JP2005162641A - アミン化合物およびその製造方法、ならびに該アミン化合物を用いた電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】高い電荷輸送能力を有し、地球環境への負荷の大きいリン系の反応試薬を使用することなく製造することのできるアミン化合物、ならびに電気特性、環境安定性、電気的および機械的耐久性に優れる電子写真感光体を提供する。
【解決手段】一般式（１）で示されるアミン化合物を電荷輸送物質として電子写真感光体の電荷輸送層に含有させる。

Ａｒ^１〜Ａｒ^３は、アリール基又は１価の複素環残基。Ａｒ^４は、アリーレン基又は２価の複素環残基。Ｒ^１は、アルキル基、アリール基、１価の複素環残基又はアラルキル基。ｎは１又は２の整数。
【選択図】なし

Description

本発明は、アミン化合物およびその製造方法、ならびに該アミン化合物を用いた電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置に関する。

電子写真技術を用いて画像を形成する電子写真方式の画像形成装置（以下、電子写真装置と称する）は、複写機、プリンタまたはファクシミリ装置などとして多用されている。電子写真装置では、以下のような電子写真プロセスを経て画像を形成する。まず、装置に備わる電子写真感光体（以下、単に感光体とも称する）の感光層を、帯電ローラなどの帯電手段によって所定の電位に一様に帯電させ、露光手段によって画像情報に応じた露光を施し、静電潜像を形成する。形成された静電潜像に対して現像剤を供給し、感光体の表面に現像剤の成分であるトナーを付着させることによって静電潜像を現像し、トナー画像として顕像化する。形成されたトナー画像を、転写手段によって感光体の表面から記録紙などの転写材上に転写し、定着手段によって定着させる。またトナー画像が転写された後の感光体に対して、クリーニングブレードなどを備えるクリーニング手段によってクリーニングを施し、転写動作時に転写材上に転写されずに感光体表面に残留するトナーなどを除去する。その後、除電器などによって感光層表面を除電し、静電潜像を消失させる。

近年、電子写真技術は、複写機などの画像形成装置の分野に限らず、従来では写真技術が使われていた印刷版材、スライドフィルムまたはマイクロフィルムなどの分野においても利用されており、レーザ、発光ダイオード（Light Emitting Diode；略称：ＬＥＤ）または陰極線管（Cathode Ray Tube；略称：ＣＲＴ）などを光源とする高速プリンタにも応用されている。電子写真技術の応用範囲の拡大に伴い、電子写真感光体に対する要求は、高度で幅広いものになりつつある。

電子写真感光体は、導電性材料から成る導電性支持体上に、光導電性材料を含有する感光層が積層されて構成される。電子写真感光体としては、従来から、セレン、酸化亜鉛またはカドミウムなどの無機光導電性材料を主成分とする感光層を備える無機感光体が広く用いられている。無機感光体は、感光体としての基礎特性をある程度は備えているけれども、感光層の成膜が困難で可塑性が悪い、製造原価が高いなどの問題がある。また無機光導電性材料は一般に毒性が強く、製造上および取扱い上、大きな制約がある。

このように無機光導電性材料およびそれを用いた無機感光体には多くの欠点があることから、有機光導電性材料の研究開発が進んでいる。有機光導電性材料を用いた有機感光体は、感光層の成膜性がよく、可撓性も優れている上に、軽量で、透明性もよく、適当な増感方法によって広範囲の波長域に対して良好な感度を示す感光体を容易に設計できるなどの利点を有しているので、次第に電子写真感光体の主力として開発されてきている。また有機光導電性材料は、近年、幅広く研究開発され、電子写真感光体に利用されるだけでなく、静電記録素子、センサ材料または有機エレクトロルミネセント（Electro
Luminescent；略称：ＥＬ）素子などに応用され始めている。

有機感光体は、初期には感度および耐久性に欠点を有していたけれども、これらの欠点は電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の物質にそれぞれ分担させた機能分離型電子写真感光体の開発によって著しく改善されている。また機能分離型感光体は、有機感光体の有する前述の利点に加え、感光層を構成する材料の選択範囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製できるという利点も有している。機能分離型感光体には積層型と単層型とがあり、積層型の機能分離型感光体では、電荷発生機能を担う電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送機能を担う電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて構成される積層型の感光層が設けられる。電荷発生層および電荷輸送層は、通常、電荷発生物質および電荷輸送物質がそれぞれ結着剤であるバインダ樹脂中に分散された形で形成される。また単層型の機能分散型感光体では、電荷発生物質と電荷輸送物質とがバインダ樹脂中に共に分散されて成る単層型の感光層が設けられる。

機能分離型感光体に用いられる電荷発生物質としては、フタロシアニン顔料、スクアリリウム色素、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、シアニン色素、スクアリン酸染料およびピリリウム塩系色素などの多種の物質が検討され、耐光性が強く電荷発生能力の高い種々の材料が提案されている。

また、電荷輸送物質としては、たとえばピラゾリン化合物（たとえば、特許文献１参照）、ヒドラゾン化合物（たとえば、特許文献２〜４参照）、トリフェニルアミン化合物（たとえば、特許文献５〜７参照）およびスチルベン化合物（たとえば、特許文献８〜１４参照）などの種々の化合物が提案されている。

電荷輸送物質には、
（１）光および熱に対して安定であること、
（２）感光体を帯電させる際のコロナ放電によって発生するオゾン、窒素酸化物（化学式：ＮＯｘ）および硝酸などの活性物質に対して安定であること、
（３）高い電荷輸送能力を有すること、
（４）有機溶剤およびバインダ樹脂との相溶性が高いこと、
（５）製造が容易で安価であること
などが要求される。しかしながら、前述の特許文献１〜１４などに開示の電荷輸送物質は、これらの要求の一部を満足するけれども、すべてを高いレベルで満足するには至っていない。

また、近年では、デジタル複写機およびプリンタなどの電子写真装置に対する小型化および高速化の要求に対応し、感光体特性として高感度化が要求されており、電荷輸送物質には、特に高い電荷輸送能力が求められている。また高速の電子写真プロセスでは、露光から現像までの時間が短いので、光応答性に優れる感光体が求められる。感光体の光応答性が悪い、すなわち露光による感光層の表面電位の減衰速度が遅いと、残留電位が上昇し、表面電位が充分に減衰していない状態で繰返し使用されることになるので、消去されるべき部分の表面電荷が露光によって充分に消去されず、画像濃度が低下するなどの画質の低下が早期に生じる。機能分離型感光体では、光吸収によって電荷発生物質で発生した電荷が電荷輸送物質によって感光層表面に輸送されることによって、光が照射された部分の感光層の表面電荷が消去されるので、光応答性は電荷輸送物質の電荷輸送能力に依存する。したがって、光応答性が高く、高速の電子写真プロセスにおいても高品質の画像を形成することのできる感光体を実現するという観点からも、電荷輸送物質には高い電荷輸送能力が求められる。

また、電子写真装置の高耐久化を実現するためには、電子写真感光体が、電気的および機械的外力に対する耐久性に優れ、長期間安定して動作し得ることが重要となる。そこで、感光体の機械的耐久性を向上させるために、電荷輸送物質には、高い電荷輸送能力が求められる。

感光体が電子写真装置に搭載されて使用される際、感光体の表面層は、クリーニングブレードまたは帯電ローラなどの接触部材によってその一部が削り取られることを余儀なくされる。感光体の表面層の膜減り量が多いと、感光体の帯電保持能が低下し、高品質の画像を提供することができなくなるので、電子写真装置の高耐久化のためには、前述の接触部材に対して強い表面層、すなわち膜減り量の少ない耐刷性の高い表面層を有する機械的耐久性の高い感光体が求められる。表面層の耐刷性を高くして感光体の機械的耐久性を向上させるためには、一般に表面層として用いられる電荷輸送層中のバインダ樹脂の含有率を高くすることが必要である。しかしながら、バインダ樹脂の含有率を高くすると、相対的に電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有率が低下するので、電荷輸送層の電荷輸送能力が低下し、光応答性が低下するという問題が生じる。感光体の光応答性は、前述のように電荷輸送物質の電荷輸送能力に依存するので、光応答性を低下させることなく、バインダ樹脂の含有率を高めて感光体の機械的耐久性を向上させるためにも、電荷輸送物質には特に高い電荷輸送能力が求められる。

しかしながら、前述の特許文献１〜１４に開示の電荷輸送物質の電荷輸送能力は充分でなく、これらの電荷輸送物質を用いても、充分な感度および光応答性を有する感光体を実現することはできない。特に低温環境下では充分な感度および光応答性が得られず、実使用上充分な画像濃度を有する画像を形成することはできない。

また、電子写真装置に搭載される感光体は、メンテナンス時などに外光に曝されるので、感光体には、外光に曝されても感光体としての諸特性が低下しないことが求められる。

また、近年では、化学物質による地球環境の破壊が問題になっており、感光体の製造過程および感光体を構成する材料の製造過程において生じる廃液などを適切に処理することが厳しく求められている。特に、前述の特許文献８〜１４に開示のスチルベン化合物の製造過程において多用されているリン系の反応試薬、たとえば芳香族化合物、複素環化合物またはオレフィン類などにホルミル基を導入するためのフィルスマイヤー反応に用いられるオキシ塩化リン試薬、カルボニル化合物をオレフィンに変換するためのウィッティッヒ反応に用いられるトリフェニルホスフィンまたは亜リン酸トリエチルなどのリン試薬は、地球環境への負荷が大きいので、これらの試薬を用いる場合には、廃液の処理が煩雑となる。したがって、感光体および感光体を構成する電荷輸送物質などの材料には、製造過程において、地球環境への負荷の大きい溶媒および試薬などを極力使用しないことが求められる。

特公昭５２−４１８８号公報 特開昭５４−１５０１２８号公報 特公昭５５−４２３８０号公報 特開昭５５−５２０６３号公報 特公昭５８−３２３７２号公報 特開平２−１９０８６２号公報 特開平７−４８３２４号公報 特開昭５４−１５１９５５号公報 特開昭５８−１９８０４３号公報 特公平３−３９３０６号公報 特公平４−６６０２３号公報 特開昭５９−９５５４０号公報 特開昭５９−９７１４８号公報 特開昭５９−１９１０５７号公報

本発明の目的は、高い電荷輸送能力を有するとともに、地球環境への負荷の大きいリン系の反応試薬を使用することなく製造することのできるアミン化合物およびその製造方法を提供することである。

また本発明の他の目的は、前記アミン化合物を用いることによって、帯電性、感度および光応答性などの電気特性に優れ、かつ温度および湿度などの周囲の環境が変化しても、繰返し使用されても、また外光に曝されても良好な電気特性が低下せず、また機械的耐久性に優れ、低温環境下で用いられた場合であっても、高速の電子写真プロセスに用いられた場合であっても、形成される画像に長期間に亘って画質低下を生じることのない信頼性の高い電子写真感光体およびそれを備える画像形成装置を提供することである。

本発明は、下記一般式（１）で示されるアミン化合物である。

（式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい１価の複素環残基を示す。Ａｒ^４は、置換基を有してもよいアリーレン基または置換基を有してもよい２価の複素環残基を示す。Ｒ^１は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい１価の複素環残基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい１価の複素環残基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。ｎは１または２の整数を示す。ｎが２のとき、２個のＲ^２は同一でも異なってもよく、２個のＲ^３は同一でも異なってもよい。）

また本発明は、下記一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物であることを特徴とする。

（式中、Ｒ^４は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、−ＮＲ^５Ｒ^６（Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基を示す）で表されるジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示す。ｍは１〜６の整数を示す。ｍが２以上のとき、複数のＲ^４は、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＲ^１は、一般式（１）において定義したものと同義である。）

また本発明は、導電性材料から成る導電性支持体と、前記導電性支持体上に設けられ電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層とを有する電子写真感光体において、
前記電荷輸送物質は、前記アミン化合物を含むことを特徴とする電子写真感光体である。

