JP2001166502A - 電子写真感光体、電子写真装置、および電子写真装置用プロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】接触帯電を用いても、感光体表面の摩耗が少な
く、画像欠陥の発生が少ない電子写真感光体とそれを利
用する電子写真装置を提供する。 【解決手段】導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において、該電子写真感光体の感光層が、同一分
子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性
化合物を重合したものを最表層に用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
該電子写真感光体を備えた電子写真装置及びプロセスカ
ートリッジに関するものであり、特に電子写真感光体表
面に電圧を印加した帯電部材を接触させて感光体の帯電
を行う所謂直接帯電を用いた電子写真装置に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式の画像形成装置にお
いて、電子写真感光体の帯電手段としてはコロナ帯電器
が使用されてきた。しかしこの方法ではコロナ発生時に
オゾンや窒素酸化物等のコロナ生成物が発生し、これが
感光体表面に付着又は表面を劣変質させることによって
画像ににじみやボケを引き起こしたり、コロナワイヤー
の汚れが帯電の不均一を起こし画像の白抜けや黒スジ等
の画像欠陥を引き起こした。又、コロナ帯電では電力的
にも感光体に向かう電流が全体の５〜３０％に過ぎず、
殆どがシールド板に流れ、帯電手段としては効率の悪い
ものであった。

【０００３】しかし近年は、低オゾン．低電力等の利点
を有することから、接触帯電装置、即ち前記したように
感光体に電圧を印加した帯電部材を当接させて像感光体
の帯電を行う方式の装置が特開昭57-17826号公報、特開
昭58-40566号公報等に提案され、かつ実用化されてい
る。具体的には、帯電は帯電部材と感光体との間に１〜
２ＫＶ程度の電圧を印加することにより帯電部材と感光
体との微小空隙で発生するギャップ放電によって行われ
る。従って、あるしきい値電圧以上の電圧を印加するこ
とによって帯電が開始され、所定の直流電圧を印加する
ことによって感光体を帯電することができる。しかし、
直流電圧のみを印加する方式では装置周辺の温湿度の変
動等により接触帯電部材の抵抗値が変動するため、また
感光体が繰り返し使用によって削れることにより膜厚が
変化すると帯電電圧が変動するため、感光体の電位を所
望する値にすることが困難であった。このため更なる帯
電の均一性を図るために特開昭６３-１４９６６９号公
報等に開示されるように、所望の帯電電圧に相当する直
流電圧に放電しきい値電圧の２倍以上のピーク間電圧を
持つ交流成分を重畳した振動電圧を接触帯電部材に印加
して感光体の帯電を行う方式が用いられる。これは交流
電圧印加による電位のならし効果を目的にしたものであ
り、感光体の電位は印加された直流電圧に収束し、環
境、感光体削れ等の外的要因に影響されることはない。

【０００４】また、接触帯電においては、特に帯電部材
として導電ローラを用いたローラ帯電方式の装置が帯電
の安全性という点から好ましく用いられている。

【０００５】ローラ帯電方式の接触帯電装置では、帯電
部材として導電性の弾性ローラを感光体に加圧当接さ
せ、これに電圧を印加することにより感光体を帯電処理
する。このように電子写真感光体表面に導電部材を接触
させ、該導電部材に電圧を印加することにより該電子写
真感光体表面を帯電させる所謂接触帯電方式の帯電工程
を用いることによってオゾンの発生の少なく低電力の帯
電が可能となった。さらに帯電部材に直流＋交流の振動
電圧を印加する方式により安定で均一な帯電を行うこと
が可能となった。

【０００６】従来、電子写真感光体としては、セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く
用いられていた。一方、有機光導電性物質を用いた電子
写真感光体としては、ポリ-N-ビニルカルバゾールに代
表される光導電性ポリマーや2,5-ビス(p-ジエチルアミ
ノフェニル)-1,3,4-オキサジアゾールのような低分子の
光導電性物質を用いたもの、更には、かかる有機光導電
性物質と各種染料や顔料を組み合わせたもの等が知られ
ている。

【０００７】一方、有機光導電性物質を用いた電子写真
感光体は成膜性が良く、塗工によって生産できるため、
極めて生産性が高く安価な電子写真感光体を提供できる
利点を有している。また、使用する染料や顔料等の選択
により、感光波長域を自在にコントロールできる等の利
点を有し、これまで幅広い検討がなされてきた。特に最
近では、有機光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層
と光導電性ポリマーや低分子の有機光導電性物質を含有
した電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開発によ
り、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度
や耐久性に著しい改善がなされてきており、これが有機
電子写真感光体の主流となってきている。

【０００８】しかしながら、このような接触帯電装置に
おいては、放電が感光体表面近傍でおこるために帯電に
よる感光体表面へのダメージはコロナ帯電の場合以上と
なる。さらに、帯電均一化のために交流電圧を重畳させ
る方式を用いた場合には、更なる放電の増加によって感
光体体表面の劣化がさらに顕著になることが問題点とな
っていた。特に感光体として有機半導体を用いた有機感
光体において前記接触帯電による感光体表面のダメージ
は顕著であり、コロナ帯電に比べて接触帯電の場合の感
光体の繰り返し使用時の削れが非常に大きく、従って感
光体の耐久寿命が短くなるという問題点が発生した。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、接触
帯電を用いても、感光体表面の摩耗が少なく、画像欠陥
の発生が少ない電子写真感光体とそれを利用する電子写
真装置を提供するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において該電子写真感光体の感光層が、同一分
子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性
化合物を重合したものを最表層に用いる電子写真感光体
が前述の課題を解決するものであることを見いだした。

【００１１】また本発明は、上記電子写真感光体、およ
び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよ
び電子写真装置である。

【００１２】次に本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明における電子写真装置では、電子写
真感光体表面に導電部材を接触するよう配置し、該導電
部材に電圧を印可することにより該電子写真感光体表面
を帯電させる接触帯電方式の帯電を行う。図１に本発明
の帯電装置例の概略図を示す。図１に示した例は、帯電
部材として導電性ゴムローラを用いたものである。帯電
部材と感光体を矢印の方向に回転させながら帯電部材に
電圧を印加することにより感光体への帯電をおこなって
いる。

【００１４】帯電部材への電圧印加には直流電圧に交流
電圧を重畳させた振動電圧を用いる。

【００１５】帯電部材の形状としては図１に示したロー
ラ形状の他に、ブレード、ブラシ、さらには導電性液体
を感光体表面に接触させるもの等が考えられる。帯電部
材を構成する材料としては特に限定させるものではな
く、所望の抵抗と形状が得られればよい。例えば、金、
銀、水銀等の金属、樹脂にカーボンブラックや金属の導
電性粉体を分散したもの、導電性高分子またはイオン導
電処理したゴム材料等が使用可能である。この中でも、
特に導電性ゴムを用いたローラ帯電方式の装置が安全性
という点から好ましい。

【００１６】本発明の感光体は感光層に同一分子内に２
つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を
重合したものを含有する。

