチウムフタロシアニンと金属塩を反応
させる方法等があるが、これらに限定されるものではな
い。また、反応に用いる有機溶媒としては、α−クロロ
ナフタレン、β−クロロナフタレン、α−メチルナフタ
レン、メトキシナフタレン、ジフェニルナフタレン、エ
チレングリコール、ジアルキルエーテル、キノリン、ス
ルホラン、ジクロロベンゼン、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジクロロトルエン等の反応不活性な高沸点の溶媒
が望ましい。
【００４３】上述の方法によって得たフタロシアニン化
合物を、酸、アルカリ、アセトン、メタノール、エタノ
ール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ピリ
ジン、キノリン、スルホラン、α−クロロナフタレン、
トルエン、キシレン、ジオキサン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン等により精製して電子写真用途に
用い得る高純度のフタロシアニン化合物が得られる。精
製法としては、洗浄法、再結晶法、ソックスレー等の抽
出法、及び熱懸濁法、昇華法等がある。また、精製方法
はこれらに限定されるものではなく、未反応物や反応副
生成物を取り除く作業であればいずれでもよい。
合物を、酸、アルカリ、アセトン、メタノール、エタノ
ール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ピリ
ジン、キノリン、スルホラン、α−クロロナフタレン、
トルエン、キシレン、ジオキサン、クロロホルム、ジク
ロロエタン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン等により精製して電子写真用途に
用い得る高純度のフタロシアニン化合物が得られる。精
製法としては、洗浄法、再結晶法、ソックスレー等の抽
出法、及び熱懸濁法、昇華法等がある。また、精製方法
はこれらに限定されるものではなく、未反応物や反応副
生成物を取り除く作業であればいずれでもよい。
【００４４】次に本発明における合成例をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものでは
ない。
説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものでは
ない。
【００４５】合成例１ チタニルオキシフタロシアニン
（β型）の合成 １、３−ジイミノイソインドリン２５．５ｇ、チタン
テトラ−ｎ−ブトキシド１５．０ｇを１−クロロナフタ
レン１８０ｍｌに溶かし、油浴上１８０℃で加熱撹拌。
５時間後、析出した結晶を濾取し、トルエン、アセトン
で順次洗浄し、乾燥してチタニルオキシフタロシアニン
の結晶を２１．４ｇ得た。この化合物のＩＲスペクトル
を図１に、Ｘ線回折スペクトルを図２に示す。
（β型）の合成 １、３−ジイミノイソインドリン２５．５ｇ、チタン
テトラ−ｎ−ブトキシド１５．０ｇを１−クロロナフタ
レン１８０ｍｌに溶かし、油浴上１８０℃で加熱撹拌。
５時間後、析出した結晶を濾取し、トルエン、アセトン
で順次洗浄し、乾燥してチタニルオキシフタロシアニン
の結晶を２１．４ｇ得た。この化合物のＩＲスペクトル
を図１に、Ｘ線回折スペクトルを図２に示す。
【００４６】合成例２ チタニルオキシフタロシアニン
（アモルファス）の合成 合成例１で得たチタニルオキシフタロシアニン３．０ｇ
を約０℃に冷却した濃硫酸１５０ｍｌにゆっくりと加え
て溶解させた。この溶液を冷却した氷水１．２ｌにゆっ
くりと注ぎ込み結晶を析出させた。結晶を濾取し、中性
になるまで水で洗浄し、乾燥してアモルファスのチタニ
ルフタロシアニンを２．６ｇ得た。この化合物のＩＲス
ペクトルは図２と同様のピークを示し、Ｘ線回折スペク
トルは図３に示す。これらより、この操作によって化合
物を分解させることなく、結晶型のみを変換させている
ことが確認できた。
（アモルファス）の合成 合成例１で得たチタニルオキシフタロシアニン３．０ｇ
を約０℃に冷却した濃硫酸１５０ｍｌにゆっくりと加え
て溶解させた。この溶液を冷却した氷水１．２ｌにゆっ
くりと注ぎ込み結晶を析出させた。結晶を濾取し、中性
になるまで水で洗浄し、乾燥してアモルファスのチタニ
ルフタロシアニンを２．６ｇ得た。この化合物のＩＲス
ペクトルは図２と同様のピークを示し、Ｘ線回折スペク
トルは図３に示す。これらより、この操作によって化合
物を分解させることなく、結晶型のみを変換させている
ことが確認できた。
【００４７】合成例３ チタニルオキシフタロシアニン
（Ｙ型）の合成 合成例２で得たアモルファスのチタニルフタロシアニン
２．０ｇ、水２８．０ｇ、クロロベンゼン６．０ｇを５
０℃で加熱撹拌した。１時間後、室温まで冷却し、結晶
を濾取し、メタノールで洗浄した。乾燥してＹ型チタニ
ルフタロシアニン１．７ｇを得た。この化合物のＸ線回
折スペクトルを図４に示す。
（Ｙ型）の合成 合成例２で得たアモルファスのチタニルフタロシアニン
２．０ｇ、水２８．０ｇ、クロロベンゼン６．０ｇを５
０℃で加熱撹拌した。１時間後、室温まで冷却し、結晶
を濾取し、メタノールで洗浄した。乾燥してＹ型チタニ
ルフタロシアニン１．７ｇを得た。この化合物のＸ線回
折スペクトルを図４に示す。
【００４８】以下同様の手法で合成したフタロシアニン
類、及びそのＸ線回折スペクトルを示す。ｍ型チタニル
オキシフタロシアニン（図５）、ジフェノキシゲルマニ
ウムフタロシアニン（図６）。
類、及びそのＸ線回折スペクトルを示す。ｍ型チタニル
オキシフタロシアニン（図５）、ジフェノキシゲルマニ
ウムフタロシアニン（図６）。
【００４９】
【化１２】
【００５０】合成例４ 例示化合物Ａ−１０の合成 ジエチル ベンゾヒドリルフォスフォネート３．３５
ｇ、上記に示すアルデヒド化合物（３）２．５１ｇを
Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍｌに
溶かし、室温で撹拌下、カリウムｔ−ブトキシド１．６
８ｇをゆっくりと加えた。１時間後、反応液を水３００
ｍｌ、酢酸エチル２００ｍｌに注ぎ込み、有機層を分離
した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下、溶媒を留
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、例示化合物Ａ−１０を２．３ｇ得た。融点８
５．０〜８８．０℃。
ｇ、上記に示すアルデヒド化合物（３）２．５１ｇを
Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍｌに
溶かし、室温で撹拌下、カリウムｔ−ブトキシド１．６
８ｇをゆっくりと加えた。１時間後、反応液を水３００
ｍｌ、酢酸エチル２００ｍｌに注ぎ込み、有機層を分離
した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下、溶媒を留
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、例示化合物Ａ−１０を２．３ｇ得た。融点８
５．０〜８８．０℃。
【００５１】
【化１３】
【００５２】合成例５ 例示化合物Ａ−１４の合成 ４−クロロメチルビフェニル３．０４ｇ、トリエチルフ
ォスファイト２．５０ｇを１４０℃で加熱撹拌した。７
時間後、室温まで冷却し、上記に示すアルデヒド化合物
（４）３．７５ｇ、ＤＭＦ７０ｍｌを加えた。室温で撹
拌下、ナトリウムメチラート（２８％、メタノール溶
液）３．９３ｇを滴下し、同温で１時間撹拌を続けた。
次いで、反応液を４００ｍｌの氷水へ注ぎ込み、結晶を
析出させた。結晶をグラスフィルターで濾取し、水、イ
ソプロピルアルコールで洗浄した。得た粗結晶をメチル
セロソルブで再結晶し、例示化合物Ａ−１４を得た。融
点１６２．４〜１６３．６℃。
ォスファイト２．５０ｇを１４０℃で加熱撹拌した。７
時間後、室温まで冷却し、上記に示すアルデヒド化合物
（４）３．７５ｇ、ＤＭＦ７０ｍｌを加えた。室温で撹
拌下、ナトリウムメチラート（２８％、メタノール溶
液）３．９３ｇを滴下し、同温で１時間撹拌を続けた。
次いで、反応液を４００ｍｌの氷水へ注ぎ込み、結晶を
析出させた。結晶をグラスフィルターで濾取し、水、イ
ソプロピルアルコールで洗浄した。得た粗結晶をメチル
セロソルブで再結晶し、例示化合物Ａ−１４を得た。融
点１６２．４〜１６３．６℃。
【００５３】合成例６ 例示化合物Ａ−１５の合成 シンナミルブロミド２．５７ｇ、トリエチルフォスファ
イト２．１７ｇを１２０℃で加熱撹拌した。５時間後、
反応液を室温まで冷却し、減圧蒸留により、トリエチル
シンナミルフォスフォネートを２．３８ｇ得た。上述
によって得たトリエチル シンナミルフォスフォネート
２．２８ｇ、上記に示すアルデヒド化合物（４）２．８
１ｇをＤＭＦ３５ｍｌに溶かし、室温で撹拌下、ナトリ
ウムメチラート２．１８ｇ（２８％、メタノール溶液）
を滴下した。１時間後、反応液を３００ｍｌの氷水に注
ぎ込み、結晶を析出させた。結晶をグラスフィルターで
濾取し、水、エタノールで洗浄した。得た粗結晶をメチ
ルセロソルブで再結晶し、例示化合物Ａ−１５を２．９
５ｇ得た。融点１５６．０〜１５７．１℃。
イト２．１７ｇを１２０℃で加熱撹拌した。５時間後、
反応液を室温まで冷却し、減圧蒸留により、トリエチル
シンナミルフォスフォネートを２．３８ｇ得た。上述
によって得たトリエチル シンナミルフォスフォネート
２．２８ｇ、上記に示すアルデヒド化合物（４）２．８
１ｇをＤＭＦ３５ｍｌに溶かし、室温で撹拌下、ナトリ
ウムメチラート２．１８ｇ（２８％、メタノール溶液）
を滴下した。１時間後、反応液を３００ｍｌの氷水に注
ぎ込み、結晶を析出させた。結晶をグラスフィルターで
濾取し、水、エタノールで洗浄した。得た粗結晶をメチ
ルセロソルブで再結晶し、例示化合物Ａ−１５を２．９
５ｇ得た。融点１５６．０〜１５７．１℃。
【００５４】
【化１４】
【００５５】合成例７ 例示化合物Ａ−４１の合成 ジエチル ベンズヒドリルフォスフォネート３．３４
ｇ、上記に示すアルデヒド化合物（５）２．４９ｇをＤ
ＭＦ１５ｍｌに溶かし、室温で撹拌下、カリウムｔ−ブ
トキシド２．２４ｇをゆっくりと加えた。３時間後、反
応液を水３００ｍｌ、酢酸エチル２００ｍｌに注ぎ込
み、有機層を分離した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧下、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製し、例示化合物Ａ−４１を３．７