また本発明は、前記電荷発生物質は、オキソチタニウムフタロシアニン化合物を含むことを特徴とする。

また本発明は、前記オキソチタニウムフタロシアニン化合物は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折スペクトルにおいて少なくともブラッグ角２θ（誤差：２θ±０．２°）２７．２°に明確な回折ピークを示す結晶構造を有するオキソチタニウムフタロシアニン化合物であることを特徴とする。

また本発明は、前記感光層は、前記電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて構成されることを特徴とする。

また本発明は、前記電荷輸送層は、さらにバインダ樹脂を含有し、
前記電荷輸送層における一般式（１）で示されるアミン化合物の重量Ａと前記バインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂは、１０／３０以上１０／１２以下であることを特徴とする。

また本発明は、前記導電性支持体と前記感光層との間に、さらに中間層を有することを特徴とする。

また本発明は、前記電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、
露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする画像形成装置である。

また本発明は、前記アミン化合物の製造方法であって、
下記一般式（３）

（式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２およびＡｒ^４は、一般式（１）において定義したものと同義である。）で示されるアミン化合物と、下記一般式（４−１）

（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ^１は一般式（１）において定義したものと同義である。）で示されるハロゲン化アシルまたは下記一般式（４−２）

（式中、Ｒ^１は一般式（１）において定義したものと同義である。）で示されるカルボン酸無水物とを、ルイス酸の存在下に反応させ、下記一般式（５）

（式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^４およびＲ^１は、一般式（１）において定義したものと同義である。）で示されるアミン−カルボニル中間体を合成する工程と、
得られた一般式（５）で示されるアミン−カルボニル中間体に、下記一般式（６−１）

（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ａｒ^３、Ｒ^２およびＲ^３は、一般式（１）において定義したものと同義である。）または下記一般式（６−２）

（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ａｒ^３、Ｒ^２およびＲ^３は、一般式（１）において定義したものと同義である。）で示されるアリルハライドと金属マグネシウムとから調製されるグリニヤール試薬を反応させる工程とを含むことを特徴とするアミン化合物の製造方法である。

本発明によれば、一般式（１）で示されるアミン化合物、特に一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物は、高い電荷輸送能力を有する。したがって、一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を電荷輸送物質として電子写真感光体の感光層に含有させることによって、帯電性、感度および光応答性などの電気特性に優れ、かつ温度および湿度などの周囲の環境が変化しても、繰返し使用されても、また外光に曝されても良好な電気特性が低下しない信頼性の高い電子写真感光体を実現することができる。また一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物をセンサ材料、ＥＬ素子または静電記録素子などに用いることによって、応答性の優れたデバイスを提供することができる。

また、一般式（１）で示されるアミン化合物を電子写真感光体の感光層に含有させることによって、感光層に優れた耐摩耗特性を付与し、感光層の耐刷性を向上させることができるので、機械的耐久性に優れる電子写真感光体が実現される。一般式（１）で示されるアミン化合物を含有させることによって感光層に優れた耐摩耗特性を付与することができるのは、一般式（１）で示されるアミン化合物自体の機械的強度が高いことによると推察される。すなわち、一般式（１）で示されるアミン化合物は、多重結合末端部分の置換パターンが一置換（＝ＣＨ−Ａｒ^３）であるので、分子の密に詰まった理想的な重なり状態のスタッキング構造が実現される。したがって、一般式（１）で示されるアミン化合物の機械的強度は高く、一般式（１）で示されるアミン化合物を感光層に含有させることによって、感光層に優れた耐摩耗特性が付与されるものと考えられる。

このように、一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を感光層に含有させることによって、電気特性、環境安定性、ならびに電気的および機械的耐久性に優れる信頼性の高い電子写真感光体を実現することができる。このような電子写真感光体を用いることによって、低温環境下においても、また高速の電子写真プロセスにおいても、長期間に亘って、画質低下を生じることなく、高品質の画像を形成することができる。

また、一般式（１）で示されるアミン化合物は、一般式（３）で示されるアミン化合物の一般式（４−１）で示されるハロゲン化アシルまたは一般式（４−２）で示されるカルボン酸無水物を用いたフリーデル−クラフトアシル化反応によって一般式（５）で示されるアミン−カルボニル中間体を合成し、次いで、得られた一般式（５）で示されるアミン−カルボニル中間体と、一般式（６−１）または一般式（６−２）で示されるアリルハライドと金属マグネシウムとから調製されるグリニヤール試薬とのグリニヤール反応を行うことによって製造することができる。

このように、一般式（１）で示されるアミン化合物は、地球環境への負荷の大きいリン系の反応試薬を使用することなく、製造することができるので、一般式（１）で示されるアミン化合物の製造過程において生じる廃液は、地球環境への負荷が小さく、処理が容易であり、また廃液処理に必要な費用も少ない。このため、一般式（１）で示されるアミン化合物の製造原価は低い。また一般式（１）で示されるアミン化合物の中でも、一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物は、合成の最も容易なナフタレンアミン−末端一置換ブタジエン構造を有するので、製造原価がさらに低い。したがって、一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を電荷輸送物質として用いることによって、前述のように電気特性、環境安定性、ならびに電気的および機械的耐久性に優れる信頼性の高い電子写真感光体を低い製造原価で製造することができる。

また本発明によれば、電子写真感光体の感光層には、一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物が電荷輸送物質として含有される。このことによって、帯電性、感度および光応答性などの電気特性に優れ、かつ温度および湿度などの周囲の環境が変化しても、繰返し使用されても、また外光に曝されても良好な電気特性が低下せず、また機械的耐久性に優れ、低温環境下で用いられた場合であっても、高速の電子写真プロセスに用いられた場合であっても、形成される画像に長期間に亘って画質低下を生じることのない信頼性の高い電子写真感光体を得ることができる。

また本発明によれば、電子写真感光体の感光層には、電荷発生物質として、オキソチタニウムフタロシアニン化合物、好ましくはＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折スペクトルにおいて少なくともブラッグ角２θ（誤差：２θ±０．２°）２７．２°に明確な回折ピークを示す結晶構造を有するオキソチタニウムフタロシアニン化合物が含有される。オキソチタニウムフタロシアニン化合物は、高い電荷発生効率と高い電荷注入効率とを有する電荷発生物質であるので、光を吸収することによって多量の電荷を発生するとともに、発生した電荷をその内部に蓄積することなく、電荷輸送物質に効率よく注入する。感光層には、電荷輸送物質として、電荷輸送能力の高い一般式（１）で示されるアミン化合物が含有されるので、光吸収によってオキソチタニウムフタロシアニン化合物で発生する電荷は、一般式（１）で示されるアミン化合物に効率的に注入され、感光層表面に円滑に輸送される。したがって、前述のように、一般式（１）で示されるアミン化合物と共に、オキソチタニウムフタロシアニン化合物、好ましくは前記特定の結晶構造を有するオキソチタニウムフタロシアニン化合物を感光層に含有させることによって、高感度かつ高解像度の電子写真感光体を得ることができる。

また本発明によれば、電子写真感光体の感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、一般式（１）で示されるアミン化合物を含む電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて構成される。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、各層を構成する材料として電荷発生機能および電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、帯電性、感度および光応答性などの電気特性に特に優れ、さらに繰返し使用時の安定性も増した耐久性の特に高い電子写真感光体を得ることができる。

また本発明によれば、電荷輸送層における一般式（１）で示されるアミン化合物の重量Ａとバインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂは、３０分の１０（１０／３０）以上１２分の１０（１０／１２）以下である。このことによって、電荷輸送層の耐刷性を向上させることができるので、一般式（１）で示されるアミン化合物を含有させることによって付与される電荷輸送層の優れた耐摩耗特性との相乗効果によって、電子写真感光体の機械的耐久性が一層向上される。また一般式（１）で示されるアミン化合物は、高い電荷輸送能力を有するので、前述のように前記比率Ａ／Ｂを１０／１２以下として電荷輸送層におけるバインダ樹脂の比率を高くしても、電子写真感光体は充分に高い光応答性を示す。すなわち、光応答性を低下させることなく、前記比率Ａ／Ｂを１０／３０以上１０／１２以下とすることができるので、光応答性が高く、かつ機械的耐久性に特に優れる電子写真感光体を得ることができる。

また本発明によれば、導電性支持体と感光層との間には中間層が設けられる。このことによって、導電性支持体からの感光層への電荷の注入を防止することができるので、感光層の帯電性の低下を防ぐことができ、露光される部分以外での表面電荷の減少を抑え、画像にかぶりなどの欠陥が発生することを防止することができる。また導電性支持体表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層の成膜性を高めることができる。また中間層が導電性支持体と感光層との接着剤として機能するので、感光層の導電性支持体からの剥離を抑えることができる。

また本発明によれば、画像形成装置に備わる電子写真感光体は、前述のように、帯電性、感度および光応答性などの電気特性に優れ、かつ温度および湿度などの周囲の環境が変化しても、繰返し使用されても良好な電気特性が低下せず、また機械的耐久性にも優れるので、各種の環境下において長期間に亘って安定して画質低下のない画像形成が可能な信頼性の高い画像形成装置を得ることができる。また画像形成装置に備わる電子写真感光体は、高速の電子写真プロセスに用いられた場合であっても、形成される画像に画質低下を生じることがないので、高品質の画像を高速で形成することのできる画像形成装置を実現することができる。また画像形成装置に備わる電子写真感光体の電気特性は、外光に曝されても低下しないので、メンテナンス時などに電子写真感光体が外光に曝されることに起因する画質の低下が抑えられる。

本発明のアミン化合物は、下記一般式（１）で表される。

一般式（１）において、Ａｒ^１、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい１価の複素環残基を示す。Ａｒ^４は、置換基を有してもよいアリーレン基または置換基を有してもよい２価の複素環残基を示す。Ｒ^１は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい１価の複素環残基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい１価の複素環残基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。ｎは１または２の整数を示す。ｎが２のとき、２個のＲ^２は同一でも異なってもよく、２個のＲ^３は同一でも異なってもよい。

一般式（１）で示されるアミン化合物のうち、好ましいものとしては、下記一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を挙げることができる。

一般式（２）において、Ｒ^４は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、−ＮＲ^５Ｒ^６（Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基を示す）で表されるジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示す。ｍは１〜６の整数を示す。ｍが２以上のとき、複数のＲ^４は、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＲ^１は、一般式（１）において定義したものと同義である。

一般式（１）で示される本発明のアミン化合物、特に一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物は、高い電荷輸送能力を有する。したがって、一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を電荷輸送物質として電子写真感光体の感光層に含有させることによって、帯電性、感度および光応答性などの電気特性に優れ、かつ温度および湿度などの周囲の環境が変化しても、繰返し使用されても、また外光に曝されても良好な電気特性が低下しない信頼性の高い電子写真感光体を実現することができる。また一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物をセンサ材料、ＥＬ素子または静電記録素子などに用いることによって、応答性の優れたデバイスを提供することができる。

また、一般式（１）で示されるアミン化合物を電子写真感光体の感光層に含有させることによって、感光層に優れた耐摩耗特性を付与し、感光層の耐刷性を向上させることができるので、機械的耐久性に優れる電子写真感光体が実現される。一般式（１）で示されるアミン化合物を含有させることによって感光層に優れた耐摩耗特性を付与することができるのは、一般式（１）で示されるアミン化合物自体の機械的強度が高いことによると推察される。すなわち、一般式（１）で示されるアミン化合物は、多重結合末端部分の置換パターンが一置換（＝ＣＨ−Ａｒ^３）であるので、分子の密に詰まった理想的な重なり状態のスタッキング構造が実現される。したがって、一般式（１）で示されるアミン化合物の機械的強度は高く、一般式（１）で示されるアミン化合物を感光層に含有させることによって、感光層に優れた耐摩耗特性が付与されるものと考えられる。

このように、一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を感光層に含有させることによって、電気特性、環境安定性、ならびに電気的および機械的耐久性に優れる信頼性の高い電子写真感光体を実現することができる。このような電子写真感光体を用いることによって、低温環境下においても、また高速の電子写真プロセスにおいても、長期間に亘って、画質低下を生じることなく、高品質の画像を形成することができる。

