WO2004070474A1

WO2004070474A1 - 電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置

Info

Publication number: WO2004070474A1
Application number: PCT/JP2004/001252
Authority: WO
Inventors: Tatsuhiro Morita; Tomoko Kanazawa; Akihiro Kondoh; Yohichi Takesawa; Takatsugu Obata; Shinya Mimura; Hiroshi Sugimura
Original assignee: Sharp Kabushiki Kaisha
Priority date: 2003-02-07
Filing date: 2004-02-06
Publication date: 2004-08-19
Also published as: KR20050105457A; US20070026334A1; US7803507B2; KR100676790B1

Abstract

機械的強度に優れ、かつ長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することのできる耐久性の高い電子写真感光体を提供する。電子写真感光体１の感光層１４に、たとえば前記構造式（１−３）で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂と、たとえば前記構造式（２−１）で示されるエナミン化合物とを含有させる。このことによって、優れた機械的強度と良好な電気特性とを有する電子写真感光体１が実現される。

Description

明細書

電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置

【技術分野】

本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関し、より詳細には、特定の樹脂と特定の電荷輸送物質とを含有する感光層を有する電子写真感光体、電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

本発明は、複写機、プリンタおよびファクシミリ装置などの電子写真方式の画像形成装置に用いられる電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置に関し、より詳細には、特定の電荷輸送物質と特定の樹脂とを含有する感光層を有する電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置に関する。

本発明は、電子写真法によつて画像形成を行う画像形成方法および画像形成装置に関し、より詳細には電子写真感光体に対して帯電部材を当接させて帯電を行う画像形成方法および画像形成装置に関する。

【背景技術】

近年、電子写真技術は、複写機の分野に限らず、従来では写真技術が使われていた印刷版材、スライドフィルムおよびマイクロフィルムなどの分野においても利用されており、レーザ、発光ダイオード（Light Emitting Diode；略称： L E D ) または陰極線管（Cathode Ray Tube；略称： C R T ) などを光源とする高速プリンタにも応用されている。電子写真技術を用いて画像を形成する電子写真プロセスでは、以下のようにして画像を形成する。まず、電子写真感光体（以下、単に「感光体」とも称する）の表面を所定の電位に帯電させ、帯電された感光体の表面に画像情報に応じた露光を施すことによって静電潜像を形成する。形成された静電潜像を、トナーなどを含む現像剤で現像し、トナー画像として顕像化する。トナー画像を、感光体の表面から紙などの記録媒体上に転写し、転写された像を定着させることによって画像を形成する。電子写真技術の応用範囲の拡大に伴い、電子写真感光体に対する要求は、高度で幅広いものになりつつある。電子写真感光体は、導電性材料から成る導電性支持体と、導電性支持体上に設けられる感光層とを含んで構成される。従来から、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛または力ドミゥムなどの無機光導電性材料を主成分とする感光層を備える無機感光体が広く用いられている。無機感光体は、感光体としての基礎特性をある程度は備えているけれども、感光層の成膜が困難で、可塑性が悪く、製造原価が高いなどの問題がある。また無機光導電性材料は一般に毒性が強く、製t上おょぴ取り扱い上、大きな制約がある。

さらに詳しくは、無機系光導電性材料を用いた電子写真感光体（以下、「無機系感光体」と称する）の代表的なものとしては、アモルファスセレン（a— S e ) またはアモルファスセレンひ素 ( a —A s S e ) などを用いたセレン系感光体、酸化亜鉛（Z n O ) を増感剤である色素とともに結着樹脂中に分散した酸化亜鉛系感光体、硫化カドミウム（C d S ) を結着樹脂中に分散した硫化カドミウム系感光体、アモルファスシリコン ( a— S i ) を用いたアモルファスシリコン系感光体（以下、「a— S i感光体」と称する）などがある。しかしながら、無機系感光体には以下のような欠点がある。セレン系感光体および硫化力ドミゥム系感光体は、耐熱性および保存安定性に問題がある。またセレンおよびカドミウムは人体や環境に対する毒性を有するので、これらを用いた感光体は、使用後には回収され、適切に廃棄される必要がある。また酸化亜鉛系感光体は、低感度であつて、かつ耐久性が低いという欠点があり、現在ではほとんど使用されていない。また、無公害性の無機系感光体として注目される a — S i感光体は、高感度および高耐久性などの長所を有する反面、プラズマ化学気相成長（Chemi cal Vapor Deposition；略称： C V D ) 法を用いて製造されるので、感光層を均一に成膜することが難しく、画像欠陥が発生しやすいなどの短所を有する。また生産性が低く、製造原価が高いという短所も有する。

また近年、電子写真感光体に用いられる光導電性材料の開発が進み、従来から用いられている無機系の光導電性材料に代えて、有機系の光導電性材料、すなわち有機光導電体（Organic Photoconductor；略称： O P C ) が多く使用されるようになっている。

有機光導電性材料は、幅広く研究開発され、電子写真感光体に利用されるだけでなく、静電記録素子、センサ材料または有機エレクトロルミネセント（

Electro Luminescent；略称： E L ) 素子などに応用され始めている。

有機光導電性材料を用いた感光層を備える有機感光体（以下、「有機系感光体」とも称する）は、感光層の成膜性がよく、可撓性も優れている上に、軽量で、透明性もよく、適当な増感方法によって広範囲の波長域に対して良好な感度を示す感光体を容易に設計できるなどの利点を有しているので、次第に電子写真感光体の主力として開発されてきている。有機系感光体は、感度、耐久性および環境に対する安定性などに若干の問題を有するけれども、毒性、製造原価および材料設計の自由度などの点において、無機系感光体に比べ、多くの利点を有する。また感光層を浸漬塗布法に代表される容易かつ安価な方法で形成することが可能であるという利点も有する。このような利点を有することから、有機系感光体は次第に電子写真感光体の主流を占めてきている。近年、特に研究が重ねられ、急激に感度や耐久性の向上が図られており、現在では、特別な場合を除き、電子写真感光体としては、有機系感光体が用いられるようになってきている。

特に、有機系感光体の性能は、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別々の物質に分担させた機能分離型感光体の開発によって著しく改善されている。また機能分離型感光体は、電荷発生機能を担う電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送機能を担う電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて成る感光層を有するので、電荷発生物質および電荷輸送物質それぞれの材料選択範囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製できるという利点も有している。電荷発生層および電荷輸送層は、通常、電荷発生物質または電荷輸送物質が結着剤であるバインダ樹脂中に分散された形で形成される。

機能分離型感光体の電荷発生物質に使用される有機光導電性材料としては、フタロシアニン顔料、スクァリリゥム色素、ァゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、シァニン色素、スクアリン酸染料およびピリリウム塩系色素などの多種の物質が検討され、耐光性が強く電荷発生能力の高い種々の材料が提案されている一方、電荷輸送物質に使用される有機光導電性材料としては、たとえばピラゾリン化合物（たとえば、特公昭 5 2 - 4 1 8 8号公報参照）、ヒドラゾン化合物 (たとえば、特開昭 5 4— 1 5 0 1 2 8号公報、特公昭 5 5— 4 2 3 8 0号公報および特開昭 5 5— 5 2 0 6 3号公報参照）、トリフエニルァミン化合物（たとえば、特公昭 5 8— 3 2 3 7 2号公報および特開平 2— 1 9 0 8 6 2号公報参照 ) およびスチルベン化合物（たとえば、特開昭 5 4 - 1 5 1 9 5 5号公報および特開昭 5 8 _ 1 9 8 0 4 3号公報参照）などの種々の化合物が知られている。最近では、縮合多環式炭化水素系をその中心母核に持つ、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体およびターフヱニル誘導体（たとえば、特開平 7— 4 8 3 2 4号公報参照）なども開発されている。

これらの電荷発生物質および電荷輸送物質は、通常、感光体の機械的強度を碓保するために、結着剤であるバインダ樹脂に分散または溶解した形で用いられる。バインダ樹脂に使用される樹脂としては、ポリメチルメタタリレート樹脂、ポリカーポネ一ト樹脂およびポリエステル樹脂などの数多くの樹脂が提案されている。

電子写真プロセスにおいて電子写真感光体に要求される性能は、たとえば、帯電された時の表面電位が高いこと、キャリア保持率が高いこと、光感度が高いこと、あらゆる環境下においてこれらの電気特性の変動が少ないことなどである。また、感光層の膜強度が高く、繰返し使用した場合の耐摩耗性に優れ、使用期間を通じて特性の安定性が高いこと、すなわち耐久性の高いことも求められる。また、一般に感光層は、前述の電荷発生物質、電荷輸送物質およびバインダ樹脂を適当な溶媒に溶解または分散して得られる塗布液を導電性支持体上に塗布することによって形成されるけれども、感光体の生産効率を向上させるために、その塗布液には物理的にも化学的にも安定であることが要求される。

このような要求の中でも、実用化されている有機感光体の主な課題は耐久性である。実用化されている有機感光体は、繰返し使用した場合に、感光層の膜削れや電気的変化、化学的変化に起因する帯電電位の低下および残留電位の上昇などの特性変化を起こしやすいという問題がある。これは、帯電および露光による静電潜像の形成、トナー画像の記録媒体への転写、転写後に感光体表面に残留するトナーをブレードなどで除去するという工程が幾度ともなく繰返される電子写真プロセスにおいて、感光層の耐刷性が充分でないこと、電子写真プロセス中に感光体が光またはオゾンや窒素酸化物などに暴露されることによって、感光層中に含まれる電荷輸送物質などの有機光導電性材料の変性や分解が引き起こされることが主要因である。したがって、主として感光体の表面層となる感光層に含有されるバインダ樹脂および電荷輸送物質の役割は非常に重要である。 - バインダ樹脂としては、前述の樹脂の中でも、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフエノール）プロパン（慣用名：ビスフエノール A) またはこの誘導体を原料とするビスフエノール A型のポリカーボネート榭脂が主に用いられている。しかしながら、ビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂をパインダ樹脂として用いた電子写真感光体には、以下のような欠点がある。ビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂は、結晶性が高いので、その溶液はゲル化を起こしやすく、塗布によつて膜を形成する場合に塗布液が短期間で使用不可能となる。また、塗布によつて膜を形成すると、形成された膜表面に結晶化したポリカーボネート樹脂が析出することがあるので、作製した感光体を複写機などの電子写真装置で使用した際に、ポリカーボネート樹脂が結晶化して生じた凸部にトナーが付着し、その部分のトナーがクリ一ユングによって除去されずに残り、クリ一エング不良による画像欠陥の生じることがある。また、電子写真装置において現像工程やタリーニング工程で擦られることによって、感光層表面に傷が付きやすく、感光層が摩耗しやすい。すなわち、耐久性が低い。

これらの欠点を解消するために、種々の樹脂が提案されている。たとえば、ビスフェノール Aと他の分子との共重合体が検討されている。しかしながら、充分な成果は得られていない。また、新規な特定構造を有するポリカーボネート樹脂が提案されている（特許第 3 2 5 8 5 3 7号公報参照）。

また、各種の樹脂の欠点を捕うために、 2種以上の樹脂を混合して用いることが検討されている。たとえば、ビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂とビスフエノール Z型ポリカーボネート樹脂との混合（特公平 3— 4 9 4 2 6号公報参照）または対称性ジオールから合成されるポリカーボネート樹脂と非対称性ジォールから合成されるポリカーボネート樹脂との混合（特開平 6— 3 1 7 9 1 7号公報参照）などが提案されている。しかしながら、感光体の耐久性の向上には、バインダ樹脂と電荷輸送物質とをそれぞれ独立に改良するだけでは不充分であり、両者の相互作用や相溶性などを考慮に入れて改良しなければならない。

また、ポリアリレート樹脂を用いることが検討されている。ポリアリレート樹脂は、ポリカーボネート樹脂と類似の構造を有するけれども、これらの樹脂を用いた感光体の特性には差がある。ポリアリレート樹脂を用いた感光体は、機械的強度に優れることが知られているけれども、ポリアリレート樹脂を電荷輸送層のバインダ樹脂として用いた場合、使用される電荷輸送物質の構造によっては、電位保持率の低下や残留電位の上昇などの特性変化が起こりやすいという欠点がある。

一方、電子写真技術を用いて画像を形成する電子写真装置の転写手段には、従来から、記録媒体に電荷を付与し感光体表面上のトナーを引き付ける電界を発生させることによって感光体表面上のトナー画像を記録媒体上に転写させる転写帯電器が用いられている。しかしながら、転写帯電器で転写を行う場合、転写部位において記録媒体は静電気的に感光体に付着しているだけであり、固定されていないので、転写時にトナー画像が記録媒体に精度良く転写されない転写ぶれと呼ばれる現象が発生しやすい。この現象は、アナログまたは低解像度の電子写真装置では顕在化することは少なかったけれども、近年、デジタル化および高解像度化が進み、この転写ぶれが問題となっている。

この転写ぶれを防止するために、転写帯電器の代わりに転写ローラを用いる場合が多くなつている。転写ローラを用いて転写を行う場合、導電性ゴムなどで構成されるローラ状の帯電部材である転写ローラを、感光体表面に当接する記録媒体の当接面の反対面側から感光体に対して押圧させることによって、感光体と記録媒体とを圧接した状態で電荷を印加する。転写ローラを用いることによって転写ぶれを防止することができる。しかしながら、圧接が弱いと、トナー画像の一部が記録媒体に転写されずに残り、画像に白い部分が生じる白抜け現象が起きやすいので、押圧力を高くする必要がある。押圧力を高くすると、記録媒体や転写 2 ローラとの摩擦によつて感光層の削れ量が増加するという新たな問題が生じる。したがって、感光体に対して、ますます高い機械的強度が要求されるようになつている。 ' このような要求から、前述の機械的強度に優れるポリアリレート樹脂を用いた感光体について様々な改良が試みられている。たとえば、ポリアリレート樹脂と他の樹脂とを混合して用いる感光体（特開平 1 0— 20 5 1 7号公報および特開 2000- 22 1 72 2号公報参照）、ポリアリレート樹脂と他の樹脂とにさらにポリシロキサンを混合することによって表面の平滑性と電気特性の安定化とを両立させた感光体（特開平 6— 890 38号公報おょぴ特開平 7 _ 1 14 1 9 1 号公報参照）、ポリアリレート樹脂またはポリアリレート樹脂に類似する構造を有するポリエステル樹脂と特定の電荷輸送物質とを組み合わせることによって電気的耐久性と機械的耐久性との両立を図った感光体（特開平 1 0— 26 8 5 3 5 号公報および特開 200 1— 2 1 5 74 1号公報参照）などが提案されている。

しかしながら、前述の電子写真装置のデジタル化および高解像度化からのさらに高い機械的強度に対する要求と感光体の長寿命化の要請からの電気特性の長期安定化に対する要求との両方を充分に満足する感光体は得られていない。

また電荷輸送物質には、

(1) 光および熱に対して安定であること、

(2) 感光体表面を帯電させる際のコロナ放電によって発生するオゾン、窒素酸化物（化学式： NO X ) および硝酸などに対して安定であること、

(3) 高い電荷輸送能力を有すること、

( 4 ) 有機溶剤やバインダ樹脂との相溶性が高いこと、

(5) 製造が容易で安価であること

などが要求される。しかしながら、前述の電荷輸送物質は、これらの要求の一部を満足するけれども、すべてを高いレベルで満足するには至っていない。

また、電荷輸送物質がバインダ樹脂に分散されて成る電荷輸送層が感光体の表面層となる場合、電荷輸送物質には特に高い電荷輸送能力が求められる。

複写機またはレーザビームプリンタなどの電子写真装置は、感光体と、感光体の表面を所定の電位に帯電させる帯電ローラなどの帯電手段と、帯電された感光体の表面に露光を施す露光手段と、感光体表面に磁気ブラシなどで.トナーを含む現像剤を供給し、露光によって形成される諍電潜像を現像する現像手段と、現像によって得られるトナー画像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写されたトナー画像を定着させる定着手段と、転写手段による転写動作後にクリ一ニンダブ —レードなどによって感光体表面に残留するトナーを除去し感光体表面を请掃する清掃手段とを含んで構成される。感光体が電子写真装置に搭載されて使用される際、感光体の表面層は、クリーニングブレードや帯電ローラなどの接触部材によつてその一部が削り取られることを余儀なくされる。感光体の表面層の削り取られる量が大きいと、感光体の帯電保持能が低下し、長期に渡って良好な品質の画像を提供することができなくなる。したがって、複写機やレーザビームプリンタなどの電子写真装置の高耐久化のためには、それらの接触部材に対して強い表面層、すなわちそれらの接触部材によって削り取られる量の少ない耐刷性の高い表面層を有する耐久性の高い感光体が求められる。

表面層を強くして感光体の耐久性を向上させるためには、表面層となる電荷輸送層中のバインダ樹脂の含有率を高くすることが考えられる。しかしながら、電荷輸送層中のバインダ樹脂の含有率を高くすると、光応答性が低下する。光応答性が低い、すなわち露光後の表面電位の減衰速度が遅いと、残留電位が上昇し、感光体の表面電位が充分に減衰していな、状態で繰返し使用されることになるので、露光によって消去されるべき部分の表面電荷が充分に消去されず、早期に画像品質が低下するなどの弊害が生じる。光応答性は、電荷輸送物質の電荷移動度に依存することが知られており、この光応答性の低下は、電荷輸送物質の電荷輸送能力が低いことに起因する。すなわち、バインダ樹脂の含有率の増加に伴って電荷輸送層中の電荷輸送物質が希釈され、電荷輸送層の電荷輸送能力が一層低下して光応答性が低下するのである。したがって、この光応答性の低下を防ぎ、充分な光応答性を確保するために、電荷輸送物質には特に高い電荷輸送能力が求められる。

また、近年、デジタル複写機およびプリンタなどの電子写真装置の小型化および高速化が進み、感光体特性として高速化に対応した高感度化が要求されており、電荷輸送物質としてはますます高い電荷輸送能力が求められている。また高速の電子写真プロセスでは、露光から現像までの時間が短いので、光応答性の高い感光体が求められる。前述のように、光応答性は電荷輸送物質の電荷輸送能力に依存するので、このような点からもより高い電荷輸送能力を有する電荷輸送物質が求められる。 - - このような要求を満たす電荷輸送物質として、前述の電荷輸送物質よりも高い電荷移動度を有するェナミン化合物が提案されている（たとえば、特開平 2— 5 1 1 6 2号公報、特開平 6— 4 3 6 7 4号公報および特開平 1 0— 6 9 1 0 7号公報参照）。

また、ポリシランを含有させることによって高い電荷輸送能力を持たせ、さらに特定の構造を有するェナミン化合物を含有させることによって帯電能および膜強度を改善した感光体が提案されている（特開平 7— 1 3 4 4 3 0号公報参照）一方、機能分離型感光体の耐久性などの性能は、バインダ樹脂自体にも大きく左右される。

機能分離型感光体の電荷輸送層に用いられるバインダ樹脂としては、帯電性、感度、残留電位および繰返し性能などの面で、下記構造式（A) で示される 2， 2—ビス（4—ヒドロキシフエノール）プロパン（慣用名：ビスフエノール A ) を原料とするビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂が良好な特性を発揮することがよく知られている (たとえば、特開平 5— 6 1 2 1 5号公報、第 4頁参照

) o

【化 1】

また、感光層表面に、 1， 1—ビス（4ーヒドロキシフエノール）シクロへキサン（慣用名：ビスフエノール Z ) を原料とするビスフエノール Z型ポリカーボネート樹脂をバインダ樹脂として含有させることによって、耐久性を改良する技術が提案されている（たとえば、特許第 2 8 4 4 2 1 5号公報参照）。

しかしながら、特開平 5— 6 1 2 1 5号公報などに記載の感光体に用いられるビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂は、ビスフエノール Aの構造上の対称性に起因する以下のような欠点を有している。

( 1 ) 溶解性が悪く、ジクロロメタンや 1， 2—ジクロロェタンなどのハロゲン系有機溶剤の一部にしか良好な溶解性を示さない。これらのハロゲン系有機溶剤は低沸点であるので、これらの溶剤で調製した塗布液を用いて感光体を製造すると、溶剤の蒸発速度が速すぎるため、気化熱により塗布膜が白濁しやすい。またジクロロメタンや 1 , 2—ジクロロェタンなどのハロゲン系有機溶剤は、毒性が高く、オゾン層を破壊するなど、作業者や地球環境に対する影響が大きいので、製造工程の管理が煩雑となる。

( 2 ) 前述のハロゲン系有機溶剤以外では、テトラヒドロフラン、ジォキサンもしくはシクロへキサノン、またはそれらの混合溶剤に一部は可溶であるけれども、これらの溶剤で調製された塗布液は、調製後数以内でゲル化するなど経時安定性が悪い。特に浸漬塗布のような製造方法で感光体を製造する場合、塗布槽内の塗布液がゲル化してしまい、感光体の生産に支障をきたすことがある。

( 3 ) 樹脂自身の分子間引力が強いので、形成した塗布膜は、接着性が悪く、他の層との界面からクラックが入りやすい。また密着性が悪いので、界面付近に形成される電位障壁層が増大し、電荷発生物質で発生した電荷が感光層表面まで円滑に輸送されず、感光体を連続使用した際、露光された部分の表面電位である明部電位と露光されなかった部分の表面電位である暗部電位との差が小さくなる。このため、正規現像の場合には形成された画像のかぶりが大きくなり、反転現像の場合には画像濃度が低下し、良好な画像を形成することができない。

( 4 ) 樹脂自身の結晶性が高いので、塗膜形成時に膜表面に結晶化したポリカーボネート樹脂が析出して凸部が生じやすい。このため、塗布膜の尾引きが生じて生産性が低下する。また感光体としての使用時に凸部にトナーが付着してタリーユングされずに残り、いわゆるクリ一二ング不良による画像欠陥が生じやすい。

( 5 ) 樹脂自身の機械的強度が乏しいので、ビスフユノール A型ポリカーボネート樹脂をバインダ樹脂に用いた感光層は、帯電ローラ、磁気ブラシまたはタリーユングブレードなどで摺擦されることによって、表面に傷が付きやすく、次第に摩耗する。

また、感光体の特性としては、低温環境下で用いられた場合にも光応答性が低下せず、種々の環境下において特性の変化が小さく信頼性の高いことが求められる。しかしながら、特許第 2 8 4 4 2 1 5号公報に記載のビスフエノール Z型ポリカーボネート樹脂をバインダ樹脂として用いた感光体は、耐刷性および耐摩耗性は良好であるけれども、光応答性が低く、特に低温環境下で用いられた場合には、応答性の低下が生じ、形成される画像の品質が低下するという問題がある。このような低温環境下における光応答性の低下を抑えるためには、前述のように電荷移動度の高い電荷輸送物質を用いることが考えられる。しかしながら、前述の特開平 2— 5 1 1 6 2号公報、特開平 6— 4 3 6 7 4号公報または特開平 1 0 - 6 9 1 0 7号公報に記載の感光体に用いられる電荷移動度の高いェナミン化合物を用いても、低温環境下では充分な光応答性を得ることはできない。また特開平 7— 1 3 4 4 3 0号公報に記載の感光体では、ポリシランを含有させることによって高い電荷輸送能力を持たせているけれども、ポリシランを用いた感光体は、光暴露に弱く、メンテナンス時などに光に曝されることによって感光体としての諸特性が低下するという問題がある。

電子写真法によつて画像形成を行う画像形成装置では、以下のような電子写真プロセスを経て画像を形成する。まず、装置に備わる帯電手段から電子写真感光体（以下、単に「感光体」とも称する）の表面に所定の帯電電位を供給して前記表面を所定の電位に帯電させた後、像露光手段によって画像情報に応じて光を照射して像露光を施し、静電潜像を形成する。形成された静電潜像に対して、トナ一などを含む現像剤を現像手段から供給し、トナー画像として顕像化する。形成されたトナー画像を転写手段によって感光体の表面から紙などの記録媒体上に転写し、定着手段によって定着させる。帯電手段としては、ワイヤ電極を有し、ワイヤ電極からのコロナ放電によって感光体表面に帯電電位を供給するコロナ帯電方式の帯電装置が一般に用いられている。しかしながら、コロナ帯電方式の帯電装置では、非接触で帯電を行うので、感光体表面に対する帯電効率が低く、感光体表面の帯電電位に比して大きな電圧をワイヤ電極に印加する必要がある。たとえば、感光体表面をマイナス（一）

7 0 0 Vに帯電させるためには、ワイヤ電極にマイナス（一） 5 k V〜マイナス (一） 6 k V程度の電圧を印加しなければならない。このため、大型の電源装置が必要であり、コストの上昇を招くという問題がある。また、コロナ帯電方式の帯電装置では、コロナ放電によって多量のオゾンが発生するので、感光体を構成する材料が変質して画像が劣化しやすい、人体に悪影響を与えるなどの問題もある。

そこで、近年では、感光体表面に帯電部材を当接させて直接電位を供給する接触式の帯電装置の開発が進められている。たとえば、帯電部材として、ローラ状に形成された金属製芯材の表面に、絶縁性の弾性材料中に導電性粒子などの導電性材料を分散させた複合材料を貼付したものを用いた帯電装置が提案されている

(たとえば、特開昭 5 8— 4 9 9 6 0号公報、特開昭 6 3— 1 7 0 6 7 3号公報、特開昭 6 3 - 1 4 9 6 6 9号公報、特開昭 6 4 - 7 3 3 6 5号公報および特開平 1— 1 7 2 8 5 7号公報参照）。複合材料は、体積抵抗が 1 0 ⁶〜 1 0 ⁷ Ω c m程度になるように形成されており、複合材料部分を感光体の表面に当接させた状態で金属製芯材に電圧を印加することによって、導電性粒子を介して感光体表面に電位が供給されるようになっている。なお、絶縁性の弾性材料には、たとえばシリコーンゴム、ポリウレタンゴム、エチレン一プロピレン一ジェン共重合体 ethylene— propylene— diene copolymer；略称： E P D M) コムまた fま二トリノレゴムなどの高分子材料が用いられる。導電性粒子としては、たとえばカーボン粉、カーボンファイバ、金属粉またはグラフアイトなどが用いられる。

接触式の帯電装置による帯電は、具体的には、帯電部材と感光体との間の微小空隙で発生するギャップ放電によって行われる。このギャップ放電は、帯電部材と感光体との間に、ある値以上の電圧を印加することによって発生する。すなわち、帯電は、ギャップ放電が発生する電圧である放電しきい値電圧以上の電圧を帯電部材と感光体との間に印加することによって開始される。したがって、感光体を帯電する際には、放電しきい値電圧以上の所定の値、たとえば l〜2 k V程度の電圧が帯電部材に印加される。

この電圧は一般には直流電圧であるけれども、帯電部材に直流電圧のみを印加した場合、感光体の表面電位を所望の値にすることは困難である。これは装置周辺の温度や湿度の変動などによって帯電部材の抵抗値が変動したり、繰返し使用によって感光体が削れて感光層の膜厚が変化し、帯電電圧が変動したりすることによって、帯電が不均一になることが原因である。そこで、前述の特開昭 6 3 - 1 4 9 6 6 9号公報、特開昭 6 4 - 7 3 3 6 5号公報および特開平 1一 1 7 2 8 5 7号公報では、帯電の均一化を目的として、所望の帯電電圧に相当する直流成分に放電しきい値電圧の 2倍以上のピーク間電圧を有する交流成分を重畳した振動電圧を、帯電部材に印加している。このような振動電圧を印加することによつて、感光体の表面電位が振動電圧の直流成分よりも大きな値になった際に、感光体表面の過剰な電荷を放電によって感光体側から帯電部材側に逆転移させることができるので、環境や感光体の膜削れなどの外的要因による影響を抑え、感光体の表面電位を印加された振動電圧の直流成分に収束させることができる。一方、感光体としては、従来から、セレン、硫化カドミウムまたは酸化亜鉛などの無機光導電性物質を用いた無機感光体が広く用いられている。また、有機光導電性物質を用いた有機感光体としては、ポリ（N—ビュルカルバゾール）に代表される光導電性ポリマーを用いたものおよび 2， 5—ビス（p—ジェチルアミノフエニル) 一 1 , 3， 4—ォキサジァゾールのような低分子量の有機光導電性物質を用いたもの、ならびにこれらの有機光導電性物質に各種の染料や顔料を組合せたものなどが知られている。

有機感光体は、感光層の成膜性が良く、塗工によって生産できるので、生産性が極めて高く、安価であるという利点を有する。また使用する染料や顔料などを適当に選択することによって、感光波長域を自在に制御できるという利点も有する。このように多くの利点を有することから、有機感光体に対して幅広い検討がなされている。特に最近では、有機光導電性の染料や顔料を電荷発生物質として含有する電荷発生層と光導電性ポリマーや低分子量の有機光導電性物質を電荷輸送物質として含有する電荷輸送層とが積層されて成る感光層を有する機能分離型感光体の開発によって、従来の有機感光体の欠点であった感度や耐久性が著しく改善されており、有機感光体が電子写真感光体の主流になってきている。

じかしながら、有機感光体では、電荷輸送物質や電荷発生物質が凝集し-た部分などの欠陥が発生しゃすいので、有機感光体に対して前述の接触式の帯電装置を用いて帯電を行うと、以下の問題が生じる。すなわち、接触式の帯電装置では、感光層と帯電部材との当接部分に集中して高電界がかかるので、感光層中に何らかの欠陥があると、帯電部材からの電荷がその欠陥部分に集中して感光層が不均一に帯電し、点状や帯状の画像欠陥が生じる。またこの欠陥部分への帯電部材からの電荷の集中が激しい場合には、感光層にリークが発生して感光層自体が絶縁破壊してしまい、それ以降、正常な画像形成を行うことができなくなる。またリーク電流によって帯電部材自体も損傷を受け、使用に耐えなくなる。

この感光層のリークに起因する問題を解決するための技術としては、たとえば、電荷輸送層を塗布によって形成する際に塗布液を複数回に分けて塗布することによって、電荷輸送層の膜厚方向における欠陥の重なりを少なくすること（特開平 1 0— 1 0 7 6 1号公報参照）、感光層においてバインダ樹脂に対する電荷輸送物質の量を少なくすることによって、電荷輸送物質の凝集を抑えること（特開 2 0 0 1 - 5 6 5 9 5号公報参照）などが提案されている。

また、感光体の帯電には前述のようにコロナ放電やギヤップ放電が利用されるけれども、有機感光体は、これらの放電で発生するオゾンや N O Xなどの活性ガスによって電荷輸送物質などが分解や劣化を生じて感光層表面が劣化しやすく、繰返し使用によって帯電性、感度および応答性などの電気特性が低下し、画質が劣化するという問題がある。帯電装置として接触式の帯電装置を用いる場合には、放電が感光体表面近傍で起こるので、帯電による感光体表面の劣化はコロナ帯電方式の帯電装置を用いる場合よりも深刻である。さらに、帯電の均一化のために帯電部材に振動電圧を印加する場合には、前述のように感光体表面の過剰な電荷が感光体側から帯電部材側に逆転移する際にも放電が起こり、直流電圧のみを印加する場合に比べて放電の頻度が増加するので、感光体表面の劣化がさらに顕著になる。

また、接触式の帯電装置を用いた場合、感光層表面は帯電部材との接触によつて削られるので、コロナ帯電方式の帯電装置を用いた場合に比べ、繰返し使用による感光層の摩耗が大きい。感光層の摩耗量が多いと、帯電保持能力氐下し、高品質の画像を提供することができなくなる。またこのように感光層の膜厚が減少すると、前述の感光層の絶縁破壊がさらに発生しやすくなる。

このような感光層表面の劣化や摩耗を抑えるために、電荷輸送層として、同一分子内に 2つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合させたものを用いることが提案されている。この技術では、電荷輸送物質として機能する部分は、重合される正孔輸送性化合物中に含まれていて凝集しないので、感光層への欠陥の発生を抑えることもできる（特開 2 0 0 1— 1 6 6 5 0 2号公報参照

) 。

前述の特開平 1 0— 1 0 7 6 1号公報に記載の技術では、欠陥の発生自体を抑えることはできないので、感光層の絶縁破壊を回避することはできない。またこの技術では、電荷輸送層を形成するために、塗布液を塗布する工程と乾燥するェ程とを繰返し行う必要があるので、生産効率が悪い。

また、特開 2 0 0 1— 5 6 5 9 5号公報に記載の技術では、感光体の感度ゃ応答性が不充分であり、高速で電子写真プロセスを行った場合には、地汚れや画像濃度の低下などの画像欠陥が発生する。

また、特開 2 0 0 1— 1 6 6 5 0 2号公報に記載の技術では、感光体の電荷輸送層を形成するために、放射線などによつて正孔輸送性化合物を重合させる必要があり、従来の製造装置では製造が困難である。

【発明の開示】

本発明の目的は、機械的強度に優れる特定の樹脂と電荷輸送性能に優れる特定の電荷輸送物質とを組み合わせることによって、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することのできる耐久性の高い電子写真感光体、該電子写真感光体を備え、長期に渡って交換不要なプロセスカートリッジおよび高解像度化に適する転写手段を具備可能な電子写真装置を提供することである。

本発明の他の目的は、帯電電位および電荷保持能が高く、高感度で充分な光応答性を有し、また耐久性に優れ、低温環境下もしくは高速の電子写真プロセスで用いられた場合または光に曝された場合であってもそれらの特性が低下せず、高い信頼性を有するとともに、生産性が良好な電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置を提供することである。

本発明のさらに他の目的は、電子写真感光体に対して帯電部材を当接させて帯電を行う際に、リークによって感光層が絶縁破壊することがなく、リークに起因する画像欠陥のない高品質の画像を長期に渡って安定して提供することのできる画像形成方法および画像形成装置を提供することである。

本発明は、導電性材料から成る導電性支持体と、

前記導電性支持体上に設けられ、下記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂および下記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含有する感光層とを有することを特徴とする電子写真感光体である。

【化 2】

(式中、 X ¹は、単結合または一 C R ⁵ R ⁶—を示す。ここで、 R ⁵および R ⁶は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリール基を示す。また R ⁵および R ⁶は、互いに結合して環構造を形成してもよい。 R ¹ , R ² , R ³および R ⁴は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリ一ル基を示す。 R⁷, R⁸, R⁹および R^{1 G}は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリール基を示す。）

【化 3】

(式中、 A r ¹および A r ²は、それぞれ置換基を有してもよいァリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。 A r ³は、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 A r ⁴および A r ⁵は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、 A r ⁴および A r ⁵が共に水素原子になることはない。 A r ⁴および A r ⁵は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。 aは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 mは 1〜6の整数を示す。 mが 2以上のとき、複数の aは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 R^{1 1}は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 R¹²， R¹³および R¹⁴は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいァラルキル基を示す。 nは 0〜 3の整数を示し、 nが 2または 3のとき、複数の R¹²は同一でも異なってもよく、複数の R ¹³は同一でも異なってもよい。ただし、 _nが 0のとき、 A r ³は置換基を有してもよい複素環基を示す。）