０ｇ得た。オイル状。
ｇ、上記に示すアルデヒド化合物（５）２．４９ｇをＤ
ＭＦ１５ｍｌに溶かし、室温で撹拌下、カリウムｔ−ブ
トキシド２．２４ｇをゆっくりと加えた。３時間後、反
応液を水３００ｍｌ、酢酸エチル２００ｍｌに注ぎ込
み、有機層を分離した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧下、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製し、例示化合物Ａ−４１を３．７
０ｇ得た。オイル状。
【００５６】感光体の形態としては種々のものが知られ
ているが、そのいずれにも用いることができる。例え
ば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、お
よびフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けた
ものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質と
結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着
剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知
られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層と
なっても構わない。また、必要に応じて導電性支持体と
感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコート
層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送層と
の間に中間層を設けることもできる。本発明の化合物を
用いて感光体を作製する支持体としては金属製ドラム、
金属板、導電性加工を施した紙、プラスチックフィルム
のシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体等が使
用される。
ているが、そのいずれにも用いることができる。例え
ば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、お
よびフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けた
ものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質と
結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着
剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知
られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層と
なっても構わない。また、必要に応じて導電性支持体と
感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコート
層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送層と
の間に中間層を設けることもできる。本発明の化合物を
用いて感光体を作製する支持体としては金属製ドラム、
金属板、導電性加工を施した紙、プラスチックフィルム
のシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体等が使
用される。
【００５７】それらの支持体上へ感光層を形成するため
に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に
応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の
用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・
クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェ
ニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッ
ド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹
脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光体
としての電位特性に優れている。又、これらの樹脂は、
単独あるいは共重合体として１種又は２種以上を混合し
て用いることができる。これら結着剤樹脂の光導電性化
合物に対して加える量は、２０〜１０００重量％が好ま
しく、５０〜５００重量％がより好ましい。
に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に
応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の
用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・
クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェ
ニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッ
ド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹
脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光体
としての電位特性に優れている。又、これらの樹脂は、
単独あるいは共重合体として１種又は２種以上を混合し
て用いることができる。これら結着剤樹脂の光導電性化
合物に対して加える量は、２０〜１０００重量％が好ま
しく、５０〜５００重量％がより好ましい。
【００５８】積層型感光体の場合、電荷発生層に含有さ
れるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５０
０重量％が好ましく、５０〜１５０重量％がより好まし
い。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下
し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が
生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂
は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００重量％が好ま
しく、５０〜５００重量％がより好ましい。樹脂の比率
が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くな
りすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそ
れがある。
れるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１０〜５０
０重量％が好ましく、５０〜１５０重量％がより好まし
い。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下
し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が
生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂
は、電荷輸送物質に対して２０〜１０００重量％が好ま
しく、５０〜５００重量％がより好ましい。樹脂の比率
が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くな
りすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそ
れがある。
【００５９】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良
するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ
等）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニト
リルゴム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの物
質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及
ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０％以下が好
ましい。
圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良
するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ
等）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニト
リルゴム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの物
質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及
ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０％以下が好
ましい。
【００６０】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング
剤等を必要に応じて添加することができる。
止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング
剤等を必要に応じて添加することができる。
【００６１】一般式（１）、（２）で示されるエナミン
化合物は更に他の電荷輸送物質と組み合わせて用いるこ
とができる。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送
物質がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５
４６６号公報等に示されているオキサジアゾール類、特
公昭４５−５５５号公報等に示されているトリフェニル