また、一般式（１）で示されるアミン化合物は、後述するように、地球環境への負荷の大きいリン系の反応試薬を使用することなく、製造することができるので、一般式（１）で示されるアミン化合物の製造過程において生じる廃液は、地球環境への負荷が小さく、処理が容易であり、また廃液処理に必要な費用も少ない。このため、一般式（１）で示されるアミン化合物の製造原価は低い。また一般式（１）で示されるアミン化合物の中でも、一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物は、合成の最も容易なナフタレンアミン−末端一置換ブタジエン構造を有するので、製造原価がさらに低い。したがって、一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を電荷輸送物質として用いることによって、前述のように電気特性、環境安定性、ならびに電気的および機械的耐久性に優れる信頼性の高い電子写真感光体を低い製造原価で製造することができる。

本明細書において、アリール基としては、たとえばフェニル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニル、ピレニルおよびアントリルなどを挙げることができる。アリール基の有することのできる置換基としては、たとえばメチル、エチルおよびプロピルなどのアルキル基、トリフルオロメチルなどのハロアルキル基、２−プロペニルおよびスチリルなどのアルケニル基、メトキシ、エトキシおよびプロポキシなどのアルコキシ基、メチルアミノ、エチルアミノなどのアルキルアミノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ基、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子、フェノキシなどのアリールオキシ基、ならびにフェニルチオなどのアリールチオ基などを挙げることができる。置換基を有するアリール基としては、たとえばトリル、メトキシフェニル、フェノキシフェニル、ｐ−（フェニルチオ）フェニルおよびｐ−スチリルフェニルなどを挙げることができる。

１価の複素環残基としては、たとえばフリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびベンゾピラニルなどのヘテロ原子として、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子またはテルル原子など、好ましくは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を有する５員、６員または縮合環、好ましくは５員の複素環基を挙げることができる。１価の複素環残基の有することのできる置換基としては、前述のアリール基の有することのできる置換基と同様のものを挙げることができる。置換基を有する１価の複素環残基としては、たとえばＮ−メチルインドリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどを挙げることができる。

アリーレン基としては、たとえばｐ−フェニレン、１，４−ナフチレン、ピレニレンおよび４，４’−ビフェニリレンなどを挙げることができる。アリーレン基の有することのできる置換基としては、前述のアリール基の有することのできる置換基と同様のものを挙げることができる。置換基を有するアリーレン基としては、たとえば２−メチル−１，４−フェニレンおよび２−メトキシ−１，４−フェニレンなどを挙げることができる。

２価の複素環残基としては、たとえば１，４−フリレン、１，４−チエニレン、１，４−チアゾリレンおよび４，５−カルバゾリレンなどのヘテロ原子として、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子またはテルル原子など、好ましくは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を有する５員、６員または縮合環、好ましくは５員の複素環基を挙げることができる。２価の複素環残基の有することのできる置換基としては、前述のアリール基の有することのできる置換基と同様のものを挙げることができる。置換基を有する２価の複素環残基としては、たとえばＮ−エチル−４，５−カルバゾリレンなどを挙げることができる。

アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびｔ−ブチルなどの鎖状アルキル基、ならびにシクロヘキシルおよびシクロペンチルなどのシクロアルキル基などを挙げることができる。アルキル基の有することのできる置換基としては、前述のアリール基が有することのできる置換基と同様のものを挙げることができる。置換基を有するアルキル基としては、たとえばトリフルオロメチル、フルオロメチルおよび２，２，２−トリフルオロエチルなどのハロアルキル基、１−メトキシエチルおよびメトキシメチルなどのアルコキシアルキル基、ならびに２−チエニルメチルなどの１価の複素環残基で置換されたアルキル基などを挙げることができる。

アラルキル基としては、たとえばベンジルおよび１−ナフチルメチルなどを挙げることができる。アラルキル基の有することのできる置換基としては、前述のアリール基の有することのできる置換基と同様のものを挙げることができる。置換基を有するアラルキル基としては、たとえばｐ−メトキシベンジルなどを挙げることができる。

アルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどを挙げることができる。アルコキシ基の有することのできる置換基としては、前述のアリール基の有することのできる置換基と同様のものを挙げることができる。

−ＮＲ^５Ｒ^６で表されるジアルキルアミノ基としては、たとえばジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジイソプロピルアミノなどを挙げることができ、これらの中でも、Ｒ^５およびＲ^６が炭素数１〜４のアルキル基であるものが好ましい。

ハロゲン原子としては、たとえばフッ素原子および塩素原子などを挙げることができる。

一般式（１）で示されるアミン化合物のうち、特性、原価および生産性などの観点から特に優れた化合物としては、Ａｒ^１およびＡｒ^２がｐ−トリルまたはｐ−メトキシフェニルであり、Ａｒ^３がフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、α−ナフチル、１−フリル、２−ベンゾフリルまたは１−チエニルであり、Ａｒ^４がｐ−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，４−フェニレン、４，４’−ビフェニリレンまたは１，４−ナフチレンであり、Ｒ^１がメチルであり、Ｒ^２およびＲ^３が水素原子であり、ｎが１であるものを挙げることができる。

一般式（１）で示される本発明のアミン化合物の具体例としては、たとえば以下の表１〜表４に示す例示化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４０を挙げることができるけれども、本発明のアミン化合物は、これに限定されるものではない。なお、表１〜表４では、各例示化合物を一般式（１）の各基に対応する基で表している。たとえば、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１は、下記構造式（１−１）で示されるアミン化合物である。

次に、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物の製造方法について説明する。一般式（１）で示される本発明のアミン化合物は、種々の方法で製造され得る。しかしながら、炭素鎖延長に必要なカルボニル基の導入に際して、従来から多用されているフィルスマイヤー反応によってアルデヒド基を導入しようとすると、リン系の反応試薬であるオキシ塩化リンを用いなければならない。またカルボニル基を導入して得られるカルボニル化合物をウィッティッヒ反応によってオレフィンに変換しようとすると、リン系の反応試薬であるトリフェニルホスフィンまたは亜リン酸トリエチルなどを用いなければならない。そこで、本発明のアミン化合物の製造方法では、炭素鎖延長に必要なカルボニル基の導入に際して、リン系の反応試薬を使用しないフリーデル−クラフトアシル化反応を用いるとともに、カルボニル化合物のオレフィン化に際しても、リン系の反応試薬を使用しないグリニヤール反応を用いる。具体的には、以下のようにして、一般式（１）で示されるアミン化合物を製造する。

まず、下記一般式（３）で示されるアミン化合物をフリーデル−クラフトアシル化反応によってアシル化する。具体的には、下記一般式（３）で示されるアミン化合物と、下記一般式（４−１）で示されるハロゲン化アシルまたは下記一般式（４−２）で示されるカルボン酸無水物とを、ルイス酸の存在下に反応させ、下記一般式（５）で示されるアミン−カルボニル中間体を製造する。

（式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２およびＡｒ^４は、一般式（１）において定義したものと同義である。）

（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ^１は一般式（１）において定義したものと同義である。）

（式中、Ｒ^１は一般式（１）において定義したものと同義である。）

（式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^４およびＲ^１は、一般式（１）において定義したものと同義である。）

このフリーデル−クラフトアシル化反応は、たとえば以下のようにして行う。適当な溶媒中に、ルイス酸を加え、冷却下、一般式（４−１）で示されるハロゲン化アシルまたは一般式（４−２）で示されるカルボン酸無水物を加えて０．５〜１時間程度撹拌し、フリーデル−クラフトアシル化試薬を調製する。使用される溶媒としては、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素類、ニトロベンゼンなどの芳香族炭化水素類などが挙げられる。ルイス酸としては、塩化アルミニウム、塩化スズ、塩化亜鉛などが挙げられる。ルイス酸は、一般式（４−１）で示されるハロゲン化アシルに対しては、１．０〜１．２モル当量用いられ、一般式（４−２）で示されるカルボン酸無水物に対しては、２．０〜２．２モル当量用いられる。

このようにしてフリーデル−クラフトアシル化試薬が調製された溶液中に、冷却下、一般式（３）で示されるアミン化合物を加え、温度マイナス（−）４０℃〜３０℃で、２〜８時間撹拌する。反応終了後、この反応溶液を必要に応じて放冷し、冷却下、１〜８規定（Ｎ）のアルカリ性水溶液で加水分解を行う。これによって、一般式（５）で示されるアミン−カルボニル中間体を高収率で製造することができる。フリーデル−クラフトアシル化試薬の原料である一般式（４−１）で示されるハロゲン化アルキルは、一般式（３）で示されるアミン化合物に対して、１．０〜１．２モル当量用いられることが好ましく、一般式（４−２）で示されるカルボン酸無水物は、一般式（３）で示されるアミン化合物に対して、１．０〜１．２モル当量用いられることが好ましい。加水分解に用いられるアルカリ性水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液および水酸化カリウム水溶液などを挙げることができる。

次いで、得られた一般式（５）で示されるアミン−カルボニル中間体と、下記一般式（６−１）または一般式（６−２）で示されるアリルハライドを金属マグネシウムで処理することによって得られるグリニヤール試薬とを反応させることによって、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物を製造する。このグリニヤール反応において、一般式（６−１）で示されるアリルハライドを用いれば、一般式（１）で示されるアミン化合物のうち、ｎが１であるアミン−ブタジエン化合物を製造することができ、一般式（６−２）で示されるアリルハライドを用いれば、一般式（１）で示されるアミン化合物のうち、ｎが２であるアミン−ヘキサトリエン化合物を製造することができる。

（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ａｒ^３、Ｒ^２およびＲ^３は、一般式（１）において定義したものと同義である。）

（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ａｒ^３、Ｒ^２およびＲ^３は、一般式（１）において定義したものと同義である。）

このグリニヤール反応は、たとえば以下のようにして行う。適当な溶媒中に、一般式（６−１）または一般式（６−２）で示されるアリルハライドと金属マグネシウムとを略等モル量ずつ加え、グリニヤール試薬を調製する。使用される溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（
Tetrahydrofuran；略称：ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類などが挙げられる。これらの溶媒は、金属ナトリウムなどで脱水して用いることが好ましい。このようにしてグリニヤール試薬が調製された溶液中に、冷却下、一般式（５）で示されるアミン−カルボニル中間体を加え、室温下または３０℃〜６０℃の加熱下で、２〜８時間撹拌する。グリニヤール試薬の原料である一般式（６−１）または一般式（６−２）で示されるアリルハライドは、一般式（５）で示されるアミン−カルボニル中間体に対して、１．１〜１．２モル当量用いられることが好ましい。以上のようにして、一般式（１）で示されるアミン化合物を高収率で製造することができる。

このように、本発明のアミン化合物の製造方法では、地球環境への負荷の大きいリン系の反応試薬を用いることなく、一般式（１）で示されるアミン化合物を製造することができるので、製造過程において生じる廃液は、地球環境への負荷が小さく、処理が容易であり、また廃液処理に必要な費用も少ない。したがって、前述のように、一般式（１）で示されるアミン化合物の製造原価を低くすることができる。

なお、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物は、通常の分離手段、たとえば溶媒抽出法、再結晶法またはカラムクロマトグラフィーなどによって反応混合物から容易に単離精製でき、高純度のものとして得ることができる。

本発明による電子写真感光体（以下、単に感光体とも称する）は、以上に述べた一般式（１）で示される本発明のアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を電荷輸送物質として用いるものであり、種々の実施形態がある。以下、図面を参照して詳細に説明する。

図１は、本発明による電子写真感光体の実施の第１の形態である電子写真感光体１の構成を簡略化して示す部分断面図である。本実施形態の電子写真感光体１は、導電性材料から成る円筒状の導電性支持体１１と、導電性支持体１１の外周面上に積層される層であって電荷発生物質を含有する電荷発生層１２と、電荷発生層１２の上にさらに積層される層であって電荷輸送物質を含有する電荷輸送層１３とを含む。電荷発生層１２と電荷輸送層１３とは、感光層１４を構成する。すなわち、感光体１は、積層型感光体である。