本発明に従えば、電子写真感光体の導電性支持体上に設けられる感光層は、前記一般式（1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂および前記一般式（2) で示されるェナミン化合物を含有する。前記一般式（1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂は、機械的強度に優れる。感光層は、電子写真プロセスにおいて、静電潜像現像して得られる感光体表面上のトナー画像を記録媒体に転写する際または転写後に感光体表面に残存するトナーを除去する際などに用いられる当接部材によって削られ摩耗するけれども、本発明の電子写真感光体に設けられる感光層は、前述のように、機械的強度に優れる前記一般式（ 1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有するので、感光層の摩耗量は少なく、耐摩耗性に優れ、感光層の膜削れに起因する特性変化は小さい。また、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、前記一般式（1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂との相溶性に優れ、かつ高い電荷移動度を有するので、感光層が前記一般式（1) で示される構造単位を有するポリァリレート樹脂を含有する場合であっても、帯電電位が高く、高感度で、充分な応答性を示し、繰返し使用した場合であってもこれらの電気特性の低下することのない電子写真感光体を得ることができる。したがって、前記一般式（1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂と前記一般式（2) で示されるェナミン化合物とを組合せて感光層に含有させることによって、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することのできる耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。

また本発明は、前記感光層は、前記一般式（1) において、 X¹がー CR⁵R⁶ 一であって、 R R²、 R³、 R R⁵および R⁶が共にメチル基であり、 R⁷、 R⁸、 R ⁹および R¹。が共に水素原子である構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有することを特徴とする。

本発明に従えば、前記感光層は、前記一般式（1) において、 X¹がー CR⁵ R⁶—であって、 R R²、 R³、 R⁴、 R⁵および R⁶が共にメチル基であり、 R⁷ 、 R⁸、 R ⁹および R¹⁰が共に水素原子である構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有する。前記ポリアリレート樹脂は、溶媒に対する溶解性に優れるので、塗布によって感光層を形成する場合に、塗布液の安定性を向上させることができる。したがって、電子写真感光体の生産効率を向上させることができる。

'また本発明は、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、下記一般式 ( 3) で示されるェナミン化合物であることを特徴とする。

【化 4】

(式中、 b， cおよび dは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 i， kおよび jは、それぞれ 1〜 5の整数を示す。 iが 2以上のとき、複数の bは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また kが 2以上のとき、複数の cは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また jが 2以上のとき、複数の dは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 Aて ⁴， A r ⁵， aおよび mは、前記一般式

(2) において定義したものと同義である。 )

本発明に従えば、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、前記一般式

(3) で示されるェナミン化合物であるので、特に高い電荷移動度を有する。すなわち、感光層は、前記一般式（3) で示される特に高い電荷移動度を有するェナミン化合物を含有するので、帯電電位が高く、高感度で、充分な応答性を示し、また耐久性に優れ、高速の電子写真プロセスに用いた場合であってもこれらの特性の低下することのない信頼性の高い電子写真感光体を実現することができるまた本発明は、前記感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質および前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有する電荷輸送層と力、前記導電性支持体から外方に向かってこの順序で積層されて成る積層構造から成ることを特徴とする。

本発明に従えば、感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質および前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有する電荷輸送層とが、導電性支持体から外方に向かってこの順序で積層されて成る積層構造から成る。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、電荷発生機能および電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、より高感度で、繰返し使用時の安定性がさらに向上した耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。また、このような積層構造から成る感光層では、電荷輸送層が、電子写真プロセスにおいて、静電潜像を現像して得られる感光体表面上のトナー画像を記録媒体に転写する際または転写後に感光体表面に残存するトナーを除去する際などに用いられる当接部材によって削られ摩耗するけれども、本発明の電子写真感光体に設けられる電荷輸送層は、前述のように、機械的強度に優れる前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート榭脂を含有するので、電荷輸送層の摩耗量は少ない。したがって、耐摩耗性に優れ、感光層の膜削れに起因する特性変化の小さい電子写真感光体を得ることができる。

また本発明は、前記導電性支持体と前記感光層との間には、中間層が設けられることを特徴とする。

本発明に従えば、導電性支持体と感光層との間には中間層が設けられる。このことによって、導電性支持体から感光層への電荷の注入を防止することができるので、感光層の帯電性の低下を防ぐことができ、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷の減少を抑え、画像にかぶりなどの欠陥の発生することを防止することができる。また導電性支持体表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層の成膜性を高めることができる。また感光層の導電性支持体からの剥離を抑え、導電性支持体と感光層との接着性を向上させるこ —どができる。 ―

また本発明は、電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジであって前記本発明の電子写真感光体と、

前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施すことによって形成される静電潜像を現像する現像手段および現像された画像を記録媒体上に転写させた後に前記電子写真感光体を清掃する清掃手段からなる群から選ばれる少なくとも 1つの手段とを一体的に備えることを特徴とするプロセスカートリッジである。

本発明に従えば、電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジは、前記本発明の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段および清掃手段からなる群から選ばれる少なくとも 1つの手段とを一体的に備える。このことによって、前記本発明の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段および清掃手段からなる群から選ばれる少なくとも 1つの手段とを、電子写真装置本体に対して個別に装着または取外しする必要がないので、電子写真装置本体に対して容易に装着または取外しすることができる。また、前記本発明のプロセスカートリッジに備わる前記本発明の電子写真感光体は、前述のように、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することができるので、長期に渡って交換不要なプロセスカートリッジを得ることができる。

また本発明は、前記本発明の電子写真感光体と、

前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、

帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段と、

現像された画像を記録媒体上に転写させる転写手段とを備えることを特徴とする電子写真装置である。

本発明に従えば、電子写真装置は、前記本発明の電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段とを備える。前記本発明の電子写真感光体は、前述のように、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解- 像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡つて安定して良好な電気特性を提供することができる。したがって、前述のように前記本発明の電子写真感光体を備えることによって、長期に渡って高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を得ることができる。

また本発明は、前記転写手段は、前記電子写真感光体と前記記録媒体とを圧接させることによって、現像された画像を前記記録媒体上に転写させることを特徴とする。

本発明に従えば、転写手段は、電子写真感光体と記録媒体とを圧接させることによって、現像された画像を記録媒体上に転写させる。このような転写手段を用いる場合、電子写真感光体には転写手段が押圧される。前記本発明の電子写真感光体の感光層は、前述のように、機械的強度に優れる前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有するので、感光層の摩耗量は少なく、感光層表面における傷の発生もほとんどない。したがって、転写手段による押圧力を高め、記録媒体への転写効率を向上させることができるので、転写ずれ、白抜けまたは中抜けなどの画像欠陥の少ない高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することができる。

また本発明は、導電性材料から成る導電性基体と、

前記導電性基体上に設けられ、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂および下記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含有する感光層とを有することを特徴とする電子写真感光体である。【化 5

(式中、 A r ¹および A r ²は、それぞれ置換基を有してもよいァリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。 A r ³は、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 A r ⁴および A r ⁵は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、 A r ⁴および A r ⁵が共に水素原子になることはない。 A r ⁴および A r ⁵は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。 aは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 mは 1 ~6の整数を示す。 mが 2以上のとき、複数の aは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 R¹¹は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 R¹², R ¹³および R ¹⁴は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいァラルキル基を示す。 nは 0〜 3の整数を示し、 nが 2または 3のとき、複数の R¹²は同一でも異なってもよく、複数の R¹³は同一でも異なってもよい。ただし、 nが 0のとき、 A r ³は置換基を有してもよい複素環基を示す。）

本発明に従えば、電子写真感光体の導電性基体上に設けられる感光層は、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂および前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含有する。前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は高い電荷移動度を有するので、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を電荷輸送物質として感光層に含有させることによって、帯電電位および電荷保持能が高く、高感度で充分な光応答性を有するとともに、耐久性に優れる電子写真感光体を得ることができる。また感光層にポリシランを含有させることなぐ、高い電荷輸送能力を実現することができるので、光暴露によって特性の低下することのない信頼性の高い電子写真感光体を得ることができる。また、感光層に含有される非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、溶剤がハロゲン系有機溶剤であるか、非ハロゲン系有機溶剤であるかに関わらず、溶剤に対して高い溶解性を示すので、塗布によって感光層を形成する際に、非ハロゲン系有機溶剤を用いて塗布液を調製しても、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含む塗布液は、ゲル化することがなく、成膜性が良好で、また安定性に優れ、調製から数日経過してもゲル化することはない。このような塗布液を用いることによって、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。また非対称ジォール成分を有するポリカーボネート樹脂は、機械的強度に優れるので、感光層表面における傷の発生を抑え、感光層の膜減り量を低減することができ、感光層の摩耗に起因する特性変化を小さくすることができる。一方、このように感光層が非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含有する場合、光応答性などの特性の低下することがある。しかしながら、本発明の電子写真感光体に設けられる感光層には、前述のように前記一般式（2 ) で示される電荷移動度の高いェナミン化合物が電荷輸送物質として含有されるので、低温環境下または高速の電子写真プロセスで用いられた場合にも前述の特性は低下しない。したがって、前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物と非対称ジオール成分を有するボリ力一ボネート樹脂とを組合せて感光層に含有させることによって、帯電電位および電荷保持能が高く、高感度で充分な光応答性を有し、また耐久性に優れ、低温環境下もしくは高速の電子写真プロセスで用いられた場合または光に曝された場合であってもそれらの特性が低下せず、高い信頼性を有するとともに、生産性が良好な電子写真感光体を得ることができる。

また本発明は、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、下記一般式（ 3 ) で示されるェナミン化合物であることを特徴とする。

【化 6】

(式中、 b， cおよび dは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 i， kおよび jは、それぞれ 1〜 5の整数を示す。 iが 2以上のとき、複数の bは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また kが 2以上のとき、複数の cは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また jが 2以上のとき、複数の dは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 A r ⁴， A r ⁵ , aおよび mは、前記一般式

( 2 ) において定義したものと同義である。）

本発明に従えば、感光層は、前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物の中でも、特に高い電荷移動度を有する前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物を含有するので、さらに高い光応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。また、前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物は、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物の中でも、合成が比較的容易で、かつ収率が高いので、安価に製造することが可能である。したがって、前述のように優れた特性を有する前記本発明の電子写真感光体を低い製造原価で製造することができる。また本発明は、前記非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、下記一般式（I I ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリ力ーボネート樹脂であることを特徴とする。

【化 7】

(式中、 R²¹, R²²， R²³， R²⁴， R²⁵， R²⁶， R ²⁷および R ²⁸は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよぃァリール基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。 R ²⁹および R 30は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリール基を示す。ただし、 ²⁹ぉょび1¾³⁽⁾は、互いに異なる基であるか、または互いに結合して環構造を形成する。）本発明に従えば、前記非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、前記一般式（ I I ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂であり、主鎖に嵩高い置換基を有し、樹脂自身のパッキング密度が高いので、特に高い機械的強度を有する。したがって、耐久性に特に優れ、感光層表面における傷の発生が少なく、感光層の膜減り量の小さい電子写真感光体を得ることができる。

また本発明は、前記非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、さらにシロキサン構造を有することを特徴とする。

本発明に従えば、前記非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、さらにシロキサン構造を有するので、感光層の表面摩擦係数が低減され、滑り性が向上する。したがって、感光層表面に付着するトナーが剥離されやすくなるので、感光層表面に形成されるトナー画像を記録媒体に転写する際の転写効率や転写後の感光層表面のクリーニング性が改善され、良好な画像を得ることが可能となる。また、感光層表面に発生する傷の原因となる紙粉なども剥離されやすくなるので、感光層表面に傷が付くことが少ない。また、転写後に感光層表面に残留するトナーを除去する際にクリーユングブレードを摺動させても、感光層表面とクリーエングブレードとの物理的接触に伴う摩擦や振動は小さいので、鳴きと呼ばれる異音が発生しにくい。

—また本発明は、前記感光層は、さらにォキソチタウムフタロシアニンを含有一することを特徴とする。

本発明に従えば、感光層は、さらにォキソチタニウムフタロシアニンを含有する。ォキソチタニウムフタロシアニンは、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有する電荷発生物質であるので、光を吸収することによって多量の電荷を発生させるとともに、発生した電荷をその内部に蓄積することなく電荷輸送物質に効率よく注入する。また、前述のように、感光層には電荷輸送物質として前記一般式

( 2 ) で示される電荷移動度の高いェナミン化合物が含有されるので、光吸収によって電荷発生物質で発生する電荷は、電荷輸送物質に効率的に注入されて円滑に輸送される。したがって、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物とォキソチタニウムフタロシアニンとを感光層に含有させることによって、高感度かつ高解像度の電子写真感光体を得ることができる。また、ォキソチタニウムフタ口シァニンは、赤外線レーザから照射されるレーザ光の波長域に最大吸収ピークを有するので、前記本発明の電子写真感光体を用いることによって、赤外線レーザを露光光源とするデジタルの画像形成装置において、高品質の画像を提供することができる。

また本発明は、前記感光層は、少なくとも、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との積層構造から成り、

前記電荷輸送物質は、前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物を含み、前記電荷発生層および前記電荷輸送層のうちの少なくとも前記電荷輸送層は、前記非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とする。

本発明に従えば、感光層は、少なくとも、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との積層構造から成る。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、電荷発生機能およぴ電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、より高感度で、さらに繰返し使用時の安定性も増した耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。また、電荷発生層および電荷輸送層のうちの少なぐとも電荷輸送層は、非対称ジォフレ成分を有するポリカーボネート樹脂を含有するので、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。特に、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂の含有される電荷輸送層が感光層の表面層である場合、感光層表面における傷の発生を抑え、感光層の膜減り量を低減することができ、感光層の摩耗に起因する特性変化を小さくすることができる。

また本発明は、前記感光層は、前記電荷発生層と、前記非対称ジオール成分を有するポリカーポネ一ト樹脂を含むバィンダ樹脂を含有する前記電荷輸送層とが、前記導電性基体から外方に向かってこの順序で積層されて成る積層構造を有し前記電荷輸送層において、前記電荷輸送物質（A) と前記バインダ樹脂（B) との比率 A/Bは、重量比で 1 0/1 2〜 1 0/30であることを特徴とする。本発明に従えば、感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質および非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含むバインダ樹脂を含有する電荷輸送層とが、導電性基体から外方に向かってこの順序で積層されて成る積層構造を有し、電荷輸送層における電荷輸送物質 (A) とバインダ樹脂 (B) との比率 A/Bは、重量比で 1 2分の 1 0 ( 1 0/1 2 ) 〜 30分の 1 0 (1 0/30) である。感光層の表面層である電荷輸送層に含有される電荷輸送物質は、前述のように前記一般式（2) で示される電荷移動度の高いェナミン化合物を含むので、前記比率 A/Bを 1 0ノ1 2〜1 0/30とし、従来公知の電荷輸送物質を用いる場合よりも高い比率でバインダ樹脂を加えても、光応答性を維持することができる。すなわち、光応答性を低下させることなく、前述の非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含むバインダ樹脂を電荷輸送層に高濃度に含有させることができる。したがって、電荷輸送層の耐刷性を向上させ、感光層の摩耗に起因する特性変化を抑えることができるので、電子写真感光体の耐久性を向上させることができる。また、バインダ樹脂に含まれる非対称ジオール成分を有するポリ力ーボネート樹脂は、前述のように、溶剤がハロゲン系有機溶剤であるか、非ハロ —ゲ系有機溶剤であるかに関わちず；溶剤に対して高い溶解性を示すので、…このように高い比率でバインダ樹脂を加える場合であっても、塗布液はゲル化せず安定であり、長期に渡つて効率良く電子写真感光体を生産することが可能である。また本発明は、前記本発明の電子写真感光体と、

前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、

帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、

露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする画像形成装置である。

本発明に従えば、画像形成装置は、前記本発明の電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段とを備える。前記本発明の電子写真感光体は、前述のように、帯電電位および電荷保持能が高く、高感度で充分な光応答性を有し、また耐久性に優れ、低温環境下または高速の電子写真プロセスで用いられた場合にもそれらの特性が低下しないので、各種の環境下で長期に渡って高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い画像形成装置を得ることができる。また、前記本発明の電子写真感光体は、光暴露によっても特性の低下することがないので、メンテナンス時などに電子写真感光体が光に曝されることに起因する画質の低下を防ぎ、画像形成装置の信頼性を向上させることができる。

また本発明は、電子写真感光体を作製する工程と、得られた電子写真感光体に対して帯電部材を当接させて帯電を行う接触帯電工程と、帯電された前記電子写真感光体に対して像露光を行い、静電潜像を形成する像露光工程と、形成された前記静電潜像を現像する現像工程とを含む画像形成方法であって、

前記電子写真感光体を作製する工程では、

導電性材料から成る導電性支持体を準備し、前記導電性支持体上に、下記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物およびバインダ樹脂を含有する感光層を形成することを特徴とする画像形成方法である。

【化 8】

(式中、 A r ¹および A r ²は、それぞれ置換基を有してもよいァリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。 A r ³は、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 A r ⁴および A r ⁵は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、 A r ⁴および A r ⁵が共に水素原子になることはない。 A r ⁴および A r ⁵は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。 aは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 _mは 1〜 6の整数を示す。 mが 2以上のとき、複数の aは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 R ^{1 1}は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 R ^{1 2}， R ^{1 3}および R ^{1 4}は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいァラルキル基を示す。 nは 0〜 3の整数を示し、 nが 2または 3のとき、複数の R ^{1 2}は同一でも異なってもよく、複数の R ^{1 3}は同一でも異なってもよい。ただし、 nが 0のとき、 A r ³は置換基を有してもよい複素環基を示す。）

また本発明は、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、下記一般式（ 3) で示されるェナミン化合物であることを特徴とする。

【化 9】

(式中、 b， cおよび dは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 i， kおよび; jは、それぞれ 1〜 5の整数を示す。 iが 2以上のとき、複数の bは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また kが 2以上のとき、複数の cは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また； jが 2以上のとき、複数の dは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 A r ⁴， A r ⁵， aおよび mは、前記一般式

(2) において定義したものと同義である。）

また本発明は、前記感光層において、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物の重量 Aと前記バインダ樹脂の重量 Bとの比率 AZBは、 1 0/1 2〜 10 /30であることを特徴とする。

本発明は、電子写真感光体と、帯電部材を有し、前記電子写真感光体に対して前記帯電部材を当接させて帯電を行う接触帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体に対して像露光を行い、静電潜像を形成する像露光手段と、形成された前記静電潜像を現像する現像手段とを備える画像形成装置であって、前記電子写真感光体は、

導電性材料から成る導電性支持体と、前記導電性支持体上に設けられ、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物およびバインダ樹脂を含有する感光層とを有することを特徴とする画像形成装置である。

また本発明は、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、前記一般式（ 3 ) で示されるェナミン化合物であることを特徴とする。 —

また本発明は、前記感光層において、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物の重量 Aと前記バインダ樹脂の重量 Bとの比率 AZ Bは、 1 0 Z 1 2〜1 0 / 3 0であることを特徴とする。

また本発明は、前記帯電部材は、ローラ状の形状を有することを特徴とする。また本発明は、前記帯電部材は、ブラシ状の形状を有することを特徴とする。本発明によれば、導電性支持体上に前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物およびパインダ樹脂を含有する感光層を形成することによつて電子写真感光体を作製し、得られた電子写真感光体に対して帯電部材を当接させて帯電を行った後、像露光を行って静電潜像を形成し、形成された静電潜像を現像することによつて画像を形成する。前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、高い電荷移動度を有する電荷輸送物質であるので、帯電性、感度および応答性が高く、繰返し使用された場合であってもこれらの電気特性の低下することのない電子写真感光体を得ることができる。また前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、バインダ樹脂との相溶性および溶媒に対する溶解性に優れるので、凝集することなくバインダ樹脂中に均一に分散され、また感光層を塗布によって形成する際には、凝集することなく塗布液中に均一に溶解する。したがって、前記電子写真感光体は、欠陥のほとんどない均一な感光層を有する。すなわち、前述のように前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を電荷輸送物質として感光層に含有させることによって、帯電性、感度および応答性が高く、繰返し使用された場合であってもこれらの電気特性の低下することがなく、かつ感光層の欠陥のほとんどない電子写真感光体を得ることができる。また感光層を塗布によって形成する際の塗布液の安定性を向上させ、電子写真感光体の生産効率を向上させることができる。

得られた電子写真感光体に対して帯電部材を当接させて帯電を行う際、感光層と帯電部材との当接部分に集中して高電界がかかるけれども、電子写真感光体の感光層には、前述のように欠陥がほとんどないので、帯電部材から供給される電荷が感光層中の一部分に集中することはなく、感光層は均一に帯電される。すな

¾ ¾ -; 局部的なリークによって感光層が絶縁破壌することはない。じたがうて、本発明の画像形成方法では、リークに起因する画像欠陥のない高品質の画像を長期に渡って安定して提供することができる。

また本発明によれば、感光層には、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物の中でも、特に高い電荷移動度を有する前記一般式（3) で示されるェナミン化合物が含有されるので、さらに高い感度および応答性を有する電子写真感光体を得ることができる。したがって、本発明の画像形成方法では、高速で画像を形成する場合であっても、高品質の画像を提供することができる。

また本発明によれば、感光層における前記一般式（2) で示されるェナミン化合物の重量 Aとバインダ樹脂の重量 Bとの比率 AZBは 1 2分の 1 0 (1 0Z1 2) 〜 30分の 10 (1 0/30) であり、感光層にはバインダ樹脂が高い比率で含有されるので、強靭な感光層を有し、耐久性に優れる電子写真感光体を得ることができる。このように前記比率 A/Bを 1 OZl 2〜 10/30とし、バインダ樹脂の比率を高くすると、結果として前記一般式（2) で示されるェナミン化合物の比率が低下するけれども、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、高い電荷移動度を有するので、前記電子写真感光体は、充分に高い感度および応答性を有する。すなわち、前記電子写真感光体は、感度および応答性が高く、かつ耐久性に優れるので、高品質の画像をより長期に渡って提供することができる。

また本発明によれば、画像形成装置は、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物およびバインダ樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光体と、電子写真感光体に対して帯電部材を当接させて帯電を行う接触帯電手段と、像露光手段と、現像手段とを備える。接触帯電手段を用いることによって、人体に有害なォゾンの発生が少なく、長期に渡って使用することのできる画像形成装置を実現することができる。また、電子写真感光体の感光層に含有される前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、高い電荷移動度を有する電荷輸送物質であるので、本発明の画像形成装置に備わる電子写真感光体は、帯電性、感度および応答性が高く、繰返し使用された場合であつてもこれらの電気特性の低下することがな —、。また前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、バインダ樹脂との相、溶性および溶媒に対する溶解性に優れるので、凝集することなくバインダ樹脂中に均一に分散され、また感光層を塗布によって形成する際には、凝集することなく塗布液中に均一に溶解する。したがって、本発明の画像形成装置に備わる電子写真感光体は、欠陥のほとんどない均一な感光層を有する。すなわち、前述のように前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を電荷輸送物質として感光層に含有させることによって、帯電性、感度および応答性が高く、繰返し使用された場合であってもこれらの電気特性の低下することがなく、かつ感光層の欠陥のほとんどない電子写真感光体を得ることができる。また感光層を塗布によって形成する際の塗布液の安定性を向上させ、電子写真感光体の生産効率を向上させることができる。

接触帯電手段によって電子写真感光体に対して帯電部材を当接させて帯電を行う際、感光層と帯電部材との当接部分に集中して高電界がかかるけれども、本発明の画像形成装置に備わる電子写真感光体の感光層には、前述のように欠陥がほとんどないので、帯電部材から供給される電荷が感光層中の一部分に集中することはなく、感光層は均一に帯電される。すなわち、局部的なリークによって感光層が絶縁破壊することはない。したがって、リークに起因する画像欠陥のない高品質の画像を長期に渡って安定して提供することのできる信頼性の高い画像形成装置を得ることができる。

また本発明によれば、電子写真感光体は、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物の中でも、特に高い電荷移動度を有する前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物を感光層に含有するので、さらに高い感度および応答性を有する。したがって、高速で画像を形成する場合であっても、高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い画像形成装置を得ることができる。また前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物は、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物の中でも、合成が比較的容易で収率が高く、安価に製造することができるので、前述のように優れた特性を有する電子写真感光体を低い製造原価で製造することができる。したがって、画像形成装置の製造原価を低減することができる。

一また本発明によれば、電子写真感光体は、感光層に含有される前記—"^般式（2 ) で示されるェナミン化合物の重量 Aとバインダ樹脂の重量 Bとの比率 AZ Bが 1 2分の 1 0 ( 1 0 / 1 2 ) 〜 3 0分の 1 0 ( 1 0 / 3 0 ) であり、バインダ樹脂を高い比率で感光層に含有するので、強靭な感光層を有し、耐久性に優れる。このように前記比率 AZ Bを 1 0 / 1 2〜 1 0 Z 3 0とし、バインダ樹脂の比率を高くすると、結果として前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物の比率が低下するけれども、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、高い電荷移動度を有するので、前記電子写真感光体は、充分に高い感度および応答性を有する。すなわち、本発明の画像形成装置に備わる電子写真感光体は、感度および応答性が高く、かつ耐久性に優れるので、高品質の画像をより長期に渡って提供することのできる画像形成装置を得ることができる。

また本発明によれば、帯電部材は、ローラ状の形状を有するので、帯電部材と電子写真感光体との当接部分は大きい。したがって、電子写真感光体を安定して帯電させることができる。

また本発明によれば、帯電部材は、ブラシ状の形状を有するので、帯電部材と電子写真感光体との当接部分は小さい。したがって、電子写真感光体の感光層に対する帯電部材からの機械的ストレスを軽減することができるので、電子写真感光体の寿命を延長することができる。また、電子写真感光体の表面に残留するトナ一が帯電部材によって前記表面に押し付けられることによって発生するフィルミングを低減することができる。

【図面の簡単な説明】

本発明とこれらの目的とそれ以外の目的と、特色と利点とは、下記の詳細な説明と図面とから一層明確になるであろう。図 1 Aは、本発明の実施の第 1の形態である電子写真感光体 1の構成を簡略化して示す斜視図である。図 1 Bは、電子写真感光体 1の構成を簡略化して示す部分断面図である。

図 2は、本発明の実施の第 2の形態である電子写真感光体 2の構成を簡略化して示す概略断面図である。

一図 3は、本発明の実施の第 3の形態である電子写真感光体 3·の構成を簡略化して示す概略断面図である。

図 4は、電子写真装置 1 00の構成を簡略化して示す側面配置図である。図 5は、製造例 1 - 3の生成物の¹ H— NMRスぺクトルである。

図 6は、図 5に示すスぺクトルの 6 ρ p m〜 9 ρ p mを拡大して示す図である図 7は、製造例 1一 3の生成物の通常測定による¹³ C— NMRスぺクトルである。

図 8は、図 7に示すスぺクトルの 1 1 0 p p ra〜 1 60 p p mを拡大して示す図である。

図 9は、製造例 1— 3の生成物の D E P T 1 35測定による¹³ C— NMRスぺクトルである。

図 1 0は、図 9に示すスぺクトルの 1 1 0 ρ ρ m〜 1 60 p p mを拡大して示す図である。

図 1 1は、製造例 2の生成物の¹ H— NMRスぺクトルである。

図 1 2は、図 1 1に示すスぺクトルの 6 p p m〜 9 p p mを拡大して示す図でめ。

図 1 3は、製造例 2の生成物の通常測定による¹³ C— NMRスぺクトルである。

図 1 4は、図 1 3に示すスぺクトルの 1 1 0 p p m〜 1 60 p p mを拡大して示す図である。

図 1 5は、製造例 2の生成物の DE PT 1 3 5測定による¹³ C— NM Rスぺクトルである。図 1 6は、図 1 5に示すスぺクトノレの 1 1 0 ρ ρ n！〜 1 6 0 p p mを拡大して示す図である。

図 1 7 Aは、本発明の実施の第 5の形態である電子写真感光体 2 0 1の構成を簡略化して示す斜視図である。図 1 7 Bは、電子写真感光体 2 0 1の構成を簡略化して示す部分断面図である。

囪 1 8は、本発明の実施の第 6の形態である電子写真感光体 2 0 -2の構成を簡- 一略化して示す概略断面図である。

図 1 9は、画像形成装置 3 0 0の構成を簡略化して示す側面配置図である。

図 2 0は、本発明の実施の第 8の形態である画像形成装置 3 0 1の構成を簡略化して示す側面配置図である。

図 2 1 Aおよび図 2 1 Bは、図 2 0に示す画像形成装置 3 0 1に備わる電子写真感光体 3 1 0の構成を簡略化して示す図である。

図 2 2は、図 2 0に示す画像形成装置 3 0 1に搭載される感光体の他の構成を簡略化して示す部分断面図である。

【発明を実施するための最良の形態】

以下、図面を参照して、本発明の実施の形態を詳細に説明するけれども、本発明はこれに限定されるものではない。

図 1 Aは、本発明の実施の第 1の形態である電子写真感光体 1の構成を簡略化して示す斜視図である。図 1 Bは、電子写真感光体 1の構成を簡略化して示す部分断面図である。電子写真感光体 1 (以下、単に「感光体」と略称することがある）は、導電性材料から成る円筒状の導電性支持体 1 1と、導電性支持体 1 1の外周面上に設けられる感光層 1 4とを含んで構成される。感光層 1 4は、光を吸収することによって電荷を発生させる電荷発生物質 1 2を含有する電荷発生層 1 5と、電荷発生物質 1 2で発生した電荷を受入れ輸送する能力を有する電荷輸送物質 1 3および電荷輸送物質 1 3を結着させるバインダ樹脂 1 7を含有する電荷輸送層 1 6とが、導電性支持体 1 1の外周面上にこの順序で積層されて成る積層構造から成る。すなわち、電子写真感光体 1は、積層型感光体である。

電荷輸送層 1 6に含有されるバインダ榭脂 1 7には、下記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリァリレート樹脂が用いられる。

【化 1 0】

前記一般式（1) において、 X¹は、単結合または一 CR⁵R⁶—を示す。ここで、 R ⁵および R ⁶は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリ一ル基を示す。また R ⁵および R ⁶は、互いに結合して環構造を形成してもよい。

ここで、単結合とは、 X ¹の両側のベンゼン環が直接結合していることを意味する。前記一般式（1 ) において、 X¹が単結合であるものの具体例としては、たとえば後述する表 4に示す構造式（1一 20) で示される構成単位などを挙げることができる。

R⁵および R⁶の具体例としては、水素原子以外では、フッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子、メチル、トリフルォロメチル、イソプロピルおよびブチルなどのアルキル基、ならびにフエニル、トリノレ、 α—ナフチルおよび j3—ナフチルなどのァリール基を挙げることができる。 R ⁵および R ⁶が互いに結合して、 R ⁵および R ⁶の結合する炭素原子と共に形成する環構造の具体例としては、シク口へキシリデンおよびシク口ペンチリデンなどのシク口アルキリデン基、フルォレニリデン基、ならびに 1， 2， 3， 4ーテトラヒドロ一 2—ナフチリデン基などの単環式または多環式炭化水素の環炭素原子に結合する 2個の水素原子を除いてできる 2価基などを挙げることができる。

また前記一般式（1 ) において、 R¹, R²， R³および R⁴は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリール基を示す。 R¹, R², R ³および R ⁴の具体例としては、水素原子以外では、フッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子、メチル、トリフルォロメチル、イソプロピルおよびブチルなどのアルキル基、ならびにフエ-ル、トリル、 α—ナフチルぉよび ]3—ナフチルなどのァリール基を挙げることができるまた前記一般式（1 ) において、 R⁷， R⁸， 1^⁹ぉょび1^^{1 ()}は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよぃァリール基を示す。 R⁷， R⁸， R⁹および R¹⁰'の具体例とじては、水素原子以外では、フッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子、メチル、トリフルォロメチル、イソプロピルおよびブチルなどのアルキル基、ならびにフエニル、 a一ナフチルおよび /3一ナフチルなどのァリール基などを挙げることができる前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂は、機械的強度に優れる。

感光層 1 4は、前述のように、電荷発生層 1 5と電荷輸送層 1 6とが導電性支持体 1 1の外周面上にこの順序で積層されて成る積層構造から成るので、電荷輸送層 1 6は、電子写真プロセスにおいて、静電潜像を現像して得られる感光体表面上のトナー画像を記録媒体に転写する際または転写後に感光体表面に残存するトナーを除去する際などに用いられる当接部材によって削られ摩耗する。

しかしながら、本実施形態の電子写真感光体 1に設けられる電荷輸送層 1 6は、前述のように、機械的強度に優れる前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有するので、電荷輸送層 1 6の摩耗量は少ない。したがって、耐摩耗性に優れ、感光層 1 4の膜削れに起因する特性変化の小さい電子写真感光体を得ることができる。

前記一般式 ( 1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂のうち、好ましいものとしては、前記一般式（1 ) において、 X¹がー C R⁵R^S—であって、 R¹, R²、 R³、 R⁴、 R⁵および R⁶が共にメチル基であり、 R ⁷、 R⁸、 R⁹および R ^{1 Q}が共に水素原子である構造単位を有するポリアリレート樹脂を挙げることができる。このポリアリレート樹脂は、溶媒に対する溶解性に優れるので、後述するように塗布によって電荷輸送層 1 6を形成する場合に、塗布液の安定性を向上させることができる。したがって、電子写真感光体の生産効率を向上させることができる。

前記一般式（1 ) で示される構造単位の具体例としては、たとえば以下の表 1 〜表 5に示す構造式で示される構造単位を挙げることができるけれども、前記一般式（1 ) で示される構造単位は、これに限定されるものではない。

【表 1】

】【表 4】

【表 5】

前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂は、前述の表 1〜表 5に示す構造式で示される構造単位などからなる群から選ばれる構造単位を有する樹脂の 1種が単独でまたは 2種以上が混合されて使用される。

また、前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂は、前記一般式（1 ) で示される構造単位を 1種のみ有しても、 2種以上有してもよい。また、機械的強度を損なわない範囲で前記一般式（1 ) で示される構造単位以外の構造単位を有してもよい。

前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂は、従来公知の方法で製造することができる。たとえば、フタル酸塩化物と各種のビスフエノールとを、アルカリ存在下で水と有機溶媒との混合溶媒中で撹拌し、界面重合ざせることによって製造することができる。 ―

フタル酸塩化物は、通常、得られるポリアリレート樹脂の溶解性を調整するために、テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物との混合物として用いられる。したがって、前記一般式（1 ) で示される構造単位は、テレフタル酸塩化物とィソフタル酸塩化物との混合物から製造される形として表されている。

テレフタル酸塩化物とイソフタル酸塩化物との混合比率は、得られるポリアリレート樹脂の溶解性を考慮して決定される。ただし、いずれかの塩化物がフタル酸塩化物の全量の 3 0モル⁰ /₀ ( m o 1 %) 以下になると、得られるポリアリレート樹脂の溶解性が極端に低下することがあるので、テレフタル酸塩化物とィソフタル酸塩化物との混合比率は、モル比で 1対 1であることが好ましい。

前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレー'ト樹脂は、粘度平均分子量が、 1 0， 0 0 0以上 3 0 0， 0 0 0以下であることが好ましく、より好ましくは 1 5， 0 0 0以上 1 0 0， 0 0 0以下である。前記一般式（ 1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂の粘度平均分子量が 1 0， 0 0 0未満であると、塗布膜がもろくなり、感光層 1 4表面にキズが発生しやすくなる。前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂の粘度平均分子量が 3 0 0 , 0 0 0を超えると、塗布によって電荷輸送層 1 6を形成する場合に、塗布液が高粘度となるため均一塗布ができず膜厚のムラが大きくなる。したがって、 1 0 , 0 0 0以上 3 0 0， 0 0 0以下とした。