メタン類、特公昭５２−４１８８号公報等に示されてい
るピラゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報等に示
されているヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号
公報等に示されているオキサジアゾール類等をあげるこ
とができる。一方、電子輸送物質としては、例えばクロ
ラニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８
−トリニトロチオキサントン、１，３，７−トリニトロ
ジベンゾチオフェン、１，３，７−トリニトロジベンゾ
チオフェン−５，５−ジオキシドなどがある。これらの
電荷輸送物質は単独または２種以上組み合わせて用いる
ことができる。
化合物は更に他の電荷輸送物質と組み合わせて用いるこ
とができる。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送
物質がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５
４６６号公報等に示されているオキサジアゾール類、特
公昭４５−５５５号公報等に示されているトリフェニル
メタン類、特公昭５２−４１８８号公報等に示されてい
るピラゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報等に示
されているヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号
公報等に示されているオキサジアゾール類等をあげるこ
とができる。一方、電子輸送物質としては、例えばクロ
ラニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８
−トリニトロチオキサントン、１，３，７−トリニトロ
ジベンゾチオフェン、１，３，７−トリニトロジベンゾ
チオフェン−５，５−ジオキシドなどがある。これらの
電荷輸送物質は単独または２種以上組み合わせて用いる
ことができる。
【００６２】また、一般式（１）、（２）で示されるエ
ナミン化合物と電荷移動錯体を形成し、更に増感効果を
増大させる増感剤としてある種の電子吸引性化合物を添
加することもできる。この電子吸引性化合物としては例
えば、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−
ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアント
ラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレン
キノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒド等の
アルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダン
ジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、３，３′，
５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、
無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水
物、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチ
リデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニト
リル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマ
ロノニトリル等のシアノ化合物、３−ベンザルフタリ
ド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリ
ド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等を
挙げることができる。
ナミン化合物と電荷移動錯体を形成し、更に増感効果を
増大させる増感剤としてある種の電子吸引性化合物を添
加することもできる。この電子吸引性化合物としては例
えば、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−
ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアント
ラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレン
キノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒド等の
アルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダン
ジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、３，３′，
５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、
無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水
物、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチ
リデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニト
リル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマ
ロノニトリル等のシアノ化合物、３−ベンザルフタリ
ド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリ
ド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等を
挙げることができる。
【００６３】フタロシアニン類及び一般式（１）、
（２）で示されるエナミン化合物は、感光体の形態に応
じて種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶解又は分散
し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、
乾燥して感光体を製造することができる。
（２）で示されるエナミン化合物は、感光体の形態に応
じて種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶解又は分散
し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、
乾燥して感光体を製造することができる。
【００６４】塗布溶剤としてはクロロホルム、ジクロロ
エタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロ
ロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチ
ル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエス
テル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニ
トリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶剤及びアルコール系溶剤等を挙
げることができる。これらの溶剤は単独または２種以上
の混合溶剤として使用することができる。
エタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロ
ロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチ
ル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエス
テル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニ
トリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶剤及びアルコール系溶剤等を挙
げることができる。これらの溶剤は単独または２種以上
の混合溶剤として使用することができる。
【００６５】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。
【００６６】実施例１ τ型無金属フタロシアニン１重量部及びポリエステル樹
脂（東洋紡製バイロン２２０）１重量部をジオキサン１
００重量部と混合し、ペイントコンディショナー装置で
ガラスビーズと共に３時間分散した。こうして得た分散
液を、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に
塗布して乾燥し、膜厚約０．２μの電荷発生層を形成し
た。次にエナミン化合物（例示化合物Ａ−０２）を、ポ
リアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：１
の重量比で混合し、ジクロロエタンを溶媒として１０％
の溶液を作り、上記の電荷発生層の上にアプリケーター
で塗布して膜厚約２０μの電荷輸送層を形成した。
脂（東洋紡製バイロン２２０）１重量部をジオキサン１
００重量部と混合し、ペイントコンディショナー装置で
ガラスビーズと共に３時間分散した。こうして得た分散
液を、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に
塗布して乾燥し、膜厚約０．２μの電荷発生層を形成し
た。次にエナミン化合物（例示化合物Ａ−０２）を、ポ
リアリレート樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：１
の重量比で混合し、ジクロロエタンを溶媒として１０％
の溶液を作り、上記の電荷発生層の上にアプリケーター
で塗布して膜厚約２０μの電荷輸送層を形成した。
【００６７】この様にして作製した積層型感光体につい
て、静電記録試験装置（川口電気製ＳＰ−４２８）を用
いて電子写真特性の評価を行なった。 測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo. ３（タ
ーンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ
）。その結果、帯電電位（Ｖｏ）が−８００Ｖ、半減
露光量（Ｅ1/2）が１．３ルックス・秒と高感度の値を
示した。
て、静電記録試験装置（川口電気製ＳＰ−４２８）を用
いて電子写真特性の評価を行なった。 測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo. ３（タ
ーンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ
）。その結果、帯電電位（Ｖｏ）が−８００Ｖ、半減
露光量（Ｅ1/2）が１．３ルックス・秒と高感度の値を
示した。
【００６８】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の帯電電位（Ｖｏ）−８００Ｖに対し、５０００回
目の帯電電位（Ｖｏ）は−７９０Ｖであり、繰返しによ
る電位の低下がなく安定した特性を示した。また、１回
目の半減露光量（Ｅ1/2）１．３ルックス・秒に対して
５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は１．３ルックス
・秒と変化がなく優れた特性を示した。
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。５０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の帯電電位（Ｖｏ）−８００Ｖに対し、５０００回
目の帯電電位（Ｖｏ）は−７９０Ｖであり、繰返しによ
る電位の低下がなく安定した特性を示した。また、１回
目の半減露光量（Ｅ1/2）１．３ルックス・秒に対して
５０００回目の半減露光量（Ｅ1/2）は１．３ルックス
・秒と変化がなく優れた特性を示した。
【００６９】実施例２〜３７ 実施例１のτ型無金属フタロシアニン、例示化合物Ａ−
０２の代わりに、それぞれ表２、表３に示すフタロシア
ニン類、エナミン化合物を用いる他は、実施例１と同様
にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表
２、表３に示す。また、実施例１〜７４で用いている各
フタロシアニンの結晶型を表１に示す。
０２の代わりに、それぞれ表２、表３に示すフタロシア
ニン類、エナミン化合物を用いる他は、実施例１と同様
にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表
２、表３に示す。また、実施例１〜７４で用いている各
フタロシアニンの結晶型を表１に示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【表３】
【００７３】実施例３８ τ型無金属フタロシアニン１重量部とテトラヒドロフラ
ン４０重量部を、ペイントコンディショナー装置でガラ
スビーズと共に４時間分散処理した。こうして得た分散
液に、エナミン化合物（例示化合物Ａ−０２）を２．５
重量部、ポリカーボネート樹脂（ＰＣＺ−２００；三菱
ガス化学製）１０重量部、テトラヒドロフラン６０重量
部を加え、さらに３０分間のペイントコンディショナー
装置で分散処理を行った後、アプリケーターにてアルミ
蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約１５μの感光体を
形成した。この感光体の電子写真特性を、実施例１と同
様にして評価した。ただし、印加電圧のみ＋５ｋＶに変
更した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖ0）３９５
Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．５ルックス・秒、５００
０回繰り返し後の帯電電位（Ｖ0）３８５Ｖ、半減露光
量（Ｅ1/2）１．５ルックス・秒と、高感度でしかも変
化の少ない、優れた特性を示した。
ン４０重量部を、ペイントコンディショナー装置でガラ
スビーズと共に４時間分散処理した。こうして得た分散
液に、エナミン化合物（例示化合物Ａ−０２）を２．５
重量部、ポリカーボネート樹脂（ＰＣＺ−２００；三菱
ガス化学製）１０重量部、テトラヒドロフラン６０重量
部を加え、さらに３０分間のペイントコンディショナー
装置で分散処理を行った後、アプリケーターにてアルミ
蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約１５μの感光体を
形成した。この感光体の電子写真特性を、実施例１と同
様にして評価した。ただし、印加電圧のみ＋５ｋＶに変
更した。その結果、１回目の帯電電位（Ｖ0）３９５
Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）１．５ルックス・秒、５００
０回繰り返し後の帯電電位（Ｖ0）３８５Ｖ、半減露光
量（Ｅ1/2）１．５ルックス・秒と、高感度でしかも変
化の少ない、優れた特性を示した。
【００７４】実施例３９〜７４ 実施例３８のτ型無金属フタロシアニン、例示化合物Ａ
−０２の代わりに、それぞれ表４、表５に示すフタロシ
アニン類、エナミン化合物を用いる他は、実施例３８と
同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果
を表４、表５に示す。
−０２の代わりに、それぞれ表４、表５に示すフタロシ
アニン類、エナミン化合物を用いる他は、実施例３８と
同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果
を表４、表５に示す。
【００７５】
【表４】
【００７６】
【表５】
【００７７】
【化１５】
【００７８】比較例１ 電荷輸送物質として例示化合物Ａ−０２の代わりに上記
に示す比較化合物（６）を用いる他は、実施例１と同様
に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１
回目の帯電電位は（Ｖ0）−７５０Ｖ、 半減露光量（Ｅ
1/2）は３．１ルックス・秒と感度が低く、また５００
０回目の帯電電位（Ｖ0）は−５２５Ｖ、半減露光量
（Ｅ1/2）が３．２ルックス・秒であり、繰り返しによ
る大幅な電位の低下がみられた。
に示す比較化合物（６）を用いる他は、実施例１と同様
に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１
回目の帯電電位は（Ｖ0）−７５０Ｖ、 半減露光量（Ｅ
1/2）は３．１ルックス・秒と感度が低く、また５００
０回目の帯電電位（Ｖ0）は−５２５Ｖ、半減露光量
（Ｅ1/2）が３．２ルックス・秒であり、繰り返しによ
る大幅な電位の低下がみられた。
【００７９】
【化１６】
【００８０】比較例２ 電荷輸送物質として例示化合物Ａ−０２の代わりに上記
に示す比較化合物（７）を用いる他は、実施例１と同様
に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１
回目の帯電電位（Ｖ0）は−７２０Ｖ、半減露光量（Ｅ1
/2）は１．８ルックス・秒と比較的良好な結果であった
が、５０００回目の帯電電位（Ｖ0）は−２２０Ｖ、半
減露光量（Ｅ1/2）が１．５ルックス・秒であり、繰り
返しによる大幅な電位の低下がみられた。
に示す比較化合物（７）を用いる他は、実施例１と同様
に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、１
回目の帯電電位（Ｖ0）は−７２０Ｖ、半減露光量（Ｅ1
/2）は１．８ルックス・秒と比較的良好な結果であった
が、５０００回目の帯電電位（Ｖ0）は−２２０Ｖ、半
減露光量（Ｅ1/2）が１．５ルックス・秒であり、繰り
返しによる大幅な電位の低下がみられた。
【００８１】
【化１７】
【００８２】比較例３ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニンの代わり
に上記に示す比較化合物（８）を用いる他は、実施例１
と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。そ
の結果帯電電位（Ｖ0）が−７５５Ｖ、半減露光量（Ｅ1
/2）が３．６ルックス・秒と感度不足であった。
に上記に示す比較化合物（８）を用いる他は、実施例１
と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。そ
の結果帯電電位（Ｖ0）が−７５５Ｖ、半減露光量（Ｅ1
/2）が３．６ルックス・秒と感度不足であった。
【００８３】
【化１８】
【００８４】比較例４ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニンの代わり
に比較化合物（９）を用いる他は、実施例１と同様に感
光体を作製してその特性を評価した。その結果、１回目
の帯電電位（Ｖ0）は−８００Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）
は１．７ルックス・秒と比較的良好な結果であったが、
５０００回目の帯電電位（Ｖ0）は−３２０Ｖ、半減露
光量（Ｅ1/2）が１．６ルックス・秒であり、繰り返し
による大幅な電位の低下がみられた。
に比較化合物（９）を用いる他は、実施例１と同様に感
光体を作製してその特性を評価した。その結果、１回目
の帯電電位（Ｖ0）は−８００Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）
は１．７ルックス・秒と比較的良好な結果であったが、
５０００回目の帯電電位（Ｖ0）は−３２０Ｖ、半減露
光量（Ｅ1/2）が１．６ルックス・秒であり、繰り返し
による大幅な電位の低下がみられた。
【００８５】比較例５ 電荷輸送物質として例示化合物Ａ−０２の代わりに比較
化合物（６）を用いる他は、実施例３８と同様に感光体
を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯
電電位（Ｖ0）は２８０Ｖ、 半減露光量（Ｅ1/2）は
３．８ルックス・秒と感度が低く、また５０００回目の
帯電電位（Ｖ0）は２２５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）４．
１ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の低
下がみられた。
化合物（６）を用いる他は、実施例３８と同様に感光体
を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯
電電位（Ｖ0）は２８０Ｖ、 半減露光量（Ｅ1/2）は
３．８ルックス・秒と感度が低く、また５０００回目の
帯電電位（Ｖ0）は２２５Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）４．
１ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の低
下がみられた。
【００８６】比較例６ 電荷輸送物質として例示化合物Ａ−０２の代わりに比較
化合物（７）を用いる他は、実施例３８と同様に感光体
を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯
電電位（Ｖ0）は３６０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）は１．
９ルックス・秒と比較的良好な結果であったが、５００
０回目の帯電電位（Ｖ0）は１２０Ｖ、半減露光量（Ｅ1
/2）が２．５ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅
な電位の低下、及び感度の低下がみられた。
化合物（７）を用いる他は、実施例３８と同様に感光体
を作製してその特性を評価した。その結果、１回目の帯
電電位（Ｖ0）は３６０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）は１．
９ルックス・秒と比較的良好な結果であったが、５００
０回目の帯電電位（Ｖ0）は１２０Ｖ、半減露光量（Ｅ1
/2）が２．５ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅
な電位の低下、及び感度の低下がみられた。
【００８７】比較例７ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニンの代わり
に比較化合物（８）を用いる他は、実施例３８と同様に
して感光体を作製してその特性を評価した。その結果帯
電電位（Ｖ0）が３４０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）が４．
８ルックス・秒と感度不足であった。
に比較化合物（８）を用いる他は、実施例３８と同様に
して感光体を作製してその特性を評価した。その結果帯
電電位（Ｖ0）が３４０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）が４．
８ルックス・秒と感度不足であった。
【００８８】比較例８ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニンの代わり
に比較化合物（９）を用いる他は、実施例３８と同様に
して感光体を作製してその特性を評価した。その結果帯
電電位（Ｖ0）が３３０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）が４．
９ルックス・秒と感度不足であった。
に比較化合物（９）を用いる他は、実施例３８と同様に
して感光体を作製してその特性を評価した。その結果帯
電電位（Ｖ0）が３３０Ｖ、半減露光量（Ｅ1/2）が４．
９ルックス・秒と感度不足であった。
【００８９】これらの結果から、電荷発生物質にフタロ
シアニン類を、電荷輸送物質に一般式（１）、（２）で
示されるエナミン化合物を用いると高感度、高耐久性の
電子写真感光体が得られることが判明した。
シアニン類を、電荷輸送物質に一般式（１）、（２）で
示されるエナミン化合物を用いると高感度、高耐久性の
電子写真感光体が得られることが判明した。
【００９０】
【発明の効果】以上から明らかなように、本発明におけ
るフタロシアニン類とエナミン化合物の組み合わせを用
いれば高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供
することができる。
るフタロシアニン類とエナミン化合物の組み合わせを用
いれば高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供
することができる。
【図１】合成例１で得たチタニルオキシフタロシアニン
（β型）のＸ線回折スペクトル図。
（β型）のＸ線回折スペクトル図。
【図２】合成例１で得たチタニルオキシフタロシアニン
（β型）のＩＲスペクトル図。
（β型）のＩＲスペクトル図。
【図３】合成例１で得たチタニルオキシフタロシアニン
（アモルファス型）のＸ線回折スペクトル図。
（アモルファス型）のＸ線回折スペクトル図。
【図４】合成例１で得たチタニルオキシフタロシアニン
（Ｙ型）のＸ線回折スペクトル図。
（Ｙ型）のＸ線回折スペクトル図。
【図５】チタニルオキシフタロシアニン（ｍ型）のＸ線
回折スペクトル図。
回折スペクトル図。
【図６】ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニンのＸ
線回折スペクトル図。
線回折スペクトル図。
Claims (11)
- 【請求項１】 導電性支持体上に電荷発生物質、及び電
荷輸送物質を構成成分として含む感光層を有する電子写
真感光体において、電荷発生物質がフタロシアニン類、
電荷輸送物質が下記一般式（１）、（２）で示されるエ
ナミン化合物の少なくとも一つであることを特徴とする
電子写真感光体。 【化１】 （一般式（１）、（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5
はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、アリ
ール基、複素環を示し、Ｒ3、Ｒ7は水素原子、ハロゲン
原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキ
シ基を示す。ｎ、ｍは０〜２の整数を示す。Ａｒ1は置
換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、複素環を示す。Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5
はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアリー
ル基、複素環を示す。また、Ｒ6は窒素原子と共に環を
形成するのに必要な原子群を表す。） - 【請求項２】 請求項１におけるフタロシアニン類が無
金属フタロシアニン、チタニルオキシフタロシアニン、
銅フタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニ
ン、クロロインジウムフタロシアニン、バナジルオキシ
フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒド
ロキシガリウムフタロシアニン、ジフェノキシゲルマニ
ウムフタロシアニンであることを特徴とする電子写真感
光体。 - 【請求項３】 請求項２におけるフタロシアニン類が無
金属フタロシアニンであり、該無金属フタロシアニンの
ＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームのＸ線に対するブラッグ
角（２θ±０．２°）が、７．６°、９．２°、１６．
８°、１７．４°、２０．４°、２０．９°に主要なピ
ークを示すＸ線回折スペクトルを有する無金属フタロシ
アニン（τ型無金属フタロシアニン）、７．５°、９．
１°、１６．８°、１７．３°、２０．３°、２０．８
°、２１．４°、２７．４°に主要なピークを示すＸ線
回折スペクトルを有する無金属フタロシアニン（τ′−
無金属フタロシアニン）、７．６°、９．２°、１６．
８°、１７．４°、２８．５°あるいは７．６°、９．
２°、１６．８°、１７．４°、２１．５°に主要のピ
ークを示すＸ線回折スペクトルを有する無金属フタロシ
アニン（η型無金属フタロシアニン）、７．５°、９．
１°、１６．８°、１７．３°、２０．３°、２０．８
°、２１．４°、２７．４°あるいは、７．５°、９．
１°、１６．８°、１７．３°、２０．３°、２０．８
°、２１．４°、２２．１°、２７．４°、２８．５°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する無金
属フタロシアニン（η′型無金属フタロシアニン）、
７．７°、９．３°、１６．９°、２２．４°、２８．
８°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する
無金属フタロシアニン、６．７°に主要のピークを示す
Ｘ線回折スペクトルを有する無金属フタロシアニン、１
５．２°を中心に１３．５°にショルダーを示すＸ線回
折スペクトルを有する無金属フタロシアニン、２６．８
°を中心に２４．８°にショルダーを示すＸ線回折スペ
クトルを有する無金属フタロシアニン、６．７°、８．
７°、１５．１°、１７．７°、２３．８°、２６．１
°、２７．４°、３０．０°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有する無金属フタロシアニン、６．７
°、７．２°、１３．４°、１４．５°、１５．２°、
１６．０°、２０．２°、２１．７°、２４．０°、２
４．８°、２４．８°、２６．６°、２７．３°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する無金属フタ
ロシアニン、６．６°、１３．４°、１４．５°、２
０．２°、２４．８°、２６．６°、２７．２°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する無金属フタ
ロシアニン、６．７°、７．３°、１３．５°、１４．
９°、１５．９°、１６．７°２４．７°、２６．１°
に主要のピークを示すＸ線スペクトルを有する無金属フ
タロシアニン、または７．４°、９．０°、１６．５
°、１７．２°、２２．１°、２３．８°、２７．０
°、２８．４°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するフタロシアニンであることを特徴とする電子
写真感光体。 - 【請求項４】 請求項２におけるフタロシアニン類がチ
タニルオキシフタロシアニン類であり、該チタニルオキ
シフタロシアニンのＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームのＸ
線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が、７．５