導電性支持体１１は、感光体１の電極としての役割を果たすとともに他の各層１２，１３の支持部材としても機能する。なお導電性支持体１１の形状は、感光体１では円筒状であるけれども、これに限定されることなく、円柱状、シート状または無端ベルト状などであってもよい。

導電性支持体１１を構成する導電性材料としては、たとえばアルミニウム、銅、亜鉛、チタンなどの金属単体、アルミニウム合金、ステンレス鋼などの合金を用いることができる。またこれらの金属材料に限定されることなく、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンもしくはポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙またはガラスなどの表面に、金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したもの、または導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどを用いることもできる。これらの導電性材料は所定の形状に加工されて使用される。

導電性支持体１１の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理を施してもよい。レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体表面で反射されたレーザ光と感光体内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像上に現れて画像欠陥となることがある。導電性支持体１１の表面に前述のような処理を施すことによって、この波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。

電荷発生層１２は、光を吸収することによって電荷を発生する電荷発生物質を主成分として含有する。電荷発生物質として有効な物質としては、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類およびチオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料、ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機光導電性材料などを挙げることができる。これらの電荷発生物質は、１種が単独で使用されてもよく、または２種以上が組合わされて使用されてもよい。

前述の電荷発生物質の中でも、下記一般式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物を用いることが好ましい。

一般式（Ａ）において、Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９およびＲ^１０は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示し、ｒ，ｓ，ｙおよびｚは、それぞれ０〜４の整数を示す。

一般式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物は、特定の結晶構造を有することが好ましく、特に、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折スペクトルにおいて少なくともブラッグ角２θ（誤差：２θ±０．２°）２７．２°に明確な回折ピークを示す結晶構造を有するオキソチタニウムフタロシアニン化合物を用いることが最適である。なお、本明細書において、ブラッグ角２θとは、入射Ｘ線と回折Ｘ線との成す角度のことであり、いわゆる回折角を表す。

一般式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物は、高い電荷発生効率と高い電荷注入効率とを有する電荷発生物質であるので、光を吸収することによって多量の電荷を発生するとともに、発生した電荷をその内部に蓄積することなく、電荷輸送層１３に含有される電荷輸送物質に効率よく注入する。また前述のように、電荷輸送層１３に含有される電荷輸送物質には、電荷輸送能力の高い一般式（１）で示される本発明のアミン化合物が用いられるので、光吸収によって一般式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物で発生する電荷は、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物に効率的に注入され、感光層１４表面に円滑に輸送される。したがって、このように、電荷発生物質として一般式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物を用い、電荷輸送物質として一般式（１）で示される本発明のアミン化合物を用いることによって、高感度かつ高解像度の感光体１が実現される。

一般式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物は、たとえばモーザ（Moser）およびトーマス（Thomas）による「フタロシアニン化合物（Phthalocyanine
Compounds）」に記載されている方法などの従来公知の製造方法によって製造することができる。たとえば、一般式（Ａ）で示されるオキソチタニウムフタロシアニン化合物のうち、Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９およびＲ^１０が水素原子であるオキソチタニウムフタロシアニンは、フタロニトリルと四塩化チタンとを、加熱融解するかまたはα−クロロナフタレンなどの適当な溶剤中で加熱反応させることによってジクロロチタニウムフタロシアニンを合成した後、塩基または水で加水分解することによって得られる。またイソインドリンとテトラブトキシチタンなどのチタニウムテトラアルコキシドとを、Ｎ−メチルピロリドンなどの適当な溶剤中で加熱反応させることによっても、オキソチタニウムフタロシアニンを製造することができる。

電荷発生物質は、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料またはチオピリリウム塩染料などの増感染料と組合わされて使用されてもよい。

電荷発生層１２の形成方法としては、前述の電荷発生物質を導電性支持体１１の表面に真空蒸着する方法、または前述の電荷発生物質を適当な溶剤中に分散して得られる電荷発生層用塗布液を導電性支持体１１の表面に塗布する方法などが用いられる。これらの中でも、結着剤であるバインダ樹脂を溶剤中に混合して得られるバインダ樹脂溶液中に、電荷発生物質を従来公知の方法によって分散して電荷発生層用塗布液を調製し、得られた塗布液を導電性支持体１１の表面に塗布する方法が好適に用いられる。以下、この方法について説明する。

電荷発生層１２に用いられるバインダ樹脂としては、たとえばポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およびポリビニルホルマール樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。共重合体樹脂の具体例としては、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などを挙げることができる。バインダ樹脂はこれらに限定されるものではなく、一般に用いられる樹脂をバインダ樹脂として使用することができる。これらの樹脂は、１種が単独で使用されてもよく、また２種以上が混合されて使用されてもよい。

電荷発生層用塗布液の溶剤には、たとえばジクロロメタンもしくはジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトンもしくはシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルもしくは酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）もしくはジオキサンなどのエーテル類、１，２−ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類、ベンゼン、トルエンもしくはキシレンなどの芳香族炭化水素類、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドもしくはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶媒などが用いられる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。これらの溶剤は、１種が単独で使用されてもよく、２種以上が混合されて混合溶剤として使用されてもよい。

電荷発生物質とバインダ樹脂とを含んで構成される電荷発生層１２において、電荷発生物質の重量Ｗ１とバインダ樹脂の重量Ｗ２との比率Ｗ１／Ｗ２は、１００分の１０（１０／１００）以上１００分の９９（９９／１００）以下であることが好ましい。前記比率Ｗ１／Ｗ２が１０／１００未満であると、感光体１の感度が低下する。前記比率Ｗ１／Ｗ２が９９／１００を超えると、電荷発生層１２の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大するので、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが多くなる。したがって、前記比率Ｗ１／Ｗ２の好適な範囲を、１０／１００以上、９９／１００以下とした。

電荷発生物質は、バインダ樹脂溶液中に分散される前に、予め粉砕機によって粉砕処理されてもよい。粉砕処理に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などを挙げることができる。

電荷発生物質をバインダ樹脂溶液中に分散させる際に用いられる分散機としては、ペイントシェーカ、ボールミルおよびサンドミルなどを挙げることができる。このときの分散条件としては、用いる容器および分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択する。

電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法のうちから、塗布の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を選択することができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面上に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、電子写真感光体を製造する場合に多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。

電荷発生層１２の膜厚は、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である。電荷発生層１２の膜厚が０．０５μｍ未満であると、光吸収の効率が低下し、感光体１の感度が低下する。電荷発生層１２の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層１２内部での電荷移動が感光層１４表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感光体１の感度が低下する。したがって、電荷発生層１２の膜厚の好適な範囲を、０．０５μｍ以上、５μｍ以下とした。

電荷発生層１２上には電荷輸送層１３が設けられる。電荷輸送層１３は、電荷発生層１２に含まれる電荷発生物質が発生した電荷を受入れ、これを輸送する能力を有する電荷輸送物質と、電荷輸送物質を結着させるバインダ樹脂とを含んで構成することができる。電荷輸送物質としては、前述のように、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物が用いられる。

このように一般式（１）で示される本発明のアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を電荷輸送物質として電荷輸送層１３に含有させることによって、前述のように、帯電性、感度および光応答性などの電気特性に優れ、かつ温度および湿度などの周囲の環境が変化しても、繰返し使用されても、また外光に曝されても良好な電気特性が低下しない信頼性の高い感光体１を実現することができる。また電荷輸送層１３に優れた耐摩耗特性を付与し、感光層１４の耐刷性を向上させることができるので、感光体１は機械的耐久性にも優れる。したがって、感光体１は、低温環境下で用いられた場合であっても、高速の電子写真プロセスに用いられた場合であっても、形成される画像に長期間に亘って画質低下を生じることがない。

また、前述のように、一般式（１）で示されるアミン化合物、特に一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物の製造原価は低いので、一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を電荷輸送物質として用いることによって、前述のように電気特性、環境安定性、ならびに電気的および機械的耐久性に優れる信頼性の高い感光体１を低い製造原価で製造することができる。

一般式（１）で示されるアミン化合物は、たとえば前述の表１〜表４に示す例示化合物からなる群から選ばれる１種が単独でまたは２種以上が混合されて使用される。

また一般式（１）で示されるアミン化合物は、他の電荷輸送物質と混合されて使用されてもよい。一般式（１）で示されるアミン化合物と混合されて使用される他の電荷輸送物質としては、エナミン−スチリル誘導体、エナミン−ヒドラゾン誘導体、エナミン−ブタジエン誘導体およびエナミン−ヘキサトリエン誘導体などのエナミン化合物、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ならびにベンジジン誘導体などを挙げることができる。また、これらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有するポリマー、たとえばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリ（１−ビニルピレン）およびポリ（９−ビニルアントラセン）なども挙げられる。

電荷輸送層１３を構成するバインダ樹脂には、電荷輸送物質との相溶性に優れるものが選ばれる。具体例としては、たとえばポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体樹脂およびこれらを構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、ならびにポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂およびフェノール樹脂などが挙げられる。またこれらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂も挙げられる。これらの樹脂は、１種が単独で使用されてもよく、また２種以上が混合されて使用されてもよい。前述の樹脂の中でも、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂またはポリフェニレンオキサイドは、体積抵抗率が１０^１３Ω・ｃｍ以上であって電気絶縁性に優れており、また皮膜性および電位特性などにも優れているので、好適に用いられる。

電荷輸送層１３において、電荷輸送物質として含有される一般式（１）で示されるアミン化合物の重量Ａとバインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂは、３０分の１０（１０／３０）以上１２分の１０（１０／１２）以下であることが好ましい。前記比率Ａ／Ｂを１０／３０以上１０／１２以下とし、バインダ樹脂を高い比率で電荷輸送層１３に含有させることによって、電荷輸送層１３の耐刷性を向上させることができる。したがって、一般式（１）で示されるアミン化合物を含有させることによって付与される電荷輸送層１３の優れた耐摩耗特性との相乗効果によって、感光体１の機械的耐久性が一層向上される。

このように、前記比率Ａ／Ｂを１０／１２以下とし、バインダ樹脂の比率を高くすると、結果として電荷輸送物質として含有される一般式（１）で示されるアミン化合物の比率が低下する。従来公知の電荷輸送物質を用いた場合に、電荷輸送層１３における電荷輸送物質の重量とバインダ樹脂の重量との比率（電荷輸送物質／バインダ樹脂）を同様に１０／１２以下とすると、光応答性が不足し、画像欠陥の生じることがある。しかしながら、一般式（１）で示されるアミン化合物は、高い電荷輸送能力を有するので、前記比率Ａ／Ｂを１０／１２以下として電荷輸送層１３におけるバインダ樹脂の比率を高くしても、感光体１は、充分に高い光応答性を示し、高品質の画像を提供することができる。すなわち、光応答性を低下させることなく、前記比率Ａ／Ｂを１０／３０以上１０／１２以下とすることができるので、光応答性が高く、かつ機械的耐久性に特に優れる感光体１を実現することができる。

なお、前記比率Ａ／Ｂが１０／３０未満であり、バインダ樹脂の比率が高くなり過ぎると、感光体１の感度が低下する。また電荷輸送層１３を浸漬塗布法によって形成する場合には、塗布液の粘度が増大し、塗布速度が低下するので、生産性が著しく悪くなる。また塗布液の粘度の増大を抑えるために塗布液中の溶剤の量を多くすると、ブラッシング現象が発生し、形成された電荷輸送層１３に白濁が発生する。また前記比率Ａ／Ｂが１０／１２を超え、バインダ樹脂の比率が低くなり過ぎると、感光層１４の耐刷性が低下して膜減り量が増加し、感光体１の帯電性が低下する。したがって、前記比率Ａ／Ｂの好適な範囲を、１０／３０以上、１０／１２以下とした。

電荷輸送層１３には、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。たとえば、成膜性、可撓性または表面平滑性を向上させるために、可塑剤またはレベリング剤などを電荷輸送層１３に添加してもよい。可塑剤としては、たとえばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などを挙げることができる。レベリング剤としては、たとえばシリコーン系レベリング剤などを挙げることができる。