【００１７】まず、本発明における正孔輸送性化合物の
連鎖重合性官能基について説明する。

【００１８】本発明における連鎖重合とは、高分子物の
生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合の前
者の重合反応形態を示し、詳しくは、例えば、技報堂出
版三羽忠広著の「基礎 合成樹脂の化学（新版）」１９
９５年７月２５日（１版８刷）ｐ２４に説明されている
ように、その形態が主にラジカルあるいはイオンをなど
の中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重
合そして異性化重合などのことをいう。前記式（１）に
おける連鎖重合性官能基Ｐとは、前述の反応形態が可能
な官能基を意味するが、ここではその大半を占め応用範
囲の広い不飽和重合あるいは開環重合性官能基の具体例
を示す。

【００１９】不飽和重合とは、ラジカル、イオンなどに
よって不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝
Ｎ、Ｃ≡Ｎなどが重合する反応であるが、主にＣ＝Ｃで
ある。不飽和重合性官能基の具体例を表１に示すが、こ
れらに限定されるものではない。

【００２０】

【表１】 表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル基、エチル基、
プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有し
てもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基、置
換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及びアンス
リル基等のアリール基または水素原子を示す。

【００２１】開環重合とは、炭素環、オクソ環、窒素ヘ
テロ環などのひずみを有した不安定な環状構造が触媒の
作用で活性化され、開環すると同時に重合を繰り返し鎖
状高分子物を生成する反応であるが、この場合基本的に
はイオンが活性種として作用するものが大部分である。
該開環重合性官能基の具体例を表２に示すが、これらに
限定されるものではない。

【００２２】

【表２】 表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル基、エチル基、
プロピル基及びブチル基等のアルキル基、置換基を有し
てもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基、フルフリル基及びチエニル基等のアラルキル基、置
換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基及びアンス
リル基等のアリール基または水素原子を示す。

【００２３】上記で説明したような本発明に係わる連鎖
重合性官能基の中でも、下記の一般式（１１）［化２
３］〜（１３）［化２５］で示されるものが好ましい。

【００２４】

【化２３】 式中、Ｅは水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン
原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよ
いベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フル
フリル基、チエニル基等のアラルキル基、置換基を有し
てもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレ
ニル基、チオフェニル基、フリル基等のアリール基、Ｃ
Ｎ基、ニトロ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基等のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ ²⁶、ＣＯＮＲ²⁷Ｒ²⁸を
示す。

【００２５】Ｗは置換基を有してもよい２価のフェニレ
ン、ナフチレン、アントラセニレン等のアリーレン基、
置換基を有してもよいメチレン、エチレン、ブチレン等
の２価のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂−、−Ｏ
−、−ＯＯ−、−Ｓ−または−ＣＯＮＲ²⁹−で示され
る。

【００２６】Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は水素原子、フ
ッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、置換基を有しても
よいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、
置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基等のア
ラルキル基及び置換基を有してもよいフェニル基、ナフ
チル基、アンスリル基等のアリール基を示し、Ｒ²⁷とＲ
²⁸は互いに同一であっても異なってもよい。また、ｆは
０または１を示す。

【００２７】Ｅ及びＷ中で有してもよい置換基として
は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子また
はニトロ基またはシアノ基または水酸基またはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基ま
たはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコ
キシ基またはフェノキシ基、ナフトキシ基等のアリール
オキシ基またはベンジル基、フェネチル基、ナフチルメ
チル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基ま
たはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル
基等のアリール基等が挙げられる。

【００２８】

【化２４】 式中、Ｒ³⁰およびＲ³¹は水素原子、置換基を有してもよ
いメチル基、エチル基プロピル基、ブチル基等のアルキ
ル基、置換基を有してもよいベンジル 基、フェネチル
基等のアラルキル基、または置換基を有してもよいフェ
ニル基、ナフチル基等のアリール基を示し、ｎは１〜１
０以下の整数を示す。

【００２９】

【化２５】 式中、Ｒ³²およびＲ³³は水素原子、置換基を有してもよ
いメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアル
キル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル
基等のアラルキル基、または置換基を有してもよいフェ
ニル基、ナフチル基等のアリール基を示し、式中ｎは０
または１〜１０の整数を示す。

【００３０】尚、上記一般式の（１２）及び（１３）の
Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²およびＲ³³が有してもよい置換基とし
てはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ま
たはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基、またはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基等のアルコキシ基、またはフェノキシ基、ナフトキシ
基等のアリールオキシ基、またはベンジル基、フェネチ
ル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等
のアラルキル基、またはフェニル基、ナフチル基、アン
スリル基、ピレニル基等のアリール基等が挙げられる。

【００３１】また、上記一般式（１１）から（１３）の
中でも、更に特に好ましい連鎖重合性官能基としては、
下記一般式（１４）［化２６］〜（２０）［化３２］で
示されるものが挙げられる。

【００３２】

【化２６】

【００３３】

【化２７】

【００３４】

【化２８】

【００３５】

【化２９】

【００３６】

【化３０】

【００３７】

【化３１】

【００３８】

【化３２】 さらに上記式（１４）から（２０）の中でも、（１４）
のアクリロイルオキシ基および（１５）のメタクリロイ
ルオキシ基が、重合特性などの点から特に好ましい。

【００３９】次に本発明における正孔輸送性物質につい
て説明する。

【００４０】本発明で「連鎖重合性官能基を有する正孔
輸送性化合物」とは、上記で説明した連鎖重合性基が下
記で説明する正孔輸送性化合物に官能基として好ましく
は２つ以上化学結合している化合物をいう。この場合そ
れらの連鎖重合性官能基はすべて同一でも異なったもの
であってもよい。

【００４１】それらの連鎖重合性官能基を少なくとも２
つ有する正孔輸送性化合物としては下記の一般式（１）
である場合が好ましい。

【００４２】

【化３３】 Ｐ¹ およびＰ² は連鎖重合性官能基を示し、Ｐ¹ とＰ²
は同一であっても異なっていてもよい。Ｚは置換基を有
してもよい有機基を示し、ａ、ｂおよびｄは０または１
以上の整数を示し、ａ＋ｂ×ｄは２以上の整数を示す。
また、ａが２以上の場合Ｐ¹ は同一であっても異なって
いてもよく、ｄ が２以上の場合Ｐ² は同一であっても
異なっていてもよく、また ｂが２以上の場合、Ｚ及び
Ｐ² は同一であっても異なっていてもよい。

【００４３】尚ここで、「ａが２以上の場合Ｐ¹ は同一
であっても異なっていてもよく」とは、それぞれ異なる
ｎ種類の連鎖重合性官能基をＰ¹¹，Ｐ¹²，Ｐ¹³，Ｐ¹⁴，
Ｐ¹⁵・・・・Ｐ¹ⁿと示した場合、例えばａ＝３のとき正
孔輸送性化合物Ａに直接結合する重合性官能基Ｐ¹は３
つとも同じものでも、２つ同じで１つは違うもの（例え
ば、Ｐ¹¹とＰ¹¹とP¹²とか）でも、それぞれ３つとも異
なるもの（例えば、Ｐ^{1 2}とＰ¹⁵とP¹⁷とか）でもよいと
いうことを意味する。「ｄ が２以上の場合Ｐ²は同一で
あっても異なっていてもよく」というのも、「ｂが２以
上の場合、Ｚは同一であっても異なっていてもよい」と
いうのもこれと同様なことを意味する。