°、１２．３°、１６．３°、２５．３°、２８．７°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタ
ニルオキシフタロシアニン（α型チタニルオキシフタロ
シアニン）、９．３°、１０．６°、１３．２°、１
５．１°、１５．７°、１６．１°、２０．８°、２
３．３°、２６．３°、２７．１°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシ
アニン（β型チタニルオキシフタロシアニン）、７．０
°、１５．６°、２３．４°、２５．５°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン（Ｃ型チタニルオキシフタロシアニン）、
６．９°、１５．５°、２３．４°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシ
アニン（ｍ型チタニルオキシフタロシアニン）、９．５
°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、
２４．１°、２７．３°（Ｙ型チタニルオキシフタロシ
アニン）に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するチタニルオキシフタロシアニン、７．３°、１７．
７°、２４．０°、２７．２°、２８．６°に主要のピ
ークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシ
フタロシアニン（γ型チタニルオキシフタロシアニ
ン）、９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタ
ニルオキシフタロシアニン（Ｉ型チタニルオキシフタロ
シアニン）、７．４°、１０．１°、１２．４°、２
４．１°、２５．２°、２８．５°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシ
アニン（ω型チタニルオキシフタロシアニン）、７．４
°、１１．０°、１７．９°、２０．１°、２６．５
°、２９．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン（Ｅ型チタニ
ルオキシフタロシアニン）、７．５°、２２．４°、２
４．４°、２５．４°、２６．２°、２７．２°、２
８．６°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するチタニルオキシフタロシアニン、９．２°、１３．
１°、２０．７°、２６．２°、２７．１°に主要のピ
ークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシ
フタロシアニン、７．３°、２２．９°、２７．４°に
主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニ
ルオキシフタロシアニン、７．６°、１０．５°、１
２．５°、１５．６°、１６．４°、１７．７°、２
６．３°、２８．９°、３０．５°、３２．０°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオ
キシフタロシアニン、２６．２°に主要のピークを示す
Ｘ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシア
ニン、７．３°、１５．２°、２６．２°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン、１３．１°、２０．６°、２６．１°、
２７．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを
有するチタニルオキシフタロシアニン、６．７°、７．
４°、１０．２°、１２．６°、１５．２°、１６．０
°、１７．１°、１８．２°、２２．４°、２３．２
°、２４．２°、２５．２°、２８．５°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン、２７．３°に主要のピークを示すＸ線回
折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、
６．８°、２７．３°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、７．
４°、１１．０°、１７．９°、２０．１°、２６．４
°、２９．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、６．８°、
９．７°、１５．４°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、９．
２°、１１．６°、１３．０°、２４．１°、２６．２
°、２７．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、９．１°、
１２．２°、１６．３°、２６．９°に主要のピークを
示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロ
シアニン、７．４°、９．２°、１０．４°、１１．６
°、１３．０°、１４．３°、１５．０°、１５．５
°、２３．４°、２４．１°、２６．２°、２７．２°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタ
ニルオキシフタロシアニン、９．５°、２４．１°、２
７．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するチタニルオキシフタロシアニン、７．２°、１４．
２°、２４．０°、２７．２°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニ
ン、４．８°、９．６°、２６．２°に主要のピークを
示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロ
シアニン、６．５°、１４．５°、２３．８°に主要の
ピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキ
シフタロシアニン、７．０°、９．１°、１４．１°、
２６．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを
有するチタニルオキシフタロシアニン、６．８°、１
４．９°、２４．８°、２６．２°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシ
アニン、７．５°、２７．３°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニ
ン、２１．６°、２８．０°に主要のＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、９．６°、
２７．２°に主要のＸ線回折スペクトルを有するチタニ
ルオキシフタロシアニン、７．３°、１９．４°、２
１．５°、２３．８°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、１
０．５°、１２．６°、１５．０°、２６．６°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオ
キシフタロシアニン、８．５°、１３．６°、１７．１
°、１８．０°、２３．９°、２７．４°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルオキシフ
タロシアニン、８．９°、１１．４°、２７．２°に主
要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するチタニル
オキシフタロシアニン７．５°、２２．５°、２８．６
°に主要のピークを有するＸ線回折スペクトルを有する
チタニルオキシフタロシアニン、６．８°、２６．１
°、２７．１°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、８．４°に
主要のピークを示すＸ線回折スぺクトルを有するチタニ
ルオキシフタロシアニン、７．６°、１０．３°、１
２．７°、１６．３°、２２．７°、２４．３°、２
５．５°、２８．６°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するチタニルオキシフタロシアニン、６．
８°、７．４°、１５．０°、２４．７°、２６．２
°、２７．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクト
ルを有するチタニルオキシフタロシアニン、または明瞭
なピークを有していないアモルファス型であるチタニル
オキシフタロシアニンであることを特徴とする電子写真
感光体。 - 【請求項５】 請求項２におけるフタロシアニン類が銅
フタロシアニン類であり、該銅フタロシアニンのＣｕＫ
α１．５４１オンク゛ストロームのＸ線に対するブラッグ角（２
θ±０．２°）が、７．０°、９．２°、１２．５°、
１６．８°、１８．６°、２１．３°、２３．８°、２
６．２°、２８．０°、３０．５°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有する銅フタロシアニン（β型
銅フタロシアニン）、７．６°、９．１°、１４．２
°、１７．４°、２０．４°、２１．２°、２３．０
°、２６．５°、２７．２°、２９．５°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有する銅フタロシアニン
（ε型銅フタロシアニン）、７．０°、９．８°、１
５．８°、２４．９°、２６．７°、２７．３°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する銅フタロシ
アニン（α型銅フタロシアニン）、７．０°、７．７
°、９．２°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトル
を有する銅フタロシアニンであることを特徴とする電子
写真感光体。 - 【請求項６】 請求項２におけるフタロシアニン類がク
ロロアルミニウムフタロシアニン類であり、該クロロア
ルミニウムフタロシアニンのＣｕＫα１．５４１オンク゛スト
ロームのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が、