また電荷輸送層１３には、機械的強度の増強および電気特性の向上を図るために、無機化合物または有機化合物の微粒子を添加してもよい。

電荷輸送層１３は、前述の電荷発生層１２を塗布によって形成する場合と同様に、たとえば適当な溶媒中に、一般式（１）で示されるアミン化合物を含む電荷輸送物質およびバインダ樹脂、ならびに必要な場合には前述の添加剤を溶解または分散させて電荷輸送層用塗布液を調製し、得られた塗布液を電荷発生層１２上に塗布することによって形成される。

電荷輸送層用塗布液の溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンおよびジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類、ならびにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒などを挙げることができる。これらの溶媒は、１種が単独で使用されてもよく、また２種以上が混合されて使用されてもよい。また前述の溶剤に、必要に応じてアルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンなどの溶剤をさらに加えて使用することもできる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。

電荷輸送層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、前述のように種々の点で優れているので、電荷輸送層１３を形成する場合にも好適に用いられる。

電荷輸送層１３の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下である。電荷輸送層１３の膜厚が５μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。電荷輸送層１３の膜厚が５０μｍを超えると、感光体１の解像度が低下する。したがって、電荷輸送層１３の膜厚の好適な範囲を、５μｍ以上、５０μｍ以下とした。

以上のようにして形成される電荷発生層１２と電荷輸送層１３とが積層されて、感光層１４が構成される。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、各層を構成する材料として電荷発生機能および電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、帯電性、感度および光応答性などの電気特性に特に優れ、さらに繰返し使用時の安定性も増した耐久性の特に高い感光体１が実現される。

感光層１４の各層、すなわち電荷発生層１２および電荷輸送層１３には、感度の向上を図り、繰返し使用による残留電位の上昇および疲労などを抑えるために、電子受容物質および色素などの増感剤を１種または２種以上添加してもよい。

電子受容物質としては、たとえば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物、テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノン、１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物、またはジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料などを用いることができる。またこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどを用いることもできる。

色素としては、たとえばキサンテン系色素、チアジン色素、トリフェニルメタン色素、キノリン系顔料または銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物を用いることができる。これらの有機光導電性化合物は光学増感剤として機能する。

また感光層１４の各層１２，１３には、酸化防止剤または紫外線吸収剤などを添加してもよい。特に電荷輸送層１３には、酸化防止剤または紫外線吸収剤などを添加することが好ましい。これによって、電位特性を向上させることができる。また各層を塗布によって形成する際の塗布液の安定性を高めることができる。また感光体１の繰返し使用による疲労劣化を軽減し、電気的耐久性を向上させることができる。

酸化防止剤としては、フェノール系化合物、ハイドロキノン系化合物、トコフェロール系化合物またはアミン系化合物などが用いられる。これらの中でも、ヒンダードフェノール誘導体もしくはヒンダードアミン誘導体、またはこれらの混合物が好適に用いられる。これらの酸化防止剤の使用量は、合計で、電荷輸送物質１００重量部当たり、０．１重量部以上５０重量部以下であることが好ましい。酸化防止剤の電荷輸送物質１００重量部当たりの使用量が０．１重量部未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体の電気的耐久性の向上に充分な効果を得ることができず、また５０重量部を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼす。したがって、酸化防止剤の使用量の好適な範囲を、電荷輸送物質１００重量部当たり、０．１重量部以上５０重量部以下とした。

図２は、本発明による電子写真感光体の実施の第２の形態である電子写真感光体２の構成を簡略化して示す部分断面図である。本実施形態の電子写真感光体２は、図１に示す実施の第１形態の電子写真感光体１に類似し、対応する部分については同一の参照符号を付して説明を省略する。

電子写真感光体２において注目すべきは、導電性支持体１１と感光層１４との間に、中間層１５が設けられていることである。

導電性支持体１１と感光層１４との間に中間層１５がない場合、導電性支持体１１から感光層１４に電荷が注入され、感光層１４の帯電性が低下し、露光される部分以外の表面電荷が減少し、画像にかぶりなどの欠陥の発生することがある。特に、反転現像プロセスを用いて画像を形成する場合には、露光によって表面電荷の減少した部分にトナーが付着してトナー画像が形成されるので、露光以外の要因で表面電荷が減少すると、白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが発生し、画質の著しい劣化の生じることがある。すなわち、導電性支持体１１と感光層１４との間に中間層１５がない場合、導電性支持体１１または感光層１４の欠陥に起因して微小な領域での帯電性の低下が生じ、黒ぽちなどの画像のかぶりが発生し、著しい画像欠陥となることがある。

本実施形態の感光体２では、前述のように導電性支持体１１と感光層１４との間に中間層１５が設けられているので、導電性支持体１１からの感光層１４への電荷の注入を防止することができる。したがって、感光層１４の帯電性の低下を防ぐことができ、露光される部分以外での表面電荷の減少を抑え、画像にかぶりなどの欠陥が発生することを防止することができる。

また中間層１５を設けることによって、導電性支持体１１表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層１４の成膜性を高めることができる。また中間層１５が導電性支持体１１と感光層１４との接着剤として機能するので、感光層１４の導電性支持体１１からの剥離を抑えることができる。
中間層１５には、各種樹脂材料から成る樹脂層またはアルマイト層などが用いられる。

樹脂層を構成する樹脂材料としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およびポリアミド樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。また、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよびエチルセルロースなども挙げられる。これらの樹脂の中でも、ポリアミド樹脂を用いることが好ましく、特にアルコール可溶性ナイロン樹脂が好適に用いられる。好ましいアルコール可溶性ナイロン樹脂としては、たとえば６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロン、２−ナイロンおよび１２−ナイロンなどを共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、ならびにＮ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキシエチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させた樹脂などを挙げることができる。

中間層１５は、金属酸化物粒子などの粒子を含有してもよい。中間層１５にこれらの粒子を含有させることによって、中間層１５の体積抵抗値を調節し、導電性支持体１１からの感光層１４への電荷の注入を防止する効果を高めることができるとともに、各種の環境下において感光体２の電気特性を維持することができる。

金属酸化物粒子としては、たとえば酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化スズなどの粒子を挙げることができる。

中間層１５は、たとえば前述の樹脂を適当な溶剤中に溶解または分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１１の表面に塗布することによって形成される。中間層１５に前述の金属酸化物粒子などの粒子を含有させる場合には、たとえば前述の樹脂を適当な溶剤に溶解させて得られる樹脂溶液中に、これらの粒子を分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１１の表面に塗布することによって中間層１５を形成することができる。

中間層用塗布液の溶剤には、水もしくは各種有機溶剤、またはこれらの混合溶剤が用いられる。たとえば、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶剤、または水とアルコール類、２種類以上のアルコール類、アセトンもしくはジオキソランなどとアルコール類、ジクロロエタン、クロロホルムもしくはトリクロロエタンなどの塩素系溶剤とアルコール類などの混合溶剤が用いられる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。

前述の粒子を樹脂溶液中に分散させる方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機またはペイントシェーカなどを用いる一般的な方法を使用することができる。

中間層用塗布液中において、樹脂および金属酸化物の合計重量Ｃと、中間層用塗布液に使用されている溶剤の重量Ｄとの比率Ｃ／Ｄは、１／９９〜４０／６０であることが好ましく、より好ましくは２／９８〜３０／７０である。また樹脂の重量Ｅと金属酸化物の重量Ｆとの比率Ｅ／Ｆは、９０／１０〜１／９９であることが好ましく、より好ましくは７０／３０〜５／９５である。

中間層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの中でも、特に浸漬塗布法は、前述のように、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、中間層１５を形成する場合にも好適に用いられる。

中間層１５の膜厚は、０．０１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上１０μｍ以下である。中間層１５の膜厚が０．０１μｍよりも薄いと、実質的に中間層１５として機能しなくなり、導電性支持体１１の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性支持体１１からの感光層１４への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層１４の帯電性の低下が生じる。中間層１５の膜厚を２０μｍよりも厚くすることは、中間層１５を浸漬塗布法によって形成する場合に、中間層１５の形成が困難になるとともに、中間層１５上に感光層１４を均一に形成することができず、感光体２の感度が低下するので好ましくない。したがって、中間層１５の膜厚の好適な範囲を、０．０１μｍ以上、２０μｍ以下とした。

なお、本実施の形態においても、電荷輸送層１３には、実施の第１形態と同様に、可塑剤、レベリング剤、または無機化合物もしくは有機化合物の微粒子などの各種添加剤を添加してもよい。また感光層１４の各層１２，１３には、電子受容物質もしくは色素などの増感剤、酸化防止剤、または紫外線吸収剤などの添加剤を添加してもよい。

図３は、本発明による電子写真感光体の実施の第３の形態である電子写真感光体３の構成を簡略化して示す部分断面図である。本実施形態の電子写真感光体３は、図２に示す実施の第２形態の電子写真感光体２に類似し、対応する部分については同一の参照符号を付して説明を省略する。

電子写真感光体３において注目すべきは、感光層１４０が、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単一の層で構成されていることである。すなわち、感光体３が、単層型感光体であることである。

本実施の形態の単層型感光体３は、オゾン発生の少ない正帯電型画像形成装置用の感光体として好適であり、また塗布されるべき感光層１４０が一層のみであるので、製造原価および歩留が実施の第１形態および第２形態の積層型感光体１，２に比べて優れている。

なお、本実施の形態においても、感光層１４０には、実施の第１形態による感光層１４と同様に、可塑剤、レベリング剤、無機化合物もしくは有機化合物の微粒子、電子受容物質もしくは色素などの増感剤、酸化防止剤、または紫外線吸収剤などの各種添加剤を添加してもよい。

感光層１４０は、実施の第１形態の感光体１に設けられる電荷輸送層１３と同様の方法で形成される。たとえば、前述の電荷発生物質と、一般式（１）で示されるアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を含む電荷輸送物質と、バインダ樹脂と、必要な場合には前述の添加剤とを、前述の電荷輸送層用塗布液と同様の適当な溶剤に溶解または分散させて感光層用塗布液を調製し、この感光層用塗布液を浸漬塗布法などによって中間層１５上に塗布することによって、感光層１４０を形成することができる。

感光層１４０における一般式（１）で示されるアミン化合物の重量Ａ’とバインダ樹脂の重量Ｂ’との比率Ａ’／Ｂ’は、実施の第１形態の電荷輸送層１３における一般式（１）で示されるアミン化合物の重量Ａとバインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂと同様の理由から、１０／３０以上１０／１２以下であることが好ましい。

感光層１４０の膜厚は、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下である。感光層１４０の膜厚が５μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。感光層１４０の膜厚が１００μｍを超えると、生産性が低下する。したがって、感光層１４０の膜厚の好適な範囲を、５μｍ以上、１００μｍ以下とした。

本発明による電子写真感光体は、以上に述べた図１〜図３に示す実施の第１形態〜第３形態の電子写真感光体１，２，３の構成に限定されるものではなく、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物を感光層に含有するものであれば、他の異なる構成であってもよい。

たとえば、感光層１４または１４０の表面に、表面保護層が設けられる構成であってもよい。感光層１４または１４０の表面に表面保護層を設けることによって、感光体１，２，３の機械的耐久性が一層向上される。また感光体表面を帯電させる際のコロナ放電によって発生するオゾンおよび窒素酸化物（ＮＯｘ）などの活性ガスの感光層１４，１４０への化学的悪影響を防止し、感光体１，２，３の電気的耐久性を向上させることができる。

表面保護層には、たとえば樹脂、無機フィラー含有樹脂または無機酸化物などから成る層が用いられる。

次に、本発明による電子写真感光体を備える画像形成装置について説明する。なお、本発明による画像形成装置は、以下の記載内容に限定されるものではない。

図４は、本発明による画像形成装置の実施の一形態である画像形成装置１００の構成を簡略化して示す配置側面図である。図４に示す画像形成装置１００は、本発明による電子写真感光体の実施の第１形態である前述の図１に示す感光体１を搭載する。以下図４を参照して画像形成装置１００の構成および画像形成動作について説明する。