【００４４】上記一般式（１）のＡは正孔輸送性基を示
し、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでもよ
く、Ｐ¹ やＺとの結合部位を水素原子に置き換えた水素
付加化合物（正孔輸送化合物）として示せば、例えば、
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、トリフェニルアミンなどのトリアリール
アミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ア
ントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフ
ェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピ
ラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、
トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘
導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導
体、チオフェン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導
体などが挙げられる。

【００４５】更に上記正孔輸送化合物の中でも、下記一
般式（２）［化３４］、（３）［化３５］、（４）［化
３６］、（５）［化３７］および（７）［化３９］で示
される化合物、あるいは下記一般式（８）で示される基
を有する縮合環炭化水素又は下記一般式（８）で示され
る基を有する縮合複素環であるものが好ましい。その中
でも一般式（２）、（３）及び（４）で示される化合物
である場合が特に好ましい。

【００４６】

【化３４】 上記一般式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は置換基を有
してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等の炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有して
もよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、
フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基または置換
基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル
基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、
フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル
基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリ
ル基、及びベンゾチオフェニル基等のアリール基を示
す。

【００４７】但し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³のうち少なくと
も２つはアリール基を示し、Ｒ¹、Ｒ ²およびＲ³はそれ
ぞれ同一であっても異なっていてもよい。更に、その中
でもＲ¹、Ｒ²およびＲ³のすべてがアリール基であるも
のが特に好ましい。

【００４８】また、上記一般式（２）のＲ¹またはＲ²ま
たはＲ³のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合
基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチ
レン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸素、
硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられ
る。

【００４９】

【化３５】 上記一般式（３）中、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹は置換基を
有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有し
てもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基または
置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンス
リル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル
基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリ
ル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフ
リル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジ
ベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ同一であっても異なってい
てもよい。Ｒ⁶及びＲ⁷は置換基を有してもよいメチレン
基、エチレン基及びプロピレン基等の炭素数１０以下の
アルキレン基、又は置換基を有してもよいアリーレン基
（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレ
ン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン等より２個
の水素原子を取り除いた基）を示し、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一
であっても異なっていてもよい。Ｑは置換基を有しても
よい有機基を示す。

【００５０】更にその中でも、上記一般式（３）中のＲ
⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹のうち少なくとも２つが置換基を有
してもよいアリール基であり、かつ、Ｒ⁶及びＲ⁷が置換
基を有してもよいアリーレン基である場合が好ましく、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹が全てアリール基である場合が特
に好ましい。

【００５１】また、上記一般式（３）のＲ⁴ またはＲ⁵
またはＲ⁶ のうち任意の２つあるいはＲ⁷ またはＲ⁸ ま
たはＲ⁹ のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合
基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチ
レン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸素、
硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられ
る。

【００５２】

【化３６】 上記一般式（４）中、ｍ¹ は０又は１を示し、ｍ¹ ＝１
である場合が好ましく、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³は置換基を有しても
よいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭
素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよい
ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフ
リル基、チエニル基等のアラルキル基または置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フ
ェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル
基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カル
バゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベ
ンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオ
フェニル基等のアリール基を示し、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³はそれぞ
れ同一であっても異なっていてもよい。

【００５３】更にその中でも、上記一般式（４）中のＲ
¹⁰及びＲ¹¹が置換基を有してもよいアリール基である場
合が好ましく、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³が４つとも全てアリール基で
ある場合が特に好ましい。

【００５４】また、上記一般式（４）のＲ¹⁰とＲ¹¹また
はＲ¹²とＲ¹³又はＡｒ¹ とＡｒ² はそれぞれ直接もしく
は結合基を介して結合してもよく、その結合基として
は、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン
基、カルボニル基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、
ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。ｎは０または１〜２の整
数を示す。

【００５５】

【化３７】 但し上記一般式（５）［化３７］中、Ａｒ³、Ａｒ⁴およ
びＲ¹⁴のうち少なくとも一つは、下記一般式（６）［化
３８］の置換基を少なくとも一つ以上有する。

【００５６】

【化３８】 上記一般式（５）及び（６）中、Ａｒ³、Ａｒ⁴およびＡ
ｒ⁵は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、
アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフ
ェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾ
キノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベ
ンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル
基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ
¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は置換基を有してもよいメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜１
０のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フ
ェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニ
ル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピ
レニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キ
ノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノ
チアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル
基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等のア
リール基または水素原子を示す（但しＲ¹⁴が水素原子で
ある場合は除く）。尚、Ａｒ³ およびＡｒ⁴ とＲ¹⁵およ
びＲ¹⁶はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。

【００５７】更にその中でも、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁶がアリール
基である場合が特に好ましい。

【００５８】また、Ｒ¹⁴、Ａｒ³ またはＡｒ⁴ のうち任
意の２つ、またはＡｒ⁵ およびＲ¹⁶はそれぞれ直接もし
くは結合基を介して結合してもよく、その結合基として
は、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン
基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等
が挙げられる。ｎは０または１〜２の整数を示す。

【００５９】

【化３９】 但し、上記一般式（７）［化３９］は、下記一般式
（８）［化４０］の置換基を少なくとも一つ以上有す
る。

【００６０】

【化４０】 上記一般式（７）及び（８）中、Ａｒ⁶ およびＡｒ⁷ は
置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンス
リル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル
基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリ
ル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフ
リル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジ
ベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ¹⁷、Ｒ
¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は置換基を有してもよいメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜１
０のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フ
ェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニ
ル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピ
レニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キ
ノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノ
チアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル
基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等のア
リール基または水素原子を示す（但しＲ¹⁷およびＲ¹⁸が
水素原子である場合は除く）。尚、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸およびＲ
¹⁹とＲ²⁰はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。

【００６１】その中でも、Ｒ²⁰がアリール基である場合
が好ましく、更にＲ¹⁷とＲ¹⁸がアリール基である場合が
特に好ましい。

【００６２】また、Ｒ¹⁷またはＲ¹⁸またはＡｒ⁶のうち
任意の２つ、またはＡｒ⁷および Ｒ ²⁰はそれぞれ直接
もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基と
しては、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレ
ン基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基
等が挙げられる。ｎ² は０または１〜２の整数を示す。

【００６３】更に、上記一般式（８）で示される基を有
する化合物としては、置換基を有してもよい、ナフタレ
ン、アントラセン、フェナンスレン、ペレン、フルオレ
ン、フルオランセン、アズレン、インデン、ペリレン、
クリセン及びコロネン等の縮合環炭化水素又は置換基を
有してもよいベンゾフラン、インドール、カルバゾー
ル、ベンズカルバゾール、アクリジン、フェノチアジン
及びキノリン等の縮合複素環が挙げられる。