７．０°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するクロロアルミニウムフタロシアニン、６．７°、１
１．２°、１６．７°、２５．６°に主要のピークを示
すＸ線回折スペクトルを有するクロロアルミニウムフタ
ロシアニン、２５．５°に主要のピークを示すＸ線回折
スペクトルを有するクロロアルミニウムフタロシアニン
または、６．５°、１１．１°、１３．７°、１７．０
°、２２．０°、２３．０°、２４．１°、２５．７°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するクロ
ロアルミニウムフタロシアニンであることを特徴とする
電子写真感光体。 - 【請求項７】 請求項２におけるフタロシアニン類がク
ロロインジウムフタロシアニンであり、該クロロインジ
ウムフタロシアニンのＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームの
Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が、７．４
°、１６．７°、２７．８°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有するクロロインジウムフタロシアニ
ンであることを特徴とする電子写真感光体。 - 【請求項８】 請求項２におけるフタロシアニン類がバ
ナジルオキシフタロシアニンであり、該バナジルオキシ
フタロシアニンのＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームのＸ線
に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が、９．３°、
１０．７°、１３．１°、１５．１°、１５．７°、１
６．１°、２０．７°、２３．３°、２６．２°、２
７．１°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するバナジルオキシフタロシアニン、７．５°、２４．
２°、２７．７°、２８．６°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有するバナジルオキシフタロシアニ
ン、１４．３°、１８．０°、２４．１°、２７．３°
に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するバナ
ジルオキシフタロシアニン、７．４°、１０．３°、１
２．６°、１６．３°、１７．８°、１８．５°、２
２．４°、２４．２°、２５．４°、２７．２°、２
８．６°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するバナジルオキシフタロシアニン、または明瞭なピー
クを有していないアモルファス型であるバナジルオキシ
フタロシアニンであることを特徴とする電子写真感光
体。 - 【請求項９】 請求項２におけるフタロシアニン類がク
ロロガリウムフタロシアニン類であり、該クロロガリウ
ムフタロシアニンのＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームのＸ
線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が、７．４
°、１６．６°、２５．５°、２８．３°に主要のピー
クを示すＸ線回折スペクトルを有するクロロガリウムフ
タロシアニン、１１．０°、１３．５°、２７．１°に
主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するクロロ
ガリウムフタロシアニン、６．８°、１７．３°、２
３．６°、２６．９°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するクロロガリウムフタロシアニン、また
は８．７〜９．２°、１７．６°、２７．４°、２８．
８°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有する
クロロガリウムフタロシアニンであることを特徴とする
電子写真感光体。 - 【請求項１０】 請求項２におけるフタロシアニン類が
ヒドロキシガリウムフタロシアニンであり、該ヒドロキ
シガリウムフタロシアニンのＣｕＫα１．５４１オンク゛スト
ロームのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が、
７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．
６°、２５．１°、２８．３°に主要のピークを示すＸ
線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシ
アニン、７．７°、１６．５°、２５．１°、２６．６
°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するヒ
ドロキシガリウムフタロシアニン、７．９°、１６．５
°、２４．４°、２７．６°に主要のピークを示すＸ線
回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシア
ニン、７．０°、７．５°、１０．５°、１１．７°、
１２．７°、１７．３°、１８．１°、２４．５°、２
６．２°、２７．１°に主要のピークを示すＸ線回折ス
ペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、
６．８°、１２．８°、１５．８°、２６．０°に主要
のピークを示すＸ線回折スペクトルを有するヒドロキシ
ガリウムフタロシアニンまたは、７．４°、９．９°、
２５．０°、２６．２°、２８．２°に主要のピークを
示すＸ線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフ
タロシアニンであることを特徴とする電子写真感光体。 - 【請求項１１】 請求項２におけるフタロシアニン類が
ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニンであり、該ジ
フェノキシゲルマニウムフタロシアニンのＣｕＫα１．
５４１オンク゛ストロームのＸ線に対するブラッグ角（２θ±
０．２°）が、９．０°、１１．２°、１７．１°、１
８．１°、２０．９°、２２．７°、２５．８°、２
９．３°に主要のピークを示すＸ線回折スペクトルを有
するジフェノキシゲルマニウムフタロシアニンであるこ
とを特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22662196A JPH1069107A (ja) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22662196A JPH1069107A (ja) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1069107A true JPH1069107A (ja) | 1998-03-10 |
Family
ID=16848078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22662196A Pending JPH1069107A (ja) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1069107A (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004126592A (ja) * | 2002-10-02 | 2004-04-22 | Samsung Electronics Co Ltd | 正帯電型有機感光体及びその製造方法 |
| WO2004070474A1 (ja) * | 2003-02-07 | 2004-08-19 | Sharp Kabushiki Kaisha | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 |
| WO2004095144A1 (ja) * | 2003-04-24 | 2004-11-04 | Sharp Kabushiki Kaisha | 電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 |
| WO2005036275A1 (ja) * | 2003-10-08 | 2005-04-21 | Sharp Kabushiki Kaisha | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 |
| US7045264B2 (en) | 2002-06-07 | 2006-05-16 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Single layered electrophotographic photoreceptor |
| US7175956B2 (en) | 2002-09-04 | 2007-02-13 | Sharp Kabushiki Kaisha | Organic photoconductive material, electrophotographic photoreceptor comprising the same, and image-forming apparatus |
| US7416824B2 (en) | 2003-05-12 | 2008-08-26 | Sharp Kabushiki Kaisha | Organic photoconductive material electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus using the same |
| US7429439B2 (en) | 2003-11-19 | 2008-09-30 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus provided with the same |
| CN100422858C (zh) * | 2003-04-24 | 2008-10-01 | 夏普株式会社 | 电子照相感光体、电子照相图像形成方法以及电子照相装置 |
| US7457565B2 (en) | 2004-01-29 | 2008-11-25 | Sharp Kabushiki Kaisha | Image forming apparatus |