前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂は、機械的強度を損なわない範囲で他のバインダ樹脂と混合されて使用されてもよい。他のバインダ樹脂としては、前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂との相溶性に優れるものが選ばれる。具体例としては、たとえば、ポリメチルメタタリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビエル樹脂などのビニル重合体樹脂およびそれらの共重合体樹脂、ならびに前記一般式（1 ) で示される構造単位以外の構造単位を有するポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フエノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂およびフエノール樹脂などの樹脂などを挙げることができる。また、これらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂を使用してもよい。

電荷輸送層 1 6は、前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含むバインダ樹脂 1 7に電荷輸送物質 1 3が結着されて成る。電荷輸送物質 1 3には、下記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物が用いられる。【化 1 1 】

a m 前記一般式（2 ) において、 A r ¹および A r ²は、それぞれ置換基を有してもよぃァリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。 A r ³は、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよぃァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 A r ⁴および A r ⁵は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、 A r ⁴および A r ⁵が共に水素原子になることはない。 A r ⁴および A r ⁵は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。 aは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 mは 1〜6の整数を示す。 mが 2以上のとき、複数の aは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 R¹¹は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 R¹²， R¹³および R¹⁴は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を-有してもよいァリール基、一置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいァラルキル基を示す。 n は 0〜3の整数を示し、 nが 2または 3のとき、複数の R¹²は同一でも異なつてもよく、複数の R ¹³は同一でも異なってもよい。ただし、 nが 0のとき、 A r ³は置換基を有してもよい複素環基を示す。

前記一般式（2) において、 A r ¹, A r ²， A r ³, A r ⁴, A r ⁵， a， R ¹ ²， R¹³または R¹⁴の示すァリール基の具体例としては、たとえばフエ-ル、ナフチル、ピレニルおよびアントリルなどを挙げることができる。これらのァリール基が有することのできる置換基としては、たとえばメチル、ェチル、プロピルおよびトリフルォロメチルなどのアルキル基、 2 _プロぺニルおよびスチリルなどのアルケニル基、メトキシ、エトキシおよびプロポキシなどのアルコキシ基、メチルァミノおよびジメチルァミノなどのアミノ基、フルォロ、クロ口およびブロモなどのハロゲン基、フエニルおよびナフチルなどのァリール基、フエノキシなどのァリールォキシ基、ならびにチオフエノキシなどのァリ一ルチオ基などを挙げることができる。このような置換基を有するァリール基の具体例としては、たとえばトリル、メトキシフエニル、ビフエェリル、テルフエニル、フエノキシフエ二ノレ、 ― (フエ二ノレチォ）フエ二ノレおよび p—スチリノレフエ二ノレなどを挙げることができる。

前記一般式（2) において、 A r ¹, A r ²， A r ³, A r ⁴， A r ⁵， R¹²， R ¹³または R ¹⁴の示す複素環基の具体例としては、たとえばフリル、チェニル、チアゾリノレ、ベンゾフリノレ、ベンゾチォフエニル、ベンゾチアゾリゾレおよびべンゾォキサゾリルなどを挙げることができる。これらの複素環基が有することのできる置換基としては、前述の A r ¹などの示すァリール基が有することのできる置換基と同様の置換基を挙げることができ、置換基を有する複素環基の具体例としては、たとえば N—メチルインドリルおよび N—ェチルカルバゾリルなどを挙げることができる。

前記一般式（2) において、 A r ³， A r ⁴， A r ⁵， R¹²， R¹³または R¹⁴ の示すァラルキル基の具体例としては、たとえばベンジルおよび 1—ナフチルメチルなどを挙げることができる。これらのァラルキル基が有するこど-のできる置換基としては、前述の A r ¹などの示すァリール基が有することのできる置換基と同様の置換基を挙げることができ、置換基を有するァラルキル基の具体例としては、たとえば： —メトキシベンジルなどを挙げることができる。

前記一般式（2) において、 A r ³， A r ⁴, A r ⁵, a , R¹¹, R¹²， R¹³ または R ¹⁴の示すアルキル基としては、炭素数 1〜 6のものが好ましく、具体例としては、たとえばメチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピルおよび t一ブチルなどの鎖状アルキル基、ならびにシク口へキシルおよびシク口ペンチルなどのシクロアルキル基などを挙げることができる。これらのアルキル基が有することのできる置換基としては、前述の A r ¹などの示すァリール基が有することのできる置換基と同様の置換基を挙げることができ、置換基を有するアルキル基の具体例としては、たとえばトリフルォロメチルおよびフルォロメチルなどのハロゲン化アルキル基、 1—メトキシェチルなどのアルコキシアルキル基、ならびに 2—チェニルメチルなどの複素環基で置換されたアルキル基などを挙げることができる。

前記一般式（2) において、 aの示すアルコキシ基としては、炭素数 1〜4のものが好ましく、具体例としては、メトキシ、エトキシ、 n—プロポキシおよびィソプロポキシなどを挙げることができる。これらのアルコキシ基が有することのできる置換基としては、前述の A r ¹などの示すァリール基が有することのできる置換基と同様の置換基を挙げることができる。

前記一般式（2) において、 aの示すジアルキルアミノ基としては、炭素数 1 〜4のアルキル基で置換されたものが好ましく、具体例としては、たとえばジメチルァミノ、ジェチルァミノおよぴジィソプロピルァミノなどを挙げることができる。これらのジアルキルァミノ基が有することのできる置換基としては、前述の A r ¹などの示すァリール基が有することのできる置換基と同様の置換基を挙げることができる。

前記一般式（2 ) において、 aまたは R ^{1 1}の示すハロゲン原子の具体例としては、たとえばフッ素原子およぴ塩素原子などを挙げることができる。

前記一般式（2 ) において、 A r ⁴と A r ⁵とを!^合する原子の具体例としては、たとえば酸素原子、硫黄原子および窒素原子などを挙げることができる。窒素原子は、たとえばィミノ基または N アルキルィミノ基などの 2価基として A r ⁴と A r ⁵とを結合することができる。 A r ⁴と A r ⁵とを結合する原子団の具体例としては、たとえばメチレン、エチレンおよびメチルメチレンなどのアルキレン基、ビ-レンおよびプロぺエレンなどのアルケニレン基、ォキシメチレン ( 化学式：一〇一 C H ₂—）などのへテロ原子を含むアルキレン基、ならびにチォビニレン (化学式：一 S— C H = C H—) などのへテロ原子を含むアルケニレン基などの 2価基などを挙げることができる。

前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、前述の前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂との相溶性に優れ、かつ高い電荷移動度を有するので、電荷輸送層 1 6が前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有する場合であっても、帯電電位が高く、高感度で、充分な応答性を示し、繰返し使用した場合であってもこれらの電気特性の低下することのない電子写真感光体を得ることができる。

したがって、前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂と前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物とを組合せて電荷輸送層 1 6に含有させることによって、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することのできる耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。

前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物のうち、好ましい化合物としては、下記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物を挙げることができる。【化 1 2】

前記一般式（3 ) において、 b , cおよび dは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジァルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 i , kおよび； j は、それぞれ 1〜 5の整数を示す。 iが 2以上のとき、複数の bは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また kが 2以上のとき、複数の cは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また； i が 2以上のとき、複数の dは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 A r ⁴， A r ⁵， aおよび mは、前記一般式（2 ) において定義したものと同義である。

前記一般式（3 ) において、 b， cまたは dの示すアルキル基としては、炭素数 1〜 6のものが好ましく、具体例としては、たとえばメチル、ェチル、 n—プ口ピルおよびィソプロピルなどの鎖状アルキル基、ならびにシク口へキシルおよぴシク口ペンチルなどのシク口アルキル基などを挙げることができる。これらのアルキル基が有することのできる置換基としては、前述の A r ¹などの示すァリール基が有することのできる置換基と同様の置換基を挙げることができ、置換基を有するアルキル基の具体例としては、たとえばト Vフルォロメチルおよびフルォロメチルなどのハロゲン化アルキノレ基、 1—メトキシェチノレなどのアルコキシアルキル基、ならびに 2—チェニルメチルなどの複素環基で置換されたアルキル基などを挙げることができる。

前記一般式（3 ) において、 b， cまたは dの示すアルコキシ基としては、炭素数 1〜4のものが好ましく、具体例としては、たとえばメトキシ、エトキシ、 _n—プロポキシおよびィソプロポキシなどを挙げることができる。これらのアルコキシ基が有することのできる置換基としては、前述の A r ¹などの示すァリール基が有することのできる置換基と同様の置換基を挙げることができる。

前記一般式（3 ) において、 b， cまたは dの示すジアルキルアミノ基としてば、炭素数 1〜4のアルキル基で置換されたものが好ましく、具体例どしては、— たとえばジメチルァミノ、ジェチルァミノおよびジィソプロピルァミノなどを挙げることができる。これらのジアルキルァミノ基が有することのできる置換基としては、前述の A r ¹などの示すァリール基が有することのできる置換基と同様の置換基を挙げることができる。

前記一般式（3 ) において、 b， cまたは dの示すァリール基の具体例としては、たとえばフエエルおよびナフチルなどを挙げることができる。これらのァリール基が有することのできる置換基としては、前述の A r ¹などの示すァリール基が有することのできる置換基と同様の置換基を挙げることができ、置換基を有するァリール基の具体例としては、たとえばトリルおよびメトキシフエ二ルなどを挙げることができる。

前記一般式（3 ) において、 b， cまたは dの示すハロゲン原子の具体例としては、たとえばフッ素原子および塩素原子などを挙げることができる。

前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物は、特に高い電荷移動度を有する。したがって、前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物を感光層 1 4に含有させることによって、帯電電位が高く、高感度で、充分な応答性を示し、また耐久性に優れ、高速の電子写真プロセスに用いた場合であつてもこれらの特性の低下することのない信頼性の高い電子写真感光体を実現することができる。

また前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物のうち、特性、原価および生産性などの観点から特に優れた化合物としては、 A r ¹および A r ²がフエニル基であり.、 A r ³がフエニル基、トリル基、 p—メトキシフエ-ル基、ビフエ- リル基、ナフチル基またはチェニル基であり、 A r ⁴および A r ⁵のうちの少なくともいずれか一方がフエエル基、 P — トリル基、 p—メトキシフエニル基、ナフチル基、チェニル基またはチアゾリル基であり、 R¹¹, R¹²，尺¹³ぉょび！^ ¹⁴が共に水素原子であり、 nが 1であるものを挙げることができる。

前記一般式（2) で示されるェナミン化合物の具体例としては、たとえば以下の表 6〜表 3 7に示す基を有する例示化合物を挙げることができるけれども、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、これに限定されるものではない。なお、表 6〜表 3 7に示す各基は、前記一般式（2) の各基に対応する。たとえ— ば、表 6に示す例示化合物 N o. 1は、下記構造式（2 _ 1) で示されるェナミン化合物である。

【化 1 3】

ただし、 A r ⁴および A r ⁵が、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成する場合には、表 6〜表 3 7の A r ⁴の欄から A r ⁵の欄に渡って、 A r ⁴および A r ⁵が結合する炭素一炭素二重結合と、その炭素一炭素二重結合の炭素原子と共に A r ⁴および A r ⁵が形成する環構造とを合わせて示す。

Ζ ΐ00請 df/IOd tLtOLO/ OOZ OAV

¾8

*9

^10

【S "C挲】

ZSZT00/l700Zdf/X3d

【 x¾]

ZSZT00/tO0Zdf/X3d 1^0 00Z OAV

zszioo/^oozdf/xad 謂ん o請 z OAV — 9—

【9 τ挲】

ZSZlOO/ OOZdT/lDd OAV 表 1 7】

»18

»21

【ε z峯】

iSiT00/l700Zdf/X3d

^24

【 9 S挲】 z^zioo/toozdr/iDd LtOLO/tOOZ OAV

l

嫌 92 -8Z-

【o ε峯】

請 Zdf/ェ:) d L OLO/tOOZ OJSX

*】33

^34

【表 3 7】

前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、前述の表 6〜表 3 7に示す例示化合物などからなる群から選ばれる 1種が単独でまたは 2種以上が混合されて使用される。

前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、たとえば以下のようにして製造することができる。

まず、下記一般式（4) で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物と、下記一般式（5) で示される 2級ァミン化合物との脱水縮合反応を行うこと-によ- って、下記一般式（6) で示されるェナミン中間体を製造する。

【化 14】

(式中、 A r A r ²および R ¹¹は、前記一般式

と同義である。 )

【化 1 5】

(式中、 A r ³， aおよび mは、前記一般式（2) において定義したものと同義である。 )

【化 1 6】

(式中、 A r ¹, A r ², A r ³, R¹¹, aおよび mは、前記一般式（2) において定義したものと同義である。）

この脱水縮合反応は、たとえば以下のように行う。前記一般式（4) で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物と、これと略等モル量の前記一般式（5 ) で示される 2級ァミン化合物とを、芳香族系溶媒、アルコール類またはエーテル類などの溶媒に溶解させ、溶液を調製する。用いる溶媒の具体例としては、た- 一とえばト /レエン、キシレン、クロ口ベンゼン、ブタノーノレおよびジエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができる。調製した溶液中に、触媒、たとえば p— トルエンスルホン酸、力ンファースルホン酸またはピリジニユウム一 p— トルエンスルホン酸などの酸触媒を加え、加熱下で反応させる。触媒の添加量は、前記一般式（4) で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物に対して、 1 0分の 1 (ιΖι ο) 〜1 000分の 1 (ιΖι ο ο ο) モル当量であることが好ましく、より好ましくは 2 5分の 1 (1/2 5) 〜 500分の 1 ( 1 / 500 ) モノレ当量であり、 50分の 1 ( 1/50) 〜 200分の 1 ( 1/20 0) モル当量が最適である。反応中、水が副成し反応を妨げるので、生成した水を溶媒と共沸させ系外に取除く。これによつて、前記一般式（6) で示されるェナミン中間体を高収率で製造することができる。

次に、前記一般式（6) で示されるェナミン中間体に対して、ビルスマイヤー反応によるフオルミル化またはフリ一デル一クラフト反応によるァシル化を行うことによって、下記一般式（7) で示されるェナミン一カルボニル中間体を製造する。このとき、ビルスマイヤー反応によるフオルミル化を行うと、下記一般式

(7) で示されるェナミンーカルボニル中間体のうち、 R ¹⁵が水素原子であるェナミン—アルデヒド中問体を製造することができ、フリ一デル一クラフト反応によるァシル化を行うと、下記一般式 (7) で示されるェナミン一カルボニル中間体のうち、 R ¹⁵が水素原子以外の基であるェナミンーケト中間体を製造することができる。【化 1 7】

(式中、 R ¹⁵は、前記一般式（2) において、 nが 0のとき R ¹⁴を示し、 n力 S 1， 2または 3のとき R¹²を示す。 A r ¹, A r ², A r ³， R ^{1 1}, R ¹², R ¹⁴ ， a , mおよび nは、前記一般式（2) において定義したものと同義である。）ビルスマイヤ一反応は、たとえば以下のように行う。 N, N—ジメチルホルムアミド (N, N-Dimethylformamide；略称： DMF) または 1 , 2—ジクロ口ェタンなどの溶媒中に、ォキシ塩化リンと N, N—ジメチルホルムアミド、ォキシ塩化リンと N—メチルー N—フエエルホルムアミド、またはォキシ塩化リンと N， N—ジフエニルホルムアミドとを加え、ビルスマイヤー試薬を調製する。調製したビルスマイヤー試薬 1. 0当量〜 1. 3当量に、前記一般式（6) で示されるェナミン中間体 1. 0当量を加え、 6 0〜 1 1 0°Cの加熱下で、 2〜8時間撹拌する。その後、 1〜 8規定の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で加水分解を行う。これによつて、前記一般式（7 ) で示されるェナミン一カルボニル中間体のうち、 R ¹⁵が水素原子であるェナミンーアルデヒド中間体を高収率で製造することができる。

また、フリーデル一クラフト反応は、たとえば以下のように行う。 1 , 2 _ジク口ロェタンなどの溶媒中に、塩化アルミニウムと酸塩化物とによって調製した試薬 1. 0当量〜 1. 3当量と、前記一般式（6) で示されるェナミン中間体 1 . 0当量とを加え、一 4 0〜8 0°Cで、 2〜 8時間撹拌する。このとき、場合によっては加熱する。その後、 1〜8規定の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で加水分解を行う。これによつて、前記一般式（7) で示されるェナミン一カルボニル中間体のうち、 R ¹⁵が水素原子以外の基であるェナミン一ケト中間体を高収率で製造することができる。

最後に、前記一般式（7) で示されるェナミン一カルボニル中間体と下記一般式（8— 1) または（8— 2) で示される W i t t i g試薬とを塩基性条件下で反応させる W i t t i g—Ho r n e r反応を行うことによって、前記一般式（ 2) で示されるェナミン化合物を製造することができる。このとき、下記一般式 (8— 1) で示される W i t t i g試薬を用いると、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物のうち、 nが 0であるものを得ることができ、下記一般式（8 - 2) で示される W i t t i g試薬を用いると、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物のうち、 nが 1， 2または 3であるものを得ることができる。

【化 1 8】

(式中、 R¹⁶は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよぃァリール基を示す。 A r ⁴および A r ⁵は、前記一般式（2) において定義したものと同義である。）

【化 1 9】

(式中、 R¹⁶は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよぃァリ一ル基を示す。 nは 1〜 3の整数を示す。 A r ⁴， A r ⁵, R¹²， R ¹³および R¹⁴は、前記一般式（2) において定義したものと同義である。）

この W i t t i g - H o r n e r反応は、たとえば以下のように行う。トルェン、キシレン、ジェチノレエーテノレ、テトラヒドロフラン（Tetrahydrofuran；略称： THF) 、エチレングリコールジメチノレエーテノレ、 N, N—ジメチノレホノレムアミドまたはジメチルスルホキシドなどの溶媒中に、前記一般式（7) で示されるェナミン一カルボニル中間体 1. 0当量と、前記一般式（8— 1) または（8 一 2) で示される W i t t i g試薬 1. 0〜1. 20当量と、カリウム t一ブトキサイド、ナトリゥムェトキサイドまたはナトリウムメトキサイドなどの金属ァルコキシド塩基 1. 0〜1. 5当量とを加え、室温または 30〜60°Cの加熱下で、 2〜8時間撹拌する。これによつて、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物を高収率で製造することができる。

前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、他の電荷輸送物質と混合されて使用されてもよい。前記一般式（2) で示されるェナミン化合物に混合されて使用される他の電荷輸送物質としては、力ルバゾール誘導体、ォキサゾール誘導体、ォキサジァゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリァゾール誘導体、ィミダゾール誘導体、ィミダゾロン誘導体、ィミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、ォキサゾロン誘導体、ベンズィミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ァクリジン誘導体、フエナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールァミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フエ二レンジァミン誘導体、スチルベン誘導体およびべンジジン誘導体などを挙げることができる。また、これらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有するポリマー、たとえばポリ一 N—ビニルカルバゾール、ポリ一 1—ビエルピレンおよびポリー 9—ビ-ルアントラセンなども挙げられる。

しかしながら、特に高い電荷輸送能力を実現するためには、電荷輸送物質 1 3 の全量が、前記一般式 (2) で示されるェナミン化合物であることが好ましい。電荷輸送層 16における電荷輸送物質 1 3 (A) とバインダ樹脂 1 7 (B) との比率 (A/B) は、重量比で 1 2分の 10 (10/1 2) 以下であることが好ましい。これによつて、感光層 14の耐摩耗性を向上させることができる。また前記比率 AZBは、後述する浸漬塗布法で電荷輸送層 1 6を形成する場合には、重量比で 30分の 10 (10/30) 以上であることが好ましい。前記比率 AZBが 10ノ30未満でありバインダ樹脂 1 7の比率が高くなりすぎると、塗布液の粘度が増大するので、塗布速度低下を招き生産性が著しく悪くなる。また塗布液の粘度の増大を抑えるために塗布液中の溶媒の量を多くすると、ブラッシング現象が発生し、形成された電荷輸送層 1 6に白濁が発生する。

電荷輸送層 1 6には、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させるために、必要に応じて、可塑剤またはレべリング剤などの添加剤を添加してもよい。可塑剤としては、たとえばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸^:ステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などを挙げることができる。レべリング剤としては、シリコーン系レべリング剤などを挙げることができる。

また電荷輸送層 1 6には、機械的強度の増強や電気特性の向上を図るために、無機化合物または有機化合物の微粒子を添加してもよい。

さらに電荷輸送層 1 6には、必要に応じて酸化防止剤および増感剤などの各種添加剤を添加してもよい。これによつて、電位特性を向上させることができる。また後述するように塗布によって電荷輸送層 1 6を形成する際の塗布液の安定性が高まる。また感光体を繰返し使用した際の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。

酸化防止剤には、ヒンダードフエノール誘導体またはヒンダードアミン誘導体が好適に用いられる。ヒンダードフエノール誘導体は、電荷輸送物質 1 3に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下の範囲で使用されることが好ましい。またヒンダードァミン誘導体は、電荷輸送物質 1 3に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量 %以下の範囲で使用されることが好ましい。ヒンダードフエノール誘導体とヒンダードァミン誘導体とは、混合されて使用されてもよい。この場合、ヒンダードフエノール誘導体おょぴヒンダードアミン誘導体の合計使用量は、電荷輸送物質 1 3に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下の範囲にあることが好ましい。ヒンダードフエノール誘導体の使用量、ヒンダードァミン誘導体の使用量、またはヒンダードフエノール誘導体おょぴヒンダードアミン誘導体の合計使用量が 0 - 1重量％未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果を得ることができない。また 5 0重量％を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼす。したがって、 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下とした。

電荷輸送層 1 6は、たとえば適当な溶媒中に、前述の前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質 1 3および前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含むバインダ樹脂 1 7、ならびに必要な場合には前述の添加剤を溶解または分散させて電荷輸送層用塗布液を調製し、得ちれた塗布液を電荷発生層 1 5の外周面上に塗布することによって形成ざれる。一電荷輸送層用塗布液の溶媒には、ベンゼン、トルエン、キシレンおょぴモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、 T H F、ジォキサンおよびジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類、ならびに N， N—ジメチルホルムァミドなどの非プロトン性極性溶媒などからなる群から選ばれる 1種が単独でまたは 2種以上が混合されて使用される。また前述した溶媒に、必要に応じてアルコール類、ァセトニトリルまたはメチルェチルケトンなどの溶媒をさらに加えて使用することもできる。

電荷輸送層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法または浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法のうちから、塗布の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を選択することができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面上に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、電子写真感光体を製造する場合に多く利用されており、電荷輸送層 1 6を形成する場合にも多く利用されている。電荷輸送層 1 6の膜厚は、 5 μ πι以上 5 0 z m以下であることが好ましく、より好ましくは 1 0 μ I以上 4 0 μ m以下である。電荷輸送層 1 6の膜厚が 5 m 未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。電荷輸送層 1 6の膜厚が 5 0 / mを超えると、感光体の解像度が低下する。したがって、 5 m以上 5 0 Z m以下とした。

感光層 1 4は、前述のように、電荷発生物質 1 2を含有する電荷発生層 1 5と電荷輸送物質 1 3を含有する電荷輸送層 1 6 との積層構造から成る。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、電荷発生機能おょぴ電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、より高感度で、繰返し使用時の安定性がさらに向上した耐久性の高い感光体を得ることができる。

電荷発生層 1 5は、電荷発生物質 1 2を主成分として含有する。電荷発生物質 1 2として有効な物質としては、モノァゾ系顔料、ビスァゾ系顔料および下リス一ァゾ系顔料などのァゾ系顔料、ィンジゴおよびチオインジゴなどのィンジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよぴピレンキノンなどの多環キノン系顔料、金属フタ口シァニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクァリリゥム色素、ピリリゥム塩類およぴチォピリリウム塩類、トリフエニルメタン系色素、ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機材料などを挙げることができる。これらの電荷発生物質は、 1種が単独でまたは 2種以上が組合わされて使用される。

これらの電荷発生物質の中でも、ォキソチタニウムフタロシアニンを用いることが好ましい。ォキソチタニウムフタロシアニンは、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有する電荷発生物質であるので、光を吸収することによって多量の電荷を発生させるとともに、発生した電荷をその内部に蓄積することなく電荷輸送物質 1 3に効率よく注入する。また、前述のように、電荷輸送物質 1 3には、前記一般式（2 ) で示される電荷移動度の高いェナミン化合物が使用される。したがって、光吸収によって電荷発生物質 1 2で発生する電荷は、電荷輸送物質 1 3 に効率的に注入されて円滑に輸送されるので、高感度かつ高解像度の電子写真感光体を得ることができる。

電荷発生物質 1 2は、メチルバィォレット、クリスタルバイォレット、ナイトブルーおよびビクトリァプル一などに代表されるトリフエニルメタン系染料、ェリス口シン、ローダミン B、ローダミン 3 R、ァクリジンオレンジおよびフラぺォシンなどに代表されるァクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレンダリーンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブル一などに代表されるォキサジン染料、シァニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料またはチォピリリゥム塩染料などの増感染料と組合わされて使用されてもよい。

電荷発生層 1 5の形成方法としては、電荷発生物質 1 2を導電性支持体 1 1の外周面上に真空蒸着する方法、または適当な溶媒中に電荷発生物質 1 2を分散して得られる電荷発生層用塗布液を導電性支持体 1 1の外周面上に塗布する方法などがある。これらの中でも、適当な溶媒中に結着剤であるバインダ樹脂を混合して得られるバインダ樹脂溶液中に、電荷発生物質 Γ2を従来公知の方法に; Γつて分散して電荷発生層用塗布液を調製し、得られた塗布液を導電性支持体 1 1の外周面上に塗布する方法が好ましい。以下、この方法について説明する。

電荷発生層 1 5のバインダ樹脂には、たとえばポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フエノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フエノキシ樹脂、ポリビニルプチラール樹脂およびポリビニルホルマール樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの 2つ以上を含む共重合体樹脂などからなる群から選ばれる 1種が単独でまたは 2種以上が混合されて使用される。共重合体樹脂の具体例としては、たとえば塩化ビュル一酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニルー酢酸ビュル一無水マレイン酸共重合体樹脂およびァクリロニトリルースチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などを挙げることができる。バインダ樹脂はこれらに限定されるものではなく、一般に用いられる樹脂をバインダ樹脂として使用することができる。

電荷発生層用塗布液の溶媒には、たとえばジクロロメタンおよぴジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルェチルケトンおよびシク口へキサノンなどのケトン類、酢酸ェチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン ( T H F ) およびジォキサンなどのエーテル類、 1， 2—ジメトキシェタンなどのエチレングリコーノレのァノレキノレエーテノレ類、ベンゼン、トルエンおよぴキシレンなどの芳香族炭化水素類、または N， N—ジメチルホルムアミドおよび N， N—ジメチルァセトアミドなどの非プロトン性極性溶媒などが用いられる。また、これらの溶媒を 2種以上混合した混合溶媒を用いることもできる。電荷発生物質 1 2とバインダ樹脂との配合比率は、電荷発生物質 1 2の割合が 1 0重量％〜9 9重量％の範囲にあることが好ましい。電荷発生物質 1 2の割合が 1 0重量％未満であると、感度が低下する。電荷発生物質 1 2の割合が 9 9重量％を越えると、電荷発生層 1 5の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質 1 2の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷が減少することがあるので、画像欠陥、特に白地にトナ" が付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多くなる。したがって、 1 0重量％〜 9 9重量％とした。

バインダ樹脂溶液中に電荷発生物質 1 2を分散させる前に、予め電荷発生物質 1 2を粉砕機によって粉砕処理してもよい。粉砕処理に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などを挙げることができる。

電荷発生物質 1 2をバインダ樹脂溶液中に分散させる際に用いられる分散機としては、ペイントシエ一力、ボールミルおよびサンドミルなどを挙げることができる。このときの分散条件としては、用いる容器や分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択する。

電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法およぴ浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、前述のように種々の点で優れているので、電荷発生層 1 5を形成する場合にも多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。

電荷発生層 1 5の膜厚は、 0 . 0 5 m以上 5 μ m以下であることが好ましく、より好ましくは 0 . 1 μ πι以上 1 μ m以下である。電荷発生層 1 5の膜厚が 0 . 0 未満であると、光吸収の効率が低下し、感度が低下する。電荷発生層

1 5の膜厚が 5 mを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下する。したがって、 0 . 0 5 // m以上 5 μ πι以下とした。導電性支持体 1 1を構成する導電性材料としては、たとえばアルミニウム、銅

、亜鉛およびチタンなどの金属単体、ならびにアルミニウム合金およびステンレス鋼などの合金などの金属材料を用いることができる。またこれらの金属材料に限定されることなく、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンもしくはポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙またはガラスなどの表面に、金属箔をラミネート

Lたもの、金属材料を蒸着したもの、または導電性高分子、酸化スズ、截化—ィーンジゥムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどを用いることもできる。なお、導電性支持体 1 1の形状は、本実施形態では円筒状であるけれども、これに限定されることなく、円柱状、シート状または無端ベルト状などであつてもよい。

導電性支持体 1 1の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理を施してもよい。レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、入射するレーザ光と感光体内で反射された光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像上に現れて画像欠陥の発生することがある。導電性支持体 1 1の表面に前述のような処理を施すことによって、この波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。

図 2は、本発明の実施の第 2の形態である電子写真感光体 2の構成を簡略化して示す概略断面図である。本実施形態の電子写真感光体 2は、実施の第 1形態の電子写真感光体 1に類似し、対応する部分については同一の参照符号を付して説明を省略する。

電子写真感光体 2において注目すべきは、導電性支持体 1 1と感光層 1 4との間に中間層 1 8が設けられていることである。

導電性支持体 1 1と感光層 1 4との間に中間層 1 8がない場合、導電性支持体 1 1から感光層 1 4に電荷が注入され、感光層 1 4の帯電性が低下し、露光によつて消去されるべき部分以外の部分の表面電荷が減少し、画像にかぶりなどの欠陥の発生することがある。特に、反転現像プロセスを用いて画像を形成する場合には、露光によって表面電荷の減少した部分にトナー画像が形成されるので、露光以外の要因で表面電荷が減少すると、白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが発生し、画質の著しい劣化が生じる。すなわち、導電性支持体 1 1と感光層 1 4との間に中間層 1 8がない場合、導電性支持体 1 1または感光層 1 4の欠陥に起因して微小な領域での帯電性の低下が生じ、黒ポチなどの画像のかぶりが発生し、著-しい画像欠陥となる。 ― ' しかしながら、本実施形態の電子写真感光体 2では、前述のように導電性支持体 1 1と感光層 1 4との間に中間層 1 8が設けられるので、導電性支持体 1 1から感光層 1 4への電荷の注入を防止することができる。したがって、感光層 1 4 の帯電性の低下を防ぐことができ、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷の減少を抑え、画像にかぶりなどの欠陥の発生することを防止することができる。

また中間層 1 8を設けることによって、導電性支持体 1 1表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層 1 4の成膜性を高めることができる。また感光層 1 4の導電性支持体 1 1からの剥離を抑え、導電性支持体 1 1と感光層 1 4との接着性を向上させることができる。

中間層 1 8には、各種樹脂材料から成る樹脂層またはアルマイト層などが用いられる。

樹脂層を形成する樹脂材料としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビュル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビュルプチラール樹脂およぴポリアミド樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの 2つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。また、カゼイン、ゼラチン、ポリビエルアルコールまたはェチルセルロースなどを用いることもできる。これらの中でも、ポリアミド樹脂を用いることが好ましく、特にアルコール可溶性ナイ口ン樹脂を用いることが好ましい。好ましいアルコール可溶性ナイロン樹脂としては、たとえば 6—ナイロン、 6 , 6—ナイロン、 6， 1 0—ナイロン、 1 1一ナイロンおよび 2—ナイロンなどを共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、ならびに N—アルコキシメチル変性ナイ口ンおよび N—アルコキシェチル変性ナイ口ンのように、ナイ口ンを化学的に変性させた樹脂などを挙げることができる。

中間層 1 8は、金属酸化物などの粒子を含有してもよい。これらの粒子を含有させることによって、中間層 1 8の体積抵抗値を調節し、導電性支持体 1 1から感光層 14への電荷の注入を防止する効果を高めることができるとどもに、'各種環境下において感光体の電気特性を維持することができる。

金属酸化物粒子としては、たとえば酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化ァルミニゥムおよび酸化スズなどの粒子を挙げることができる。

中間層 1 8に金属酸化物などの粒子を含有させる場合、中間層 1 8は、たとえば適当な溶媒中に前述の樹脂を溶解させて得られる樹脂溶液中に、これらの粒子を分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体 1 1の外周面上に塗布することによって形成することができる。

樹脂溶液の溶媒には、水または各種有機溶媒が用いられる。特に、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶媒、または水とアルコール類、 2種類以上のアルコール類、アセトンもしくはジォキソランなどとアルコール類、ジクロロェタン、クロ口ホルムもしくはトリクロロェタンなどの塩素系溶媒とアルコール類などの混合溶媒が好適に用いられる。

前述の粒子を樹脂溶液中に分散させる方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルまたは超音波分散機などを用いる一般的な方法を使用することができる。

中間層用塗布液中の樹脂および金属酸化物の合計含有量（C) は、中間層用塗布液中の溶媒の含有量 (D) に対し、 C/Dが重量比で 1 / 9 9〜40/60であることが好ましく、より好ましくは 2/9 8〜30Z70である。また樹脂と金属酸化物との比率（樹脂/金属酸化物）は、重量比で 90/1 0〜 1/9 9であることが好ましく、より好ましくは 70Z30〜5/9 5である。

中間層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法およぴ浸漬塗布法などを挙げることができる。特に浸漬塗布法は、前述したように、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、中間層 1 8を形成する場合にも多く利用されている。

中間層 1 8の膜厚は、 0 . 0 1 /x m以上 2 0 /i m以下であることが好ましく、より好ましくは 0 . 0 5 / m以上 1 0 μ m以下である。中間層 1 8の膜厚が 0 . 0 1 μ ηιより薄いと、実質的に中間層 1 8として機能しなくなり、導電性支持体 1 1表面の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性支持体 ΤΊ から感光層 1 4への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層 1 4の帯電性の低下が生じる。中間層 1 8の膜厚を 2 0 μ πιよりも厚くすることは、中間層 1 8を浸漬塗布法によって形成する場合に、中間層 1 8の形成が困難になるとともに、中間層 1 8の外周面上に感光層 1 4を均一に形成することができず、感光体の感度が低下するので好ましくない。

図 3は、本発明の実施の第 3の形態である電子写真感光体 3の構成を簡略化して示す概略断面図である。本実施形態の電子写真感光体 3は、実施の第 1形態の電子写真感光体 1に類似し、対応する部分については同一の参照符号を付して説明を省略する。

電子写真感光体 3において注目すべきは、感光層 1 4 0が、電荷発生物質 1 2 と前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質 1 3とを、前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含むバインダ樹脂 1 7で結着して成る単層構造から成ることである。すなわち、電子写真感光体 3が単層型感光体であることである。

このような単層型の電子写真感光体 3では、感光層 1 4 0が、前述の実施の第 1形態の電子写真感光体 1に設けられる電荷輸送層 1 6と同様に、電子写真プロセスにおいて、静電潜像を現像して得られる感光体表面上のトナー画像を記録媒体に転写する際または転写後に感光体表面に残存するトナーを除去する際などに用いられる当接部材によって削られ摩耗する。