【００６４】また、上記一般式（１）中のＺおよび上記
一般式（３）中のＱは、置換基を有してもよいアルキレ
ン、置換基を有してもよいアリーレン、ＣＲ²¹＝ＣＲ²²
（Ｒ ²¹及びＲ²²はアルキル基、アリール基または水素原
子を示し、Ｒ²¹及びＲ²²は同一でも異なってもよい）、
Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、酸素原子または硫黄原子より
一つあるいは任意に組み合わされた有機基を示す。その
中でも下記一般式（９）［化４１］で示されるものが好
ましく、下記一般式（１０）［化４２］で示されるもの
が特に好ましい。

【００６５】

【化４１】

【００６６】

【化４２】 上記一般式（９）中、Ｘ¹ 〜Ｘ³ は置換基を有してもよ
いメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素原子
数１〜２０のアルキレン、（ＣＲ²³＝ＣＲ²⁴） _m2、Ｃ＝
Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、酸素原子または硫黄原子を示し、
Ａｒ⁸ 及びＡｒ⁹ は置換基を有してもよい２価のアリー
レン（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナン
スレン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、キノ
リン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジ
ン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラ
ン、ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子をとった
２価のアリーレン基）を示す。Ｒ²³及びＲ²⁴は置換基を
有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル
基、チオフェニル基等のアリール基または水素原子を示
し、Ｒ²³及びＲ²⁴は同一でも異なってもよい。ｍ² は１
〜５の整数を示し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは０または
１〜１０の整数を示すが、同時に０であることはない。

【００６７】上記一般式（１０）中、Ｘ⁴ 及びＸ⁵ は
（ＣＨ₂）_m3、（ＣＨ＝ＣＲ²⁵）_m4、Ｃ＝Ｏ、または酸
素原子を示し、Ａｒ¹⁰は置換基を有してもよい２価のア
リーレン（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェ
ナンスレン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、
キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチア
ジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラ
ン、ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子をとった
２価のアリーレン基）を示す。Ｒ²⁵は置換基を有しても
よいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、
置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、チオフ
ェニル基等のアリール基または水素原子を示す。ｍ³ は
１〜１０の整数を示し、ｍ⁴ は１〜５の整数を示し、
ｕ、ｖおよびｗは０または１〜１０の整数を示し、０ま
たは１〜５の整数の時が特に好ましいが、同時に０であ
ることはない。

【００６８】尚、上述の一般式（２）〜（１３）のＲ⁴
〜Ｒ³³、Ａｒ¹ 〜Ａｒ¹⁰、Ｘ¹ 〜Ｘ⁵ 、Ｚ及びＱがそれ
ぞれ有してもよい置換基としてはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子またはニトロ基またはシアノ基
または水酸基またはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等のアルキル基またはメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等のアルコキシ基またはフェノキシ
基、ナフトキシ基等のアリールオキシ基またはベンジル
基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、
チエニル基等のアラルキル基またはフェニル基、ナフチ
ル基、アンスリル基、ピレニル基等のアリール基等が挙
げられる。

【００６９】また、一般式（１）のＲ¹ 〜Ｒ³ が有して
もよい置換基としてはアリール基を除いた上記置換基及
びジフェニルアミノ基及びジ（ｐ−トリル）アミノ等の
ジアリールアミノ基が挙げられる。

【００７０】また、本発明における同一分子内に２つ以
上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、酸
化電位が１．２（Ｖ）以下であることが好ましい。つま
り前記式（１）で示される連鎖重合性官能基を有する正
孔輸送性化合物および正孔輸送性化合物の水素付加物
は、酸化電位が１．２（Ｖ）以下であることが好まし
く、特には０．４〜１．２（Ｖ）であることが望まし
い。それは、酸化電位が１．２（Ｖ）越えると電荷発生
材料よりの電荷（正孔）の注入が起こりにく残留電位の
上昇、感度悪化及び繰り返し使用時の電位変動が大きく
なる等の問題が生じ、また０．４（Ｖ）未満では帯電能
の低下等の問題の他に、化合物自体が容易に酸化される
ために劣化しやすく、それに起因した感度悪化、画像ボ
ケ及び繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の問題
が生じる為である。

【００７１】尚、ここで述べている酸化電位は、以下の
方法によって測定される。

【００７２】（酸化電位の測定法）飽和カロメル電極を
参照電極とし、電解液に0.1Ｎ (n-Bu)₄N⁺ClO₄ ^-アセトニ
トリル溶液を用い、ポテンシャルスイーパによって作用
電極（白金）に印加する電位をスイープし得られた電流
―電位曲線がピークを示したときの電位を酸化電位とし
た。詳しくは、サンプルを0.1Ｎ (n-Bu)₄N⁺ClO₄ ^-アセト
ニトリル溶液に５〜１０mmol%程度の濃度になるように
溶解する。そしてこのサンプル溶液に作用電極によって
電圧を加え、電圧を低電位（0 Ｖ）から高電位（+1.5
Ｖ）に直線的に変化させた時の電流変化を測定し、電流
―電位曲線を得る。この電流―電位曲線において電流値
がピーク（ピークが複数ある場合には最初のピーク）を
示したときのピークトップの位置を電位を酸化電位とし
た。

【００７３】また更に、上記連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物は正孔輸送能として１×１０^-7(cm²/
Ｖ・sec)以上のドリフト移動度を有しているものが好ま
しい（但し、印加電界：５×１０⁴Ｖ/cm）。１×１０^-7
（cm²/Ｖ・sec)未満では電子写真感光体として露光後現
像までに正孔が十分に移動できないため見かけ上感度が
低減し、残留電位も高くなってしまう問題が発生する場
合がある。

【００７４】以下表３に連鎖重合性官能基を有する正孔
輸送性化合物の代表例を挙げるがこれらに限定されるも
のではない。

【００７５】本発明においては，前記同一分子内に２つ
以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重
合させることで、その感光層中において、正孔輸送能を
有する化合物は少なくとも２つ以上の架橋点をもって３
次元架橋構造の中に共有結合を介して取り込まれる。前
記正孔輸送性化合物はそれのみを重合させる、あるいは
他の連鎖重合性基を有する化合物と混合させることのい
ずれもが可能であり、その種類／比率はすべて任意であ
る。ここでいう他の連鎖重合性基を有する化合物とは、
連鎖重合性基を有する単量体あるいはオリゴマー／ポリ
マーのいずれもが含まれる。正孔輸送性化合物の官能基
とその他の連鎖重合性化合物の官能基が同一の基あるい
は互いに重合可能な基である場合には、両者は共有結合
を介した共重合３次元架橋構造をとることが可能であ
る。両者の官能基が互いに重合しない官能基である場合
には、感光層は少なくとも２つ以上の３次元硬化物の混
合物あるいは主成分の３次元硬化物中に他の連鎖重合性
化合物単量体あるいはその硬化物を含んだものとして構
成されるが、その配合比率／製膜方法をうまくコントロ
ールすることで、ＩＰＮ（Inter Penetrating Networ
k）すなわち相互進入網目構造を形成することも可能で
ある。