| JP2009251102A (ja) * | 2008-04-02 | 2009-10-29 | Kyocera Mita Corp | 電子写真感光体、およびこれを備えた画像形成装置 |
| US7625681B2 (en) | 2005-06-01 | 2009-12-01 | Sharp Kabushiki Kaisha | Asymmetric bis-hydroxyenamine compound, electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
| US7638248B2 (en) | 2005-11-07 | 2009-12-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoconductor |
| US7977020B2 (en) | 2007-05-10 | 2011-07-12 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor containing enamine compound, image formation apparatus provided with the same, enamine compound and method for producing the same |
| US8465890B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-06-18 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoconductor and image forming apparatus including the same, and coating solution for undercoat layer formation in electrophotographic photoconductor |
| US8568946B2 (en) | 2009-03-19 | 2013-10-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image formation device comprising same |
| CN105045054A (zh) * | 2014-04-24 | 2015-11-11 | 佳能株式会社 | 电子照相感光构件及其制造方法、处理盒和电子照相设备、和羟基镓酞菁晶体 |
| US9663447B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-05-30 | S-Printing Solution Co., Ltd. | Asymmetric butadiene-based charge transport compound, electrophotographic photoreceptor containing same, and image forming apparatus |
-
1996
- 1996-08-28 JP JP22662196A patent/JPH1069107A/ja active Pending
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7045264B2 (en) | 2002-06-07 | 2006-05-16 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Single layered electrophotographic photoreceptor |
| US7175956B2 (en) | 2002-09-04 | 2007-02-13 | Sharp Kabushiki Kaisha | Organic photoconductive material, electrophotographic photoreceptor comprising the same, and image-forming apparatus |
| JP2004126592A (ja) * | 2002-10-02 | 2004-04-22 | Samsung Electronics Co Ltd | 正帯電型有機感光体及びその製造方法 |
| US7803507B2 (en) | 2003-02-07 | 2010-09-28 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus including the same |
| WO2004070474A1 (ja) * | 2003-02-07 | 2004-08-19 | Sharp Kabushiki Kaisha | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 |
| US7727693B2 (en) | 2003-04-24 | 2010-06-01 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method, and electrophotographic apparatus |
| WO2004095144A1 (ja) * | 2003-04-24 | 2004-11-04 | Sharp Kabushiki Kaisha | 電子写真感光体、電子写真画像形成方法および電子写真装置 |
| CN100422858C (zh) * | 2003-04-24 | 2008-10-01 | 夏普株式会社 | 电子照相感光体、电子照相图像形成方法以及电子照相装置 |
| US7416824B2 (en) | 2003-05-12 | 2008-08-26 | Sharp Kabushiki Kaisha | Organic photoconductive material electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus using the same |
| US7588871B2 (en) | 2003-10-08 | 2009-09-15 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus provided with the same |
| WO2005036275A1 (ja) * | 2003-10-08 | 2005-04-21 | Sharp Kabushiki Kaisha | 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 |
| US7429439B2 (en) | 2003-11-19 | 2008-09-30 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus provided with the same |
| US7457565B2 (en) | 2004-01-29 | 2008-11-25 | Sharp Kabushiki Kaisha | Image forming apparatus |
| US7625681B2 (en) | 2005-06-01 | 2009-12-01 | Sharp Kabushiki Kaisha | Asymmetric bis-hydroxyenamine compound, electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus |
| US7638248B2 (en) | 2005-11-07 | 2009-12-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoconductor |
| US7977020B2 (en) | 2007-05-10 | 2011-07-12 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor containing enamine compound, image formation apparatus provided with the same, enamine compound and method for producing the same |
| JP2009251102A (ja) * | 2008-04-02 | 2009-10-29 | Kyocera Mita Corp | 電子写真感光体、およびこれを備えた画像形成装置 |
| US8568946B2 (en) | 2009-03-19 | 2013-10-29 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor and image formation device comprising same |
| US8465890B2 (en) | 2010-08-30 | 2013-06-18 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoconductor and image forming apparatus including the same, and coating solution for undercoat layer formation in electrophotographic photoconductor |
| US9663447B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-05-30 | S-Printing Solution Co., Ltd. | Asymmetric butadiene-based charge transport compound, electrophotographic photoreceptor containing same, and image forming apparatus |
| CN105045054A (zh) * | 2014-04-24 | 2015-11-11 | 佳能株式会社 | 电子照相感光构件及其制造方法、处理盒和电子照相设备、和羟基镓酞菁晶体 |
| JP2015210337A (ja) * | 2014-04-24 | 2015-11-24 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶 |
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