しかしながら、本実施形態の電子写真感光体 3に設けられる感光層 1 4 0は、前述の実施の第 1形態の電子写真感光体 1に設けられる電荷輸送層 1 6と同様に、機械的強度に優れる前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有するので、感光層 140の摩耗量は少なく、耐摩耗性に優れ、感光層 140の膜削れに起因する特性変化は小さい。

また、電荷輸送物質 1 3に用いられる前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、前述のように、前記一般式（ 1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂との相溶性に優れ、かつ高い電荷移動度を有するので、感光層 1 40 が前記一般式（1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有 'ずる場合であっても、帯電電位が高く、高感度で、充分な応答性を示し、繰返し使用した場合であってもこれらの電気特性の低下することのない電子写真感光体を得ることができる。

したがって、前記一般式（1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂と前記一般式（2) で示されるェナミン化合物とを組合せて感光層 140に含有させることによって、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡つて安定して良好な電気特性を提供することのできる耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。

感光層 140は、前述の実施の第 1形態の電子写真感光体 1に設けられる電荷輸送層 1 6と同様の方法で形成される。たとえば、以下のようにして形成される。前述の電荷発生物質 1 2と、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質 1 3と、前記一般式（1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含むバインダ樹脂 1 7とを、前述の適当な溶媒に溶解または分散させて感光層用塗布液を調製する。この感光層用塗布液を、浸漬塗布法などを用いて導電性支持体 1 1の外周面上に塗布する。

感光層 140における電荷輸送物質 1 3 (Α' ) とバインダ樹脂 1 7 (Β' ) との比率（Α' /Β' ) は、前述の実施の第 1形態の電子写真感光体 1に設けられる電荷輸送層 1 6における電荷輸送物質 1 3 (Α) とバインダ樹脂 1 7 (Β) との比率（ΑΖΒ) と同様に、重量比で 1 0/1 2以下であることが好ましい。これによつて、感光層 140の耐摩耗性を向上させることができる。また、感光層 140を浸漬塗布法で形成する場合には、前記比率 A' / ' は重量比で 1 0 / 3 0以上であることが好ましい。

感光層 1 4 0の膜厚は、 5 x m以上 1 0 0 /z m以下であることが好ましく、より好ましくは 1 0 / m以上 5 0 ix m以下である。感光層 1 4 0の膜厚が 5 μ m未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。感光層 1 4 0の膜厚が 1 0 0 /z mを超えると、生産性が低下する。したがって、 5 // m以上 1 0 0 / m以下とした。 ' 一以上に述べた実施の第 1〜第 3形態の電子写真感光体に設けられる感光層 1 4 または感光層 1 4 0には、感度の向上を図り、繰返し使用時の残留電位の上昇および疲労などを抑えるために、さらに 1種以上の電子受容物質や色素を添加してもよい。

電子受容物質としては、たとえば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸および 4ークロルナフタル酸無水物などの酸無水物、テトラシァノエチレンおょぴテレフタルマロンジ-トリノレなどのシァノ化合物、 4—二トロべンズアルデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノンおよび 1一二トロアントラキノンなどのアントラキノン類、 2， 4， 7—トリニトロフルォレノンおよび 2， 4， 5， 7—テトラニトロフルォレノンなどの多環または複素環-トロ化合物、ならびにジフノキノン化合物などの電子吸引性材料などを用いることができる。またこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどを用いることもできる。

色素としては、たとえばキサンテン系色素、チアジン色素、トリフエニルメタン色素、キノリン系顔料および銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物を用いることができる。これらの有機光導電性化合物は光学増感剤として機能する。また、実施の第 1〜第 3形態の電子写真感光体の各層には、必要に応じて酸化防止剤、増感剤おょぴ紫外線吸収剤などの各種添加剤を添加してもよい。これによって、電位特性を向上させることができる。また塗布によって層を形成する際の塗布液の安定性が高まる。また感光体を繰返し使用した際の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。

酸化防止剤として特に好ましいものとしては、フユノール系化合物、ハイド口キノン系化合物、トコフエロール系化合物およびアミン系化合物などを挙げることができる。これらの酸化防止剤は、電荷輸送物質 1 3に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量⁰ 以下の範囲で使用されることが好ましい。酸化防止剤の使用量が 0 . 1重量％未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果を得ることができない。酸化防止剤の使用量が 5 0重量％を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼす。したがって、 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下 Uした。 …

本発明の実施の第 4の形態である電子写真装置として、以下では前述の実施の第 1形態の電子写真感光体 1 (感光体 1 ) を備える電子写真装置 1 0 0を例示する。図 4は、電子写真装置 1 0 0の構成を簡略化して示す側面配置図である。電子写真装置 1 0 0は、ハウジング 3 8に回転自在に支持される感光体 1と、感光体 1を回転軸線 4 4まわりに矢符 4 1方向に回転駆動させる図示しない駆動手段とを備える。図示しない駆動手段は、たとえば動力源としてモータを備え、モータからの動力を図示しない歯車を介して感光体 1の芯体を構成する支持体に伝えることによって、感光体 1を所定の周速度で回転駆動させる。

感光体 1の周囲には、帯電器 3 2と、図示しない露光手段と、現像器 3 3と、転写ローラ 3 4と、分離手段 3 7と、クリーナ 3 6とが、矢符 4 1で示される感光体 1の回転方向上流側から下流側に向かってこの順序で設けられる。クリーナ 3 6は、図示しない除電器と共に設けられる。感光体 1、帯電器 3 2、現像器 3 3およぴクリーナ 3 6は、ハウジング 3 8に内包されるようにして一体的に設けられ、プロセスカートリッジ 1 0を構成する。プロセスカートリッジ 1 0は、図示しないレールなどの案内手段を用いて電子写真装置本体に対して着脱自在に構成される。

帯電器 3 2は、感光体 1の外周面 4 3を所定の電位に帯電させる帯電手段である。帯電器 3 2は、たとえばコロナ帯電方式などの非接触式の帯電手段である。図示しない露光手段は、たとえば半導体レーザなどを光源として備え、光源から出力されるレーザビームなどの光 3 1を帯電器 3 2と現像器 3 3との間に位置する感光体 1の外周面 4 3に照射することによって、帯電された感光体 1の外周面 4 3に対して画像情報に応じた露光を施す。現像器 3 3は、露光によって感光体 1の外周面 4 3に形成される静電潜像を、現像剤によって現像する現像手段であり、感光体 1に対向して設けられ感光体 1 の外周面 4 3にトナーを供給する現像ローラ 3 3 aと、現像ローラ 3 3 aを感光体 1の回転軸線 4 4と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持するとともにその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング 3 3 bとを備える。

転写ローラ 3 4は、感光体 1に対向して設げられ、感光体 1と、図示しない—搬送手段によって矢符 4 2方向から感光体 1と転写ローラ 3 4との間に供給される記録媒体である転写紙 5 1とを圧接させることによって、現像された画像を転写紙 5 1上に転写させる転写手段である。

分離手段 3 7は、圧接された感光体 1と転写紙 5 1とを分離する手段である。クリーナ 3 6は、転写ローラ 3 4による転写動作後に感光体 1の外周面 4 3に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体 1の外周面 4 3に残留するトナーを前記外周面 4 3から剥離させるクリーユングブレード 3 6 aと、クリ一二ングブレード 3 6 aによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング 3 6 bとを備える。

また、分離手段 3 7によって感光体 1と分離された転写紙 5 1が搬送される方向には、転写紙 5 1上に転写された画像を定着させる定着手段である定着器 3 5 が設けられる。定着器 3 5は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ 3 5 aと、加熱ローラ 3 5 aに対向して設けられ加熱ローラ 3 5 aに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ 3 5 bとを備える。

電子写真装置 1 0 0による画像形成動作について説明する。まず、感光体 1が駆動手段によって矢符 4 1方向に回転駆動されると、露光手段からの光 3 1の結像点よりも感光体 1の回転方向上流側に設けられる帯電器 3 2によって、感光体 1の外周面 4 3が正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、露光手段から感光体 1の外周面 4 3に対して光 3 1が照射される。光源からの光 3 1は、主走査方向である感光体 1の長手方向に繰返し走査される。感光体 1を回転させ、光源からの光 3 1を繰返し走査することによって、感光体 1の外周面 4 3に対して画像情報に応じた露光が施される。この露光によって、光 3 1が照射された部分の表面電荷が除去され、光 3 1が照射された部分の表面電位と光 3 1が照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、感光体 1の外周面 4 3に静電潜像が形成される。次いで、光源からの光 3 1の結像点より感光体 1の回転方向下流側に設けられる現像器 3 3の現像ローラ 3 3 a力ゝら、静電潜像の形成された感光体 1の外周面 4 3にトナーが供給されることによって、静電潜像が現像され、感光体 1の外周面 4 3にトナー画像が形成され—る。

また、感光体 1への露光と同期して、転写紙 5 1が、感光体 1と現像器 3 3よりも回転方向下流側に設けられる転写ローラ 3 4との間に、搬送手段によって矢符 4 2方向から供給される。

感光体 1と転写ローラ 3 4との間に転写紙 5 1が供給されると、転写ローラ 3 4が感光体 1に押圧されて当接部が形成される。これによつて、感光体 1と転写紙 5 1とが圧接され、感光体 1の外周面 4 3に形成されたトナー画像が転写紙 5 1上に転写される。

トナー画像が転写された転写紙 5 1は、分離手段 3 7によって感光体 1の外周面 4 3から剥離された後、図示しない搬送手段によって定着器 3 5に搬送され、定着器 3 5の加熱ローラ 3 5 aと加圧ローラ 3 5 bとの当接部を通過する際に加熱および加圧される。これによつて、転写紙 5 1上のトナー画像が転写紙 5 1に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙 5 1は、搬送手段によって電子写真装置 1 0 0の外部へ排紙される。

一方、転写ローラ ₃ 4による転写動作後に感光体 1の外周面 4 3上に残留するトナーは、分離手段 3 7よりもさらに回転方向下流側であって帯電器 3 2よりも回転方向上流側に設けられるクリ一ナ 3 6のクリ一ユングブレード 3 6 aによつて感光体 1の外周面 4 3から剥離され、回収用ケーシング 3 6 b内に回収される。このようにしてトナーが除去された感光体 1の外周面 4 3の電荷は、図示しない除電器によって除去され、感光体 1の外周面 4 3上の静電潜像が消失する。その後、感光体 1はさらに回転され、再度感光体 1の帯電から始まる一連の動作が繰返される。以上のようにして、連続的に画像が形成される。

本実施形態の電子写真装置 1 0 0に備わる感光体 1は、前述のように、機械的強度に優れる前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂および電荷移動度の高い前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含有する感光層 1 4を有するので、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することができる。したがって、長期に渡 — て高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を 1辱る一こができる。

また、前述のように感光体 1には転写ローラ 3 4が押圧されるけれども、感光体 1に設けられる感光層 1 4は、前述のように機械的強度に優れる前記一般式（ 1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有するので、感光層 1 4の摩耗量は少なく、感光層 1 4表面における傷の発生もほとんどない。したがつて、転写ローラ 3 4による押圧力を高め、転写紙 5 1への転写効率を向上させることができるので、転写ずれ、白抜けまたは中抜けなどの画像欠陥の少ない高品質の画像を提供することができる。

また、プロセスカートリッジ 1 0は、感光体 1、帯電器 3 2、現像器 3 3およびクリーナ 3 6を一体的に備え、電子写真装置本体に着脱自在に構成される。したがって、感光体 1、帯電器 3 2、現像器 3 3およびクリーナ 3 6を、電子写真装置本体に対して個別に装着または取外しする必要がないので、電子写真装置本体に対して容易に装着または取外しすることができる。また、プロセスカートリッジ 1 0に備わる感光体 1は、前述のように、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することができるので、長期に渡って交換不要なプロセスカートリッジを得ることができる。

以上に述べたように、本実施形態の電子写真装置 1 0 0は、実施の第 1形態の電子写真感光体 1を備えるけれども、これに限定されることなく、実施の第 2形態の電子写真感光体 2または実施の第 3形態の電子写真感光体 3を備えてもよいまた、プロセスカートリッジ 1 0は、感光体 1、帯電器 3 2、現像器 3 3およぴクリーナ 36を一体的に備えるけれども、これに限定されることなく、感光体 1と、帯電器 32、現像器 3 3およぴクリーナ 36からなる群から選ばれる 1つまたは 2つの手段とを一体的に備えてもよい。

また、帯電器 32は、非接触式の帯電手段であるけれども、これに限定されることなく、ローラ帯電方式などの接触式の帯電手段であってもよい。前述のように、感光体 1は耐摩耗性に優れるので、このような接触式の帯電手段を用い場合であっても、長期に渡って高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を得ることができる。

【実施例】

以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するけれども、本発明はこれに限定されるものではない。

[製造例]

(製造例 1) 例示化合物 N o. 1の製造

(製造例 1一 1) ェナミン中間体の製造

トルエン 1 0 Om 1に、下記構造式（9) で示される N— （p—トリル）一 α 一ナフチルァミン 2 3. 3 g (1. 0当量）と、下記構造式（1 0) で示されるジフエニルァセトアルデヒド 20. 6 g (1. 05当量）と、 DL— 1 0—カンファースルホン酸 0. 2 3 g (0. 0 1当量）とを加えて加熱し、副生した水をトルエンと共沸させて系外に取除きながら、 6時間反応を行った。反応終了後、反応溶液を 1 0分の 1 (1Z1 0) 程度に濃縮し、激しく撹拌されているへキサン 1 0 Om 1中に徐々に滴下し、結晶を生成させた。生成した結晶を濾別し、冷ェタノールで洗浄することによって、淡黄色粉末状化合物 3 6. 2 gを得た。【化 20】

【化 2 1】

得られた化合物を液体クロマトグラフィ一一質量分析法（Liquid

Chromatography -Mass Spectrometry；略称： L C-MS) で分析した結果、下記構造式（1 1) で示されるェナミン中間体（分子量の計算値： 4 1 1. 20) にプロトンが付加した分子イオン [M+H] ⁺に相当するピークが 4 1 2. 5に観測されたことから、得られた化合物は下記構造式（1 1) で示されるェナミン中間体であることが判った（収率： 8 8%) 。また、 LC一 MSの分析結果から、得られたェナミン中間体の純度は 9 9. 5%であることが判った。

【化 2 2】

以上のように、 2級ァミン化合物である前記構造式 (9) で示される Ν— （ρ —トリル) —ひ一ナフチルァミンと、アルデヒド化合物である前記構造式 ( 1 0 ) で示されるジフエエルァセトアルデヒドとの脱水縮合反応を行うことによって、前記構造式（1 1) で示されるェナミン中間体を得ることができた。

(製造例 1一 2) ェナミン一アルデヒド中間体の製造

無水 Ν， Ν—ジメチルホルムアミド（DMF) 1 0 Om l中に、氷冷下、ォキシ塩化リン 9. 2 g ( 1. 2当量）を徐々に加え、約 30分間攪拌し、ビルスマィヤー試薬を調製した。この溶液中に、氷冷下、製造例 1一 1で得られた前記構造式（1 1) で示されるェナミン中間体 20. 6 g (1. 0当量）を徐々に加えた。その後、徐々に加熱して反応温度を 8 0°Cまで上げ、 80°Cを保つように加熱しながら 3時間攪拌した。反応終了後、この反応溶液を放冷し、冷やした 4規 ( 4 N) 一水酸化ナトリゥム水溶液 800m l中に徐々に力！]え、沈殿—を生" ϋさ- せた。生じた沈殿を濾別し、充分に水洗した後、エタノールと酢酸ェチルとの混合溶媒で再結晶を行うことによって、黄色粉末状化合物 20. 4 gを得た。

得られた化合物を L C一 MSで分析した結果、下記構造式 ( 1 2) で示されるェナミン—アルデヒド中間体（分子量の計算値： 43 9. 1 9) にプロトンが付加した分子イオン [M + H] +に相当するピークが 440. 5に観測されたことから、得られた化合物は下記構造式 ( 1 2) で示されるェナミン一アルデヒド中間体であることが判った（収率： 9 3%) 。また、 L C—MSの分析結果から、得られたェナミン一アルデヒド中間体の純度は 9 9. 7%であることが判った。【化 23】

以上のように、前記構造式（1 1) で示されるェナミン中間体に対して、ビルスマイヤー反応によるフオルミル化を行うことによって、前記構造式 (1 2) で示されるェナミン一アルデヒド中間体を得ることができた。

(製造例 1一 3) 例示化合物 N o. 1の製造

製造例 1— 2で得られた前記構造式（1 2) で示されるェナミン一アルデヒド中間体 8. 8 g (1. 0当量）と、下記構造式（1 3) で示されるジェチルシンナミルホスホネート 6. 1 g (1. 2当量）とを、無水 DMF 8 Om 1に溶解させ、その溶液中にカリウム t一ブトキシド 2. 8 g (1. 2 5当量）を室温で徐々に加えた後、 50°Cまで加熱し、 50°Cを保つように加熱しながら 5時間撹拌した。反応混合物を放冷した後、過剰のメタノール中に注いだ。析出物を回収しトルエンに溶解させてトルェン溶液としだ。このトルェン溶液を分液口 re 移し、水洗した後、有機層を取出し、取出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後、固形物を取除いた有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、黄色結晶 1 0. l gを得た。

【化 24】

得られた結晶を L C一 M Sで分析した結果、目的とする表 6に示す例示化合物 N o. 1のェナミン化合物（分子量の計算値： 5 3 9. 26) にプロトンが付加した分子イオン [M+H] +に相当するピークが 540. 5に観測された。

また、得られた結晶の重クロ口ホルム（化学式： CDC 1 ₃) 中における核磁気共鳴 (Nuclear Magnetic Resonance；略称： NMR) スぺクトルを測定したところ、例示化合物 N o. 1のェナミン化合物の構造を支持するスペクトルが得られた。図 5は、製造例 1— 3の生成物の¹ H— NMRスペクトルであり、図 6は、図 5に示すスぺクトルの 6 p p m〜 9 p p mを拡大して示す図である。図 7は、製造例 1一 3の生成物の通常測定による¹³ C— NMRスペクトルであり、図 8は、図 7に示すスぺクトルの 1 1 0 p p π！〜 1 6 0 ρ p mを拡大して示す図である。図 9は、製造例 1一 3の生成物の DE PT 1 3 5測定による¹³ C— NM Rスぺクトルであり、図 1 0は、図 9に示すスぺクトルの 1 1 0 p ρ m〜 1 60 p pmを拡大して示す図である。なお、図 5〜図 1 0において、横軸は化学シフト値 δ (p pm) を示す。また図 5および図 6において、シグナルと横軸との間に記載されている値は、図 5の参照符 50 0で示されるシグナルの積分値を 3としたときの各シグナルの相対的な積分値である。

L C一 MSの分析結果および NMRスぺクトルの測定結果から、得られた結晶は、例示化合物 N o . 1のェナミン化合物であることが判った（収率： 9 4 %) 。また、 L C— MSの分析結果から、得られた例示化合物 N o . 1のェナミン化合物の純度は 9 9. 8 %であることが判った。

—以上のように、前記構造式（1 2) で示される:^ヂミン一アルデヒド中間体一、 W i t t i g試薬である前記構造式（1 3 ) で示されるジェチルシンナミルホスホネートとの W i t t i g -H o r n e r反応を行うことによって、表 6に示す例示化合物 N o . 1のェナミン化合物を得ることができた。

(製造例 2 ) 例示化合物 N o . 6 1の製造

前記構造式 ( 9 ) で示される N— (p— トリル） ― a一ナフチルァミン 2 3. 3 g ( 1. 0当量）に代えて、 N— ( p—メトキシフエニル) 一 a一ナフチルァミン 4. 9 g ( 1. 0当量）を用いたこと以外は、製造例 1と同様にして、脱水縮合反応によるェナミン中間体の製造（収率： 9 4 %) およびビルスマイヤー反応によるェナミン一アルデヒド中間体の製造（収率： 8 5 %) を行い、さらに W i t t i g -H o r n e r反応を行うことによって、黄色粉末状化合物 7. 9 g を得た。なお、各反応において使用した試薬と基質との当量関係は、製造例 1で使用した試薬と基質との当量関係と同様である。

得られた化合物を L C一 MSで分析した結果、目的とする表 1 4に示す例示化合物 N o . 6 1のェナミン化合物（分子量の計算値： 5 5 5. 2 6 ) にプロトンが付加した分子イオン [M+H] ⁺に相当するピークが 5 5 6. 7に観測されたまた、得られた化合物の重クロ口ホルム (CD C 1 ₃) 中における NMRスぺクトルを測定したところ、例示化合物 N o . 6 1のェナミン化合物の構造を支持するスぺクトルが得られた。図 1 1は、製造例 2の生成物の¹ H— NMRスぺクトルであり、図 1 2は、図 1 1に示すスぺクトノレの 6 p p ra〜 9 p p mを拡大して示す図である。図 1 3は、製造例 2の生成物の通常測定による¹³ C— NMR スぺクトノレであり、図 1 4は、図 1 3に示すスぺクトノレの 1 1 0 ρ p m〜 1 6 0 p p mを拡大して示す図である。図 1 5は、製造例 2の生成物の D E P T 1 3 5 測定による¹³ C— NMRスペクトルであり、図 1 6は、図 1 5に示すスぺタトノレの 1 1 0 ρ ρ II！〜 1 60 p ρ mを拡大して示す図である。なお、図 1 1〜図 1 6において、横軸は化学シフト値 δ (p p m) を示す。また図 1 1および図 1 2 において、シグナルと横軸との間に記載されている値は、図 1 1の参照符 50 1 示されるシグナルの積分値を 3としたときの各シグナルの相対的な積分値でる。

L C一 MSの分析結果および NMRスぺクトルの測定結果から、得られた化合物は、例示化合物 N o. 6 1のェナミン化合物であることが判った (収率： 9 2 %) 。また、 LC一 MSの分析結果から、得られた例示化合物 N o. 6 1のェナミン化合物の純度は 9 9. 0%であることが判った。

以上のように、脱水縮合反応、ビルスマイヤー反応および W i t t i g -H o r n e r反応の 3段階の反応を行うことによって、 3段階収率 73. 5 %で、表 14に示す例示化合物 N o . 6 1のェナミン化合物を得ることができた。

(製造例 3) 例示化合物 No. 46の製造

製造例 1一 2で得られた前記構造式（1 2) で示されるェナミン一アルデヒド中間体 2. 0 g (1. 0当量）と、下記構造式（14) で示される W i t t i g 試薬 1. 5 3 g (1. 2当量）とを、無水 DMF 1 5 m 1に溶解させ、その溶液中にカリウム t—ブトキシド 0. 7 1 g ( 1. 2 5当量）を室温で徐々に加えた後、 50°Cまで加熱し、 50°Cを保つように加熱しながら 5時間撹拌した。反応混合物を放冷した後、過剰のメタノール中に注いだ。析出物を回収し、トルエンに溶解させてトルエン溶液とした。このトルエン溶液を分液ロートに移し、水洗した後、有機層を取出し、取出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後、固形物を取除いた有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、黄色結晶 2. 3 7 gを得た。【化 25】

(14)

得られた結晶を LC— MSで分析した結果、目的とする表 1 2に示す例示化合 o. 46のェナミン化合物 (分子量の計算値 : 5 6 5. 28) に-プロトンが付加した分子イオン [M+H] +に相当するピークが 566. 4に観測されたことから、得られた結晶は、例示化合物 N o . 46のェナミン化合物であることが判った（収率： 9 2%) 。また、 L C一 MSの分析結果から、得られた例示化合物 N o. 46のェナミン化合物の純度は、 9 9. 8 %であることが判った。

以上のように、前記構造式（1 2) で示されるェナミン一アルデヒド中間体と前記構造式（1 4) で示される W i t t i g試薬との W i t t i g -Ho r n e r反応を行うことによって、表 1 2に示す例示化合物 N o. 46のェナミン化合物を得ることができた。

(比較製造例 1) 下記構造式（1 5) で示される化合物の製造

製造例 1— 2で得られた前記構造式（1 2) で示されるェナミン一アルデヒド中間体 2. O g (1. 0当量）を無水 THF 1 5m 1に溶解させ、その溶液中に、ァリルプロマイドと金属マグネシウムとから調製したグリニャール試薬であるァリルマグネシウムブロマイドの THF溶液（モル濃度： 1. Omo l Z l ) 5 . 2 3m l (1. 1 5当量）を 0°Cで徐々に加えた。 0°( で0. 5時間撹拌した後、薄層クロマトグラフィーによって反応の進行状況を確認したところ、明確な反応生成物は確認できず、複数の生成物が確認された。常法により、後処理、抽出、濃縮を行った後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、反応混合物の分離、精製を行った。

しかしながら、目的とする下記構造式（1 5) で示される化合物を得ることはできなかった。【化 26】

[実施例]

(実施例 1 )

(実施例 1 - 1)

電荷発生物質 1 2である X型無金属フタロシアニン 1重量部を、テトラヒドロフラン（THF) 9 8重量部にポリビュルプチラール樹脂（積水化学工業株式会社製：エスレック BX— 1) 1重量部を溶解させて得られる樹脂溶液に加えた後、ペイントシユー力で 2時間分散させ、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、導電性支持体 1 1である、表面にアルミニウムが蒸着された膜厚 80 IX mのポリエステルフィルムのアルミニウム上にベー力アプリケータによって塗布した後、乾燥させ、膜厚 0. 3 /xmの電荷発生層 1 5を形成した。次に、電荷輸送物質 1 3である表 6に示す例示化合物 No. 1のェナミン化合物 8重量部と、バインダ樹脂 1 7である表 1に示す構造式（1— 3) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂（粘度平均分子量 23， 200) 1 0重量部とを、テトラヒドロフラン 40重量部とトルェン 40重量部との混合溶媒に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、先に形成した電荷発生層 1 5上にベー力アプリケータによって塗布した後、乾燥させ、膜厚 20 μ mの電荷輸送層 1 6を形成した。

以上のようにして、本発明の要件を満足する図 1に示す層構成の積層型の電子写真感光体を作製した。 (実施例 1一 2 )

電荷輸送層 16を膜厚が 10 μ mになるように形成する以外は、実施例 1一 1 と同様にして、電荷移動度測定用サンプルを作製した。

(実施例 2〜 6 )

電荷輸送物質 1 3に、例示化合物 No. 1に代えて、表 6に示す例示化合物 N o . 3、表 14に示す例示化合物 N o . 6 1、一表 21に示す例示化合物 N— 5"厂 Γ 06、表 26に示す例示化合物 N o . 146または表 3 1に示す例示化合物 N o . 1 77のェナミン化合物を用いる以外は、実施例 1と同様にして、本発明の要件を満足する 5種類の電子写真感光体と電荷移動度測定用サンプルを作製した。

(実施例 7 )

電荷発生物質 1 2である X型無金属フタロシアニン 1重量部、バインダ樹脂 1 7である表 1に示す構造式 (1 - 3) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂（粘度平均分子量 23， 200) 1 2重量部、電荷輸送物質 1 3である表 6に示す例示化合物 No. 1のェナミン化合物 10重量部、 3， 5—ジメチル一 3' ， 5' —ジー tーブチルジフエノキノン 5重量部、 2, 6—ジー t —ブチル _ 4—メチルフエノール 0. 5重量部および THF 65重量部をボールミルで 1 2時間分散し、感光雇用塗布液を調製した。調製した感光層用塗布液を、導電性支持体 1 1である、表面にアルミニウムが蒸着された膜厚 80 μ mのポリエステルフィルムのアルミニウム上にベー力アプリケータによって塗布した後、 1 1 0 でで 1時間、熱風乾燥し、膜厚 2◦ /X mの感光層 140を形成した。

以上のようにして、本発明の要件を満足する図 3に示す層構成の単層型の電子写真感光体を作製した。

(実施例 8 )

電荷輸送層 1 6のバインダ樹脂 1 7に、構造式（1一 3) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂に代えて、表 1に示す構造式 (1 - 2) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂（粘度平均分子量 35， 000) 10重量部を用いる以外は、実施例 1一 1と同様にして、本発明の要件を満足する電子写真感光体を作製した。 (比較例 1 )

電荷輸送層 1 6のバインダ樹脂 1 7に、構造式（1一 3) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂に代えて、ビスフヱノール A型ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製：パンライト C一 1400) 1 0重量部を用いる以外は、実施例 1一 1と同様にして、本発明の要件を満足しない電子写真感光体を作製 —した。なお、以下では、このビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂—を—P—CA' と称することがある。

(比較例 2)

電荷輸送物質 1 3に、例示化合物 N o. 1に代えて、下記構造式（1 6) で示される比較化合物を用いる以外は、実施例 1と同様にして、本発明の要件を満足しない電子写真感光体と電荷移動度測定用サンプルを作製した。なお、以下では

、下記構造式（1 6) で示される比較化合物を T PDと称することがある。

【化 2 7】

(比較例 3 )

電荷輸送物質 1 3に、例示化合物 N o. 1に代えて、下記構造式（1 7) で示される比較化合物を用いる以外は、実施例 1と同様にして、本発明の要件を満足しない電子写真感光体と電荷移動度測定用サンプルを作製した。なお、以下では

、下記構造式 (1 7) で示される比較化合物を E N Aと称することがある。 JP2004/001252

【化 28】

ぐ電荷移動度の測定 >

以上の実施例 1〜 6および比較例 2， 3で作製した各電荷移動度測定用サンプルについて、電荷輸送層の表面に金を蒸着し、室温、減圧下で、飛行時間（T i me— o f — F l i g h t) 法によって、電荷輸送物質の電荷輸送層中における電荷移動度を測定した。測定結果を表 38に示す。なお、表 38に示す電荷移動度の値は、電界強度が 2 X 10⁵ VZ cmのときの値である。

【表 38】

実施例 1〜6と比較例 2との比較から、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、従来公知の電荷輸送物質である前記構造式（1 6) で示される比較化合物（TPD) に比べ、 2桁以上高い電荷移動度を有することが判った。

また実施例 1〜6と比較例 3との比較から、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、前記一般式（2) においてェナミンの官能基に含まれる窒素原子に結合するナフチレン基が他のァリレン基に置換された化合物に相当する前記構造式（1 7) で示される比較化合物（ENA) に比べても、 2桁以上高い電荷移動度を有することが判った。

また実施例 1〜3， 6と実施例 5との比較から、前記一般式（2) において A r ³がナフチル基である化合物の方が、 A r ³がナフチル基でない化合物よりも高い電荷移動度を有することが判った。

<特性評価 >

以上の実施例 1〜 8および比較例 1〜 3で作製した各電子写真感光体について、以下のようにして、電気特性および摩耗特性を評価した。

(電気特性の評価）

実施例 1〜 8および比較例 1〜 3で作製した各電子写真感光体について、静電複写紙試験装置（株式会社川口電機製作所製： EPA— 8 200) を用いて初期特性およぴ繰返し特性を評価した。

初期特性の評価は以下のように行った。感光体にマイナス（一） 5 kVの電圧を印加することによって感光体表面を帯電させ、このときの感光体の表面電位を帯電電位 V_Q (V) として測定した。ただし、実施例 7の単層型感光体の場合には、プラス（+ ) 5 kVの電圧を印加した。次に、帯電された感光体表面に対して露光を施した。このとき、感光体の表面電位を帯電電位 V。から半減させるために要したエネルギを半減露光量 Ε_1/2 ( μ j/cm²) として測定し、感度の評価指標とした。また露光開始から 1 0秒間経過した時点の感光体の表面電位を残留電位 V r (V) として測定し、光応答性の評価指標とした。なお、露光には、モノク口メータにて分光して得られた波長 780 nm、露光エネルギ l ^uW/ c m²の光を用いた。

繰返し特性の評価は、以下のように行った。前述の帯電および露光の操作を 1 サイクルとして 5 0 0 0回繰返した後、初期特性の評価と同様にして、半減露光量 E _{1 / 2}、帯電電位 V _Qおよび残留電位 V rを測定した。

(摩耗特性の評価）

実施例 1〜 8および比較例 1〜 3で作製した各電子写真感光体について、スガ試験機株式会社製の摩耗試験機を用い、摩耗特性を評価した。評価は以下のよう行った。研磨材に酸化アルミニウム # 1 0 0 0を用い、荷重を 1 . 9 6— ΓνΓどして、各感光体に対して 2， 0 0 0回の摩擦を行った。摩擦前の感光体の重量と、 2 0 0 0回の摩擦後の感光体の重量との差を摩耗量（m g ) として求めた。摩耗量は、その値が小さい程、耐摩耗性に優れていることを示す。

以上の測定結果を表 3 9に示す。なお、表 3 9では、バインダ樹脂 1 7に前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂が用いられる場合には、その構造単位を表す構造式の番号を示す。

【表 3 9】

実施例 1〜6， 8と比較例 1との比較から、電荷輸送層 1 6のバインダ樹脂 1 7に前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を用いた実施例 1〜6， 8の感光体の方が、バインダ樹脂 1 7にポリカーボネート樹脂を用いた比較例 1の感光体に比べ、摩耗量が少なく、耐摩耗性に優れることが判つた。

また、実施例 1〜6， 8と比較例 2， 3との比較から、電荷輸送物質 1 3に前記一般式（2) で示されるェナミン化合物を用いた実施例 1〜6， 8の感光体の方が、 T PDを用いた比較例 2の感光体または前記構造式（1 7) で示されるェナミン構造を有する EN Aを用いた比較例 3の感光体に比べ、半減露光量 E_1/2 —が小さく高感度で、また残留電位 V rが負の方向に低いすなわち残留電位 V と基準電位との電位差が小さく、応答性に優れることが判った。またこの特性は、繰返し使用した場合であっても維持されることが判った。

また、実施例 1と実施例 7との比較から、電荷輸送層と電荷発生層との積層構造から成る感光層を有する実施例 1の積層型感光体の方が、単層から成る感光層を有する実施例 7の単層型感光体に比べ、感度が高く、応答性に優れることが判つた。

以上のように、前記一般式（1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂と前記一般式（2) で示されるェナミン化合物とを組合せて感光層に含有させることによって、機械的強度に優れ、かつ長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することのできる耐久性の高い電子写真感光体を得ることができた。

(実施例 9 )

酸化チタン（石原産業株式会社製： TTO 5 5 A) 7重量部と共重合ナイロン樹脂（東レ株式会社製：ァミラン CM 8000) 1 3重量部とを、メタノール 1 5 9重量部と 1， 3—ジォキソラン 1 06重量部との混合溶媒に加え、ペイントシ一力で 8時間分散処理し、中間層用塗布液を調製した。得られた中間層用塗布液を満たした塗工槽に、導電性支持体 1 1である直径 3 Omm, 長さ 3 2 2. 3 mmのアルミニウム製円筒状支持体を浸漬した後引上げ、自然乾燥して膜厚 1 μπιの中間層 1 8を形成した。

次に、ォキソチタニウムフタロシアニン 1重量部とポリビニルブチラール樹脂 (電気化学工業株式会社製： # 6000— C) 1重量部とを、メチルェチルケトン 98重量部に混合し、ペイントシエ一力で分散処理し、電荷発生層用塗布液を調製した。得られた電荷発生層用塗布液を塗工槽に満たし、中間層 1 8と同様にして、先に形成した中間層 1 8上に浸漬塗布し、自然乾燥して膜厚 0. 4 μπιの電荷発生層 1 5を形成した。