【００７６】また前記正孔輸送性化合物と連鎖重合性基
を有しない単量体あるいはオリゴマー／ポリマーや連鎖
重合性以外の重合性基を有する単量体あるいはオリゴマ
ー／ポリマーなどから感光層を形成してもよい。

【００７７】さらに場合によっては３次元架橋構造に化
学結合的に組み込まれないすなわち連鎖重合性官能基を
有しない正孔輸送性化合物を含有することも可能であ
る。また、その他の各種添加剤、フッ素原子含有樹脂微
粒子などの潤剤その他を含有してもよい。

【００７８】本発明の感光体の構成は、導電性支持体上
に感光層として電荷発生物質を含有する電荷発生層およ
び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に積層し
た構成、また電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層中に
分散した単層からなる構成のいずれの構成をとることも
可能である。前者の積層型においては電荷輸送層が二層
以上の構成も可能である。これらいずれの場合において
も、先の連鎖重合性基を有する前正孔輸送性化合物の重
合体を感光層が含有していればよい。ただし、電子写真
感光体としての特性、特に残留電位などの電気的特性お
よび耐久性の点より、電荷発生層／電荷輸送層をこの順
に積層した機能分離型の感光体構成で少なくとも電荷輸
送層に前記連鎖重合性基を有する前正孔輸送性化合物の
重合体が含有されていることが好ましく、本発明の利点
も電荷輸送能を低下させることなく表面層の高耐久化が
可能になった点にある。

【００７９】次に本発明による電子写真感光体の製造方
法を具体的に示す。電子写真感光体の支持体としては導
電性を有するものであればよく、例えば、アルミニウ
ム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレスなど
の金属や合金をドラムまたはシート状に成形したもの、
アルミニウムおよび銅などの金属箔をプラスチックフィ
ルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジ
ウムおよび酸化錫などをプラスチックフィルムに蒸着し
たもの、導電性物質を単独または結着樹脂とともに塗布
して導電層を設けた金属、またプラスチックフィルムお
よび紙等が挙げられる。

【００８０】本発明においては導電性支持体の上にはバ
リアー機能と接着機能をもつ下引き層を設けることがで
きる。

【００８１】下引き層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体から
の電荷注入性改良、また感光層の電気的破壊に対する保
護などのために形成される。下引き層の材料としてはポ
リビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、
ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−
アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メト
キシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわおよ
びゼラチンなどがしられている。これらはそれぞれに適
した溶剤に溶解されて支持体上に塗布される。その際の
膜厚としては０．１〜２μｍが好ましい。

【００８２】本発明の感光体が機能分離型の感光体であ
る場合には電荷発生層および電荷輸送層を積層する。電
荷発生層に用いる電荷発生物質としては、セレン−テル
ル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の中
心金属および結晶系、具体的には、例えば、α、β、
γ、εおよびＸ型などの結晶型を有するフタロシアニン
化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン
顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、
非対称キノシアニン顔料、キノシアニンおよび特開昭５
４−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコン
などが挙げられる。

【００８３】機能分離型感光体の場合、電荷発生層は前
記電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂および溶剤
とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振
動ボールミル、サンドミル、アトライターおよびロール
ミルなどの方法でよく分散し、分散液を塗布し、乾燥さ
れて形成されるか、または前記電荷発生物質の蒸着膜な
ど、単独組成の膜として形成される。その膜厚は５μｍ
以下であることが好ましく、特に０．１〜２μｍの範囲
であることが好ましい。

【００８４】結着樹脂を用いる場合の例は、スチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチ
レン、などのビニル化合物の重合体および共重合体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂な
どが挙げられる。

【００８５】本発明における前記連鎖重合性官能基を有
する正孔輸送性化合物は、前述した電荷発生層上に電荷
輸送層として、もしくは電荷発生層上に電荷輸送物質と
結着樹脂からなる電荷輸送層を形成した後に第２の電荷
輸送層として用いることができる。いずれの場合も前記
表面層の形成方法は、前記正孔輸送性化合物を含有する
溶液を塗布後、重合反応をさせるのが一般的であるが、
前もって該正孔輸送性化合物を含む溶液を反応させて硬
化物を得た後に再度溶剤中に分散あるいは溶解させたも
のなどを用いて、表面層を形成することも可能である。
これらの溶液を塗布する方法は、例えば浸漬コーティン
グ法、スプレイコーティング法、カーテンコーティング
法およびスピンコーティング法などが知られているが、
効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好まし
い。また蒸着、プラズマその他の公知の製膜方法が適宜
選択できる。

【００８６】本発明において連鎖重合性基を有する正孔
輸送性化合物は熱や可視光、紫外線等の光、更に放射線
により重合させることができる。従って、本発明におけ
る感光層の形成は、感光層用の塗工液に前記連鎖重合性
基を有する正孔輸送性化合物と必要によっては重合開始
剤を含有させ、該塗工液を用いて形成した塗工膜に熱、
光又は放射線を照射することによって該連鎖重合性基を
有する正孔輸送性化合物を重合させる。尚、本発明にお
いては、その中でも放射線によって該連鎖重合性基を有
する正孔輸送性化合物を重合させることが好ましい。放
射線による重合の最大の利点は重合開始剤を必要としな
い点であり、これにより非常に高純度な三次元感光層マ
トリックスの作製が可能となり、良好な電子写真特性が
確保される点である。また、短時間でかつ効率的な重合
反応であるがゆえに生産性も高く、さらには放射線の透
過性のよさから、厚膜時や添加剤などの遮蔽物質が膜中
に存在する際の硬化阻害の影響が非常に小さいことなど
が挙げられる。ただし、連鎖重合性基の種類や中心骨格
の種類によっては重合反応が進行しにくい場合があり、
その際には影響のない範囲内での重合開始剤の添加は可
能である。このとき使用する放射線とは電子線およびγ
線である。電子線照射をする場合、加速器としてはスキ
ャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム
型、パルス型およびラミナー型などいずれの形式も使用
することが出来る。電子線を照射する場合に、本発明の
感光体においては電気特性および耐久性能を発現させる
上で照射条件が非常に重要である。本発明において、加
速電圧は２５０ＫＶ以下が好ましく、最適には１５０Ｋ
Ｖ以下である。また線量は好ましくは１Ｍｒａｄ〜１０
０Ｍｒａｄの範囲、より好ましくは３Ｍｒａｄ〜５０Ｍ
ｒａｄの範囲である。加速電圧が上記を越えると感光体
特性に対する電子線照射のダメージが増加する傾向にあ
る。また、線量が上記範囲よりも少ない場合には硬化が
不十分となりやすく、線量が多い場合には感光体特性の
劣化がおこりやすいので注意が必要である。

【００８７】前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合
物を電荷輸送層として用いた場合の前記正孔輸送性化合
物の量は、重合硬化後の電荷輸送層膜の全質量に対し
て、前記式（１）で示される連鎖重合性官能基を有する
正孔輸送性化合物の水素付加物が分子量換算で２０％以
上、好ましくは４０％以上含有されていることが望まし
い。それ以下であると電荷輸送能が低下し、感度低下お
よび残留電位の上昇などの問題点が生ずる。