画像形成装置１００は、図示しない装置本体に回転自在に支持される前述の感光体１と、感光体１を回転軸線４４まわりに矢符４１方向に回転駆動させる図示しない駆動手段とを備える。駆動手段は、たとえば動力源としてモータを備え、モータからの動力を図示しない歯車を介して感光体１の芯体を構成する支持体に伝えることによって、感光体１を所定の周速度で回転駆動させる。

感光体１の周囲には、帯電器３２と、露光手段３０と、現像器３３と、転写器３４と、クリーナ３６とが、矢符４１で示される感光体１の回転方向の上流側から下流側に向かってこの順序で設けられる。クリーナ３６は、図示しない除電ランプと共に設けられる。

帯電器３２は、感光体１の表面４３を負または正の所定の電位に一様に帯電させる帯電手段である。帯電器３２は、たとえば帯電ローラなどの接触式の帯電手段である。

露光手段３０は、たとえば半導体レーザなどを光源として備え、光源から画像情報に応じて出力されるレーザビームなどの光３１で、帯電された感光体１の表面４３を露光し、これによって感光体１の表面４３に静電潜像を形成させる。

現像器３３は、感光体１の表面４３に形成された静電潜像を現像剤によって現像し、可視像であるトナー画像を形成する現像手段であり、感光体１に対向して設けられ感光体１の表面４３にトナーを供給する現像ローラ３３ａと、現像ローラ３３ａを感光体１の回転軸線４４と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持するとともにその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング３３ｂとを備える。

転写器３４は、感光体１の表面４３に形成されたトナー画像を、感光体１の表面４３から転写材である記録紙５１上に転写させる転写手段である。転写器３４は、たとえば、コロナ放電器などの帯電手段を備え、記録紙５１にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー画像を記録紙５１上に転写させる非接触式の転写手段である。

クリーナ３６は、トナー画像が転写された後の感光体１の表面をクリーニングするクリーニング手段であり、感光体表面４３に押圧され、転写器３４による転写動作後に感光体１の表面４３に残留するトナーを前記表面４３から剥離させるクリーニングブレード３６ａと、クリーニングブレード３６ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング３６ｂとを備える。

また、感光体１と転写器３４との間を通過した後に記録紙５１が搬送される方向には、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３５が設けられる。定着器３５は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３５ａと、加熱ローラ３５ａに対向して設けられ加熱ローラ３５ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３５ｂとを備える。

画像形成装置１００による画像形成動作について説明する。まず、図示しない制御部からの指示に応じて、感光体１が駆動手段によって矢符４１方向に回転駆動され、露光手段３０からの光３１の結像点よりも感光体１の回転方向の上流側に設けられる帯電器３２によって、その表面４３が正または負の所定電位に一様に帯電される。

次いで、制御部からの指示に応じて、露光手段３０から、帯電された感光体１の表面４３に対して光３１が照射される。光源からの光３１は、画像情報に基づいて、主走査方向である感光体１の長手方向に繰返し走査される。感光体１を回転駆動させ、光源からの光３１を画像情報に基づいて繰返し走査することによって、感光体１の表面４３に対して画像情報に対応する露光を施すことができる。この露光によって、光３１が照射された部分の表面電荷が減少し、光３１が照射された部分の表面電位と光３１が照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、感光体１の表面４３に静電潜像が形成される。また、感光体１への露光と同期して、記録紙５１が、搬送手段によって矢符４２方向から転写器３４と感光体１との間の転写位置に供給される。

次いで、光源からの光３１の結像点よりも感光体１の回転方向の下流側に設けられる現像器３３の現像ローラ３３ａから、静電潜像の形成された感光体１の表面４３にトナーが供給される。これによって、静電潜像が現像され、感光体１の表面４３に可視像であるトナー画像が形成される。感光体１と転写器３４との間に記録紙５１が供給されると、転写器３４によってトナーと逆極性の電荷が記録紙５１に与えられ、これによって感光体１の表面４３に形成されたトナー画像が記録紙５１上に転写される。

トナー画像の転写された記録紙５１は、搬送手段によって定着器３５に搬送され、定着器３５の加熱ローラ３５ａと加圧ローラ３５ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧される。これによって、記録紙５１上のトナー画像が記録紙５１に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された記録紙５１は、搬送手段によって画像形成装置１００の外部へ排紙される。

一方、トナー画像が記録紙５１に転写された後、さらに矢符４１方向に回転する感光体１は、その表面４３がクリーナ３６に備わるクリーニングブレード３６ａによって擦過され、清掃される。このようにしてトナーが除去された感光体１の表面４３は、除電ランプからの光によって電荷が除去され、これによって感光体１の表面４３上の静電潜像が消失する。その後、感光体１はさらに回転駆動され、再度感光体１の帯電から始まる一連の動作が繰返される。以上のようにして、連続的に画像が形成される。

画像形成装置１００に備わる感光体１は、前述のように、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物、好ましくは一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物を電荷輸送物質として感光層１４に含有するので、帯電性、感度および光応答性などの電気特性に優れ、かつ温度および湿度などの周囲の環境が変化しても、繰返し使用されても良好な電気特性が低下せず、また機械的耐久性にも優れる。したがって、各種の環境下において長期間に亘って安定して画質低下のない画像形成を行うことのできる信頼性の高い画像形成装置１００が実現される。また感光体１は、高速の電子写真プロセスに用いられた場合であっても、形成される画像に画質低下を生じることがないので、画像形成装置１００は、高品質の画像を高速で形成することが可能である。また感光体１の電気特性は、外光に曝されても低下しないので、メンテナンス時などに感光体１が外光に曝されることに起因する画質の低下が抑えられる。

本発明による画像形成装置は、以上に述べた図４に示す画像形成装置１００の構成に限定されるものではなく、本発明に係る感光体を使用することができるものであれば、他の異なる構成であってもよい。

たとえば、本実施形態の画像形成装置１００では、帯電器３２は、接触式の帯電手段であるけれども、これに限定されることなく、コロナ放電器などの非接触式の帯電手段であってもよい。また転写器３４は、押圧力を用いずに転写を行う非接触式の転写手段であるけれども、これに限定されることなく、押圧力を利用して転写を行う接触式の転写手段であってもよい。接触式の転写手段としては、たとえば、転写ローラを備え、感光体１の表面４３に当接する記録紙５１の当接面の反対面側から転写ローラを感光体１に対して押圧させ、感光体１と記録紙５１とを圧接させた状態で、転写ローラに電圧を印加することによって、トナー画像を記録紙５１上に転写させるものなどを用いることができる。

以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するけれども、本発明はこれに限定されるものではない。

［製造例］
（製造例１）例示化合物Ｎｏ．１の製造
（製造例１−１）アミン−カルボニル中間体の製造
塩化アルミニウム８．０ｇ（１．２モル当量）を懸濁させた無水ジクロロメタン１００ｍＬ中に、氷冷下、塩化アセチル４．７０ｇ（１．２モル当量）を徐々に加え、約３０分間攪拌し、フリーデル−クラフトアセチル化試薬を調製した。この溶液中に、氷冷下、下記構造式（７）で示されるアミン化合物１６．１７ｇ（１．０モル当量）を徐々に加えた。その後、徐々に加熱して反応温度を３０℃まで上げ、３０℃を保つように加熱しながら３時間攪拌した。反応溶液を放冷した後、氷冷下、４規定（Ｎ）の水酸化ナトリウム水溶液４００ｍＬ中に徐々に加え、沈殿を生じさせた。生じた沈殿を濾別し、充分に水洗した後、エタノールと酢酸エチルとの混合溶媒で再結晶することによって、黄色粉末状化合物１９．７ｇを得た。

得られた化合物を液体クロマトグラフィー−質量分析法（Liquid Chromatography−
Mass Spectrometry；略称：ＬＣ−ＭＳ）で分析した結果、下記構造式（８）で示されるアミン−カルボニル中間体（分子量の計算値：３６５．１８）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］^＋に相当するピークが３６６．２に観測されたことから、得られた化合物が構造式（８）で示されるアミン−カルボニル中間体であることが確認された（収率：９２％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られたアミン−カルボニル中間体の純度は９８．１％であることが判った。

（製造例１−２）例示化合物Ｎｏ．１の製造
無水ＴＨＦ２０ｍＬ中に、下記構造式（９）で示されるシンナミルブロマイド１．９４ｇ（１．２モル当量）と金属マグネシウムパウダー２４０ｍｇ（１．２モル当量）とを加え、グリニヤール試薬を調製した。この溶液中に、０℃下、製造例１−１で得られた構造式（８）で示されるアミン−カルボニル中間体３．０ｇ（１．０モル当量）を徐々に加えた。次いで、室温で１時間放置した後、４０℃まで加熱し、４０℃を保つように加熱しながら５時間撹拌した。反応溶液を放冷した後、過剰のメタノール中に注いだ。析出物を回収し、トルエンに溶解させてトルエン溶液とした。このトルエン溶液を分液ロートに移し、水洗した後、有機層を取出し、取出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後、固形物を取除いた有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、黄色結晶３．４６ｇを得た。

得られた結晶をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物（分子量の計算値：４６５．２５）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］^＋に相当するピークが４６６．３に観測されたことから、得られた結晶が例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物であることが確認された（収率：９１％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物の純度は９９．５％であることが判った。

以上のように、構造式（７）で示されるアミン化合物の塩化アセチルを用いたフリーデル−クラフトアシル化反応によって構造式（８）で示されるアミン−カルボニル中間体合成し、次いで、得られた構造式（８）で示されるアミン−カルボニル中間体と、構造式（９）で示されるシンナミルブロマイドと金属マグネシウムとから調製されたグリニヤール試薬とのグリニヤール反応を行うことによって、リン系の反応試薬を用いることなく、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物を得ることができた。

（製造例２）例示化合物Ｎｏ．３０の製造
構造式（９）で示されるシンナミルブロマイド（１．２モル当量）に代えて、下記構造式（１０）で示される１−フェニル−１，３−ペンタジエニルブロマイド２．２ｇ（１．２モル当量）を用いる以外は、製造例１と同様にして、フリーデル−クラフトアシル化反応およびグリニヤール反応を行い、黄色粉末状化合物３．４６ｇを得た。

得られた化合物をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表３に示す例示化合物Ｎｏ．３０のアミン−ヘキサトリエン化合物（分子量の計算値：４９１．２６）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］^＋に相当するピークが４９２．３に観測されたことから、得られた化合物が例示化合物Ｎｏ．３０のアミン−ヘキサトリエン化合物であることが確認された。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．３０のアミン−ヘキサトリエン化合物の純度は９９．１％であることが判った。

以上のように、フリーデル−クラフトアシル化反応およびグリニヤール反応の２段階の反応を行うことによって、リン系の反応試薬を用いることなく、例示化合物Ｎｏ．３０のアミン−ヘキサトリエン化合物を得ることができた（２段階収率８５．０％）。

［実施例］
以下、本発明の実施例について説明する。

（実施例１）
電荷発生物質として下記構造式（１１）で示されるアゾ化合物１重量部を、ＴＨＦ９９重量部にフェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製：ＰＫＨＨ）１重量部を溶解させて得た樹脂溶液に加えた後、ペイントシェーカで２時間分散させ、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、膜厚８０μｍのポリエステルフィルムの表面にアルミニウムを蒸着して成る導電性支持体のアルミニウム上に、ベーカアプリケータにて塗布した後、乾燥させ、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送物質として表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物８重量部と、バインダ樹脂としてポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製：Ｃ−１４００）１０重量部とを、ＴＨＦ８０重量部に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、先に形成した電荷発生層上にベーカアプリケータにて塗布した後、乾燥させ、膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成した。
以上のようにして、図１に示す層構成の積層型の電子写真感光体を作製した。

（実施例２，３）
電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、表１に示す例示化合物Ｎｏ．９または表２に示すＮｏ．１４のアミン−ブタジエン化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして、２種類の電子写真感光体を作製した。