次に、電荷輸送物質 1 3である表 6に示す例示化合物 N o. 1のェナミン化合物 8重量部と、バインダ樹脂 1 7である表 1に示す構造式（1 _ 3) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂（粘度平均分子量 2 3, 200) 1 0重量都！:を、テトラヒドロフラン 40重量部とトルエン 40重量部との混合溶媒に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。得られた電荷輸送層用塗布液を塗工槽に満たし、中間層 1 8と同様にして、先に形成した電荷発生層 1 5上に浸漬塗布した後、乾燥させ、膜厚 25 xmの電荷輸送層 1 6を形成した。

以上のようにして、本発明の要件を満足する図 2に示す層構成の積層型の電子写真感光体を作製した。

(比較例 4)

電荷輸送物質 1 3に、例示化合物 N o. 1に代えて、前記構造式（1 6) で示される比較化合物（T PD) を用いる以外は、実施例 9と同様にして、電子写真感光体を作製した。

<画像品質の評価 >

以上の実施例 9および比較例 4で作製した各電子写真感光体について、感光体を用いて形成される画像の品質を評価した。評価は以下のように行った。市販の複写機（シャープ株式会社製： AR— 26 5 F P) に、実施例 9および比較例 4 で作成した各感光体をそれぞれ搭載し、転写紙上にハーフトーン画像を形成した。ここで、ハーフトーン画像とは、画像の濃淡を白黒のドットによって階調表現した画像のことである。得られた画像を目視観察し、画像の品質を評価した。電荷輸送物質 1 3に前記一般式（2) で示されるェナミン化合物を用いた実施例 9の感光体を搭載した複写機によって形成された画像は、欠陥のない良好な画像であった。

一方、電荷輸送物質 1 3に TPDを用いた比較例 4の感光体を搭載した複写機によって形成された画像には、多数の白点が発生していた。これは、 TPDが、電荷輸送層 1 6のバインダ樹脂 1 7に用いられる前記一般式（1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂との相溶性に乏しいために、電荷輸送層内で凝集したことに起因すると考えられる。

以上の結果から、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、前記一般式 ( 1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート榭脂との相溶性に優れることが判る。

― 図 1 7 Aは、本発明の実施の第 5の形態である電子写真感光体 2 0 iめ構成を— 簡略化して示す斜視図である。図 1 7 Bは、電子写真感光体 2 0 1の構成を簡略化して示す部分断面図である。電子写真感光体 2 0 1 (以下、単に「感光体」と略称することがある）は、導電性材料から成る円筒状の導電性基体 2 1 1と、導電性基体 2 1 1の外周面上に設けられる感光層 2 1 4とを含んで構成される。感光層 2 1 4は、光を吸収することによって電荷を発生させる電荷発生物質 2 1 2 を含有する電荷発生層 2 1 5と、電荷発生物質 2 1 2で発生した電荷を受入れ輸送する能力を有する電荷輸送物質 2 1 3および電荷輸送物質 2 1 3を結着させるバインダ樹脂 2 1 7を含有する電荷輸送層 2 1 6とが、導電性基体 2 1 1の外周面上にこの順序で積層されて成る積層構造を有する。すなわち、電子写真感光体 2 0 1は、積層型感光体である。

電荷輸送層 2 1 6は、バインダ樹脂 2 1 7に電荷輸送物質 2 1 3が結着されて成る。電荷輸送物質 2 1 3には、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物が用いられる。

【化 2 9】

前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、高い電荷移動度を有するので、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を電荷輸送物質 2 1 3として感光層 2 1 4に含有させることによって、帯電電位おょぴ電荷保持能が高く、高感度で充分な光応答性を有するとともに、耐久性に優れる電子写真感光体を得ることができる。また感光層 2 1 4にポリシランを含有させることなく、高い電荷輸送能力を実現することができるので、光暴露によって特性の低下することのない信頼 †生の高い電子写真感光体を得ることができる。

前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物のうち、好ましい化合物としては、前記一般式 ( 3 ) で示されるェナミン化合物を挙げることができる。

【化 3 0】

前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物は、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物の中でも、特に高い電荷移動度を有するので、前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物を電荷輸送物質 2 1 3に用いることによって、さらに高い光応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。また、前記一般式

( 3 ) で示されるェナミン化合物は、前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物の中でも、合成が比較的容易で、かつ収率が高いので、安価に製造することが可能である。したがって、前述のように優れた特性を有する電子写真感光体を低い製造原価で製造することができる。

また前記一般式（1 ) で示されるェナミン化合物のうち、特性、原価および生産性などの観点から特に優れた化合物としては、上述と同様に、 A r ¹および A r 2がフエニル基であり、 A r ³がフエニル基、トリノレ基、 p—メトキシフエ二ル基、ビフエ二リル基、ナフチル基またはチェニル基であり、 A r ⁴および A r ⁵のうちの少なくともいずれか一方がフエニル基、 p—トリル基、 ρ—メトキシフエエル基、ナフチル基、チェニル基またはチアゾリル基であり、 R¹¹, R ¹², R¹³および R¹⁴が共に水素原子であり、 nが 1であるものを挙げることができる。

前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、たとえば前述の表 6〜""表— 3— 7 に示す例示化合物からなる群から選ばれる 1種が単独でまたは 2種以上が混合されて使用される。

前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、上述と同様にして製造することができる。

前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、上述と同様な他の電荷輸送物質と混合されて使用されてもよい。また、これらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有するポリマー、たとえばポリ一 N—ビュルカルバゾール、ポリ— 1 -ビニルピレンおよびポリ - 9一ビュルアントラセンなども挙げられる。

しかしながら、特に高い電荷輸送能力を実現するためには、電荷輸送物質 2 1 3の全量が、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物であることが好ましい。電荷輸送層 2 1 6に含有されるバインダ樹脂 2 1 7には、特定のジオール成分を有するポリカーボネート樹脂が用いられる。

ポリカーボネート樹脂は、下記一般式（1 8) で示される構造単位を有する重合体であり、下記一般式（1 9) で示されるジオール化合物から合成される。ここで、ジオール化合物とは、下記一般式 ( 1 9) で示されるように、 1分子中に 2つのヒドロキシル基 (化学式：ー OH) を有する化合物のことである。

【化 3 1】

O

O— R ²⁰— O— C-)— (18) HO-R²⁰-OH (19) 前記一般式（1 8) および（1 9) において、 R²°は有機基を示す。

前記一般式（1 8) で示される構造単位において、 — 0_R^2Q— O—の部分は前記一般式（1 9 ) で示されるジオール化合物に由来するので、本明細書ではこの部分をジオール成分と呼ぶ。

本実施形態で用いられるポリカーボネート樹脂は、前述のように特定のジォール成分を有し、特定のジオール成分とは、非対称ジオール化合物に由来する非対称ジオール成分のことである。

—ここで、非対称ジオール化合物どは、前記一般式（1 9 ) のように； 2つのドロキシル基（一 O H ) の結合する有機基（一 R ^{2 Q}—）を主鎖として、主鎖が紙面に向かって左右に延びる水平線方向に直線的に配置され、かつ 2つのヒドロキシル基が主鎖の両端に配置されるように平面構造式で表されるとき、紙面上において、主鎖を含む直線に関して対称でないジオール化合物のことである。

非対称ジオール成分を有するポリカーボネート榭脂は、溶剤がハロゲン系有機溶剤であるか、非ハロゲン系有機溶剤であるかに関わらず、溶剤に対して高い溶解性を示すので、後述するように塗布によって電荷輸送層 2 1 6を形成する際に、非ハロゲン系有機溶剤を用いて塗布液を調製しても、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含む塗布液は、ゲル化することがなく、成膜性が良好で、また安定性に優れ、調製から数日経過してもゲル化することはない。このような塗布液を用いることによって、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。また非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、機械的強度に優れるので、感光層表面における傷の発生を抑え、感光層 2 1 4の膜減り量を低減することができ、感光層 2 1 4の摩耗に起因する特性変化を小さくすることができる。また非対称ジオール成分を有するポリカーボネート榭脂は、体積抵抗率が 1 0 ^{1 3} Ω ■ c m以上であって絶縁性に優れ、かつ耐電圧が高いので、良好な電気特性を得ることができる。

一方、このようにバインダ樹脂 2 1 7に非対称ジオール成分を有するポリカーボネ一ト榭脂が用いられる場合、光応答性などの特性の低下することがある。しかしながら、本実施形態では、電荷輸送物質 2 1 3に、前述のように前記一般式 ( 2 ) で示される電荷移動度の高いェナミン化合物が用いられるので、低温環境下または高速の電子写真プロセスで用いられた場合にも前述の特性は低下しない。したがって、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物と非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂とを組合せて感光層 2 14に含有させることによって、帯電電位および電荷保持能が高く、高感度で充分な光応答性を有し、また耐久性に優れ、低温環境下もしくは高速の電子写真プロセスで用いられた場合または光に曝された場合であってもそれらの特性が低下せず、高い信頼性を有す ¾とともに、生産性が良好な電子写真感光体を得ることができる。

非対称ジオール成分を有するポリカーボネート榭脂のうち、好ましいものとしては、下記一般式 (20) で示される非対称ジオール化合物に由来する非対称ジオール成分を有するもの、すなわち下記一般式（ I ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するものを挙げることができる。

【化 3 2】

前記一般式（20) および（ I ) において、 X¹は、単結合、 _CR²⁹R^{3 t} 一、置換基を有してもよいアルキレン基、一 S—、一O—、一 so₂—、 -S O 一または一 CO—を示す。

ここで、単結合とは、 X¹の両側のベンゼン環が直接結合していることを意味する。前記一般式（ I ) において、 X¹が単結合であるものの具体例としては、たとえば後述する表 43に示す構造式（2 2— 1 7) で示される構造単位などを挙げることができる。

また一 CR²⁹R^3Q—において、 R²⁹および R^3Qは、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリール基を示す。 R²⁹および R^{3 Q}の具体例としては、水素原子以外では、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、イソプチル、シクロへキシルおよぴシクロへテチルなどのアルキル基、フエ-ルおよびナフチルなどのァリール基、ならびにフッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。アルキル基は、炭素数が 1〜 7であることが好ましい。アルキル基おょぴァリール基が有してもよい置換基としては、メチル、ェチル、プロピルおょぴイソプロピルなどの炭素数 1〜 7のアルキル基、フエニルおよびナフチルなどのァリール基、ベンジルおよびフエネチルなどのァラルキル基、メトキシ、エトキシおよびプロポキシなどの炭素数 1〜 7のアルコキシ基、ならびにフッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子などを挙げることができる。これらの置換基は、互いに結合して環構造を形成してもよい。

R²⁹および R^3Qは、互いに結合して環構造を形成してもよい。 R²⁹および R ^{3 G}が互いに結合し、 R²⁹および R^{3 Q}の結合する炭素原子（C) と共に環構造を形成する場合の一 CR²⁹R³°—の具体例としては、シクロへキシリデン、シク口ペンチリデン、フルォレニリデンおよびィンダニリデンなどの単環式または多環式炭化水素の環炭素原子に結合する 2個の水素原子を除いてできる 2価基などを挙げることができる。

また X¹となるアルキレン基の具体例としては、 1， 2 _エチレン基および 1， 3—プロピレン基などの鎖状アルキレン基、ならびに 1 , 6—シク口へキシレン基などの環状アルキレン基などを挙げることができる。

また、前記一般式（20) および（ I ) において、 R²¹， R²², R²³， R²⁴， R²⁵， R^{2 S}， R²⁷および R²⁸は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよぃァリ一ル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。 R²¹， R²²， R²³， R²⁴， R²⁵， R²⁶， R²⁷ および R²⁸の具体例としては、水素原子以外では、メチル、ェチルおよぴシク口へキシルなどのアルキル基、フエ-ルおよびナフチルなどのァリール基、メトキシ、エトキシおよびプロポキシなどのアルコキシ基、ならびにフッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。アルキル基は、炭素数が 1〜 7であることが好ましい。アルコキシ基は、炭素数が 1〜7であることが好ましい。アルキル基、ァリール基およびアルコキシ基が有してもよい置換基としては、メチル、ェチル、プロピルおょぴイソプロピルなどの炭素数 T—ー 7のァノレキル基、フエニルおよびナフチノレなどのァリール基、ベンジルぉょぴフエネチルなどのァラルキル基、メトキシ、エトキシおよびプロポキシなどの炭素数 1〜 7のアルコキシ基、ならびにフッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子などを挙げることができる。これらの置換基は、互いに結合して環構造を形成してもよい。

ただし、前記一般式（20) および（ I ) において、 R²¹と R²³、 R²²と R

24、 R 25と R27、 R 26と R 28とがそれぞれ同一の基であるとき、 χ ΐは __CR 29R₃。_であって、 R 29および R 30は互いに異なる基であるか、もしくは R 2

⁹および R ³ °は互いに結合して環構造を形成する力 \ または X¹はアルキレン基であって、互いに異なる 2つ以上の置換基を有するか、もしくは異なる置換位置に 2つ以上の置換基を有する。

また前記一般式（20) および（ I ) において、 X¹が一 CR²⁹R³°—であつて、 R²⁹および R^3Qが同一の基であり、かつそれらが互いに結合していないとき、または X¹がアルキレン基であって、アルキレン基の有する置換基がすべて同一の基であり、かつそれらが同一の置換位置に存在するとき、 R²¹と R²³ とは互いに異なる基であるか、 R²²と R²⁴とは互いに異なる基である力 \ R²⁵ と R ²⁷とは互いに異なる基であるか、または R ²⁶と R ²⁸とは互いに異なる基である。

前記一般式（ I ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂の中でも、下記一般式（21) で示される非対称ジオール化合物に由来する非対称ジオール成分を有するもの、すなわち下記一般式（ I I ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するものを用いることが特に好ましい。

【化 34】

前記一般式（2 1) および（ I I ) において、 R²¹， R²², R²³， R²⁴， R ²⁵, R²⁶, R²⁷、 R²⁸、 R²⁹および R³。は、前記一般式（20) および

( I ) において定義したものと同義である。

ただし、前記一般式（2 1) および（ I I ) において、 R ²⁹および R ³⁰は、互いに異なる基であるか、または互いに結合して環構造を形成する。

前記一般式（ I I ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーポネート樹脂は、主鎖に嵩高い置換基を有し、樹脂自身のパッキング密度が高いので、特に高い機械的強度を有する。したがって、前記一般式（ I I ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂をバインダ樹脂 2 1 7に用いることによって、耐久性に特に優れ、感光層表面における傷の発生が少なく、感光層 2 14の膜減り量の小さい電子写真感光体を得ることができる。

非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂の具体例としては、たとえば以下の表 40〜表 43に示す構造式（2 2_ 1) 〜（2 2— 1 8) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するものを挙げることができるけれども、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、これに限定されるものではない。

【表 4 0】

【表 4 2】

【表 4 3】

非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、たとえば前述の表 4 0 〜表 4 3に示す構造式（2 2— 1 ) 〜（2 2— 1 8 ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位からなる群から選ばれる構造単位を 1種のみ有しても、 2種以上有してもよい。

また、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、非対称ジオール成分に加えて、さらにシロキサン構造を有することが好ましい。ここで、シロキサン構造とは、シロキサン結合 ( S i 一 o ) を含む構造のことである。

非対称ジオール成分とシロキサン構造とを有するポリカーボネート樹脂をバインダ樹脂 2 1 7に用いることによって、感光層 2 1 4の表面摩擦係数が低減され、滑り性が向上する。したがって、感光層表面に付着するトナーが剥離されやすくなるので、感光層表面に形成されるトナー画像を記録媒体に転写する際の転写効率や転写後の感光層表面のクリーユング性が改善され、良好な画像を得ることが可能となる。また、感光層表面に発生する傷の原因となる紙粉なども剥離されやすくなるので、感光層表面に傷が付くことが少ない。また、転写後に感光層表面に残留するトナーを除去する際にクリ一二ングプレードを摺動させても、感光層表面とクリーエングブレードとの物理的接触に伴う摩擦や振動は小さいので、鳴きと呼ばれる異音が発生しにくい。 '

非対称ジオール成分とシロキサン構造とを有するポリカーボネート樹脂としては、たとえば、前述の非対称ジオール成分を含む構造単位と、下記一般式（2 3 ) で示されるシロキサン構造を含む構造単位とを有する共重合ポリカーボネート樹脂を挙げることができる。

【化 3 6】

(23)

前記一般式（2 3 ) において、複数の R ^{3 1}は、それぞれ脂肪族不飽和結合を含まない一価炭化水素基を示す。 R ^{3 1}となる一価炭化水素基としては、置換基を有してもよいアルキル基おょぴ置換基を有してもよいァリール基などを挙げることができる。 R ^{3 1}となるアルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基、プロピノレ基、イソプロピル基、プチノレ基、 s —ブチル基、 t一ブチル基、イソプチル基、ぺンチル基およびへキシル基などの炭素数 1〜 6のアルキル基などを挙げることができる。これらの中でも、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプ口ピル基、ブチル基、 s _ブチル基および t—プチル基が好ましい。 R ^{3 1}となるァリール基の具体例としては、フエニル基、ナフチル基およびビフエ二リル基などの炭素数 6〜 1 2のァリール基などを挙げることができる。これらの中でもフエニル基が好ましい。また前記一般式（2 3 ) において、複数の R ^{3 2}は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、複数の uは、それぞれ 1〜4 の整数を示す。 R ^{3 2}となるアルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、 s—ブチル基、 t一ブチル基、イソブチル基、ペンチル基およびへキシル基などの炭素数 1〜 6のアルキル基などを挙げることができる。これらの中でも、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプ口ピル基、プチル基、 s—プチル基および t—プチル基が好ましい。 R ^{3 2}となるアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ィソプロポキシ基、ブトキシ基、 s—ブトキシ基、 t—ブトキシ基、イソブトキシ基、ペンチルォキシ基およびへキシルォキシ基などの炭素数 1〜 6のアルコキシ基などを挙げることができる。これらの中でも、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびィソプロポキシ基が好ましい。 R ^{3 2}となるァリール基の具体例としては、フエニル基、ナフチル基およびビフエ二リル基などの炭素数 6〜 1 2 のァリール基などを挙げることができる。これらの中でもフエニル基が好ましい。 R ^{3 2}となるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子などを挙げることができる。これらの中でも、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましい。

また前記一般式（2 3 ) において、複数の Y ¹は、それぞれ置換基を有してもよいアルキレン基または置換基を有してもよいアルキレンォキシアルキレン基を示す。

また前記一般式（2 3 ) において、 Y ²は、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンォキシアルキレン基または酸素原子を示す。

Y ¹および Y ²となるアルキレン基の具体例としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基およびへキサメチレン基などの炭素数 2〜6のアルキレン基などを挙げることができる。これらの中でも、ェチレン基、トリメチレン基およびテトラメチレン基が好ましい。 Y ¹および Y ²となるアルキレンォキシアルキレン基としては、メチレンォキシプロピレン基、メチレンォキシプチレン基、エチレンォキシエチレン基、エチレンォキシプロピレン基、エチレンォキシブチレン基、プロピレンォキシへキシレン基およびプチレンォキシへキシレン基などの炭素数 4〜 1 0のアルキレンォキシアルキレン基などを挙げることができる。これらの中でも、エチレンォキシプロピレン基およびェチレンォキシブチレン基が好ましい。

'— また前記一般式（2 3) において、 p ¹は 0または 1を示し、 p ²は: Γまほ— 2を示し、 p ³は 1または 2を示す。ただし、 p ¹ p ²および p ³の和（ュ屮 p ²+ p ³) は 3である。なお、 p ³が 2であるとき、複数の Y²は、同一でも異なってもよレ、。

また前記一般式（2 3) において、 t t ²、 t ³および t ⁴は、それぞれ 0 以上の整数を示す。ただし、 t t ²、 t ³および t ⁴の和 ( t ¹ + t ²+ t ³ + t ⁴) は 0〜450の整数である。 t ¹および t ²は、それぞれ 1〜 20の整数であることが好ましい。 t ³と t ⁴との和（t ³+ t ⁴) は、 0〜 1 00の整数であることが好ましい。 1： ¹、 t ²、 t ³および t ⁴の和（ t t ²+ t ³+ t ⁴) は、 2〜 1 00の整数であることが好ましい。

また、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、非対称ジオール成分およびシロキサン構造以外の他の構造を有してもよい。

非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量が、 1 0， 000以上 70， 000以下であることが好ましく、より好ましくは 30， 000以上 60, 00 0以下である。非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が 1 0, 000未満であると、機械的強度が著しく弱くなり、感光層 14の膜減り量が大きくキズに弱い感光体となってしまう。非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が 70， 000 を超えると、塗布液を調製した際、粘度が大きすぎて塗布ムラが発生しやすい。したがって、 1 0， 000以上 70， 000以下とした。

非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、ジオール化合物からポリカーボネート樹脂を製造する際に一般的に用いられている方法、たとえばホスゲン法またはエステル交換法などの方法で製造することができる。

バインダ樹脂 2 1 7には、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を 1種単独で用いてもよく、異なる非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を 2種以上混合して用いてもよい。

また、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、他の樹脂と混合れてバインダ樹脂 2 1 7に使用されてもよい。非対称ジオール成分 lr有す H リカーポネート樹脂に混合されて使用される他の樹脂には、電荷輸送物質 21 3 との相溶性に優れるものが用いられる。たとえば、ポリアリレート、ポリビニルプチラール、ポリアミド、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリケトン、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、フエノール樹脂、フヱノキシ榭脂およびポリスルホン樹脂、ならびにこれらの共重合樹脂などからなる群から選ばれる 1種または 2種以上の樹脂を、前述の非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂に混合して用いることができる。前述の樹脂の中でも、ポリスチレン、ポリアリレートまたはポリエステルなどの樹脂は、前述の非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂と同様に体積抵抗率が 10¹³ Ω ■ c m以上であつて絶縁性に優れており、また成膜性および電位特性などにも優れているので、これらの樹脂を用いることが好ましい。

他の樹脂と混合されて使用される場合、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、バインダ樹脂 21 7の全量の 5重量％以上 95重量％以下含まれることが好ましく、より好ましくは 10重量％以上 90重量％以下である。電荷輸送層 216において、電荷輸送物質 2 1 3 (A) とバインダ樹脂 21 7 (B) との比率 AZBは、重量比で 1 2分の 10 ( 1 0/1 2) 〜 30分の 10 (1 0 30) であることが好ましい。従来公知の電荷輸送物質を用いる場合、前記比率 AZBを 1 0/1 2以下としバインダ樹脂 21 7の比率を高くすると光応答性の低下することがあるので、前記比率 A/Bは 10/1 2程度である。しかしながら、本実施形態の電子写真感光体 1では、前述のように電荷輸送物質 2 1 3は前記一般式（2) で示される電荷移動度の高いェナミン化合物を含むので、前記比率 AZBを 10/1 2〜 10/30とし、従来公知の電荷輸送物質を用いる場合よりも高い比率でバインダ樹脂を加えても、光応答性を維持することができる。すなわち、光応答性を低下させることなく、前述の非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含むバインダ樹脂 2 1 7を電荷輸送層 2 1 6に高濃度に含有させることができる。したがって、電荷輸送層 2 1 6の耐刷性を向上させ、感光層 2 1 4の摩耗に起因する特性変化を抑えることができるので、電子 ^真感光体の耐久性を向上させることができる。また、バインダ樹脂 ΊΎ 含一まれる非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、前述のように、溶剤がハロゲン系有機溶剤であるか、非ハロゲン系有機溶剤であるかに関わらず、镕剤に対して高い溶解性を示すので、このように高い比率でバインダ樹脂 2 1 7 を加える場合であっても、塗布液はゲル化せず安定であり、長期に渡って効率良く電子写真感光体を生産することが可能である。

なお、前記比率 AZ Bが 1 0ノ1 2を超えバインダ樹脂 2 1 7の比率が低くなりすぎると、前述のように機械的強度に優れる非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を用いる場合であっても、バインダ樹脂 2 1 7の比率が高いときに比べ、電荷輸送層 2 1 6の耐刷性が低くなり、感光層 2 1 4の膜減り量が增加する。また前記比率 AZ Bが 1 O Z 3 0未満でありバインダ樹脂 2 1 7の比率が高くなりすぎると、後述する浸漬塗布法によって電荷輸送層 2 1 6を形成する場合、塗布液の粘度が増大するので、塗布速度が低下し、生産性が著しく悪くなる。また塗布液の粘度の増大を抑えるために塗布液中の溶剤の量を多くすると、ブラッシング現象が発生し、形成された電荷輸送層 2 1 6に白濁が発生する。したがって、 1 0 / 1 2〜 1 0 / 3 0とした。

電荷輸送層 2 1 6には、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させるために、必要に応じて、可塑剤またはレベリング剤などの添加剤を添加してもよい。可塑剤としては、たとえばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などを挙げることができる。レべリング剤としては、シリコーン系レべリング剤などを挙げることができる。

また電荷輸送層 2 1 6には、機械的強度の増強や電気的特性の向上を図るために、無機化合物または有機化合物の微粒子を添加してもよい。

さらに電荷輸送層 2 1 6には、必要に応じて酸化防止剤および増感剤などの各種添加剤を添加してもよい。これによつて、電位特性を向上させることができる。また後述するように塗布によって電荷輸送層 2 1 6を形成する際の塗布液の安定性が高まる。また感光体を繰返し使用した際の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。

酸化防止剤には、ヒンダードフノール誘導体またはヒンダードアミン誘導体が好適に用いられる。ヒンダードフエノール誘導体は、電荷輸送物質 2 1 3に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下の範囲で使用されることが好ましい。ヒンダードァミン誘導体は、電荷輸送物質 2 1 3に対して 0 . 1重量。/。以上 5 0重量％以下の範囲で使用されることが好ましい。ヒンダードフエノール誘導体とヒンダードァミン誘導体とは、混合されて使用されてもよい。この場合、ヒンダ一ドフユノール誘導体およびヒンダ一ドアミン誘導体の合計使用量は、電荷輸送物質 2 1 3に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下の範囲にあることが好ましい。ヒンダードフエノール誘導体の使用量、ヒンダードァミン誘導体の使用量、またはヒンダ一ドフエノール誘導体およびヒンダードアミン誘導体の合計使用量が 0 . 1重量％未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果を得ることができない。また 5 0重量％を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼす。したがって、 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下とした。

電荷輸送層 2 1 6は、たとえば適当な溶剤中に、前記一般式（1 8 ) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質 2 1 3および非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含むバインダ樹脂 2 1 7、ならびに必要な場合には前述の添加剤を溶解または分散させて電荷輸送層用塗布液を調製し、得られた塗布液を電荷発生層 2 1 5の外周面上に塗布することによって形成される。

電荷輸送層用塗布液の溶剤には、たとえばベンゼン、トルエン、キシレンおよぴモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタンおよびジクロロェタンなどのハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジォキサンおよびジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類、ならびに N， N—ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶剤からなる群から選ばれる 1種が単独でまたは 2種以上が混合されて使用される。また前述の溶剤に、必要に応じてアルコール類、ァセトニトリルまたはメチルェチルケトンなどの溶剤をさらに加えて使用することもできる。しかしながら、これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤を用いることが好ましい。前述のように、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、溶剤がハロゲン系有機溶剤"^あるが 11^ ハロゲン系有機溶剤であるかに関わらず、溶剤に対して高い溶解性を示すので、非ハロゲン系有機溶剤を用いて塗布液を調製しても、塗布液は、ゲル化することがなく、成膜性が良好で、また安定性に優れ、調製から数日経過してもゲル化することはない。

電荷輸送層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、プレード法、リング法およぴ浸渍塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法のうちから、塗布の物性および生産性などを考盧に入れて最適な方法を選択することができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗布槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面上に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、電子写真感光体を製造する場合に多く利用されており、電荷輸送層 2 1 6を形成する場合にも多く利用されている。電荷輸送層 2 1 6の膜厚は、 5 μ m以上 5 0 μ m以下であることが好ましく、より好ましくは 1 0 /Z m以上 4 0 μ m以下である。電荷輸送層 2 1 6の膜厚が 5 i m未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。電荷輸送層 2 1 6の膜厚が 5 0 μ mを超えると、感光体の解像度が低下する。したがって、 5 μ m以上 5 0 μ m以下とした。

感光層 2 1 4は、前述のように、電荷発生物質 2 1 2を含有する電荷発生層 2 1 5と、電荷輸送物質 2 1 3を含有する電荷輸送層 2 1 6との積層構造から成る。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、電荷発生機能および電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、より高感度で、さらに繰返し使用時の安定性も増した耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。

電荷発生層 2 1 5は、電荷発生物質 2 1 2を主成分として含有する。電荷発生物質 2 1 2として有効な物質としては、モノァゾ系顔料、ビスァゾ系顔料およびトリスァゾ系顔料などのァゾ系顔料、インジゴおよぴチォインジゴなどのインジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、金属フタ πシテ二 ""シお—― よび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクァリリゥム色素、ピリリウム塩類およびチォピリリウム塩類、トリフエニルメタン系色素、ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機材料などを挙げることができる。これらの電荷発生物質は、 1種が単独でまたは 2種以上が組合わされて使用される。これらの電荷発生物質の中でも、ォキソチタニウムフタロシアニンを用いることが好ましい。ォキソチタニウムフタロシアニンは、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有する電荷発生物質であるので、光を吸収することによって多量の電荷を発生させるとともに、発生した電荷をその内部に蓄積することなく電荷輸送物質 2 1 3に効率よく注入する。また、前述のように、電荷輸送物質 2 1 3には、前記一般式（2 ) で示される電荷移動度の高いェナミン化合物が使用されるので、光吸収によって電荷発生物質 2 1 2で発生する電荷は、電荷輸送物質 2 1 3に効率的に注入されて円滑に輸送される。したがって、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物とォキソチタニウムフタロシアニンとを感光層 2 1 4に含有させることによって、高感度かつ高解像度の電子写真感光体を得ることができる。また、近年の画像形成装置のデジタル化に伴い、露光光源には赤外線レーザが用いられるようになっているけれども、ォキソチタニウムフタロシアニンは、赤外線レーザから照射されるレーザ光の波長域に最大吸収ピークを有するので、このような電子写真感光体を用いることによって、赤外線レーザを露光光源とするデジタルの画像形成装置において、高品質の画像を提供することができる。

電荷発生物質 2 1 2は、メチルバィォレツト、クリスタルバイオレツト、ナイトブルーおよぴビクトリアブルーなどに代表されるトリフエニルメタン系染料、エリス口シン、ローダミン B、ローダミン 3 R、アタリジンオレンジおよぴフラぺォシンなどに代表されるァクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレンダリーンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブル一などに代表されるォキサジン染料、シァニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料またはチォピリリゥム塩染料などの増感染料と組合わされて使用されてもよい。電荷発生層 2 1 5の形成方法としては、電荷発生物質 2 1 2を導電性基体 2 1 Ϊの外周面上に真空蒸着する方法、または適当な溶剤—中に電荷発生物質2 Τ 2 ¾Γ 分散して得られる電荷発生層用塗布液を導電性基体 2 1 1の外周面上に塗布する方法などがある。これらの中でも、適当な溶剤中に結着剤であるバインダ樹脂を混合して得られるバインダ樹脂溶液中に、電荷発生物質 2 1 2を従来公知の方法によって分散して電荷発生層用塗布液を調製し、得られた塗布液を導電性基体 2 1 1の外周面上に塗布する方法が好ましい。以下、この方法について説明する。電荷発生層 2 1 5のバインダ樹脂には、たとえばポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フエノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フエノキシ樹脂、ポリビュルプチラール樹脂およびポリビニルホルマール樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの 2つ以上を含む共重合樹脂などからなる群から選ばれる 1種が単独でまたは 2種以上が混合されて使用される。共重合樹脂の具体例としては、たとえば塩化ビュル一酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル—無水マレイン酸共重合樹脂およびァクリロニトリルースチレン共重合樹脂などの絶縁性樹脂などを挙げることができる。バインダ樹脂はこれらに限定されるものではなく、一般に用いられる樹脂をバインダ樹脂として使用することができる。しかしながら、これらの樹脂の中でも、電荷輸送層 2 1 6のバインダ樹脂 2 1 7に使用される前述の非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、前述のように、溶剤がハロゲン系有機溶剤であるか、非ハロゲン系有機溶剤であるかに関わらず、溶剤に対して高い溶解性を示すので、これを用いることによって、ゲル化することがなく、成膜性が良好で、また安定性に優れ、調製から数日経過してもゲル化することのない電荷発生層用塗布液を得ることができ、感光体の生産性を向上させることができる。

電荷発生層用塗布液の溶剤には、たとえばジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルェチルケトンおょぴシクロへキサノンなどのケトン類、酢酸ェチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフランおよびジォキサンなどのエーテル類、 1， 2—ジメトシ歹ンな- どのエチレングリコールのアルキルエーテル類、ベンゼン、トルエンおよぴキシレンなどの芳香族炭化水素類、または N， N—ジメチルホルムアミドおよび N， N—ジメチルァセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが用いられる。また、これらの溶剤を 2種以上混合した混合溶剤を用いることもできる。しかしながら、これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤を用いることが好ましい。この場合、電荷発生層 2 1 5のバインダ樹脂には、前述の非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。電荷発生物質 2 1 2とバインダ樹脂との配合比率は、電荷発生物質 2 1 2の割合が 1 0重量％〜9 9重量％の範囲にあることが好ましい。電荷発生物質 2 1 2 の割合が 1 0重量％未満であると、感度が低下する。電荷発生物質 2 1 2の割合が 9 9重量％を越えると、電荷発生層 2 1 5の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質 2 1 2の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷が減少することがあるので、画像欠陥、特に白地にトナーが付着して微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多くなる。したがって、 1 0重量％〜 9 9重量％とした。

バインダ樹脂溶液中に電荷発生物質 2 1 2を分散させる前に、予め電荷発生物質 2 1 2を粉砕機によって粉砕処理してもよい。粉砕処理に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルぉよび超音波分散機などを挙げることができる。

電荷発生物質 2 1 2をバインダ樹脂溶液中に分散させる際に用いられる分散機としては、ペイントシエ一力、ボールミルおよびサンドミルなどを挙げることができる。このときの分散条件としては、用いる容器や分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択する。

電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法およぴ浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、前述のように種々の点で優れているので、電荷発生層 2 1 5を形成する場合にも多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。

電荷発生層 2 1 5の膜厚は、 0 . 0 5 /z m以上 5 /x m以下であることが好ましく、より好ましくは 0 . 1 m以上 1 μ m以下である。電荷発生層 2 1 5の膜厚が 0 . 0 5 / m未満であると、光吸収効率が低下し、感度が低下する。電荷発生層 2 1 5の膜厚が 5 μ mを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下する。したがって、 0 . 0 5 μ m以上 5 μ m以下とした。

導電性基体 2 1 1を構成する導電性材料としては、たとえばアルミニウム、銅、亜鉛およびチタンなどの金属単体、ならびにアルミユウム合金およびステンレス鋼などの合金などの金属材料を用いることができる。またこれらの金属材料に限定されることなく、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンもしくはポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙またはガラスなどの表面に、金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したもの、または導電性高分子、酸化スズ、酸化インジゥムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどを用いることもできる。導電性基体 2 1 1の形状は、本実施形態では円筒状であるけれども、これに限定されることなく、円柱状、シート状または無端ベルト状などであってもよい。