【００８８】前記正孔輸送性化合物を電荷発生層／電荷
輸送層上に第２の電荷輸送層として用いた場合、その下
層に当たる電荷輸送層は適当な電荷輸送物質、例えばポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセ
ンなどの複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物
や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリア
ゾール、カルバゾールなどの複素環化合物、トリフェニ
ルメタンなどのトリアリールアルカン誘導体、トリフェ
ニルアミンなどのトリアリールアミン誘導体、フェニレ
ンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、
スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体などの低分子化合
物などを適当な結着樹脂（前述の電荷発生層用樹脂の中
から選択できる）とともに溶剤に分散／溶解した溶液を
前述の公知の方法によって塗布、乾燥して形成すること
ができる。この場合の電荷輸送物質と結着樹脂の比率
は、両者の全質量を１００とした場合に電荷輸送物質の
質量が３０〜１００が望ましく、好ましくは５０〜１０
０の範囲で適宜選択される。電荷輸送物質の量がそれ以
下であると、電荷輸送能が低下し、感度低下および残留
電位の上昇などの問題点が生ずる。

【００８９】単層型感光層の場合は、前記正孔輸送性化
合物を含む溶液中に同時に電荷発生物質が含まれること
になり、この溶液を適当な下引き層あるいは中間層を設
けてもよい導電性支持体上に塗布後重合させて形成され
る場合と、導電性支持体上に設けられた電荷発生物質お
よび電荷輸送物質から構成される単層型感光層上に前記
正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合させる
場合のいずれもが可能である。

【００９０】本発明における感光層には、各種添加剤を
添加することができる。該添加剤とは酸化防止剤および
紫外線吸収剤などの劣化防止剤や、フッ素原子含有樹脂
微粒子などの潤滑剤その他である。

【００９１】図２に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図２において、１はドラム上の本発明の電子写真
感光体であり、軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度
で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一
次帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム
走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露光光
Ｌを受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次
形成されていく。形成された静電潜像は、次いで現像手
段７によりトナー現像され、現像されたトナー現像像
は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段４との間に
感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐ
に、転写手段４により順次転写されていく。像転写を受
けた転写材Ｐは、感光体面から分離されて像定着手段５
へ導入されて像定着をうけることにより複写物（コピ
ー）として装置外へプリントアウトされり。像転写後の
感光体１の表面は、クリーニング手段６によって転写残
りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手
段（不図示）からの前露光光９により助電処理された
後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手
段２が帯電ローラーなどのを用いた接触帯電手段である
場合は、前露光は必ずしも必要ではない。本発明におい
ては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段２、現像
手段７およびクリーニング手段６などの構成要素のう
ち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結
合して構成しこのプロセスカートリッジを複写機やレー
ザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して
着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、
現像手段７およびクリーニング手段６の少なくとも一つ
を感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化し
て、装置本体のレール（不図示）などの案内手段を用い
て装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジとするこ
とができる。また、画像露光光Ｌは、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいはセンサーで原稿を読みとり、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動
などにより照射される光である。

【００９２】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターお
よびレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。

【００９３】

【実施例】実施例１ まず導電層用の塗料を以下の手順で調整した。１０％の
酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸
化チタン粉体５０部（質量部、以下同様）、フェノール
樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部
およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリ
オキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．
００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装
置で２時間分散して調整した。この塗料をφ３０のアル
ミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、１４０
℃で３０分乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成し
た。

【００９４】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調整し
た。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法に
よって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、０．６μ
ｍの中間層を形成した。

【００９５】次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッ
ク角２θ±０．２度が９．０度、１４．２度、２３．９
度及び２７．１度に強いピ−クを有するオキシチタニウ
ムフタロシアニンを３部、ポリビニルブチラ−ル（商品
名エスレックＢＭ２、積水化学（株）製）３部及びシク
ロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビ−ズを用いたサ
ンドミル装置で２時間分散して、その後に酢酸エチル６
０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を
前記の中間層の上に浸漬塗布方法で塗布して５０℃で１
０分間乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００９６】次いで、表３の化合物例No.１の正孔輸送
性化合物６０部をモノクロロベンゼン５０部およびジク
ロロメタン３０部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用
塗料を調整した、この塗料を前記の電荷発生層上にコー
ティングし、加速電圧１５０ＫＶ、線量３０Ｍｒａｄの
条件で電子線を照射し樹脂を硬化し、膜厚１５μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。

【００９７】作成した電子写真感光体をキヤノン（株）
製ＬＢＰ−EXに装着して10000枚の耐久評価をおこなっ
た。用いた電子写真プロセスカートリッジの概略を図３
に示す帯電ローラ２には、帯電バイアス印加電源Ｓ１か
ら-700ＶのDC帯電バイアスの2000Ｖのピーク間電圧で周
波数1000Hzの交流電圧を重畳した振動電圧が印加され
る。但し、用いる電子写真プロセスカートリッジは、ト
ナーカートリッジ一体型のもので、トナー補給が出来な
いので、5000枚毎にトナーカートリッジ部分3のみを交
換する。感光体の膜厚は渦電流式膜厚計（カールフィッ
シャー社製）を使用した。

【００９８】結果を表４に示すが、本発明の感光体では
耐久試験後においても、感光層の削れ量が少なく、黒ス
ジやカブリといった画像欠陥がみられず、非常に安定し
た良好な特性を示している。「削れ量は、渦電流式膜厚
測定器（ＦＩＳＣＨＥＲ社製、ＰＥＲＭＡＳＣＯＰＥ
ＴＹＰＥ Ｅ１１１）を用いて測定した。」以下同様に
測定した。

【００９９】実施例２〜５ 実施例１の正孔輸送性化合物No.１を各々表３の化合物
Ｎｏ．２〜５に変えた以外は、実施例１と同様に電子写
真感光体を作製し、評価した。その結果を表９２に示
す。

【０１００】比較例１ 実施例１において電荷発生層を形成した後、下記構造式
（２１）［化４３］のスチリル化合物２０部

【０１０１】

【化４３】 およびポリカーボネート樹脂（ユーピロンZ-200、三菱
瓦斯化学（株）社製）１０部を、モノクロロベンゼン５
０部およびジクロロメタン２０部の混合溶媒中に溶解し
て調整した電荷輸送層用塗料を用いて、前記電荷発生層
上に電荷輸送層を形成し感光体を得た。このときの電荷
輸送層の膜厚は２０μｍであった。この感光体を実施例
１と同様に評価した。しかし、6000枚を過ぎた辺りか
ら、感光層の削れによると思われる、黒スジ、カブリが
発生しはじめ、6500枚で耐久を打ち切った。その結果を
表４に示す。