（実施例４）
電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、表３に示す例示化合物Ｎｏ．３０のアミン−ヘキサトリエン化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（比較例１）
電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、下記構造式（１２）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（比較例２）
電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、下記構造式（１３）で示される比較化合物Ｂを用いる以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。

［評価１］
以上の実施例１〜４および比較例１，２で作製した各電子写真感光体について、表面分析装置（理研計器株式会社製：ＡＣ−１）を用いてイオン化ポテンシャルを測定した。また、各電子写真感光体の電荷輸送層の表面に金を蒸着し、室温、減圧下で、飛行時間（
Ｔｉｍｅ−ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ）法によって電荷輸送物質の電荷移動度を測定した。測定結果を表５に示す。なお、表５に示す電荷移動度の値は、電界強度が２．５×１０^５Ｖ／ｃｍのときの値である。

実施例１〜４と比較例１との比較から、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物は、従来公知の電荷輸送物質である比較化合物Ａなどのアミン−スチリル化合物に比べ、１桁以上高い電荷移動度を有することが判った。

実施例１〜４と比較例２との比較から、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物は、従来公知の電荷輸送物質である比較化合物Ｂなどのトリフェニルアミンダイマー（
Triphenylamine dimer；略称：ＴＰＤ）に比べ、２桁以上高い電荷移動度を有することが判った。

実施例１と実施例２〜４との比較から、一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物は、一般式（１）で示されるアミン化合物の中でも、特に高い電荷移動度を有することが判った。

（実施例５）
酸化アルミニウム（化学式：Ａｌ_２Ｏ_３）と二酸化ジルコニウム（化学式：ＺｒＯ_２）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン（石原産業株式会社製：ＴＴＯ−Ｄ−１）９重量部と、共重合ナイロン樹脂（東レ株式会社製：ＣＭ８０００）９重量部とを、１，３−ジオキソラン４１重量部とメタノール４１重量部との混合溶剤に加え、ペイントシェーカを用いて１２時間分散させ、中間層用塗布液を調製した。調製した中間層用塗布液を、厚み０．２ｍｍのアルミニウム製板状導電性支持体上に、ベーカアプリケータにて塗布した後、乾燥させ、膜厚１μｍの中間層を形成した。

次いで、電荷発生物質として下記構造式（１４）で示されるアゾ化合物２重量部を、ＴＨＦ９７重量部にポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製：ＢＸ−１）１重量部を溶解させて得た樹脂溶液に加えた後、ペイントシェーカで１０時間分散させ、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、先に形成した中間層上に、ベーカアプリケータにて塗布した後、乾燥させ、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、電荷輸送物質として表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物１０重量部と、バインダ樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学株式会社製：Ｚ２００）１４重量部と、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部とを、ＴＨＦ８０重量部に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、先に形成した電荷発生層上に、ベーカアプリケータにて塗布した後、乾燥させ、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
以上のようにして、図２に示す層構成の積層型の電子写真感光体を作製した。

（実施例６，７）
電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、表１に示す例示化合物Ｎｏ．９または表２に示すＮｏ．１９のアミン−ブタジエン化合物を用いる以外は、実施例５と同様にして、２種類の電子写真感光体を作製した。

（実施例８）
電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、表３に示す例示化合物Ｎｏ．３３のアミン−ヘキサトリエン化合物を用いる以外は、実施例５と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（比較例３，４）
電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、構造式（１２）で示される比較化合物Ａまたは構造式（１３）で示される比較化合物Ｂを用いる以外は、実施例５と同様にして、２種類の電子写真感光体を作製した。

（実施例９）
実施例５と同様にして、厚み０．２ｍｍのアルミニウム製板状導電性支持体上に、膜厚１μｍの中間層を形成した。

次に、電荷発生物質として構造式（１４）で示されるアゾ化合物１重量部と、バインダ樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学株式会社製：Ｚ−４００）１２重量部と、電荷輸送物質として表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物１０重量部と、３，５−ジメチル−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルジフェノキノン５重量部と、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．５重量部と、ＴＨＦ６５重量部とを、ボールミルで１２時間分散し、感光層用塗布液を調製した。この感光層用塗布液を、先に形成した中間層上に、ベーカアプリケータによって塗布した後、温度１１０℃で１時間熱風乾燥させ、膜厚２０μｍの感光層を形成した。
以上のようにして、図３に示す層構成の単層型の電子写真感光体を作製した。

（実施例１０）
電荷発生物質として、構造式（１４）で示されるアゾ化合物に代えて、Ｘ型無金属フタロシアニンを用いる以外は、実施例５と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（実施例１１，１２）
電荷発生物質として、構造式（１４）で示されるアゾ化合物に代えて、Ｘ型無金属フタロシアニンを用い、電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、表２に示す例示化合物Ｎｏ．１３またはＮｏ．２４のアミン−ブタジエン化合物を用いる以外は、実施例５と同様にして、２種類の電子写真感光体を作製した。

（実施例１３）
電荷発生物質として、構造式（１４）で示されるアゾ化合物に代えて、Ｘ型無金属フタロシアニンを用い、電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、表３に示す例示化合物Ｎｏ．３６のアミン−ヘキサトリエン化合物を用いる以外は、実施例５と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（比較例５，６）
電荷発生物質として、構造式（１４）で示されるアゾ化合物に代えて、Ｘ型無金属フタロシアニンを用い、電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、構造式（１２）で示される比較化合物Ａまたは構造式（１３）で示される比較化合物Ｂを用いる以外は、実施例５と同様にして、２種類の電子写真感光体を作製した。

［評価２］
以上の実施例５〜１３および比較例３〜６で作製した各電子写真感光体について、静電複写紙試験装置（株式会社川口電機製作所製：ＥＰＡ−８２００）を用いて、初期および繰返し使用後の特性を評価した。評価は、温度２２℃、相対湿度６５％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ：Normal Temperature/Normal Humidity)環境下および温度５℃、相対湿度２０％の低温／低湿（Ｌ／Ｌ：Low Temperature/Low Humidity)環境下のそれぞれの環境下において、以下のようにして行なった。

感光体にマイナス（−）５ｋＶの電圧を印加することによって感光体表面を帯電させ、このときの感光体の表面電位を帯電電位Ｖ_０（Ｖ）として測定した。ただし、実施例９の単層型感光体の場合には、プラス（＋）５ｋＶの電圧を印加することによって感光体表面を帯電させた。

次に、帯電された感光体表面に対して露光を施した。このとき、感光体の表面電位を帯電電位Ｖ_０から半減させるのに要した露光エネルギを半減露光量Ｅ_１／２（μＪ／ｃｍ^２）として測定し、感度の評価指標とした。また露光開始から１０秒間経過した時点の感光体の表面電位を残留電位Ｖ_ｒ（Ｖ）として測定し、光応答性の評価指標とした。なお、露光には、電荷発生物質として、構造式（１４）で示されるアゾ化合物を用いた実施例５〜９および比較例３，４の感光体の場合には、露光エネルギ１μＷ／ｃｍ^２の白色光を用い、Ｘ型無金属フタロシアニンを用いた実施例１０〜１３および比較例５，６の感光体の場合には、モノクロメータにて分光して得られた波長７８０ｎｍ、露光エネルギ１μＷ／ｃｍ^２の単色光を用いた。
これらの測定結果を初期の測定結果とした。

次に、前述の帯電および露光の操作を１サイクルとして５０００回繰返した後、初期と同様にして、帯電電位Ｖ_０、半減露光量Ｅ_１／２および残留電位Ｖ_ｒを測定した。これらの測定結果を繰返し使用後の測定結果とした。
以上の初期および繰返し使用後の測定結果を表６に示す。

実施例５〜８と比較例３，４との比較および実施例１０〜１３と比較例５，６との比較から、電荷輸送物質として一般式（１）で示される本発明のアミン化合物を用いた実施例５〜８および１０〜１３の感光体は、電荷輸送物質として比較化合物ＡまたはＢを用いた比較例３〜６の感光体に比べ、Ｎ／Ｎ環境下およびＬ／Ｌ環境下のいずれにおいても、半減露光量Ｅ_１／２が小さく高感度であり、また残留電位Ｖ_ｒの絶対値が小さく光応答性に優れることが判った。

また表６から、電荷輸送物質として一般式（１）で示される本発明のアミン化合物を用いた実施例５〜１３の感光体は、Ｎ／Ｎ環境下の測定結果とＬ／Ｌ環境下の測定結果との差が小さく環境安定性に優れ、Ｌ／Ｌ環境下においても充分な感度および光応答性を有するのに対し、電荷輸送物質として比較化合物ＡまたはＢを用いた比較例３〜６の感光体は、Ｎ／Ｎ環境下の測定結果とＬ／Ｌ環境下の測定結果との差が大きく、Ｌ／Ｌ環境下では充分な感度および光応答性が得られないことが判った。また実施例５〜１３の感光体は、Ｎ／Ｎ環境下およびＬ／Ｌ環境下のいずれにおいても、初期の測定結果と繰返し使用後の測定結果との差が小さく、電気的耐久性に優れることが判った。

また、実施例５〜８と実施例９との比較から、実施例５〜８の積層型感光体の方が、実施例９の単層型感光体よりも、半減露光量Ｅ_１／２が小さく高感度であり、また残留電位Ｖ_ｒの絶対値が小さく光応答性に優れることが判った。

（実施例１４）
酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン(石原産業株式会社製：ＴＴＯ−Ｄ−１)９重量部と、共重合ナイロン樹脂(東レ株式会社製：ＣＭ８０００)９重量部とを、１，３−ジオキソラン４１重量部とメタノール４１重量部との混合溶剤に加えた後、ペイントシェーカにて８時間分散処理し、中間層用塗布液を調製した。この中間層塗布液を塗工槽に満たし、直径４０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウム製円筒状導電性支持体を浸漬した後引上げ、乾燥させ、膜厚１．０μｍの中間層を導電性支持体上に形成した。

次いで、電荷発生物質として、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折スペクトルにおいて少なくともブラッグ角２θ（誤差：２θ±０．２°）２７．２°に明確な回折ピークを示す結晶構造を有するオキソチタニウムフタロシアニン（一般式（Ａ）において、Ｒ^７，Ｒ^８，Ｒ^９およびＲ^１０が水素原子であるもの）２重量部と、ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業株式会社製：エスレックＢＭ−Ｓ)１重量部と、メチルエチルケトン９７重量部とを混合し、ペイントシェーカにて分散処理して電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、先に形成した中間層と同様の浸漬塗布法にて中間層上に塗布し、乾燥させ、膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、電荷輸送物質として表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物１０重量部と、バインダ樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製：ユーピロンＺ２００）２０重量部と、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール１重量部と、ジメチルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製：ＫＦ−９６）０．００４重量部とを、ＴＨＦ１１０重量部に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、先に形成した中間層と同様の浸漬塗布法にて、先に形成した電荷発生層上に塗布した後、温度１１０℃で１時間乾燥させ、膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成した。
以上のようにして、図２に示す層構成の積層型の電子写真感光体を作製した。

（実施例１５，１６）
電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、表２に示す例示化合物Ｎｏ．１９のアミン−ブタジエン化合物または表３に示す例示化合物Ｎｏ．３０のアミン−ヘキサトリエン化合物を用いる以外は、実施例１４と同様にして、２種類の電子写真感光体を作製した。

（比較例７）
電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、構造式（１３）で示される比較化合物Ｂを用いる以外は、実施例１４と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（比較例８）
電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、下記構造式（１５）で示される比較化合物Ｃを用いる以外は、実施例１４と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（実施例１７）
電荷輸送層の形成に際し、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂の量を２５重量部とする以外は、実施例１４と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（実施例１８，１９）
電荷輸送層の形成に際し、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂の量を２５重量部とし、電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、表２に示す例示化合物Ｎｏ．２２のアミン−ブタジエン化合物または表３に示す例示化合物Ｎｏ．３５のアミン−ヘキサトリエン化合物を用いる以外は、実施例１４と同様にして、２種類の電子写真感光体を作製した。