導電性基体 2 1 1の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理などを施してもよい。レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、入射するレーザ光と感光体内で反射された光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像上に現れて画像欠陥の発生することがある。導電性基体 2 1 1の表面に前述のような処理を施すことによって、この波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。

感光層 2 1 4には、感度の向上を図り、繰返し使用した場合の残留電位の上昇および疲労などを抑えるために、さらに 1種以上の電子受容物質や色素を添加しそもよい。

電子受容物質としては、たとえば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸および 4—クロルナフタル酸無水物などの酸無水物、テトラシァノエチレンおよびテレフタノレマロンジ二トリ /レなどのシァノ化合物、 4—二ト口べンズァノレデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノンおよび 1—ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類、 2， 4， 7—トリニトロフルォレノンぉょぴ 2， 4 , 5 , 7—テトラニトロフルォレノンなどの多環もしくは複素環二トロ化合物、またはジフエノキノン化合物などの電子吸引性材料などを用いることができる。またこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどを用いることもできる。

色素としては、たとえばキサンテン系色素、チアジン色素、トリフエニルメタン色素、キノリン系顔料または銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物を用いることができる。これらの有機光導電性化合物は光学増感剤として機能する。感光層 2 1 4の表面には、保護層を設けてもよい。保護層を設けることによつて、感光層 2 1 4の耐刷性を向上させることができるとともに、感光体表面を帯電させる際のコロナ放電によって発生するォゾンゃ窒素酸化物などによる感光層 2 1 4への化学的悪影響を防止することができる。保護層には、たとえば樹脂、無機フィラー含有樹脂または無機酸化物などから成る層が用いられる。

図 1 8は、本発明の実施の第 6の形態である電子写真感光体 2 0 2の構成を簡略化して示す概略断面図である。本実施形態の電子写真感光体 2 0 2は、実施の第 4形態の電子写真感光体 2 0 1に類似し、対応する部分については同一の参照符号を付して説明を省略する。

電子写真感光体 2 0 2において注目すべきは、導電性基体 2 1 1と感光層 2 1 4との間に中間層 2 1 8が設けられていることである。導電性基体 2 1 1と感光層 2 1 4との間に中間層 2 1 8がない場合、導電性基体 2 1 1から感光層 2 1 4に電荷が注入され、感光層 2 1 4の帯電性が低下し、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷が減少し、画像にかぶりなどの欠陥の発生することがある。特に、反転現像プロセスを用いて画像を形成する場合には、露光によって表面電荷が減少した部分にトナー画像が形成されるので、露光以外の要因で表面電荷が減少すると、白地にトナーが付着し微 / な ΐ 点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが発生し、画質の著しい劣化が生じる。すなわち、導電性基体 2 1 1と感光層 2 1 4との間に中間層 2 1 8がない場合、導電性基体 2 1 1または感光層 2 1 4の欠陥に起因して微小な領域での帯電性の低下が生じ、黒ポチなどの画像のかぶりが発生し、著しい画像欠陥となる。

しかしながら、本実施形態の電子写真感光体 2 0 2では、前述のように導電性基体 2 1 1と感光層 2 1 4との間に中間層 2 1 8が設けられるので、導電性基体 2 1 1から感光層 2 1 4への電荷の注入を防止することができる。したがって、感光層 2 1 4の帯電性の低下を防ぐことができ、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷の減少を抑え、画像にかぶりなどの欠陥の発生することを防止することができる。

また中間層 2 1 8を設けることによって、導電性基体 2 1 1表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層 2 1 4の成膜性を高めることができる。また感光層 2 1 4の導電性基体 2 1 1からの剥離を抑え、導電性基体 2 1 1と感光層 2 1 4との接着性を向上させることができる。

中間層 2 1 8には、各種樹脂材料から成る樹脂層またはアルマイト層などが用いられる。

樹脂層を形成する樹脂材料としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビュル樹脂、酢酸ビュル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルプチラール樹脂およびポリアミド樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの 2つ以上を含む共重合樹脂などを挙げることができる。また、カゼイン、ゼラチン、ポリビュルアルコールまたはェチルセルロースなどを用いることもできる。これらの樹脂の中でも、ポリアミド樹脂を用いることが好ましく、特にアルコール可溶性ナイ口ン樹脂を用いることが好ましい。好ましいアルコール可溶性ナイロン樹脂としては、たとえば 6—ナイロン、 6， 6—ナイロン、 6， 1 0—ナイロン、 1 1 —ナイロンおよび 2—ナイロンなどを共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、ならびに N—アルコキシメチル変性ナイ口ンおよび N—アルコキシェチル変性ナイ口ンのように、ナイ口ンを化学的に変性させた樹脂などを挙げることができる。

中間層 2 1 8は、金属酸化物などの粒子を含有してもよい。これらの粒子を含有させることによって、中間層 2 1 8の体積抵抗値を調節し、導電性基体 2 1 1 から感光層 2 1 4への電荷の注入を防止する効果を高めることができるとともに、各種環境下において感光体の電気特性を維持することができる。

中間層 2 1 8に金属酸化物などの粒子を含有させる場合、樹脂と金属酸化物との比率（樹脂 Z金属酸化物）は、重量比で 9 0 Z 1 0〜1ノ9 9であることが好ましく、より好ましくは 7 0 / 3 0〜 5 Z 9 5である。

またこの場合、中間層 2 1 8は、たとえば適当な溶剤中に前述の樹脂を溶解させて得られる樹脂溶液中に、これらの粒子を分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体 2 1 1の外周面上に塗布することによって形成することができる。

樹脂溶液の溶剤には、水、各種有機溶剤、またはこれらの混合溶剤が用いられる。特に、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶剤、または水とアルコール類、 2種類以上のアルコール類、アセトンもしくはジォキソランなどとアルコール類、ジクロロェタン、クロ口ホルムもしくはトリクロロェタンなどの塩素系溶剤とアルコール類などの混合溶剤が好適に用いられる。

前述の粒子を樹脂溶液中に分散させる方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルまたは超音波分散機などを用いる一般的な方法を使用することができる。中間層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法およぴ浸漬塗布法などを挙げることができる。特に浸漬塗布法は、前述のように、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、中間層 2 1 8を形成する場合にも多く利用されている。

中間層 2 1 8の膜厚は、 0 . 0 1 μ πι以上 2 0 i m以下であることが好ましく、り好ましくは 0 . 0 5 // m以上 1 0 μ m以下である。中間層 2 1 8 膜厚が 0 . 0 1 μ πιより薄いと、実質的に中間層 2 1 8として機能しなくなり、導電性基体 2 1 1の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性基体 2 1 1から感光層 2 1 4への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層 2 1 4の帯電性の低下が生じる。中間層 2 1 8の膜厚を 2 0 /z mよりも厚くすることは、中間層 2 1 8を浸漬塗布法によって形成する場合に、中間層 2 1 8の形成が困難になるとともに、中間層 2 1 8の外周面上に感光層 2 1 4を均一に形成することができず、感光体の感度が低下するので好ましくない。

以上に述べた実施の第 5形態および第 6形態の電子写真感光体の各層には、必要に応じて酸化防止剤、増感剤および紫外線吸収剤などの各種添加剤を添加してもよい。これによつて、電位特性を向上させることができる。また塗布によって層を形成する際の塗布液の安定性が高まる。また感光体を繰返し使用した際の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。

酸化防止剤として特に好ましいものとしては、フエノール系化合物、ハイド口キノン系化合物、トコフエロール系化合物およびァミン系化合物などを挙げることができる。これらの酸化防止剤は、電荷輸送物質 2 1 3に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下の範囲で使用されることが好ましい。酸化防止剤の使用量が 0 . 1重量％未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果を得ることができない。酸化防止剤の使用量が 5 0重量％を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼす。したがって、 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下とした。

また、以上に述べた実施の第 5形態および第 6形態の電子写真感光体に設けられる感光層 2 1 4は、電荷発生物質 2 1 2を含有する電荷発生層 2 1 5と、電荷輸送物質 2 1 3およびバインダ樹脂 2 1 7を含有する電荷輸送層 2 1 6との積層構造から成る積層型の感光層であるけれども、これに限定されることなく、電荷発生物質 2 1 2、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質 2 1 3および非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含むバインダ樹脂 2 1 7を含有する単一の層からなる単層型の感光層であってもよい。

—本発明の実施の第 7の形態である画像形成装置として、以下では前述の実施 © 第 4形態の電子写真感光体 2 0 1 (感光体 2 0 1 ) を備える画像形成装置 3 0 0 を例示する。なお、本発明による画像形成装置は、以下の記載内容に限定されるものではない。

図 1 9は、画像形成装置 3 0 0の構成を簡略化して示す側面配置図である。画像形成装置 3 0 0は、図示しない画像形成装置本体に回転自在に支持される感光体 2 0 1と、感光体 2 0 1を回転軸線 2 4 4まわりに矢符 2 4 1方向に回転駆動させる図示しない駆動手段とを備える。図示しない駆動手段は、たとえば動力源としてモータを備え、モータからの動力を図示しない歯車を介して感光体 2 0 1の芯体を構成する基体に伝えることによって、感光体 2 0 1を所定の周速度で回転駆動させる。

感光体 2 0 1の周囲には、帯電器 2 3 2と、図示しない露光手段と、現像器 2 3 3と、転写帯電器 2 3 4と、クリーナ 2 3 6とが、矢符 2 4 1で示される感光体 2 0 1の回転方向上流側から下流側に向かってこの順序で設けられる。タリーナ 2 3 6は、図示しない除電器と共に設けられる。

帯電器 2 3 2は、感光体 2 0 1の外周面 2 4 3を所定の電位に帯電させる帯電手段である。帯電器 2 3 2は、たとえばローラ帯電方式などの接触式の帯電手段である。

露光手段は、たとえば半導体レ一ザなどを光源として備え、光源から出力されるレーザビームなどの光 2 3 1を帯電器 2 3 2と現像器 2 3 3との間に位置する感光体 2 0 1の外周面 2 4 3に照射することによって、帯電された感光体 2 0 1 の外周面 2 4 3に対して画像情報に応じた露光を施す。

現像器 2 3 3は、露光によって感光体 2 0 1の外周面 2 4 3に形成される静電潜像を、現像剤によって現像する現像手段であり、感光体 2 0 1に対向して設けられ感光体 2 0 1の外周面 2 4 3にトナーを供給する現像ローラ 2 3 3 aと、現像ローラ 2 3 3 aを感光体 2 0 1の回転軸線 2 4 4と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持するとともにその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング 2 3 3 bとを備える。

転写帯電器 2 3 4は、図示しない搬送手段につ Y矢符 2 4 2方向がも感光体 2 0 1と転写帯電器 2 3 4との間に供給される転写紙 2 5 1にトナーと逆極性の電荷を与えることによって、感光体 2 0 1の外周面 2 4 3上に形成されるトナー画像を転写紙 2 5 1上に転写させる転写手段である。

クリーナ 2 3 6は、転写帯電器 2 3 4による転写動作後に感光体 2 0 1の外周面 2 4 3に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体 2 0 1の外周面 2 4 3に残留するトナーを前記外周面 2 4 3から剥離させるクリーニンダブレード 2 3 6 aと、タリ一二ングブレード 2 3 6 aによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング 2 3 6 bとを備える。

また、感光体 2 0 1と転写帯電器 2 3 4との間を通過した後の転写紙 2 5 1が搬送される方向には、転写された画像を定着させる定着手段である定着器 2 3 5 が設けられる。定着器 2 3 5は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ 2 3 5 aと、加熱ローラ 2 3 5 aに対向して設けられ加熱ローラ 2 3 5 aに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ 2 3 5 bとを備える。

画像形成装置 3 0 0による画像形成動作について説明する。まず、感光体 2 0 1が駆動手段によって矢符 2 4 1方向に回転駆動されると、露光手段からの光 2 3 1の結像点よりも感光体 2 0 1の回転方向上流側に設けられる帯電器 2 3 2によって、感光体 2 0 1の外周面 2 4 3が正または負の所定電位に均一に帯電される。次いで、露光手段から感光体 2 0 1の外周面 2 4 3に対して光 2 3 1が照射される。光源からの光 2 3 1は、主走査方向である感光体 2 0 1の長手方向に繰返し走査される。感光体 2 0 1を回転させ、光源からの光 2 3 1を繰返し走査することによって、感光体 2 0 1の外周面 2 4 3に対して画像情報に応じた露光が施される。この露光によって、光 2 3 1が照射された部分の表面電荷が除去され、光 2 3 1が照射された部分の表面電位と光 2 3 1が照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、感光体 2 0 1の外周面 2 4 3に静電潜像が形成される。次いで、光源からの光 2 3 1の結像点よりも感光体 2 0 1の回転方向下流側に設けられる現像器 2 3 3の現像ローラ 2 3 3 aから、静電潜像の形成された感光体 2 0 1の外周面 2 4 3にトナーが供給されることによって、静電潜像が現像され、感光体 2 0 1の外周面 2 4 3にトナー画像が形成される。

また、感光体 2 0 1への露光と同期して、転写紙 2 5 1力現像器 2 3 3よりも感光体 2 0 1の回転方向下流側に設けられる転写帯電器 2 3 4と感光体 2 0 1 との間に、搬送手段によって矢符 2 4 2方向から供給される。

感光体 2 0 1と転写帯電器 2 3 4との間に転写紙 2 5 1が供給されると、転写帯電器 2 3 4はトナーと逆極性の電荷を転写紙 2 5 1に与える。これによつて、感光体 2 0 1の外周面 2 4 3に形成されたトナー画像が、転写紙 2 5 1上に転写される。

トナー画像の転写された転写紙 2 5 1は、搬送手段によって定着器 2 3 5に搬送され、定着器 2 3 5の加熱ローラ 2 3 5 aと加圧ローラ 2 3 5 bとの当接部を通過する際に加熱および加圧される。これによつて、転写紙 2 5 1上のトナー画像が転写紙 2 5 1に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙 2 5 1は、搬送手段によって画像形成装置 3 0 0の外部へ排紙される。一方、転写帯電器 2 3 4による転写動作後に感光体 2 0 1の外周面 2 4 3上に残留するトナーは、転写帯電器 2 3 4よりもさらに感光体 2 0 1の回転方向下流側であって帯電器 2 3 2よりも回転方向上流側に設けられるクリーナ 2 3 6のクリーニングブレー 2 3 6 aによって感光体 2 0 1の外周面 2 4 3から剥離され、回収用ケーシング 2 3 6 b内に回収される。このようにしてトナーが除去された感光体 2 0 1の外周面 2 4 3の電荷は、除電器によって除去され、感光体 2 0 1 の外周面 2 4 3上の静電潜像が消失する。その後、感光体 2 0 1はさらに回転され、再度感光体 2 0 1の帯電から始まる一連の動作が繰返される。以上のようにして、連続的に画像が形成される。

画像形成装置 3 0 0に備わる感光体 2 0 1は、前述のように、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂および前記一般式（2) で示されるェナミン化合物を含有する感光層 2 14を有するので、帯電電位および電荷保持能が高く、高感度で充分な光応答性を有し、また耐久性に優れ、低温環境下または高速の電子写真プロセスで用いられた場合にもそれらの特性が低下しない。したがって、各種の環境下で長期に渡って高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い像形成装置を得ることができる。また、感光体 20 1は光暴露によって ¾特性の低下することがないので、メンテナンス時などに感光体が光に曝されることに起因する画質の低下を防ぎ、画像形成装置の信頼性を向上させることができる。以上に述べたように、本実施形態の画像形成装置 300は、実施の第 5形態の電子写真感光体 20 1を備えるけれども、これに限定されることなく、実施の第 6形態の電子写真感光体 202を備えてもよい。

また、帯電器 232は、接触式の帯電手段であるけれども、これに限定されることなく、コロナ帯電方式などの非接触式の帯電手段であつてもよい。

(実施例 1 0)

酸化アルミニウム（化学式： A 1 ₂0₃) と二酸化ジルコニウム（化学式： Z r 0₂) とで表面処理が施された樹枝状の酸化チタン（石原産業株式会社製： T TO-D- 1) 9重量部と、共重合ナイロン樹脂（東レ株式会社製：アミラン CM 8000) 9重量部とを、 1 , 3—ジォキソラン 41重量部とメタノール 4 1重量部との混合溶剤に加えた後、ペイントシエ一力にて 8時間分散処理し、中間層用塗布液を調製した。この中間層用塗布液を塗布槽に満たし、直径 6 5mm、全長 334mmのアルミニウム製の円筒状導電性基体 2 1 1を塗布槽に浸漬した後引上げることによって、膜厚 1. 0 μ mの中間層 2 1 8を導電性基体 2 1 1の外周面上に形成した。

次いで、電荷発生物質 2 1 2であるォキソチタニウムフタロシアニンとして C u— 特性 X線（波長： 1. 54Α) による X線回折スペクトルにおいて少なくともブラッグ角（2 0 ± 0. 2° ) 27. 2° に明確な回折ピークを示す結晶構造を有するォキソチタニウムフタロシアニンの 2重量部と、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製：エスレック BM—S) 1重量部と、メチルェチルケトン 9 7重量部とを混合し、ペイントシエ一力にて分散処理し、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、先に形成した中間層 2 1 8 と同様の浸漬塗布法にて、中間層 2 1 8の外周面上に塗布することによって、膜厚 0 . 4 / mの電荷発生層 2 1 5を中間層 2 1 8の外周面上に形成した。

次いで、電荷輸送物質 2 1 3である、表 6に示す例示化合物 N o . 1のェナミ 'ン化合物 1 0重量部と、バインダ樹脂 2 1 7である、表 4 0に示す構造式（ 2 2 - 3 ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量 4 0， 0 0 0 ) 1 0重量部と、 2， 6—ジ— t—プチルー 4一メチルフエノール 1重量部と、ジメチルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製： K F— 9 6 ) 0 . 0 1重量部とを、テトラヒドロフラン 8 0重量部に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、先に形成した中間層 2 1 8と同様の浸漬塗布法にて、先に形成した電荷発生層 2 1 5の外周面上に塗布した後、 1 3 0 °Cにて 1時間乾燥させ、膜厚 3 0 /x mの電荷輸送層 2 1 6を形成した。

以上のようにして、本発明の要件を満足する図 1 8に示す構成の電子写真感光体を作製した。

(実施例 1 1〜 1 4 )

電荷輸送層 2 1 6のバインダ樹脂 2 1 7である、構造式（2 2— 3 ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂の量を、 1 2重量部、 1 8重量部、 3 0重量部または 4 0重量部とする以外は、実施例 1 0 と同様にして、本発明の要件を満足する 4種類の電子写真感光体を作製した。ただし、各電荷輸送雇用塗布液中のテトラヒドロフランの量は、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度が 2 0重量％になるようにそれぞれ調整した。

なお、構造式（2 2— 3 ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂の量を 4 0重量部とした実施例 1 4では、電荷輸送層用塗布液の粘度が非常に高くなつた。

(実施例 1 5〜 1 9 )

電荷輸送物質 2 1 3に、例示化合物 N o . 1に代えて、表 1 4に示す例示化合物 No. 6 1のェナミン化合物を用い、電荷輸送層 2 1 6のバインダ樹脂 2 1 7 に、構造式（22— 3) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂に代えて、表 40に示す構造式（2 2— 5) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量 40， 000) の 1 0重量部、 1 2重量部、 1 8重量部、 30重量部または 4 0重量部を用いる以外は、実施例 10と同様にして、本発明の要件をする 5 種類の電子写真感光体を作製した。ただし、各電荷輸送層用塗布液中のテトラヒドロフランの量は、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度が 20重量％になるようにそれぞれ調整した。

なお、構造式 (22 - 5) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂の量を 40重量部とした実施例 1 9では、電荷輸送層用塗布液の粘度が非常に高くなつた。

(実施例 20)

電荷輸送層 2 1 6のバインダ樹脂 2 1 7に、構造式（2 2— 3) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂に代えて、構造式（2 2— 3) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位と下記構造式（2 4) で示されるシロキサン構造を含む構造単位とを有する共重合ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量 40， 000) の 1 8重量部を用いる以外は、実施例 1 0と同様にして、本発明の要件を満足する電子写真感光体を作製した。ただし、電荷輸送層用塗布液中のテトラヒドロフランの量は、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度が 20重量％になるように調整した。

【化 3 7】

(比較例 5〜 9 )

電荷輸送層 2 1 6のバインダ樹脂 2 1 7に、構造式（2 2— 3 ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂に代えて、下記構造式（A— 1 ) で示されるビスフエノール Aに由来するジオール成分を含む構造単位を有するビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量 4 0， 0 0 0 ) の— 1 0重量部、 1 2重量部、 1 8重量部、 3 0重量部または 4 0量畺¾ を用いる以外は、実施例 1 0と同様にして、本発明の要件を満足しない 5種類の電子写真感光体を作製した。

しかしながら、ビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂の量を 3 0重量部とした比較例 8および 4 0重量部とした比較例 9では、電荷輸送層用塗布液を調製する際、ビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂の一部が溶解せず電荷輸送層用塗布液がゲル化し、感光体を作製することができなかった。

また、ビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂の量を 1 0重量部とした比較例 5、 1 2重量部とした比較例 6および 1 8重量部とした比較例 7では、感光体を作製することはできたけれども、用いた電荷輸送雇用塗布液は調製後数日でゲル化した。

【化 3 8】

(比較例 1 0 )

電荷輸送物質 2 1 3に、例示化合物 N o . 1に代えて、下記構造式（2 5 ) で示される比較化合物 Aを用い、電荷輸送層 2 1 6のバインダ榭脂 2 1 7である、構造式（2 2— 3 ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂の量を 1 8重量部とする以外は、実施例 1 0と同様にして、本発明の要件を満足しない電子写真感光体を作製した。ただし、電荷輸送層用塗布液中のテトラヒドロフランの量は、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度が 20重量％になるように調整した。

【化 39】

(比較例 1 1 )

電荷輸送物質 2 1 3に、例示化合物 N o. 1に代えて、下記構造式（26) で示される比較化合物 Bを用い、電荷輸送層 2 1 6のバインダ樹脂 2 1 7である、構造式 (22 - 3) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂の量を 1 8重量部とする以外は、実施例 1 0と同様にして、本発明の要件を満足しない電子写真感光体を作製した。ただし、電荷輸送層用塗布液中のテトラヒドロフランの量は、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度が 20重量％になるように調整した。

【化 40】

(比較例 1 2)

電荷輸送物質 2 1 3に、例示化合物 No . 1に代えて、下記構造式（2 7) で示されるェナミン化合物（以下、「比較化合物 C」と称する）を用い、電荷輸送層 2 1 6のバインダ樹脂 2 1 7である、構造式（22— 3) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂の量を 1 8重量部とする以外は、実施例 1 0と同様にして、本発明の要件を満足しない電子写真感光体を作製した。ただし、電荷輸送層用塗布液中のテトラヒドロフランの量は、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度が 2 0重量％になるように調整した。

【化 4 1】

[評価 1 ]

以上の実施例 1 0〜 2 0および比較例 5〜7， 1 0〜1 2で作製した各電子写真感光体について、耐刷性および電気特性の安定性を評価した。評価は以下のように行った。

(耐刷性）

実施例 1 0〜 2 0およぴ比較例 5〜7 , 1 0〜1 2で作製した各電子写真感光体を、複写スピードを 1分間あたり日本工業規格（ J I S) A 4判用紙 5 0枚としたデジタル複写機（シャープ株式会社製： AR— S 5 0 7)にそれぞれ搭載した。画像形成を 3 0 0， 0 0 0枚行った後、感光層の膜厚 d 1を測定し、この値と作製時の感光層の膜厚 d 0との差を膜減り量 Δ d (= d 0 - d 1 ) として求め、耐刷性の評価指標とした。膜減り量 Δ dが 1 0 / m以下である場合を優良（◎) と評価し、膜減り量 Δ dが 1 0 μ πιを越え 1 6 w rn以下である場合を良（〇）と評価し、膜減り量 Δ dが 1 6 ju mを越え 2 0 μ m以下である場合を可（△) と評価し、膜減り量 Δ dが 2 0 x mを越える場合を不良（X) と評価した。なお、比較例 5の感光体を搭載した複写機では、感光層の膜減りが大きすぎ、規定枚数（3 0 0， 0 0 0枚）まで画像形成を行うことができなかったので、不良（X) と評価した。 (電気特性の安定性）

実施例 10〜 20およぴ比較例 5〜7， 10〜1 2で作製した各電子写真感光体を、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように内部に表面電位計（トレック社製： mo d e 1 347) を設けたデジタル複写機（シャープ株式会社製： AR— S 507)にそれぞれ搭載し、温度 22°C、相対湿度

(Relative Humidity) 65 % (22°C/65 %RH) の常温 Z常湿環境下— (以 ' 下、「N/N環境下」と称する）において、感光体にマイナス（一） 6 kVの電圧を印加することによって感光体表面を帯電させ、帯電直後の感光体の表面電位を帯電電位 V。（V) として測定した。次に、帯電された感光体表面に対してレ一ザ光を用いて露光を施し、露光直後の感光体の表面電位を露光後電位

(V) として測定した。

また、温度 5°C、相対湿度 20% ( 5°C/20 %RH) の低温/低湿環境下 (以下、「LZL環境下」と称する) において、 NZN環境下と同様にして、レ一ザ光によって露光を施した直後の感光体の表面電位である露光後電位 V Lを測定した。

NZN環境下で測定した露光後電位 V_Lを (1) とし、 L/L環境下で測定した露光後電位 V_Lを V_L (2) としたときの V_L (1) の絶対値と V_L (2) の絶対値との差を電位変動 Δ V_L (= I V_L (2) I - I V_L (1) I) として求め、電気特性の安定性の評価指標とした。電位変動 Δν ま、その値が大きい程、 ΝΖΝ環境下の露光後電位 V_L (1) と基準電位との電位差に比べ、 LZL環境下の露光後電位 (2) と基準電位との電位差が大きくなつていること、すなわち N/N環境下に比べ、 LZL環境下の光応答性が低下していることを示す。したがって、電位変動 Δ の値が 1 1 0 V未満である場合を良（〇）と評価し、電位変動 Δ V_Lの値が 1 10 V以上 1 30 V未満である場合を可（△) と評価し、電位変動 AV_Lの値が 1 30V以上である場合を不良（X) と評価した。

[評価 2]

実施例 10〜 20および比較例 5〜 1 2でそれぞれ用いた電荷輸送層用塗布液の状態を評価し、電荷輸送層用塗布液の経時安定性の評価指標とした。電荷輸送層用塗布液が浸漬塗布に適した粘度を有し、かつ調製から数日経過してもゲル化しない場合を良（〇）と評価し、電荷輸送層用塗布液が高い粘度を有するけれどもゲル化しない場合を可（△) と評価し、電荷輸送層用塗布液がゲル化する場合を不良（X ) と評価した。

これらの評価結果を表 4 4に示す。なお、表 4 4では、バインダ樹脂 2 1 7に角いられるポリカーボネート樹脂を、それが有する構造単位を示す構造式の番号で表す。

s 1

】^4 であるテトラヒドロフランを用いた場合、電荷輸送層 21 6のバインダ樹脂 21 7にビスフエノール A型ポリカーポネート樹脂を用いた比較例 5〜 9では電荷輸送層用塗布液がゲル化するけれども、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を用いた実施例 10〜20では、電荷輸送層用塗布液はゲル化せず安定であることが判った。

また、実施例 1 1， 1 6と比較例 6との比較および実施例 1 2， 1 7と比較歹『 7との比較から、電荷輸送層 2 16のバインダ樹脂 21 7に非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を用いた実施例 1 1， 1 2, 16， 1 7の感光体の方が、ビスフエノール A型ポリカーボネート樹脂を用いた比較例 6， 7の感光体に比べ、感光層の膜減り量 Δ dが少なく、耐刷性に優れることが判った。

また、実施例 1 2， 1 7， 20と比較例 10〜 1 2との比較から、電荷輸送物質 2 1 3に前記一般式（2) で示されるェナミン化合物を用いた実施例 1 2， 1 7， 20の感光体は、比較化合物 Aを用いた比較例 1 0の感光体、比較化合物 B を用いた比較例 1 1の感光体および比較化合物 Cを用いた比較例 1 2の感光体と異なり、電荷輸送層 2 16における電荷輸送物質 21 3 (A) とバインダ樹脂 2 1 7 (B) との比率 A/Bを重量比で 10ノ 1 8とし、高い比率でバインダ樹脂 21 7を加えた場合であっても、 Nノ N環境下の露光後電位 V_Lと基準電位との電位差が小さく、光応答性に優れることが判った。また電位変動の値が小さく、 L/L環境下においても充分な光応答性を有することが判った。

また、実施例 10と実施例 1 1〜 14との比較および実施例 1 5と実施例 1 6 〜 1 9との比較から、前記比率 ΑΖΒが重量比で 10/10であり、 10/1 2 を越えバインダ樹脂の比率が低い実施例 1 0， 1 5の感光体は、前記比率 ΑΖΒ が 10 / 1 2以下である実施例 1 1〜 14および実施例 1 6〜 1 9の感光体に比ベ、膜減り量 A dが大きく、耐刷性に劣ることが判った。

また、実施例 10〜 1 3と実施例 14との比較および実施例 1 5〜 1 8と実施例 1 9との比較から、前記比率 A Bが 1 0/40であり、 10/30未満であつてバインダ樹脂の比率が高い実施例 14， 1 9の感光体は、前記比率 A/Bが 10/30以上である実施例 10〜1 3および実施例 1 5〜18の感光体に比べ、膜減り量 Δ dが小さく耐刷性に非常に優れるけれども、電位変動 Δ の値が大きく、 L Z L環境下では光応答性に劣ることが判った。また、実施例 1 4， 1 9 では、電荷輸送層用塗布液の粘度が非常に高いので生産性が低く、形成された電荷輸送層 2 1 6の均一性が悪くなり、これらの感光体を搭載した複写機によって形成された画像には、局所的な膜厚不均一に起因する画像不良が多く発生していた。 ― ―

また、実施例 2 0と実施例 1 2との比較から、電荷輸送層 2 1 6のバインダ樹脂 2 1 7に、非対称ジオール成分とシロキサン構造とを有するポリカーボネート樹脂を用いた実施例 2 0の感光体は、シロキサン構造を有しないポリカーボネート樹脂を用いた実施例 1 2の感光体に比べ、膜減り量 A dが少なく、耐刷性に優れることが判った。また、実施例 2 0の感光体の表面は、 3 0 0， 0 0 0枚の画像形成後も傷が少なく、実施例 2 0の感光体を搭載した複写機によって形成された画像には、クリーニング不良による画像欠陥は見られなかった。

以上のように、前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物と非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂とを組合せて感光層に含有させることによつて、帯電電位が高く、高感度で充分な光応答性を有し、また耐久性に優れ、低温環境下で用いられた場合であってもそれらの特性が低下せず、高い信頼性を有するとともに、生産性が良好な電子写真感光体を得ることができた。また、光応答性を低下させることなく、電荷輸送物質（A) とバインダ樹脂（B ) との比率 A Z Bを重量比で 1 0 Z 1 2〜1 0 Z 3 0とし、感光層の耐刷性を向上させることができた。

図 2 0は本発明の実施の第 8の形態である画像形成装置 3 0 1の構成を簡略化して示す側面配置図であり、図 2 1は図 2 0に示す画像形成装置 3 0 1に備わる電子写真感光体 3 1 0の構成を簡略化して示す図である。まず図 2 1を参照して本発明の画像形成装置 3 0 1の特徴的部材である電子写真感光体 3 1 0 (以下、単に「感光体」とも称する）について説明する。

図 2 1 Αは、感光体 3 1 0の構成を簡略化して示す斜視図である。図 2 1 Bは、感光体 3 1 0の構成を簡略化して示す部分断面図である。感光体 3 1 0は、導電性材料から成る円筒状の導電性支持体 3 1 1と、導電性支持体 3 1 1の外周面上に設けられる感光層 3 1 4とを含んで構成される。感光層 3 1 4は、光を吸収することによって電荷を発生させる電荷発生物質 3 1 2を含有する電荷発生層 3 1 5と、電荷発生物質 3 1 2で発生した電荷を受入れ、輸送する能力を有する電荷輸送物質 3 1 3および電荷輸送物質 3 1 3を結着させるバインダ樹脂 3 1 7を含有する電荷輸送層 3 1 6とが、導電性支持体 3 1 1の外周面上にこの順序で積層されて成る積層構造を有する。すなわち、感光体 3 1 0は、積層型感光体である。感光層 3 1 4は、電荷輸送物質 3 1 3として、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含有する。

【化 4 2】

電荷輸送物質 3 1 3として感光層 3 1 4に含有される前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、高い電荷移動度を有するので、帯電性、感度および応答性が高く、繰返し使用された場合であつてもこれらの電気特性の低下することのない感光体 3 1 0を得ることができる。

また前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物は、バインダ樹脂 3 1 7との相溶性および溶媒に対する溶解性に優れるので、凝集することなくバインダ樹脂 3 1 7中に均一に分散され、また後述するように電荷輸送層 3 1 6を塗布によつて形成する際には、凝集することなく塗布液中に均一に溶解する。したがって、感光体 3 1 0は、電荷輸送物質 3 1 3が凝集した部分などの欠陥のほとんどない均一な電荷輸送層 3 1 6を有する。

すなわち、前述のように前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を電荷輸送物質 3 1 3として用いることによって、帯電性、感度および応答性が高く、繰返し使用された場合であってもこれらの電気特性の低下することがなく、かつ電荷輸送層 3 1 6の欠陥のほとんどない感光体 3 1 0を得ることができる。また電荷輸送層 3 1 6を塗布によって形成する際の塗布液の安定性を向上させ、感光体 3 1 0の生産効率を向上させることができる。

電荷輸送物質 3 1 3としては、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化吾^^の中でも、前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物が好適に用いられる。【化 4 3】

前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物は、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物の中でも、特に高い電荷移動度を有するので、前記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物を電荷輸送物質 3 1 3として用いることによって、さらに高い感度および応答性を有する感光体 3 1 0を得ることができる。したがつて、高速で画像を形成する場合であっても、高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い画像形成装置 3 0 1を得ることができる。

また前記一般式 ( 3 ) で示されるェナミン化合物は、前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物の中でも、合成が比較的容易で収率が高く、安価に製造することができるので、前述のように優れた特性を有する感光体 3 1 0を低い製造原価で製造することができる。したがって、画像形成装置 3 0 1の製造原価を低減することができる。

また、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物のうち、特性、原価および生産性などの観点から特に優れた化合物としては、上述と同様に、 A r ¹および A r ²が共にフエニル基であり、 A r ³がフエニル基、トリル基、 p—メトキシフエニル基、ビフエ二リル基、ナフチル基またはチェニル基であり、 A r ⁴および A r ⁵のうちの少なくともいずれか一方がフエニル基、 p—トリル基、 p—メトキシフエ二ル基、ナフチル基、チェニル基またはチアゾリル基であり、 R ^{1 1} R ^{1 2}， R ^{1 3}および R ^{1 4}が共に水素原子であり、 nが 1であるものを挙げる—こ—と— ができる。

前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、上述と同様にして製造することができる。

前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物は、たとえば前述の表 6〜表 3 7 に示す例示化合物からなる群から選ばれる 1種が単独でまたは 2種以上が混合されて使用される。