【０１０２】

【表３】

【０１０３】

【表４】

【０１０４】

【発明の効果】感光体に帯電用部材を接触配置する接触
帯電、特に直流電圧に交流電圧を重畳した振動電圧を用
いる場合において、本発明の電子写真感光体を用いるこ
とで、感光体表面の削れが少なく、繰り返しの画像出力
においても異常画像の発生が無く、耐久性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の帯電方法に用いる帯電装置の概略の例
を示す図である。

【図２】本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装
置の概略構成の例を示す図である。

【図３】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【符号の説明】

１ 感光体 １ａ 軸 ２ 一次帯電手段（接触帯電器） ３ａ 軸 ３ 一次帯電手段 ４ 転写手段 ５ 像定着手段 ６ クリーニング手段 ７ 現像手段 ９ 前露光光 １０ 支持体 １１感光層 Ｐ 被転写物 Ｓ１〜Ｓ３ 電源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊地 憲裕 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 植松 弘規 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 雨宮 昇司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 丸山 晶夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA20 BA12 BA13 BA22 BB03 BB06 BB10 BB30 BB60 FA03 FA27 FC01

Claims (33)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真感光体と該感光体に接触配置さ
   れた帯電用部材を備え、該感光体に該帯電用部材から電
   圧を印加することによって該感光体の表面を帯電させる
   電子写真装置に用いる電子写真感光体において、該感光
   体に用いる感光層が、同一分子内に２つ以上の連鎖重合
   性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合したものを含
   有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記電子写真感光体に接触配置された帯
   電用部材から直流電圧及びそれに重畳された交流電圧を
   印加することにより帯電されることを特徴とする請求項
   １に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 該感光層が電荷発生層、電荷輸送層をこ
   の順に積層した構成であり、少なくとも電荷輸送層に同
   一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸
   送性化合物を重合したものを含有することを特徴とする
   請求項１または２のいずれかに記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送
   性化合物が、下記一般式（１）［化１］である請求項１
   〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ａは正孔輸送性基を示し、Ｐ¹ およびＰ² は連
   鎖重合性官能基を示し、Ｐ¹ とＰ² は同一であっても異
   なっていてもよく、Ｚは置換基を有してもよい有機基を
   示し、ａ、ｂおよびｄは０または１以上の整数を示し、
   ａ＋ｂ×ｄは２以上の整数を示し、ａが２以上の場合Ｐ
   ¹ は同一であっても異なっていてもよく、ｄ が２以上
   の場合Ｐ² は同一であっても異なっていてもよく、また
   ｂが２以上の場合、Ｚ及びＰ² は同一であっても異な
   っていてもよい。）
5. 【請求項５】 上記一般式（１）のＡのＡとＰ¹ および
   Ｚとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合
   物が下記一般式（２）［化２］で示される請求項４に記
   載の電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は置換基を有してもよい
   アルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基または
   置換基を有してもよいアリール基を示し、少なくともそ
   のうち２つはアリール基を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³
   はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
6. 【請求項６】 上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
   ¹およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸
   送性化合物が下記一般式（３）［化３］で示される請求
   項４に記載の電子写真感光体。 【化３】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は置換基を有しても
   よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基ま
   たは置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ ⁴ 、Ｒ
   ⁵ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は同一であっても異なっていてもよ
   く、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は置換基を有してもよいアルキレン基
   又は置換基を有してもよいアリーレン基を示し、Ｒ⁶ 及
   びＲ⁷ は同一であっても異なっていてもよく、Ｑは置換
   基を有してもよい有機基を示す。）
7. 【請求項７】 上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
   ¹ およびＺとの結合部位を水素原子に置きかえた正孔輸
   送性化合物が下記一般式（４）［化４］で示される請求
   項４に記載の電子写真感光体。 【化４】 （式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有して
   もよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基
   または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ¹⁰、
   Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³はそれぞれ同一であっても異なっ
   ていてもよく、Ａｒ¹ およびＡｒ² は置換基を有しても
   よいアリーレン基を示し、それぞれ同一であっても異な
   っていてもよく、ｍは０または１を示す。）
8. 【請求項８】 上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
   ¹ およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸
   送性化合物が下記一般式（５）［化５］で示される請求
   項４に記載の電子写真感光体。 【化５】 （式中、Ａｒ³ およびＡｒ⁴ は置換基を有してもよいア
   リール基を示し、Ａｒ³およびＡｒ⁴ は同一であっても
   異なっていてもよく、Ｒ¹⁴は置換基を有してもよいアル
   キル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換
   基を有してもよいアリール基を示し、Ａｒ³ 、Ａｒ⁴ お
   よびＲ¹⁴のうち少なくとも一つは、下記一般式（６）
   ［化６］の置換基を少なくとも一つ以上有する。 【化６】 （式中、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は置換基を有してもよいアルキ
   ル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有
   してもよいアリール基および水素原子を示し、Ｒ ¹⁵およ
   びＲ¹⁶は同一であっても異なってもよく、Ａｒ⁵ は置換
   基を有してもよいアリール基を示し、ｎ¹ は０または１
   〜２の整数を示す。））
9. 【請求項９】 上記一般式（１）［化１］のＡのＡとＰ
   ¹ およびＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸
   送性化合物が縮合環炭化水素又は縮合複素環又は下記一
   般式（７）［化７］で示される請求項４に記載の電子写
   真感光体。 【化７】 （式中、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は置換基を有してもよいアルキ
   ル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基
   を有してもよいアリール基を示し、Ｒ¹⁷およびＲ ¹⁸は同
   一でも異なってもよく、Ａｒ⁶ は置換基を有してもよい
   アリール基を示す。但し、上記縮合環炭化水素、縮合複
   素環及び上記一般式（７）［化７］は、下記一般式
   （８）［化８］の置換基を少なくとも一つ以上有する。 【化８】 （式中、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は置換基を有してもよいアルキ