（比較例９）
電荷輸送層の形成に際し、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂の量を２５重量部とし、電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、構造式（１３）で示される比較化合物Ｂを用いる以外は、実施例１４と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（比較例１０）
電荷輸送層の形成に際し、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂の量を２５重量部とし、電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、構造式（１５）で示される比較化合物Ｃを用いる以外は、実施例１４と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（実施例２０）
電荷輸送層の形成に際し、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂の量を１０重量部とする以外は、実施例１４と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（比較例１１）
電荷輸送層の形成に際し、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂の量を１０重量部とし、電荷輸送物質として、例示化合物Ｎｏ．１のアミン−ブタジエン化合物に代えて、構造式（１５）で示される比較化合物Ｃを用いる以外は、実施例１４と同様にして、電子写真感光体を作製した。

（参考例）
電荷輸送層の形成に際し、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂の量を３１重量部とする以外は、実施例１４と同様にして、電子写真感光体を作製した。

ただし、実施例１４と同量のＴＨＦではポリカーボネート樹脂が完全に溶解した電荷輸送層用塗布液を調製することができなかったので、ＴＨＦを追加し、ポリカーボネート樹脂が完全に溶解した電荷輸送層用塗布液を調製し、これを用いて電荷輸送層を形成した。

しかしながら、円筒状の感光体の長手方向端部にブラッシング現象による白濁が生じ、特性評価を行うことができなかった。このブラッシング現象は、電荷輸送層用塗布液中の溶剤の量が過剰であったことが原因であると考えられる。

［評価３］
市販のデジタル複写機(シャープ株式会社製：ＡＲ−Ｃ１５０)を印刷速度が毎秒１１７ｍｍになるように改造した試験用複写機に、以上の実施例１４〜２０および比較例７〜１１で作製した各感光体をそれぞれ搭載し、各感光体の耐刷性および環境安定性を以下のようにして評価した。なお、前述のデジタル複写機ＡＲ−Ｃ１５０は、感光体表面の帯電を負帯電プロセスで行う負帯電型の画像形成装置である。

＜耐刷性＞
試験用複写機を用い、所定のパターンのテスト画像を記録紙４万枚に形成した後、搭載した感光体を取出して感光層の膜厚ｄ１を測定し、この値（ｄ１）と作製時の感光層の膜厚ｄ０との差を膜減り量Δｄ（＝ｄ０−ｄ１）として求め、耐刷性の評価指標とした。なお、膜厚の測定は、光干渉法による瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ−１１００（大塚電子株式会社製）で行なった。

＜環境安定性＞
試験用複写機から現像器を取外し、代わりに現像部位に表面電位計（ジェンテック社製：ＣＡＴＥ７５１）を設けた。この複写機を用い、温度２２℃、相対湿度６５％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ）環境下において、レーザ光による露光を施さなかった場合の感光体の表面電位を帯電電位Ｖ０（Ｖ）として測定した。また、レーザ光によって露光を施した場合の感光体の表面電位を露光電位ＶＬ（Ｖ）として測定し、これをＮ／Ｎ環境下における露光電位ＶＬ_Ｎとした。帯電電位Ｖ０の絶対値が大きい程、帯電性に優れると評価し、露光電位ＶＬ_Ｎの絶対値が小さい程、光応答性に優れると評価した。

また、温度５℃、相対湿度２０％の低温／低湿（Ｌ／Ｌ）環境下において、Ｎ／Ｎ環境下と同様にして、露光電位ＶＬ（Ｖ）を測定し、これをＬ／Ｌ環境下における露光電位ＶＬ_Ｌとした。Ｎ／Ｎ環境下における露光電位ＶＬ_Ｎと、Ｌ／Ｌ環境下における露光電位ＶＬ_Ｌとの差の絶対値を、電位変動ΔＶＬ（＝｜ＶＬ_Ｌ−ＶＬ_Ｎ｜）として求めた。電位変動ΔＶＬが小さい程、環境安定性に優れると評価した。
これらの評価結果を表７に示す。

実施例１４〜１６と比較例７との比較および実施例１７〜１９と比較例９との比較から、電荷輸送物質として一般式（１）で示される本発明のアミン化合物を用いた実施例１４〜１９の感光体は、電荷輸送物質として比較化合物Ｂを用いた比較例７および９の感光体に比べ、Ｎ／Ｎ環境下の露光電位ＶＬ_Ｎの絶対値が小さく、高い比率でバインダ樹脂を加えた場合であっても光応答性に優れることが判った。また実施例１４〜１９の感光体は、比較例７および９の感光体に比べ、電位変動ΔＶＬの値が小さく環境安定性に優れ、Ｌ／Ｌ環境下においても充分な光応答性を示すことが判った。

また、実施例１４〜１６と比較例８との比較、実施例１７〜１９と比較例１０との比較、および実施例２０と比較例１１との比較から、電荷輸送物質の重量とバインダ樹脂の重量との比率（電荷輸送物質／バインダ樹脂）が等しい場合、電荷輸送物質として一般式（１）で示される本発明のアミン化合物を用いた実施例１４〜２０の感光体の方が、電荷輸送物質として比較化合物Ｃを用いた比較例８、１０および１１の感光体よりも、膜減り量Δｄが小さく、耐刷性に優れることが判った。この違いは、実施例１４〜２０の感光体の感光層に含有される一般式（１）で示される本発明のアミン化合物自体の機械的強度が高いことによると推察される。すなわち、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物は、多重結合末端部分の置換パターンが一置換（＝ＣＨ−Ａｒ^３）であるので、分子の密に詰まった理想的な重なり状態のスタッキング構造が実現される。したがって、一般式（１）で示されるアミン化合物の機械的強度は高く、一般式（１）で示されるアミン化合物を感光層に含有させることによって、感光層に優れた耐摩耗特性が付与され、感光層の耐刷性が高くなったものと考えられる。

また、実施例１４〜２０の感光体と比較例８，１０，１１の感光体とは、電荷輸送物質の重量とバインダ樹脂の重量との比率（電荷輸送物質／バインダ樹脂）が１０／２０または１０／１０である場合には、電気特性に大差は無いけれども、電荷輸送物質／バインダ樹脂が１０／２５である実施例１７〜１９と比較例１０とを比較すると、実施例１７〜１９の感光体の方が、比較例１０の感光体よりもＮ／Ｎ環境下の露光電位ＶＬ_Ｎの絶対値が小さく、光応答性に優れることが判った。このことから、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物の方が、比較化合物Ｃよりも電荷輸送能力が高いと推察される。

また、実施例１４〜１９と実施例２０との比較から、一般式（１）で示されるアミン化合物の重量Ａとバインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂが１０／３０〜１０／１２の範囲にある実施例１４〜１９の感光体の方が、前記比率Ａ／Ｂが１０／１２を超え、バインダ樹脂の比率の低い実施例２０の感光体よりも、膜減り量Δｄが小さく、耐刷性が高いことが判った。

以上のように、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物、特に一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物は、高い電荷輸送能力を有することが判った。

また、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物を電荷輸送物質として感光層に含有させることによって、電気特性、環境安定性、ならびに電気的および機械的耐久性に優れる電子写真感光体を得ることができた。

また、電荷輸送物質として、一般式（１）で示される本発明のアミン化合物を用いることによって、光応答性を低下させることなく、電荷輸送層における電荷輸送物質の重量とバインダ樹脂の重量との比率（電荷輸送物質／バインダ樹脂）を１０／３０以上１０／１２以下としてバインダ樹脂の比率を高くし、電荷輸送層の耐刷性を向上させることができた。

本発明による電子写真感光体の実施の第１の形態である電子写真感光体１の構成を簡略化して示す部分断面図である。 本発明による電子写真感光体の実施の第２の形態である電子写真感光体２の構成を簡略化して示す部分断面図である。 本発明による電子写真感光体の実施の第３の形態である電子写真感光体３の構成を簡略化して示す部分断面図である。 本発明による画像形成装置の実施の一形態である画像形成装置１００の構成を簡略化して示す配置側面図である。

符号の説明

１，２，３ 電子写真感光体
１１ 導電性支持体
１２ 電荷発生層
１３ 電荷輸送層
１４，１４０ 感光層
１５ 中間層
３０ 露光手段
３１ 露光手段からの光
３２ 帯電器
３３ 現像器
３３ａ 現像ローラ
３３ｂ ケーシング
３４ 転写器
３５ 定着器
３５ａ 加熱ローラ
３５ｂ 加圧ローラ
３６ クリーナ
３６ａ クリーニングブレード
３６ｂ 回収用ケーシング
５１ 記録紙
１００ 画像形成装置

Claims (10)

1. 下記一般式（１）で示されるアミン化合物。
   

   

   （式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２およびＡｒ^３は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい１価の複素環残基を示す。Ａｒ^４は、置換基を有してもよいアリーレン基または置換基を有してもよい２価の複素環残基を示す。Ｒ^１は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい１価の複素環残基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい１価の複素環残基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。ｎは１または２の整数を示す。ｎが２のとき、２個のＲ^２は同一でも異なってもよく、２個のＲ^３は同一でも異なってもよい。）
2. アミン化合物は、下記一般式（２）で示されるアミン−ブタジエン化合物であることを特徴とする請求項１記載のアミン化合物。
   

   

   （式中、Ｒ^４は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、−ＮＲ^５Ｒ^６（Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基を示す）で表されるジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示す。ｍは１〜６の整数を示す。ｍが２以上のとき、複数のＲ^４は、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＲ^１は、一般式（１）において定義したものと同義である。）
3. 導電性材料から成る導電性支持体と、前記導電性支持体上に設けられ電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層とを有する電子写真感光体において、
   前記電荷輸送物質は、請求項１または２記載のアミン化合物を含むことを特徴とする電子写真感光体。
4. 前記電荷発生物質は、オキソチタニウムフタロシアニン化合物を含むことを特徴とする請求項３記載の電子写真感光体。
5. 前記オキソチタニウムフタロシアニン化合物は、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折スペクトルにおいて少なくともブラッグ角２θ（誤差：２θ±０．２°）２７．２°に明確な回折ピークを示す結晶構造を有するオキソチタニウムフタロシアニン化合物であることを特徴とする請求項４記載の電子写真感光体。
6. 前記感光層は、前記電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層されて構成されることを特徴とする請求項３〜５のうちのいずれか１つに記載の電子写真感光体。
7. 前記電荷輸送層は、さらにバインダ樹脂を含有し、
   前記電荷輸送層における一般式（１）で示されるアミン化合物の重量Ａと前記バインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂは、１０／３０以上１０／１２以下であることを特徴とする請求項６記載の電子写真感光体。
8. 前記導電性支持体と前記感光層との間に、さらに中間層を有することを特徴とする請求項３〜７のうちのいずれか１つに記載の電子写真感光体。
9. 請求項３〜８のいずれかに記載の電子写真感光体と、
   前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
   帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、
   露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
10. 請求項１または２記載のアミン化合物の製造方法であって、
    下記一般式（３）
    

    

    （式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２およびＡｒ^４は、一般式（１）において定義したものと同義である。）で示されるアミン化合物と、下記一般式（４−１）
    

    

    （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ^１は一般式（１）において定義したものと同義である。）で示されるハロゲン化アシルまたは下記一般式（４−２）
    

    

    （式中、Ｒ^１は一般式（１）において定義したものと同義である。）で示されるカルボン酸無水物とを、ルイス酸の存在下に反応させ、下記一般式（５）
    

    

    （式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^４およびＲ^１は、一般式（１）において定義したものと同義である。）で示されるアミン−カルボニル中間体を合成する工程と、
    得られた一般式（５）で示されるアミン−カルボニル中間体に、下記一般式（６−１）
    

    

    （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ａｒ^３、Ｒ^２およびＲ^３は、一般式（１）において定義したものと同義である。）または下記一般式（６−２）
    

    

    （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ａｒ^３、Ｒ^２およびＲ^３は、一般式（１）において定義したものと同義である。）で示されるアリルハライドと金属マグネシウムとから調製されるグリニヤール試薬を反応させる工程とを含むことを特徴とするアミン化合物の製造方法。

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