また前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、上述と同様な他の電荷輸送物質と混合されて電荷輸送物質 3 1 3に使用されてもよい。また、これらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有するポリマー、たとえばポリ（N—ビニルカルバゾール）、ポリ（1—ビュルピレン）およびポリ（9ービニルアントラセン）なども挙げられる。

このように前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物と他の電荷輸送物質とを混合して用いる場合、他の電荷輸送物質の割合が多すぎると電荷輸送物質 3 1 3の凝集が起こり、電荷輸送層 3 1 6に欠陥が多数発生することがあるので、前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物が主成分として含有される混合物を電荷輸送物質 3 1 3に用いることが好ましい。

電荷輸送層 3 1 6は、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質 3 1 3がバインダ樹脂 3 1 7に結着された形で形成される。バインダ樹脂 3 1 7に用いられる樹脂の具体例としては、たとえばポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体樹脂およびこれらを構成する繰返し単位のうちの 2つ以上を含む共重合体樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フエノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ならびにフエノール樹脂などを挙げることができる。また、これらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂も挙げられる。これらの樹脂は、 1種が単独で使用されてもよく、また 2種以上が混合されて使用されてもよい。

電荷輸送層 3 16において、電荷輸送物質 31 3として含有される前記一般式 (2) で示されるェナミン化合物の重量 Aとバインダ樹脂 3 1 7の重量 Bとの比率 A/Bは、 1 2分の 1 0 ( 10/1 2) 〜 30分の 10 (10/30) であることが好ましい。前記比率 AZBを 1 0 / 1 2〜 10Z30とし、バインダ樹脂 31 7を高い比率で電荷輸送層 316に含有させることによって、強靭な感光層 314を実現し、耐久性に優れる感光体 3 10を得ることができる。

一方、前記比率 A Bを 10/1 2以下とし、バインダ樹脂 3 1 7の比率を高くすると、結果として電荷輸送物質 3 1 3として含有される前記一般式（2) で示されるェナミン化合物の比率が低下する。電荷輸送物質 3 13に従来公知の電荷輸送物質を用いた場合に、同様に電荷輸送物質 31 3の重量とバインダ樹脂 3 1 7の重量との比率（電荷輸送物質 3 1 3 バインダ樹脂 3 1 7) を 10/1 2 以下とすると、感度および応答性が不足し、画像欠陥の生じることがある。しかしながら、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、高い電荷移動度を有するので、前記比率 AZBを 10Z12以下とし、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物の比率を低くしても、感光体 3 10は、充分に高い感度および応答性を有し、高品質の画像を提供することができる。

したがって、前記比率 A/Bを 10/1 2〜 10/30とすることによって、感度および応答性が高く、かつ耐久性に優れる感光体 3 10を実現することができ、高品質の画像をより長期に渡って提供することのできる画像形成装置 301 を得ることができる。

なお、前記比率 A/Bが 10Z12を超え、バインダ樹脂 317の比率が低くなり過ぎると、感光層 3 14の摩耗量が多くなり、帯電能力が低下する。したがつて、前記比率 AZBの上限を 10/1 2以下とした。また、前記比率 AZBが 1 0 Z 3 0未満であり、バインダ樹脂 3 1 7の比率が高くなり過ぎると、感光体 3 1 0の感度が低下する。また後述する浸漬塗布法で電荷輸送層 3 1 6を形成する場合には、塗布液の粘度が増大し、塗布速度が低下するので、生産性が著しく悪くなる。また塗布液の粘度の増大を抑えるために塗布液中の溶媒の量を多くすると、ブラッシング現象が発生し、形成された電荷輸送層 3 1 6に白濁が発生する。したがって、前記比率 A/ Bの下限を 1 0 3 0以上とした。 ― ― 電荷輸送層 3 1 6には、成膜性、可撓性または表面平滑性を向上させるために、必要に応じて、可塑剤またはレベリング剤などの添加剤を添加してもよい。可塑剤としては、たとえばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などを挙げることができる。レベリング剤としては、たとえばシリコーン系レベリング剤などを挙げることができる。

また電荷輸送層 3 1 6には、機械的強度の増強や電気特性の向上を図るために、無機化合物または有機化合物の微粒子を添加してもよい。

さらに電荷輸送層 3 1 6には、必要に応じて酸化防止剤または増感剤などの各種添加剤を添加してもよい。これによつて、電位特性を向上させることができる。また電荷輸送層 3 1 6を塗布によって形成する際の塗布液の安定性を高めることができる。また感光体を繰返し使用した際の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。

酸化防止剤としては、ヒンダードフエノール誘導体またはヒンダ一ドアミン誘導体が好適に用いられる。ヒンダードフノール誘導体は、電荷輸送物質 3 1 3 に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下の範囲で使用されることが好ましい。同様に、ヒンダードァミン誘導体は、電荷輸送物質 3 1 3に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下の範囲で使用されることが好ましい。ヒンダードフヱノール誘導体とヒンダードァミン誘導体とは、混合されて使用されてもよい。この場合、ヒンダードフヱノール誘導体の使用量とヒンダードアミン誘導体の使用量との合計が、電荷輸送物質 3 1 3に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下の範囲にあることが好ましい。ヒンダードフエノール誘導体の使用量、ヒンダードアミン誘導体の使用量、またはヒンダ一ドフエノール誘導体の使用量とヒンダードアミン誘導体の使用量との合計が 0 . 1重量％未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に充分な効果を得ることができず、また 5 0重量％を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼす。したがって、 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下とした。

電荷輸送層 3 1 6は、たとえば適当な溶媒中に、前記一般式 ( 2 ) で示される一ェナミン化合物を含む電荷輸送物質 3 1 3およびバインダ樹脂 3 1 7、ならびに必要な場合には前述の添加剤を溶解または分散させて電荷輸送層用塗布液を調製し、得られた塗布液を電荷発生層 3 1 5の外周面上に塗布することによって形成される。

電荷輸送層用塗布液の溶媒としては、たとえばベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタンおよびジク口ロェタンなどのハロゲン化炭化水素、 T H F、ジォキサンおよぴジメトキシメチルェ一テルなどのエーテル類、ならびに N， N—ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒などを挙げることができる。これらの溶媒は、 1種が単独で使用されてもよく、また 2種以上が混合されて使用されてもよい。また前述の溶媒に、必要に応じてアルコール類、ァセトニトリルまたはメチルェチルケトンなどの溶媒をさらに加えて使用することもできる。

電荷輸送層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法のうちから、塗布の物性および生産性などを考盧に入れて最適な方法を選択することができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面上に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、電子写真感光体を製造する場合に多く利用されており、電荷輸送層 3 1 6を形成する場合にも多く利用されている。電荷輸送層 3 1 6の膜厚は、 5 μ ιη以上 5 0 m以下であることが好ましく、より好ましくは 1 0 // m以上 4 0 μ m以下である。電荷輸送層 3 1 6の膜厚が 5 // m未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。電荷輸送層 3 1 6の膜厚が 5 0 /i mを超えると、感光体の解像度が低下する。したがって、以上 5 0 μ m以下とした。

電荷発生層 3 1 5は、電荷発生物質 3 1 2を主成分として含有する。電荷発生物質 3 1 2として有効な物質としては、モノァゾ系顔料、ビスァゾ系顔料おょぴトリスァゾ系顔料などのァゾ系顔料、インジゴおよぴチォインジゴなと ^;のンジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクァリリゥム色素、ピリリウム塩類およびチォピリリウム塩類、トリフエニルメタン系色素、ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機材料などを挙げることができる。これらの電荷発生物質は、 1種が単独で使用されてもよく、また 2種以上が組合わされて使用されてもよい。

前述の電荷発生物質の中でも、ォキソチタユウムフタロシアニンを用いることが好ましい。ォキソチタニウムフタロシアニンは、高い電荷発生効率と高い電荷注入効率とを有する電荷発生物質であるので、光を吸収することによって多量の電荷を発生させるとともに、発生した電荷をその内部に蓄積することなく電荷輸送物質 3 1 3に効率よく注入する。また、前述のように電荷輸送物質 3 1 3には前記一般式（2 ) で示される電荷移動度の高いェナミン化合物が使用されるので、光吸収によつて電荷発生物質 3 1 2であるォキソチタニウムフタロシアニンで発生する電荷は、電荷輸送物質 3 1 3である前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物に効率的に注入され、感光層 3 1 4表面に円滑に輸送される。したがって、電荷発生物質 3 1 2にォキソチタニウムフタロシアニンを用いることによって、高感度かつ高解像度の感光体 3 1 0を得ることができる。

電荷発生物質 3 1 2は、メチルバィォレツト、クリスタルバイオレツト、ナイトブルーおよぴビクトリアブルーなどに代表されるトリフエニルメタン系染料、エリス口シン、ローダミン B、ローダミン 3 R、アタリジンオレンジおよぴフラぺォシンなどに代表されるァクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレンダリーンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブル一などに代表されるォキサジン染料、シァニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料またはチォピリリゥム塩染料などの増感染料と組合わされて使用されてもよい。電荷発生層 3 1 5の形成方法としては、電荷発生物質 3 1 2を導電性支持体 3 1 1の外周面上に真空蒸着する方法、または適当な溶媒中に電荷発生物質 3 1 2 を分散して得られる電荷発生層用塗布液を導電性支持体 3 1 1の外周面上に塗布する方法などが用いられる。これらの中でも、適当な溶媒中に結着剤であるバインダ樹脂を混合して得られるバインダ樹脂溶液中に、電荷発生物質 3 1 2を従来公知の方法によって分散して電荷発生層用塗布液を調製し、得られた塗布液を導電性支持体 3 1 1の外周面上に塗布する方法が好適に用いられる。以下、この方法について説明する。

電荷発生層 3 1 5に用いられるバインダ樹脂としては、たとえばポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フエノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フエノキシ樹脂、ポリビニルプチラール樹脂およびポリビュルホルマール樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの 2つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。共重合体樹脂の具体例としては、たとえば塩化ビニルー酢酸ビュル共重合体樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体樹脂およびァクリ口エトリル一スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などを挙げることができる。バインダ樹脂はこれらに限定されるものではなく、一般に用いられる樹脂をバインダ樹脂として使用することができる。これらの樹脂は、 1種が単独で使用されてちよく、また 2種以上が混合されて使用されてもよい。

電荷発生層用塗布液の溶媒としては、たとえばジクロロメタンおよぴジク口口エタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルェチルケトンおよびシク口へキサノンなどのケトン類、酢酸ェチルおよび酢酸プチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン（T H F ) およぴジォキサンなどのエーテル類、 1， 2—ジメトキシェタンなどのエチレングリコーノレのァノレキ /レエ一テゾレ類、ベンゼン、トノレェンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、ならびに N , N—ジメチルホルムアミドおよび N , N—ジメチルァセトアミドなどの非プロトン性極性溶媒などを挙げることができる。これらの溶媒は、 1種が単独で使用されてもよく、また 2 種以上が混合された混合溶媒として使用されてもよい。

電荷発生物質 3 1 2とバインダ樹脂との配合比率は、電荷発生物質 3 1 2の割合が 1 0重量％〜9 9重量％の範囲にあることが好ましい。電荷発生物質 3 2 の割合が 1 0重量％未満であると、感光体 3 1 0の感度が低下する。電荷発生物質 3 1 2の割合が 9 9重量％を超えると、電荷発生層 3 1 5の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質 3 1 2の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷が減少することがあるので、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多くなる。したがって、 1 0重量％〜 9 9重量％とした。

電荷発生物質 3 1 2は、バインダ樹脂溶液中に分散される前に、予め粉砕機によって粉砕処理されてもよい。粉砕処理に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などを挙げることができる。

電荷発生物質 3 1 2をバインダ樹脂溶液中に分散させる際に用いられる分散機としては、ペイントシエ一力、ボールミルおよびサンドミルなどを挙げることができる。このときの分散条件としては、用いる容器や分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択する。

電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、前述のように種々の点で優れているので、電荷発生層 3 1 5を形成する場合にも多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。

電荷発生層 3 1 5の膜厚は、 0 . 0 5 μ m以上 5 μ m以下であることが好ましく、より好ましくは 0 . 1 /x m以上 1 / m以下である。電荷発生層 3 1 5の膜厚が 0 . 0 5 Ai m未満であると、光吸収の効率が低下し、感光体 3 1 0の感度が低下する。電荷発生層 3 1 5の膜厚が 5 /i mを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感光体 3 1 0の感度が低下する。したがって、 0 . 0 5 μ m以上 5 μ m以下とした。

感光層 3 1 4は、以上のようにして形成される電荷発生層 3 1 5と電荷輸送層 3 1 6との積層構造を有する。なお、本実施形態では、感光層 3 1 4は、電荷発生層 3 1 5と電荷輸送層 3 1 6とが、この順序で導電性支持体 3 1 1の外周面上に積層された構成であるけれども、これに限定されることなく、電荷輸送層 3 1 6および電荷発生層 3 1 5の順に導電性支持体 3 1 1の外周面上に積層された構成であってもよい。ただし、耐久性の観点からは、感光層 3 1 4は、電荷発生層 3 1 5と電荷輸送層 3 1 6とがこの順序で導電性支持体 3 1 1の外周面上に積層された構成であることが好ましい。

また、感光層 3 1 4としては、電荷発生層 3 1 5と電荷輸送層 3 1 6との積層構造から成る積層型の感光層に限定されることなく、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質 3 1 3、電荷発生物質 3 1 2およびバインダ榭脂 3 1 7が単一の層に含有されて成る単層型の感光層を設けてもよい。しかしながら、電荷発生層 3 1 5と電荷輸送層 3 1 6との積層構造から成る積層型の感光層を設ける方がより好ましい。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、各層を構成する材料に、電荷発生機能およぴ電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、単層型の感光層を設ける場合に比べ、より高感度で、繰返し使用時の安定性がさらに向上した耐久性の高い感光体 3 1 0を得ることができる。

なお、感光層 3 1 4として単層型の感光層を設ける場合、感光層は、電荷輸送層 3 1 6と同様の方法で形成される。たとえば、前述の電荷発生物質 3 1 2と、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質 3 1 3と、バインダ樹脂 3 1 7と、必要な場合には前述の添加剤とを、前述の電荷輸送層用塗布液と同様の適当な溶剤に溶解または分散させて感光層用塗布液を調製し、この感光層用塗布液を浸漬塗布法などによって導電性支持体 3 1 1の外周面上に塗布することによって、単層型の感光層を形成することができる。

また単層型の感光層における前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物の重量 A ' とバインダ樹脂 3 1 7の重量 B，との比率 A， / B ' は、前述の電荷輸送層 3 1 6における前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物の重量 Aとバインダ樹脂 3 1 7の重量 Bとの比率 AZ Bと同様に、 1 0ノ1 2〜： L 0 Z 3 0であることが好ましい。 '

感光層 3 1 4の各層には、感度の向上を図り、繰返し使用時の残留電位の上昇および疲労などを抑えるために、さらに 1種以上の電子受容物質や色素を添加してもよい。

電子受容物質としては、たとえば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、 4一クロルナフタル酸無水物などの酸無水物、テトラシァノエチレン、テレフタルマロンジ二トリルなどのシァノ化合物、 4一二トロべンズアルデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノン、 1一二トロアントラキノンなどのアントラキノン類、 2， 4， 7 _ トリニトロフルォレノン、 2 , 4， 5 , 7ーテトラニトロフルォレノンなどの多環もしくは複素環二トロ化合物、またはジフエノキノン化合物などの電子吸引性材料などを用いることができる。またこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどを用いることもできる。

色素としては、たとえばキサンテン系色素、チアジン色素、トリフエニルメタン色素、キノリン系顔料または銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物を用いることができる。これらの有機光導電性化合物は光学増感剤として機能する。また、感光層 3 1 4の各層には、必要に応じて酸化防止剤、増感剤または紫外線吸収剤などの各種添加剤を添加してもよい。これによつて、電位特性を向上させることができる。また層を塗布によって形成する際の塗布液の安定性を高めることができる。また感光体を繰返し使用した際の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。

酸化防止剤として特に好ましいものとしては、フエノール系化合物、ハイド口キノン系化合物、トコフエロール系化合物おょぴァミン系化合物などを挙げることができる。これらの酸化防止剤は、電荷輸送物質' 3 1 3に対して 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下の範囲で使用されることが好ましい。酸化防止剤の使用量が 0 . 1重量％未満であると、塗布液の安定性の向上おょぴ感光体の耐久性の向上に充分な効果を得ることができない。酸化防止剤の使用量が 5◦重量％を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼす。したがって、 0 . 1重量％以上 5 0重量％以下とした。

導電性支持体 3 1 1を構成する導電性材料としては、たとえばアルミニウム、銅、亜鉛、チタンなどの金属単体、アルミニウム合金、ステンレス鋼などの合金を用いることができる。またこれらの金属材料に限定されることなく、ポリェチレンテレフタレート、ナイロンもしくはポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙またはガラスなどの表面に、金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したもの、または導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどを用いることもできる。これらの導電性材料は所定の形状に加工されて使用される。なお、導電性支持体 3 1 1は、本実施形態では円筒状の形状を有するけれども、これに限定されることなく、感光体 3 1 0 の形状に合わせ、種々の形状を採ることができる。

導電性支持体 3 1 1の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理を施してもよい。レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体表面で反射されたレーザ光と感光体内で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像上に現れて画像欠陥となることがある。導電性支持体 3 1 1の表面に前述のような処理を施すことによって、この波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。

なお、図 2 0に示す本実施形態の画像形成装置 3 0 1に搭載される感光体としては、図 2 1に示す層構成を有する感光体 3 1 0に限定されることなく、種々の層構成を有する感光体を用いることができ、たとえば以下の図 2 2に示す層構成を有する感光体 4 1 0を用いることができる。

図 2 2は、図 2 0に示す画像形成装置 3 0 1に搭載される感光体の他の構成を簡略化して示す部分断面図である。本実施の形態の画像形成装置 3 0 1に搭載される感光体は、図 2 2に示す感光体 4 1 0のように、導電性支持体 3 1 1と感光層 3 1 4との間に、中間層 3 1 8が設けられる構成であってもよい。

導電性支持体 3 1 1と感光層 3 1 4との間に中間層 3 1 8がない場合、導電性支持体 3 1 1から感光層 3 1 4に電荷が注入され、感光層 3 1 4の帯電性が低下し、露光によって消去されるべき部分以外の部分において表面電荷が減少し、画像にかぶりなどの欠陥の発生することがある。特に、反転現像プロセスを用いて画像を形成する場合には、露光によって表面電荷の減少した部分にトナーが付着してトナー画像が形成されるので、露光以外の要因で表面電荷が減少すると、白地にトナーが付着して微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが発生し、画質の著しい劣化が生じる。このように、導電性支持体 3 1 1と感光層 3 1 4との間に中間層 3 1 8がない場合には、導電性支持体 3 1 1または感光層 3 1 4の欠陥に起因して微小な領域での帯電性の低下が生じ、黒ポチなどの画像のかぶりが発生し、著しい画像欠陥となることがある。

図 2 2に示す感光体 4 1 0では、前述のように導電性支持体 3 1 1と感光層 3 1 4との間には中間層 3 1 8が設けられているので、導電性支持体 3 1 1から感光層 3 1 4への電荷の注入を防止することができる。したがって、感光層 3 1 4 の帯電性の低下を防ぎ、露光によって消去されるべき部分以外の部分における表面電荷の減少を抑え、画像にかぶりなどの欠陥の発生することを防止することができる。また中間層 3 1 8を設けることによって、導電性支持体 3 1 1表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層 3 1 4の成膜性を高めることができる。

中間層 3 1 8には、各種樹脂材料から成る樹脂層または陽極酸化皮膜などが用いられる。中間層 3 1 8として樹脂層を設けると、感光層 3 1 4の導電性支持体 3 1 1からの剥離を抑え、導電性支持体 3 1 1と感光層 3 1 4との接着性を向上させることができるという効果も得られる。

樹脂層を構成する樹脂材料としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビュル樹脂、酢酸ビュル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルプチラール樹脂およびポリアミド樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの 2つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。また、カゼイン、ゼラチン、ポリビエルアルコールおよぴェチルセルロースなども挙げられる。これらの中でも、ポリアミド樹脂を用いることが好ましく、特にアルコール可溶性ナイ口ン樹脂を用いることが好ましい。好ましいアルコール可溶性ナイロン樹脂としては、たとえば 6—ナイロン、 6， 6—ナイロン、 6， 1 0—ナイロン、 1 1—ナイロンおよび 2 _ナイロンなどを共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、ならびに N—アルコキシメチル変性ナイロンおよび N—アルコキシェチル変性ナイ口ンのように、ナイ口ンを化学的に変性させた樹脂などを挙げることができる。

中間層 3 1 8として樹脂層を設ける場合、中間層 3 1 8には、金属酸化物などの粒子を含有させることが好ましい。これらの粒子を含有させることによって、中間層 3 1 8の体積抵抗値を調節し、導電性支持体 3 1 1から感光層 3 1 4への電荷の注入を防止する効果を高めることができるとともに、各種環境下において感光体の電気特性を維持することができる。

樹脂層から成る中間層 3 1 8は、たとえば前述の樹脂を適当な溶媒中に溶解または分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体 3 1 1の外周面上に塗布することによって形成される。中間層 3 1 8に金属酸化物などの粒子を含有させる場合には、たとえば前述の樹脂を適当な溶媒中に溶解させて得られる樹脂溶液中に、これらの粒子を分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体 3 1 1の外周面上に塗布することによって中間層 3 1 8を形成することができる。

中間層用塗布液の溶媒には、水もしくは各種有機溶媒、またはこれらの混合溶媒が用いられる。特に、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶媒、または水とアルコール類、 2種類以上のアルコール類、アセトンもしくはジォキソランなどとアルコール類、ジクロロェタン、クロ口ホルムもしくはトリクロロェタンなどの塩素系溶媒とアルコール類などの混合溶媒が好適に用いられる。

前述の粒子を樹脂溶液中に分散させる方法としては、ポールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルまたは超音波分散機などを用いる一般的な方法を使用することができる。 '

中間層用塗布液中における樹脂および金属酸化物の合計重量 cは、中間層用塗布液中の溶媒の重量 Dに対し、 C/Dが 1/9 9〜40 60であることが好ましく、より好ましくは 2/98〜 30/70である。また、樹脂の重量 Eと金属酸化物の重量 Fとの比率 E/Fは、 90/1 0〜 1/9 9であることが好ましく、より好ましくは 70 30〜5ノ9 5である。

中間層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの中でも、特に浸漬塗布法は、前述のように比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、中間層 3 1 8を形成する場合にも多く利用されている。中間層 3 1 8として設けられる樹脂層の膜厚は、 0. 0 1 111以上20 /2 _∞以下であることが好ましく、より好ましくは 0. 0 5 // m以上 1 0 _w m以下である。樹脂層の膜厚が 0. 0 1 /xmよりも薄いと、実質的に中間層 3 1 8として機能しなくなり、導電性支持体 3 1 1表面の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性支持体 3 1 1から感光層 3 1 4への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層 3 1 4の帯電性の低下が生じる。樹脂層の膜厚を 20 m よりも厚くすることは、浸漬塗布法によって中間層 3 1 8を形成する際に、中間層 3 1 8の形成が困難になるとともに、中間層 3 1 8の外周面上に感光層 3 1 4 を均一に形成することができず、感光体の感度が低下するので好ましくない。導電性支持体 3 1 1がアルミニウムから成る場合には、中間層 3 1 8として、樹脂層に代えて、陽極酸化皮膜を設けてもよい。中間層 3 1 8として樹脂層を設ける場合、物理的な衝撃などによって中間層 3 1 8に当て傷などの欠陥が生じてリークが発生し、画像欠陥の発生する可能性があるので取扱いに注意を要するけれども、陽極酸化皮膜は強靭であり、傷が発生しにくいので、耐リーク性という観点からは、中間層 3 1 8として陽極酸化皮膜を設けることが好ましい。

陽極酸化皮膜は、導電性支持体 3 1 1に対して陽極酸化処理を施すことによつて形成することができる。陽極酸化処理は、たとえばクロム酸、硫酸、しゅう酸、リン酸、ホウ酸またはスルファミン酸などの酸性浴中で行なわれる。これらの中でも、硫酸中での陽極酸化処理が最も良好な結果を与える。硫酸中で陽極酸化処理を行う場合、硫酸濃度は 5 0〜4 0 0 g / L、溶存アルミ濃度は 2〜 2 0 g / L、液温は 1 0〜 4 0 °C、電解電圧は 5〜 3 0 V、電流密度は 0 · 5〜 2 A / d m ²の範囲内に設定されることが好ましい。

このようにして形成された陽極酸化皮膜には、皮膜の安定性を高めるために、たとえば主成分としてフッ化二ッケルを含有する水溶液中に浸漬させる低温封孔処理、もしくはたとえば主成分として酢酸ニッケルを含有する水溶液中に浸漬させる高温封孔処理、または蒸気封孔もしくは沸騰水封孔などのその他の封孔処理を施すことが好ましい。

中間層 3 1 8として設けられる陽極酸化皮膜の平均膜厚は、 0 . 以上 2 0 μ m以下であることが好ましく、より好ましくは 1 / m以上 1 0 /X m以下である。陽極酸化皮膜の平均膜厚が 0 . 1 i m未満であると、実質的に中間層 3 1 8 として機能しなくなり、導電性支持体 3 1 1表面の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性支持体 3 1 1から感光層 3 1 4への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層 3 1 4の帯電性の低下が生じる。陽極酸化皮膜の平均膜厚が 2 0 μ mを超えると、感光体の感度が低下する。したがって、 0 . 1 μ： m以上 2 0 μ m以下とした。

図 2 0にもどって感光体 3 1 0を備える画像形成装置 3 0 1の構成と動作について説明する。

画像形成装置 3 0 1は、円筒状であって、ハウジング 3 3 8に回転自在に支持される前述の感光体 3 1 0と、感光体 3 1 0を回転軸線 3 4 4まわりに矢符 3 4 1方向に回転駆動させる図示しない駆動手段とを備える。駆動手段は、たとえば動力源としてモータを備え、モータからの動力を図示しない歯車を介して感光体 3 1 0の芯体を構成する支持体に伝えることによって、感光体 3 1 0を所定の周速度で回転駆動させる。なお、感光体 3 1 0の形状は、本実施形態では円筒状であるけれども、これに限定されることなく、円柱状または無端ベルト状などであつてもよい。

感光体 3 1 0の周囲には、接触帯電器 3 3 2と、像露光手段 3 3 0と、現像器 3 3 3と、転写器 3 3 4と、分離手段 3 3 7と、クリーナ 3 3 6とが、矢符 3 4 1で示される感光体 3 1 0の回転方向上流側から下流側に向かってこの順序で設けられる。クリーナ 3 3 6は、図示しない除電器と共に設けられる。感光体 3 1 0、接触帯電器 3 3 2、現像器 3 3 3およぴクリーナ 3 3 6は、ハウジング 3 3 8に内包されるようにして一体的に設けられ、プロセスカートリッジ 3 2 0を構成する。プロセスカートリッジ 3 2 0は、図示しないレールなどの案内手段を用いて画像形成装置本体に対して着脱自在に構成される。

接触帯電器 3 3 2は、帯電部材 3 3 2 aと、図示しない圧力負荷手段とを備え、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に対して帯電部材 3 3 2 aを当接させて帯電を行う接触帯電手段である。帯電部材 3 3 2 aは、圧力負荷手段によって感光体 3 1 0 の外周面 3 4 3に押圧されて当接部を形成する。接触帯電手段である接触帯電器 3 3 2を用いることによって、人体に有害なオゾンの発生が少なく、長期に渡つて使用することのできる画像形成装置 3 0 1を実現することができる。

帯電部材 3 3 2 aは、ブラシ状であって、導電性ブラシ 3 5 0と導電性ブラシ 3 5 0を支持する円柱状の支持体 3 5 1とを含んで構成され、支持体 3 5 1はたとえばハウジング 3 3 8に回転自在に支持される。帯電部材 3 3 2 aがブラシ状の形状を有することによって、帯電部材 3 3 2 aと感光体 3 1 0の外周面 3 4 3 との当接部分が小さくなり、感光体 3 1 0の表面層である感光層 3 1 4に対する帯電部材 3 3 2 aからの機械的ストレスを軽減することができるので、感光体 3 1 0の寿命を延長することができる。また、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に残留するトナーが帯電部材 3 3 2 aによって前記表面 3 4 3に押し付けられることによって発生するフィルミングを低減することができる。

導電性ブラシ 3 5 0を支持する支持体 3 5 1の形状は、本実施形態では円柱状であるけれども、これに限定されることなく、円筒状または平板状などであってもよい。支持体 3 5 1が円柱状または円筒状である場合には、帯電部材 3 3 2 a は、外部からの回転駆動力または感光体 3 1 0との接触摩擦力によって回転駆動されながら使用される。支持体 3 5 1が平板状である場合には、帯電部材 3 3 2 aは、固定されて使用される。

帯電部材 3 3 2 aを構成する材料は、特に限定されるものではなく、所 Sの電気抵抗および形状が得られるものであればよい。たとえば、金もしくは銀などの金属、または導電性高分子などが使用可能である。また、カーボンブラックもしくは金属の導電性粉体を分散させた樹脂材料、またはイオン導電処理を施した樹脂材料などを用いることもできる。

帯電部材 3 3 2 aには、電圧を印加するための外部電源 3 3 9が接続されている。帯電部材 3 3 2 aの導電性ブラシ 3 5 0を感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に当接させた状態で、外部電源 3 3 9から支持体 3 5 1に電圧を印加することによつて、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3を所定の電位に帯電させることができる。帯電部材 3 3 2 a、すなわち支持体 3 5 1に印加する電圧としては、直流電圧のみを用いてもよいけれども、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3を均一に帯電させるためには、直流電圧に交流電圧を重畳させた振動電圧を用いることが好ましい。

帯電部材 3 3 2 aの形状は、本実施形態ではブラシ状であるけれども、これに限定されることなく、ローラ状、ブレード状、ベルト状または平板状などであつてもよい。帯電の安定性の観点からは、帯電部材 3 3 2 aはローラ状であることが好ましい。帯電部材 3 3 2 aがローラ状の形状を有することによって、帯電部材 3 3 2 aと感光体 3 1 0との当接部分が大きくなるので、感光体 3 1 0を安定して帯電させることができる。

帯電部材 3 3 2 aがローラ状である場合、帯電部材 3 3 2 aは、円柱状または円筒状の支持体と、支持体の外周面を覆う弾性層とを含んで構成される。弾性層は、単一の層で構成されてもよく、支持体の外周面を覆う支持層と支持層の外周面を覆う抵抗層との二層で構成されてもよい。また弾性層の外周面には、さらに保護層を設けてもよい。弾性層、支持層、抵抗層および保護層は、所望の電気抵抗を有するように形成される。弾性層、抵抗層または保護層を感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に当接させた状態で、ブラシ状の帯電部材 3 3 2 aの場合と同様に外部電源 3 3 9から支持体に電圧を印加することによって、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3を所定の電位に帯電させることができる。

ローラ状の帯電部材 3 3 2 aの支持体を構成する材料としては、導電性を有するものが用いられ、たとえば金もしくは銀などの金属、または導電性高分子などが用いられる。また、カーボンブラックもしくは金属の導電性粉体を分散させた樹脂材料、またはイオン導電処理を施した樹脂材料などを用いることもできる。弾性層または支持層を構成する材料としては、導電性または半導電性を有するものが用いられ、絶縁性の弾性材料に導電性粒子または半導電性粒子を分散させたものが好適に使用される。絶縁性の弾性材料としては、たとえばシリコーンゴム、ポリウレタンゴム、エチレン一プロピレン一ジェン共重合体（ethyl ene- propyl ene - diene copolymer；略称： E P D M) ゴムおよび-卜リルゴムなどのゴム材料を挙げることができる。導電性粒子または半導電性粒子としては、たとえばカーボン粉、カーボンファイバ、金属粉およびグラフアイトなどを挙げることができる。

抵抗層または保護層を構成する材料としては、導電性または半導電性を有するものが用いられ、結着性樹脂に導電性粒子または半導電性粒子を分散させたものが好適に用いられる。結着性樹脂としては、たとえばアクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナイロン、ェトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビュルなどのポリビュル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリチォフェン樹脂、ポリエチレ- ンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリオレフイン樹脂、フッ素樹脂およびスチレン一ブタジェン共重合体樹脂などを挙げることができる。導電性粒子または半導電性粒子としては、弾性層または支持層に用いられるものと同様のものを用いることができる。

像露光手段 3 3 0は、たとえば半導体レーザなどを光源として備え、光源から出力されるレーザビームなどの光 3 3 1を、接触帯電器 3 3 2と現像器 3 3 3との間に位置する感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に、画像情報に応じて照射することによって、帯電された感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に対して像露光を行い、前記外周面 3 4 3に静電潜像を形成する。

現像器 3 3 3は、像露光によって感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に形成される静電潜像を、現像剤によって現像する現像手段であり、感光体 3 1 0に対向して設けられ感光体 3 1 0の外周面 3 4 3にトナーを供給する現像ローラ 3 3 3 aと、現像ローラ 3 3 3 aを感光体 3 1 0の回転軸線 3 4 4と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持するとともにその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング 3 3 3 bとを備える。

転写器 3 3 4は、現像によって感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に形成される可視像であるトナー画像を、図示しない搬送手段によって矢符 3 4 2方向から感光体 3 1 0と転写器 3 3 4との間に供給される記録媒体である転写紙 3 4 5上に転写させる転写手段であり、搬送手段を介して感光体 3 1 0に対向して設けられる。転写器 3 3 4は、本実施形態では、転写ローラ 3 3 4 aを備え、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に当接する転写紙 3 4 5の当接面の反対面側から転写ローラ 3 3 4 aを感光体 3 1 0に対して押圧させ、感光体 3 1 0と転写紙 3 4 5とを圧接させた状態で、この状態で外部電源 3 4 0から転写ローラ 3 3 4 aに電圧を印加することによって、トナー画像を転写紙 3 4 5上に転写させる接触式の転写手段である。なお、転写器 3 3 4は、このように押圧力を利用して転写を行う接触式の転写手段に限定されるものではなく、押圧力を用いずに転写を行う非接触式の転写手段であってもよい。非接触式の転写手段としては、たとえばコロナ放電器などを備え、コロナ放電器から転写紙 3 4 5にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー画像を転写紙 3 4 5上に転写させるものなどを用いることができる。分離手段 3 3 7は、圧接された感光体 3 1 0と転写紙 3 4 5とを分離する手段である。

クリーナ 3 3 6は、転写器 3 3 4による転写動作後に感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に残留するトナーを前記外周面 3 4 3から剥離させるクリーエングプレード 3 3 6 aと、クリーエングブレード 3 3 6 aによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング 3 3 6 bとを備える。

また、分離手段 3 3 7によって感光体 3 1 0から分離された転写紙 3 4 5が搬送される方向には、転写紙 3 4 5上に転写されたトナー画像を定着させる定着手段である定着器 3 3 5が設けられる。定着器 3 3 5は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ 3 3 5 aと、加熱ローラ 3 3 5 aに対向して設けられ加熱ローラ 3 3 5 aに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ 3 3 5 bとを備える。