   ル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有
   してもよいアリール基および水素原子を示し、Ｒ ¹⁹およ
   びＲ²⁰は同一であっても異なってもよく、Ａｒ⁷ は置換
   基を有してもよいアリール基を示し、ｎ² は０または１
   〜２の整数を示す。））
10. 【請求項１０】 上記一般式（１）［化１］のＺ又は一
    般式（３）［化３］のＱが置換基を有してもよいアルキ
    レン、置換基を有してもよいアリーレン、ＣＲ²¹＝ＣＲ
    ²²（Ｒ²¹及びＲ²²は置換基を有してもよいアルキル基、
    置換基を有してもよいアリール基または水素原子を示
    し、Ｒ²¹及びＲ²²は同一でも異なってもよい。）、Ｃ＝
    Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、酸素原子または硫黄原子から成る
    群から選ばれた一つあるいは任意に組み合わされた有機
    基を示す請求項４〜９のいずれかに記載の電子写真感光
    体。
11. 【請求項１１】 上記一般式（１）［化１］のＺ又は一
    般式（３）［化３］のＱが下記一般式（９）［化９］で
    示される請求項４〜１０のいずれかに記載の電子写真感
    光体。 【化９】 （式中、Ｘ¹ 〜Ｘ³ は置換基を有してもよいアルキレン
    基、（ＣＲ²³＝ＣＲ²⁴） _m2、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、
    酸素原子または硫黄原子を示し、Ａｒ⁸ およびＡｒ⁹ は
    置換基を有してもよいアリーレン基を示し、Ｒ²³及びＲ
    ²⁴は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
    もよいアリール基または水素原子を示し、Ｒ²³及びＲ²⁴
    は同一でも異なってもよく、ｍ² は１〜５の整数を示
    し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは０または１〜１０の整数を
    示すが、同時に０であることはない。）
12. 【請求項１２】 上記一般式（１）［化１］のＺ又は一
    般式（３）［化３］のＱが下記一般式（１０）［化１
    ０］で示される請求項４〜１１のいずれかに記載の電子
    写真感光体。 【化１０】 （式中、Ａｒ¹⁰は置換基を有してもよい２価のアリーレ
    ン基を示し、Ｘ⁴ およびＸ⁵ は（ＣＨ₂）_m3、（ＣＨ＝
    ＣＲ²⁵）_m4、Ｃ＝Ｏ、または酸素原子を示し、Ｒ^{2 5}は置
    換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
    アリール基または水素原子を示し、ｍ³ は１〜１０の整
    数を示し、ｍ⁴ は１〜５の整数を示し、ｕ、ｖ及びｗは
    ０または１〜１０の整数を示すが、同時に０であること
    はない。）
13. 【請求項１３】 上記一般式（２）［化２］のＲ¹ 、Ｒ
    ² およびＲ³ が置換基を有してもよいアリール基である
    請求項５、１０、１１および１２のいずれかに記載の電
    子写真感光体。
14. 【請求項１４】 上記一般式（３）［化３］のＲ⁴、
    Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹ のうち少なくとも２つが置換基を有し
    てもよいアリール基であり、かつ、Ｒ⁶及びＲ⁷ が置換基
    を有してもよいアリーレン基である請求項６、１０、１
    １および１２のいずれかに記載の電子写真感光体。
15. 【請求項１５】 上記一般式（３）［化３］のＲ⁴、
    Ｒ⁵、Ｒ⁸及びＲ⁹ が置換基を有してもよいアリール基で
    ある請求項１４に記載の電子写真感光体。
16. 【請求項１６】 上記一般式（４）［化４］のＲ¹⁰及び
    Ｒ¹¹が置換基を有してもよいアリール基である請求項
    ７、１０、１１および１２のいずれかに記載の電子写真
    感光体。
17. 【請求項１７】 上記一般式（４）［化４］のｍ¹ は１
    であり、かつ、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³が置換基を
    有してもよいアリール基である請求項１６に記載の電子
    写真感光体。
18. 【請求項１８】 上記一般式（５）［化５］のＲ¹⁴が置
    換基を有してもよいアリール基である請求項８、１０、
    １１および１２のいずれかに記載の電子写真感光体。
19. 【請求項１９】 上記一般式（６）［化６］のＲ¹⁶が置
    換基を有してもよいアリール基である請求項１８に記載
    の電子写真感光体。
20. 【請求項２０】 上記一般式（８）［化８］のＲ²⁰が置
    換基を有してもよいアリール基である請求項９、１０、
    １１および１２のいずれかに記載の電子写真感光体。
21. 【請求項２１】 上記一般式（７）［化７］のＲ¹⁷およ
    びＲ¹⁸が置換基を有してもよいアリール基である請求項
    ２０に記載の電子写真感光体。
22. 【請求項２２】 連鎖重合性基Ｐ¹ 、Ｐ² の一方又は両
    方が下記一般式（１１）［化１１］で示される不飽和重
    合性官能基である請求項４〜２１記載の電子写真感光
    体。 【化１１】 （式中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有して
    もよいアルキル基および置換基を有してもよいアリール
    基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ²⁶
    （Ｒ²⁶は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよ
    いアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基およ
    び置換基を有してもよいアリール基である。）、ＣＯＮ
    Ｒ²⁷Ｒ²⁸（Ｒ²⁷、Ｒ²⁸は水素原子、ハロゲン原子、置換
    基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
    ラルキル基および置換基を有してもよいアリール基を示
    し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）を示
    し、Ｗは置換基を有してもよい２価のアリール基または
    置換基を有してもよい２価のアルキレン基、−ＣＯＯ
    −、−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−、−ＣＯＮ
    Ｒ²⁹−（Ｒ²⁹は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有し
    てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル
    基または置換基を有してもよいアリール基である。）を
    示し、ｆは０または１を示す。）
23. 【請求項２３】 連鎖重合性基Ｐ¹ 、Ｐ² の一方又は両
    方が下記一般式（１２）［化１２］で示される環状エー
    テル基である請求項４〜２２のいずれかに記載の電子写
    真感光体。 【化１２】 （式中、Ｒ³⁰およびＲ³¹は水素原子、置換基を有しても
    よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、
    または置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎは１
    〜１０の整数を示す。）
24. 【請求項２４】 連鎖重合性基Ｐ¹ 、Ｐ² の一方又は両
    方が下記一般式（１３）［化１３］で示される脂環式エ
    ポキシ基である請求項４〜２２記載の電子写真感光体。 【化１３】 （式中、Ｒ³²およびＲ³³は水素原子、置換基を有しても
    よいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、
    または置換基を有してもよいアリール基を示し、ｎは０
    または１〜１０以下の整数を示す。）
25. 【請求項２５】 連鎖重合性基Ｐ¹ 、Ｐ² の一方又は両
    方が下記式（１４）［化１４］〜（２０）［化２０］の
    何れかである請求項４〜２２のいずれかに記載の電子写
    真感光体。 【化１４】 【化１５】 【化１６】 【化１７】 【化１８】 【化１９】 【化２０】
26. 【請求項２６】 同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官
    能基を有する正孔輸送性化合物の化合物の酸化電位が0.
    4〜1.2（Ｖ）である請求項４〜２５のいずれかに記載の
    電子写真感光体。
27. 【請求項２７】 前記感光層が電子線による重合反応を
    利用して形成された感光層であることを特徴とする請求
    項４〜２６のいずれかに記載の電子写真感光体。
28. 【請求項２８】 該電子線の加速電圧が２５０ＫＶ以下
    である請求項２７に記載の電子写真感光体。
29. 【請求項２９】 前記電子線の線量が１〜１００Ｍｒａ
    ｄである請求項２７または２８のいずれかに記載の電子
    写真感光体。
30. 【請求項３０】 連鎖重合性基Ｐ¹ 、Ｐ² の一方又は両
    方が下記式（１４）［化２１］である請求項４〜２９の
    いずれかに記載の電子写真感光体。 【化２１】
31. 【請求項３１】 連鎖重合性基Ｐ¹ および／またはＰ²
    が下記式（１５）［化２２］である請求項１〜２９のい
    ずれかに記載の電子写真感光体。 【化２２】
32. 【請求項３２】 請求項１〜３１記載の電子写真感光体
    を備える電子写真装置。
33. 【請求項３３】 請求項１〜３１記載の電子写真感光体
    を備える電子写真装置用プロセスカートリッジ。