本発明の実施の第 9の形態である画像形成方法は、電子写真感光体を作製する工程と、得られた電子写真感光体に対して帯電部材を当接させて帯電を行う接触帯電工程と、帯電された電子写真感光体に対して像露光を行い、静電潜像を形成する像露光工程と、形成された静電潜像を現像する現像工程とを含み、電子写真感光体を作製する工程が、導電性材料から成る導電性支持体を準備し、導電性支持体上に、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物およびバインダ樹脂を含有する感光層を形成することを特徴とする。すなわち、この画像形成方法は、本実施形態の画像形成装置 3 0 1によって実行される。

画像形成装置 3 0 1による画像形成動作について説明する。まず、感光体 3 1 0が駆動手段によって矢符 3 4 1方向に回転駆動されると、像露光手段 3 3 0からの光 3 3 1の結像点よりも感光体 3 1 0の回転方向上流側に設けられる接触帯電器 3 3 2の帯電部材 3 3 2 aが感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に押圧され、当接部が形成される。この状態で外部電源 3 3 9から帯電部材 3 3 2 aに所定の電圧を印加することによって、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3が正または負の所定電位に帯電される。

次いで、像露光手段 3 3 0から、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に対して画像情報に応じて光 3 3 1が照射される。光源からの光 3 3 1は、主走査方向である感光体 3 1 ◦の長手方向に繰返し走査される。感光体 3 1 0を回転駆動させ、光源からの光 3 3 1を繰返し走査することによって、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に対して画像情報に応じた像露光が施される。この像露光によって、光 3 3 1が照射された部分の表面電荷が除去され、光 3 3 1が照射された部分の表面電位と光 3 3 1が照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に静電潜像が形成される。

次いで、光源からの光 3 3 1の結像点よりも感光体 3 1 0の回転方向下流側に設けられる現像器 3 3 3の現像ローラ 3 3 3 aから、静電潜像の形成された感光体 3 1 0の外周面 3 4 3にトナーが供給されることによって、静電潜像が現像され、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3にト"^ "一画像が形成される。 - ― ― また、感光体 3 1 0への像露光と同期して、転写紙 3 4 5が、搬送手段によつて感光体 3 1 0と転写器 3 3 4との間に矢符 3 4 2方向から供給される。感光体 3 1 0と転写器 3 3 4との間に転写紙 3 4 5が供給されると、転写器 3 3 4の転写ローラ 3 3 4 aが感光体 3 1 0に押圧されて当接部が形成され、感光体 3 1 0 と転写紙 3 4 5とが圧接される。この状態で外部電源 3 4 0から転写ローラ 3 3

4 aに電圧を印加することによって、感光体 3 1 0の外周面 3 4 3に形成されたトナー画像が転写紙 3 4 5上に転写される。

トナー画像が転写された転写紙 3 4 5は、分離手段 3 3 7によって感光体 3 1 0の外周面 3 4 3から剥離された後、搬送手段によって定着器 3 3 5に搬送され、定着器 3 3 5の加熱ローラ 3 3 5 aと加圧ローラ 3 3 5 bとの当接部を通過する際に加熱および加圧される。これによつて、転写紙 3 4 5上のトナー画像が転写紙 3 4 5に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙 3 4 5は、搬送手段によって画像形成装置 3 0 1の外部に排紙される。

一方、転写器 3 3 4による転写動作後に感光体 3 1 0の外周面 3 4 3上に残留するトナーは、クリーナ 3 3 6のタリ一ユングプレー 3 3 6 aによって感光体 3 1 0の外周面 3 4 3から剥離され、回収用ケーシング 3 3 6 b内に回収される。このようにしてトナーが除去された感光体 3 1 0の外周面 3 4 3の電荷は、クリーチ 3 3 6と共に設けられる除電器によって除荷され、これによつて感光体 3 1 0の外周面 3 4 3上の静電潜像が消失する。その後、感光体 3 1 0はさらに回転駆動され、再度感光体 3 1 0の帯電から始まる一連の動作が繰返される。以上のようにして、連続的に画像が形成される。

画像形成装置 3 0 1において、接触帯電器 3 3 2によって感光体 3 1 0に対して帯電部材 3 32 aを当接させて帯電を行う際、感光体 3 1 0の感光層 3 1 4と帯電部材 3 3 2 aとの当接部分に集中して高電界がかかる。しかしながら、感光層 3 14の表面層である電荷輸送層 3 1 6には前述のように欠陥がほとんどないので、帯電部材 3 32 aから供給される電荷が電荷輸送層 3 1 6中の一部分に集中することはなく、感光層 3 14は均一に帯電される。すなわち、局部的なリークによって感光層 3 1 4が絶縁破壊することはない。したがって、リークに起 H する画像欠陥のない高品質の画像を長期に渡って安定して提供することのできる信頼性の高い画像形成装置 30 1を得ることができる。

図 20に示す本発明の実施の第 8の形態である画像形成装置 30 1として、市販の複写機（シャープ株式会社製： AR_ 26 5 S) の帯電器をスコロトロン帯電器からブラシ状の帯電部材 3 3 2 aを備える接触帯電器 3 3 2に改造して得られた試験用複写機を準備し、特性を評価した。ただし、感光体には、それぞれ異なる条件で作製された 1 3種類のものを準備した。この 1 3種類の感光体は、それぞれ以下のようにして作製した。

(実施例 2 1 )

酸化チタン（石原産業株式会社製： TTO 5 5 A) 7重量部と共重合ナイロン樹脂（東レ株式会社製：ァミラン CM 8000) 1 3重量部とを、メタノール 1 5 9重量部と 1， 3—ジォキソラン 1 06重量部との混合溶媒に加え、ペイントシュ一力で 8時間分散処理し、中間層用塗布液を調製した。得られた中間層用塗布液を塗工槽に満たし、この塗工槽に直径 3 Omm、長さ 3 2 2. 3 mmのアルミニゥム製円筒状導電性支持体 3 1 1を浸漬した後引上げ、自然乾燥して膜厚 1 μ mの中間層 3 1 8を形成した。

次いで、電荷発生物質 3 1 2としてォキソチタニウムフタロシアニン 1重量部を、テトラヒドロフラン（THF) 9 8重量部にポリビュルプチラール樹脂（積水化学工業株式会社製：エスレック B X— 1) 1重量部を溶解させて得た樹脂溶液に加えた後、ペイントシエ一力で 2時間分散させ、電荷発生層用塗布液を調製した。得られた電荷発生層用塗布液を、前述の中間層用塗布液と同様にして、先に形成した中間層 3 1 8上に浸漬塗布した後、自然乾燥して膜厚 0. 3 / mの電荷発生層 3 1 5を形成した。

次いで、電荷輸送物質 3. 1 3として表 6に示す例示化合物 N o . 1のェナミン化合物 8重量部と、バインダ樹脂 3 1 7としてビスフエノール Z型ポリカーボネ一ト樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製：ユーピロン Z— 2 0 0 ) 1 0重量部とを、テトラヒドロフラン 4 0重量部とトルエン 4 0重量部との混合溶媒に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。得られた電荷輸送層用塗布液を、前述の中間層用塗布液と同様にして、先に形成した電荷発生層 3 1 5 上に浸漬塗布した後、乾燥させ、膜厚 2 0 μ πιの電荷輸送層 3 1 6を形成した。以上のようにして、図 2 2に示す層構成の積層型の電子写真感光体を作製した。

(実施例 2 2〜2 6 )

電荷輸送層 3 1 6の形成に際し、電荷輸送物質 3 1 3に、例示化合物 Ν ο . 1 のェナミン化合物に代えて、表 6に示す例示化合物 Ν ο . 3、表 1 4に示す例示化合物 Ν ο . 6 1、表 2 1に示す例示化合物 Ν ο . 1 0 6、表 2 6に示す例示化合物 N o . 1 4 6または表 3 1に示す例示化合物 N o . 1 7 7のェナミン化合物を用いる以外は、実施例 2 1と同様にして、 5種類の電子写真感光体を作製した。

(実施例 2 7 )

電荷輸送層 3 1 6の形成に際し、電荷輸送物質 3 1 3である例示化合物 N o . 1のェナミン化合物の量を 5重量部とし、バインダ樹脂 3 1 7であるビスフエノール Z型ポリカーボネート樹脂の量を 1 3重量部とする以外は、実施例 2 1と同様にして、電子写真感光体を作製した。

(実施例 2 8 )

電荷輸送層 3 1 6の形成に際し、電荷輸送物質 3 1 3である例示化合物 N o . 1のェナミン化合物の量を 4重量部とし、バインダ樹脂 3 1 7であるビスフエノール Z型ポリカーボネート樹脂の量を 1 3重量部とする以外は、実施例 2 1と同様にして、電子写真感光体を作製した。

(実施例 2 9 )

電荷輸送層 3 1 6の形成に際し、電荷輸送物質 3 1 3である例示化合物 N o . 1のェナミン化合物の量を 9重量部とし、バインダ樹脂 3 1 7であるビスフエノール Z型ポリカーボネート樹脂の量を 9重量部とする以外は、実施例 21と同様にして、電子写真感光体を作製した。

(実施例 30 )

実施例 21と同様のアルミニウム製円筒状導電性支持体 3 1 1に対して陽極酸化処理を施し、導電性支持体 31 1上に膜厚 6 μπιの陽極酸化皮膜を形成した後、封孔処理を行い、中間層 31 8を形成した。陽極酸化処理は、硫酸中において、硫酸濃度 180 g / L、溶存アルミ濃度 4. 5 gノ L、液温 20 °C、電解電圧 1 0V、電流密度 1. 5 AZdm²の条件下で行った。

次いで、実施例 21と同様にして、電荷発生層 3 1 5および電荷輸送層 3 16 を形成し、電子写真感光体を作製した。

(比較例 1 3)

電荷輸送層 316の形成に際し、電荷輸送物質 3 1 3に、例示化合物 N o . 1 のェナミン化合物に代えて、下記構造式（28) で示される比較化合物を用いる以外は、実施例 21と同様にして、電子写真感光体を作製した。なお、以下では、下記構造式（28) で示される比較化合物を TP Dと称することがある。

【化 44】

(比較例 14 )

電荷輸送層 31 6の形成に際し、電荷輸送物質 3 1 3に、例示化合物 No. 1 のェナミン化合物 8重量部に代えて、前記構造式 (28) で示される比較化合物 (TPD) 5重量部を用い、バインダ樹脂 3 1 7であるビスフエノール Z型ポリカーボネート樹脂の量を 1 3重量部とする以外は、実施例 21と同様にして、電子写真感光体を作製した。

(比較例 1 5 ) 電荷輸送層 3 1 6の形成に際し、電荷輸送物質 3 1 3に、例示化合物 N o . 1 のェナミン化合物に代えて、下記構造式（2 9) で示される比較化合物を用いる以外は、実施例 2 1と同様にして、電子写真感光体を作製した。なお、以下では、下記構造式（29) で示される比較化合物を ENAと称することがある。

【化 45】

ぐ特性評価 >

特性の評価は、以下のように行った。

実施例 2 1〜30および比較例 1 3〜 1 5で作製された感光体がそれぞれ搭載された前述の試験用複写機を用い、転写紙上にハーフトーン画像を形成した。ここで、ハーフトーン画像とは、画像の濃淡を白黒のドットによって階調表現した画像のことである。得られたハーフトーン画像について、マクベス濃度計（Ma c b e t h社製： RD 9 1 4) を用い、画像濃度として反射率濃度を測定し、設定した画像濃度の許容範囲と比較した。また得られたハーフトーン画像を目視によって観察し、黒点および白点の有無を確認した。これらの結果から、得られたハーフトーン画像の画像品質を評価した。

画像品質の評価基準は、以下のようである。

〇：良好。画像濃度が基準とする許容範囲の中央値にほぼ等しい。黒点、白点もない。

△：実使用上問題なし。画像濃度が基準とする許容範囲の中央値より低いまたはやや低いが、許容範囲内である。黒点、白点はない。

X ：実使用に耐えない。画像濃度が許容範囲を外れて低い。あるいは黒点、白点が発生。

次いで、試験用複写機から現像器を取出し、代わりに現像部位に表面電位計

(T r e k社製： Mo d e 1 344) を設け、白べた原稿を複写した時の感光体の表面電位 VO (-V) 、ハーフトーン原稿を複写した時の感光体の表面電位 V H (-V) 、黒べた原稿を複写した時の感光体の表面電位 VL (-V) を測定し、電気特性を評価した。なお、この試験用複写機では、反転現像プロセスを採用し— ている。

以上の評価結果を初期の評価結果とした。

次に、表面電位計を取出して再び現像器を搭載し、所定のパターンの画像を B 本工業規格（J I S) P 01 38に規定される A 4判の転写紙 3万枚に複写した後、さらにハーフトーン画像を形成した。得られたハーフトーン画像について、初期と同様にして、画像の品質を評価した。評価基準は初期と同一である。また初期と同様にして、感光体の表面電位 V0、 VHおよび VLを測定した。以上の評価結果を繰返し使用後の評価結果とした。

これらの評価結果を表 45に示す。

^

^4 (2) で示されるェナミン化合物を用いた実施例 2 1〜26の感光体は、 TPD を用いた比較例 1 3の感光体に比べ、初期および繰返し使用後のいずれにおいても、 VLの絶対値が小さく、感度および応答性に優れることが判った。また実施例 2 1〜26の感光体は、比較例 1 3の感光体に比べ、初期の V0， VH, V L の値と繰返し使用後の V0， VH, VLの値との差が小さく、電気的耐久性に優れることが判った。

また、実施例 2 1〜26の感光体が搭載された複写機では、初期および繰返し使用後のいずれにおいても、良好な品質の画像が得られることが判った。一方、比較例 1 3の感光体が搭載された複写機では、繰返し使用後には、リークによる感光層の損傷が黒点となって画像に現れた。これは、比較例 1 3の感光体に用いられた TP Dが、実施例 2 1〜 26の感光体に用いられた前記一般式 (2) で示されるェナミン化合物に比べ、バインダ樹脂との相溶性および溶媒に対する溶解性に劣ることが原因であると推察される。

すなわち、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、バインダ樹脂との相溶性および溶媒に対する溶解性に優れるので、このェナミン化合物が用いられた実施例 2 1〜 26の感光体では、ェナミン化合物の凝集は発生せず、均一な感光層が形成された。このため、実施例 2 1〜2 6の感光体が搭載された複写機では、感光体と帯電部材との当接部分に集中して高電界のかかる接触帯電器で帯電を行っても、感光層中の一部分に電荷が集中することはなく、繰返し使用後においても良好な画像品質を維持し続けることができたと考えられる。一方、比較例 1 3の感光体に用いられた T PDは、バインダ樹脂との相溶性および溶媒に対する溶解性に劣るので、比較例 1 3の感光体の感光層は、目視では均一であるけれども、実際には T PDの凝集した部分が生じていた。このため、接触帯電器によつて帯電を行うと、 T PDの凝集した部分に電荷が集中し、感光層が絶縁破壊した結果、画像に黒点が現れたものと考えられる。

また、比較例 1 4から、電荷輸送物質に T PDを用いた場合であっても、電荷輸送物質である T PDの重量とバインダ樹脂の重量との比率（電荷輸送物質/バインダ樹脂）を 1 OZ26とし、比較例 13の感光体よりも T PDの比率を低くし、バインダ樹脂の比率を高くすることによって、リークに起因する黒点が解消されることが判った。これは、 T P Dの比率が低いので、 T P Dが塗布液中に均一に溶解し、均一な塗布膜として感光層が形成されたためであると推察される。しかしながら、比較例 1 4の感光体が搭載された複写機では、感光体の感度が不足して画像濃度が基準よりも低くなり、繰返し使用後に形成された画像は、実使用に耐えないものであった。

これに対し、実施例 2 7の感光体では、電荷輸送物質である前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物の重量 Aとバインダ樹脂の重量 Bとの比率 A/ Bを比較例 1 4と同様に 1 0 / 2 6とし、実施例 2 1の感光体よりもェナミン化合物の比率を低くし、バインダ樹脂の比率を高めているけれども、感度は充分であり、実施例 2 7の感光体が搭載された複写機では、繰返し使用後においても、実使用上問題のない品質の画像が得られた。これは、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物の電荷移動度が高いためであると推察される。

また、実施例 2 1と実施例 2 8との比較から、実施例 2 7の感光体よりもバインダ樹脂の比率をさらに高め、前記比率 AZ Bを 1 0 / 3 0未満とした実施例 2 8の感光体は、実施例 2 1の感光体に比べ、感光体の電荷輸送能力が低下し、 V Lの絶対値が大きくなり、感度および応答性が低下することが判った。また、実施例 2 8の感光体が搭載された複写機では、初期に得られる画像は画像濃度が基準よりもやや低い程度であるけれども、繰返し使用後に得られる画像は、残留電位の蓄積によって、画像濃度がさらに低くなることが判った。

また、実施例 2 1と実施例 2 9との比較から、前記比率 A/ Bが 1 0 / 1 2を超え、実施例 2 1の感光体よりも前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物の比率を高め、バインダ樹脂の比率を低くした実施例 2 9の感光体が搭載された複写機では、初期には実施例 2 1の感光体が搭載された複写機と同様に良好な品質の画像が得られるけれども、繰返し使用後には、画像濃度がやや低くなる現象が見られた。これは、実施例 2 9の感光体は、初期には実施例 2 1の感光体と同様に良好な電気特性を有するけれども、実施例 2 1の感光体に比べ、繰返し使用による感光層の摩耗量が多いので、繰返し使用後には感光層の帯電能力が低下したためであると考えられる。すなわち、接触帯電器を用いて帯電を行う際には、帯電器と感光体とが接触しているので、感光体の表面電位が帯電器と同じ電位になるまで帯電器から感光体表面に電荷が移動する。感光体の帯電能力が低下すると、その帯電能力の低下分だけ、帯電器と同じ電位になるまでに帯電器から感光体表面に移動する電荷の量が増加する。このように実施例 2 9の感光体の像露光部位における表面電荷量が増加するので、実施例 2 1の感光体と同じ露光量での— 光では、感光体表面により多くの電荷が残留する。したがって、実施例 2 9の感光体では、実施例 2 1の感光体に比べ、 V Hの絶対値および V Lの絶対値が大きくなり、現像の際に感光体表面の電荷の減少した部分に付着するトナーの量が減少し、前述のように画像濃度がやや低くなつたものである。なお、繰返し使用後に形成された画像も実使用上は問題のないものであった。

また、実施例 2 1と実施例 3 0との比較から、中間層として陽極酸化皮膜を設けた実施例 3 0の感光体は、中間層として樹脂層を設けた実施例 2 1の感光体と同様に、初期および繰返し使用後のいずれにおいても、良好な電気特性を有することが判った。また実施例 3 0の感光体が搭載された複写機では、実施例 2 1の感光体が搭載された複写機と同様に、良好な画像が得られ、繰返し使用後においてもリークに起因する画像欠陥が発生しないことが判った。

また、実施例 2 1〜 2 6と比較例 1 5との比較から、電荷輸送物質に前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を用いた実施例 2 1〜2 6の感光体は、前記一般式（2 ) に含まれない前記構造式（2 9 ) で示されるェナミン化合物である E N Aを用いた比較例 1 5の感光体に比べ、初期の V H， V Lの値と繰返し使用後の V H， V Lの値との差が小さく、電気的耐久性に優れることが判つた。

以上のように、前記一般式 ( 2 ) で示されるェナミン化合物を感光層に含有する感光体を搭載する複写機では、感光体に対して帯電部材を当接させて帯電を行つても、リークに起因する画像欠陥のない高品質の画像を得ることができた。本発明は、その精神または主要な特徴から逸脱することなく、他のいろいろな形態で実施できる。したがって、前述の実施形態はあらゆる点で単なる例示に過ぎず、本発明の範囲は特許請求の範囲に示すものであって、明細書本文には何ら拘束されない。さらに、特許請求の範囲に属する変形や変更は全て本発明の範囲内のものである。

【産業上の利用可能性】

以上のように本発明によれば、電子写真感光体の導電性支持体上に設けられる感光層は、機械的強度に優れる特定の構造単位を有するポリアリレート樹脂と、前記特定の構造単位を有するポリアリレート樹脂との相溶性に優れ、かつ高い電荷移動度を有する特定の構造のェナミン化合物とを含有するので、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することのできる耐久性の高い電子写真感光体を提供することができる。

また本発明によれば、感光層は、溶媒に対する溶解性に優れる特性の構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有するので、塗布によって感光層を形成する場合に、塗布液の安定性を向上させ、電子写真感光体の生産効率を向上させることができる。

また本発明によれば、感光層は、特に高い電荷移動度を有する特定の構造のェナミン化合物を含有するので、帯電電位が高く、高感度で、充分な応答性を示し、また耐久性に優れ、高速の電子写真プロセスに用いた場合であってもこれらの特性の低下することのない信頼性の高い電子写真感光体を実現することができるまた本発明によれば、感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷移動度の高い特定の構造のェナミン化合物を含む電荷輸送物質および機械的強度に優れる特定の構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有する電荷輸送層とが、導電性支持体から外方に向かってこの順序で積層されて成る積層構造から成るので、より高感度で、耐久性が高く、かつ耐摩耗性に優れ、感光層の膜削れに起因する特性変化の小さい電子写真感光体を提供することができる。

また本発明によれば、導電性支持体と感光層との間には中間層が設けられるので、感光層の帯電性の低下を防ぎ、画像にかぶりなどの欠陥の発生することを防止することができるとともに、感光層の成膜性および導電性支持体と感光層との接着性を向上させることができる。

また本発明によれば、電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジは、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することのできる電子写真感光体と、帯電手段、現像手段および清掃手段からなる群から選ばれる少なくとも 1つの手段とを一体的に備えるので、電子写真感光体と、帯電手段、現像手段および清掃手段からなる群から選ばれる少なくとも 1つの手段とを、電子写真装置本体に対して容易に装着または取外しすることができるとともに、長期に渡って交換不要なプロセスカートリッジを提供することができる。

また本発明によれば、電子写真装置に備わる電子写真感光体は、機械的強度に優れ、電子写真装置のデジタル化および高解像度化に伴う機械的ストレスの増大に耐えることができるとともに、長期に渡って安定して良好な電気特性を提供することができるので、長期に渡って高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を提供することができる。

また本発明によれば、電子写真装置に備わる転写手段は、電子写真感光体と記録媒体とを圧接させることによって、現像された画像を記録媒体上に転写させ、電子写真感光体の感光層は、機械的強度に優れる特定の構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有するので、転写手段による押圧力を高め、記録媒体への転写効率を向上させることができ、転写ずれ、白抜けまたは中抜けなどの画像欠陥の少ない高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い電子写真装置を実現することができる。

本発明によれば、電子写真感光体の導電性基体上に設けられる感光層は、機械的強度に優れ、かつ溶剤がハロゲン系有機溶剤であるか、非ハロゲン系有機溶剤であるかに関わらず、溶剤に対して高い溶解性を示す非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂と、特定の構造を有する電荷移動度の高いェナミン化合物とを含有するので、帯電電位および電荷保持能が高く、高感度で充分な光応答性を有し、また耐久性に優れ、低温環境下もしくは高速の電子写真プロセスで用いられた場合または光に曝された場合であってもそれらの特性が低下せず、高い信頼性を有するとともに、生産性が良好な電子写真感光体を提供することができる。

また本発明によれば、感光層は、特に高い電荷移動度を有するとともに、合成が比較的容易で収率が高く、安価に製造することのできる特定の構造を有するェナミン化合物を含有するので、さらに高い光応答性を示す電子写真感光体を低い製造原価で製造することができる。

また本発明によれば、感光層は、特定の非対称ジオール成分を含む構造単位を有する機械的強度の特に高いポリカーボネート樹脂を含有するので、耐久性に特に優れ、感光層表面における傷の発生が少なく、感光層の膜減り量の小さい電子写真感光体を得ることができる。

また本発明によれば、感光層は、非対称ジオール成分とシロキサン構造とを有するポリカーボネート樹脂を含有するので、感光層の表面摩擦係数が低減されて滑り性が向上し、転写効率ゃクリ一二ング性が改善されて良好な画像を得ることができ、また感光層表面に傷が付くことが少なく、鳴きと呼ばれる異音も発生しにくい。

また本発明によれば、感光層は、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有し、かつ赤外線レーザから照射されるレーザ光の波長域に最大吸収ピークを有するォキソチタニウムフタロシアニンをさらに含有するので、高感度かつ高解像度の電子写真感光体を得ることができ、赤外線レーザを露光光源とするデジタルの画像形成装置において、高品質の画像を提供することができる。

また本発明によれば、感光層は、少なくとも、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、特定の構造を有する電荷移動度の高いェナミン化合物を含む電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との積層構造から成り、電荷発生層および電荷輸送層のうちの少なくとも電荷輸送層は、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含有するので、より高感度で、さらに繰返し使用時の安定性も増した耐久性の高い電子写真感光体を得ることができるとともに、電子写真感光体の生産性を向上させることができる。また本発明によれば、光応答性を低下させることなく、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含むパインダ樹脂を電荷輸送層に高濃度に含有させることができるので、電荷輸送層の耐刷性を向上させ、感光層の摩耗に起因する特性変化を抑えることができ、電子写真感光体の耐久性を向上させることがでさる。

また本発明によれば、画像形成装置に備わる電子写真感光体は、帯電電位および電荷保持能が高く、高感度で充分な光応答性を有し、また耐久性に優れ、低温環境下もしくは高速の電子写真プロセスで用いられた場合または光に曝された場合であってもそれらの特性が低下しないので、各種の環境下で長期に渡って高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い画像形成装置を得ることができるとともに、メンテナンス時などに電子写真感光体が光に曝されることに起因する画質の低下を防ぎ、画像形成装置の信頼性を向上させることができる。

Claims

請求の範囲

1. 導電性材料から成る導電性支持体と、

前記導電性支持体上に設けられ、下記一般式（1) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂および下記一般式（2) で示されるェナミン化合物を含有する感光層とを有することを特徴とする電子写真感光体。

【化 46】 ― —―

(式中、 X¹は、単結合または一 CR⁵R⁶—を示す。ここで、 R⁵および R⁶は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリール基を示す。また R⁵および R⁶は、互いに結合して環構造を形成してもよい。 R¹, R²， R ³および R ⁴は、それぞれ水素原子、ノヽロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリ一ル基を示す。 R⁷， R⁸， R ⁹および R ¹⁰は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリ一ル基を示す。）

【化 4 7】

«· m

(式中、 A r ¹および A r ²は、それぞれ置換基を有してもよいァリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。 A r ³は、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 A r ⁴および A r ⁵は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、 A r ⁴および A r ⁵が共に水素原子になることはない。 A r ⁴および A r ⁵は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。 aは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 mは 1〜6の整数を示す。 mが 2以上のとき、複数の aは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 R¹¹は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 R¹²， R¹³および R¹⁴は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいァラルキル基を示す。 nは 0〜 3の整数を示し、 nが 2または 3のとき、複数の R¹²は同一でも異なってもよく、複数の R¹³は同一でも異なってもよい。ただし、 nが 0のとき、 A r ³は置換基を有してもよい複素環基を示す。）

2. 前記感光層は、前記一般式（1) において、 ¹がー。11⁵11⁶—でぁって、 R R²、 R³、 R⁴、 R⁵および R⁶が共にメチル基であり、 R⁷、 R⁸、 R⁹および R^{1 Q}が共に水素原子である構造単位を有するポリアリレート榭脂を含有することを特徴とする請求項 1記載の電子写真感光体。

3. 前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、下記一般式 (3) で示されるェナミン化合物であることを特徴とする請求項 1または 2記載の電子写真感光体。【化 4 8】

(式中、 b , cおよび dは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 i， kおよび; ΐは、それぞれ 1〜 5の整数を示す。 iが 2以上のとき、複数の bは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また kが 2以上のとき、複数の cは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また jが 2以上のとき、複数の dは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 A r ⁴， A r ⁵， aおよび mは、前記一般式

( 2 ) において定義したものと同義である。）

4 . 前記感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含む電荷輸送物質および前記一般式（1 ) で示される構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有する電荷輸送層とが、前記導電性支持体から外方に向かってこの順序で積層されて成る積層構造から成ることを特徴とする請求項 1〜 3のうちのいずれか 1つに記載の電子写真感光体。

5 . 前記導電性支持体と前記感光層との間には、中間層が設けられることを特徴とする請求項 1〜 4のうちのいずれか 1つに記載の電子写真感光体。

6 . 電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジであって、請求項 1〜 5のいずれかに記載の電子写真感光体と、

前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施すことによって形成される静電潜像を現像する現像手段および現像された画像を記録媒体上に転写させた後に前記電子写真感光体を清掃する清掃手段からなる群から選ばれる少なくとも 1つの手段とを一体的に備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。

7 . 請求項 1〜5のいずれかに記載の電子写真感光体と、

前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、

露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段と、

現像された画像を記録媒体上に転写させる転写手段とを備えることを特徴とする電子写真装置。

8 . 前記転写手段は、前記電子写真感光体と前記記録媒体とを圧接させることによって、現像された画像を前記記録媒体上に転写させることを特徴とする請求項 7記載の電子写真装置。

9 . 導電性材料から成る導電性基体と、

前記導電性基体上に設けられ、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂および下記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含有する感光層とを有することを特徴とする電子写真感光体。

【化 4 9】

(式中、 A r ¹および A r ²は、それぞれ置換基を有してもよいァリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。 A r ³は、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 A r ⁴および A r ⁵は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、 A r ⁴および A r ⁵が共に水素原子になることはない。 A r ⁴および A r ⁵は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。 aは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール ¾、ハロゲン原子または水素原子を示し、 mは 1〜6の整数を示す。 mが 2以上のとき、複数の aは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 R ^{1 1}は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 R ^{1 2}， R ^{1 3}および R ^{1 4}は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいァラルキル基を示す。 nは 0〜 3の整数を示し、 nが 2または 3のとき、複数の R ^{1 2}は同一でも異なってもよく、複数の R ^{1 3}は同一でも異なってもよい。ただし、 nが 0のとき、 A r ³は置換基を有してもよい複素環基を示す。）

1 0 . 前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物は、下記一般式（3 ) で示されるェナミン化合物であることを特徴とする請求項 9記載の電子写真感光体。【化 5 0】

(式中、 b , cおよび dは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 i， kおよぴ jは、それぞれ 1〜 5の整数を示す。 iが 2以上のとき、複数の bは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また kが 2以上のとき、複数の cは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また jが 2以上のとき、複数の dは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 A r ⁴， A r ⁵， aおよび mは、前記一般式—

(2) において定義したものと同義である。）

1 1. 前記非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、下記一般式

( I I ) で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項 9または 1 0記載の電子写真感光体。

【化 5 1】

(式中、 R²¹， R²², R²³， R²⁴， R²⁵， R²⁶， R ²⁷および R ²⁸は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよぃァリール基または置換基を有してもよいアルコキシ基を示す。 R²⁹および R³。は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいァリール基を示す。ただし、 R²⁹および R³°は、互いに異なる基であるか、または互いに結合して環構造を形成する。）

1 2. 前記非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂は、さらにシロキサン構造を有することを特徴とする請求項 9〜 1 1のうちのいずれか 1つに記載の電子写真感光体。

1 3. 前記感光層は、さらにォキソチタニウムフタロシアニンを含有することを特徴とする請求項 9〜1 2のうちのいずれか 1つに記載の電子写真感光体。

14. 前記感光層は、少なくとも、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層との積層構造から成り、

前記電荷輸送物質は、前記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物を含み、前記電荷発生層および前記電荷輸送層のうちの少なくとも前記電荷輸送層は、前記非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とする請求項 9〜 1 3のうちのいずれか 1つに記載の電子写真感光体。

1 5 . 前記感光層は、前記電荷発生層と、前記非対称ジオール成分を有するリカーボネート樹脂を含むバインダ樹脂を含有する前記電荷輸送層とが、前記導電性基体から外方に向かってこの順序で積層されて成る積層構造を有し、前記電荷輸送層において、前記電荷輸送物質（A) と前記バインダ樹脂（B ) との比率 A/ Bは、重量比で 1 0 1 2〜 1 0 / 3 0であることを特徴とする請求項 1 4記載の電子写真感光体。

1 6 . 請求項 9〜 1 5のいずれかに記載の電子写真感光体と、

前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、

露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。

1 7 . 電子写真感光体を作製する工程と、得られた電子写真感光体に対して帯電部材を当接させて帯電を行う接触帯電工程と、帯電された前記電子写真感光体に対して像露光を行い、静電潜像を形成する像露光工程と、形成された前記静電潜像を現像する現像工程とを含む画像形成方法であって、

前記電子写真感光体を作製する工程では、

導電性材料から成る導電性支持体を準備し、前記導電性支持体上に、下記一般式（2 ) で示されるェナミン化合物およびバインダ樹脂を含有する感光層を形成することを特徴とする画像形成方法。【化 5 2】

(式中、 A r ¹および A r ²は、それぞれ置換基を有してもよいァリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。 A r ³は、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 A r ⁴および A r ⁵は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいァラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、 A r ⁴および A r ⁵が共に水素原子になることはない。 A r ⁴および A r ⁵は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。 aは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 mは 1〜6の整数を示す。 mが 2以上のとき、複数の aは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 R¹¹は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。 R¹²， R ¹³および R ¹⁴は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいァリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいァラルキル基を示す。 nは 0〜3の整数を示し、 nが 2または 3のとき、複数の R¹²は同一でも異なってもよく、複数の R¹³は同一でも異なってもよい。ただし、 nが 0のとき、 A r ³は置換基を有してもよい複素環基を示す。）

1 8. 前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、下記一般式（3) で示されるェナミン化合物であることを特徴とする請求項 1 7記載の画像形成方法。【化 53】

(式中、 b, cおよび dは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいァリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、 i， kおよぴ； iは、それぞれ 1〜 5の整数を示す。 iが 2以上のとき、複数の bは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また kが 2以上のとき、複数の cは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。また jが 2以上のとき、複数の dは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。 A r ⁴， A r ⁵, aおよび mは、前記一般式 (2) において定義したものと同義である。）

1 9. 前記感光層において、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物の重量 Aと前記バインダ樹脂の重量 Bとの比率 AZBは、 10/1 2〜 10/30であることを特徴とする請求項 17または 1 8記載の画像形成方法。

20. 電子写真感光体と、帯電部材を有し、前記電子写真感光体に対して前記帯電部材を当接させて帯電を行う接触帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体に対して像露光を行い、静電潜像を形成する像露光手段と、形成された前記静電潜像を現像する現像手段とを備える画像形成装置であって、

前記電子写真感光体は、

導電性材料から成る導電性支持体と、前記導電性支持体上に設けられ、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物およびバインダ樹脂を含有する感光層とを有することを特徴とする画像形成装置。

2 1. 前記一般式（2) で示されるェナミン化合物は、前記一般式（3) で示されるェナミン化合物であることを特徴とする請求項 20記載の画像形成装置。

22. 前記感光層において、前記一般式（2) で示されるェナミン化合物の重量 Aと前記バインダ樹脂の重量 Bとの比率 A/Bは、 1 0 1 2〜 1 0730であることを特徴とする請求項 20または 2 1記載の画像形成装置。

23. 前記帯電部材は、ローラ状の形状を有することを特徴とする請求項 20 ~ 22のうちのいずれか 1つに記載の画像形成装置。

24. 前記帯電部材は、ブラシ状の形状を有することを特徴とする請求項 20 〜 22のうちのいずれか 1つに記載の画像形成装置。