JPS6330853A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

〔従来技術〕

従来ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有機
光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリマ
ーは、無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量性などの点
で優れているにもかかわらず今日までその実用化が困難
であったのは、未だ十分な成膜性が得られておらず、ま
た感度、耐久性及び環境変化による安定性の点で無機系
光導電材料に較べ劣っている為であった。又、米国特許
第４１５０９８７号公報などに開示のヒドラゾン化合物
、米国特許第３８３７８５１号公報などに記載のトリア
リールピラゾリン化合物、特開昭５１−９４８２８号公
報、特開昭５１−９４８２９号公報などに記載の９−ス
チリルアントラセン化合物などの低分子の有機光導電体
が提案されている。この様な低分子の有機光導電体は、
使用するバインダーを適当に選択することによって、有
機光導電性ポリマーの分野で問題となっていた成膜性の
欠点を解消できるようになったが、感度の点で十分なも
のとは言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できるよ
うになった。

このような電子写真感光体は、例えば米国特許第３８３
７８５１号、同第３８７１８８２号公報などに開示され
ている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも十分で
な（、また繰り返し帯電および露光を行なった際には明
部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のかかる目的は、下記一般式で示されるスチリル
チオフェン化合物を含有する層を有する電子写真感光体
によって達成される。　　′−一般 式だし、式中 Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は水素原子、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基）またはアラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基、ナフチルメチル基）からなる互いに同一の
若しくは異なる基：Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基）またはアルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ブトチシ基）；Ａｒは置換（前
記したアルキル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基）若しくは非置換の了り−ル基（
例えばフェニル基、ナフチル基）又は複素環基（例えば
ピリジル基、イミダゾリル基、インドリル基、チアゾリ
ル基、オキサシリル基）からなる互いに同一の若しくは
異なる基を示す。

ｎは１以上の整数：　ｍは０以上の整数を示す。

以下に一般式で示す化合物についての代表例を挙げる。

く化合物例〉 次に前記化合物の合成例を示す。

化合物例 ２−ホルミル−５−メチルチオフェン（１２，６ｇ）と
ベンズヒドリドホスホン酸ジエチル（３０，４ｇ）のジ
メトキシエタン溶媒（３００ｍｆ　）中に６０％水素化
ナトリウム（４，４ｇ）を加え、内温１２０〜１３０℃
で１時間撹拌した後、飽和食塩水３００ｒｒｌを加え反
応を停止し、酢酸エチルで抽出した。さらに有機層を水
で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒を
除去した後、カラム（ベンゼン−ヘキサン：１−１）で
スチリルチオフェン（２１，０ｇ）を単離した（収率７
６％）。得られたスチリルに四塩化炭素溶媒（７０ｍｊ
ｌ’　）中で過酸化ベンゾイル（０，１５ｇ）、Ｎ−ブ
ロムこはく酸イミド（１３，５ｇ）を加え８０℃で５時
間撹拌した後カラム（ペンセン−ヘキサン；１：２溶媒
）でスチリルチオフェンの臭素置換生成物を１８．８ｇ
得た（収率７０％）。得られた臭素化物（１８，８ｇ）
とトリチルホスファイト（８，８ｇ）を混合し、内温を
１５０〜１６０°Ｃに保ち３時間撹拌しスチリルチオフ
ェンのＷ　ｉ　ｔ　ｔ　ｉ　ｇ試薬ＣＩ］（１８，１ｇ
）を得た（収率８３％）。一方、トリフェニルアミン（
２５，０ｇ）のオルトジクロロベンゼン（６０ｍｊｌり
溶媒にＮ−ンメチルホルムアニリド（１４，５ｇ）とオ
キシ三酸化リン（１６，４ｇ）を加え、８０〜９００Ｃ
に加熱し３時間撹拌した後、酢酸ナトリウム水溶液（酢
酸ナトリウム８０ｇ／水３００ｍｆ）の入っているビー
カーにあけて室温で撹拌した。ジクロロメタンで抽出し
有機層を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液、飽和食塩水さ
らにＩＮ−塩酸で洗浄した後無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶媒を除去した後カラム（クロロホルム）でトリ
フェニルアミンのホルミル化生成物（１５／６ｇ）を得
た（収率５６％）。得られたアルデヒド（ｔｏ、ｃ＋ｇ
）と前記したＷ　ｉ　ｔ　ｔ　ｉ　ｇ試薬（１６，ｓｇ
）のジメトキシエタン（１５０ｍＩり溶媒中に６０％水
素化ナトリウム（１，７６％）を加え、１２０〜１３０
°Ｃで１時間撹拌した。前記したＷ　ｉ　ｔ　ｔ　ｉ　
ｇ反応と同様な処理をして目的物であるジフェニルアミ
ノスチリルチオフェン（１２，０ｇ）を得た（収率５８
％）。

本発明の好ましい具体的例では、感光層を電荷発生層と
電荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物
質に前記一般式で示される化合物を用いることができる
。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式で示される化
合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布
し、乾燥せしめることにより形成させることが好ましい
。ここに用いる結着剤としては、例えばボリアリレート
樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し単位
のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例えばスチレン−ブ
タジェンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、スチレン−マレイン酸コポリマーなどを挙げる
ことができる。また、この様な絶縁性ポリマーの他に、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポ
リビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーも使用でき
る。

この結着剤とスチリルチオフェン化合物との配合割合は
、結着剤１００重量部当りスチリルチオフェン化合物を
１０〜５００重量とすることが好ましい。

電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取ると共に、これらの電荷キャリアを表面
まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷輸
送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、又そ
の下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、
電荷発生層の上に積層されている事が望ましい。この電
荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるので
、必要以上に膜厚を厚くする事ができない。

一般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ま
しい範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は、電荷発生
層や上述の下引層を溶解しないものから選択することが
好ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エ
タノール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ
トン類、Ｎ、Ｎ−ンメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシ
ドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、など
の芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥は
、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、３０６Ｃ〜２００　’Ｃの温度で５分
〜２時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこ
とができる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、　ジフェニル、塩
化ジフェニル、〇−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、
ジブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、
ジオクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフ
タリン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリ
ルチオプロピオネート、３，５−ジニトロサリチル酸、
各種フルオロカーボン類などを挙げる事ができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム、チオピリリウム、アズレニウム系染料、
フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジベン
ズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔
料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン系顔料、チアシアニン、非対称キノシアニン、キノ
シアニンあるいは特開昭５４−１４３６４５号公報に記
載のアモルファスシリコンなどの電荷発生物質から選ば
れた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いることがで
きる。

電荷発生物質 （１）アモルファスシリコン （２）セレン−テルル （３）セレンーヒ素 （４）硫化カドミウム （ＩＩ） （２つ） （３つ） （ｌｌＯ） （ＣＩ−１２）　、０ＣＪ−１３（ＣＨ２）３０ＣＨ３
（５６）　　　　　　　　　　　。

（５８）スクエアリック酸メチン染料 （５９）　　イ　　ン　　ジ　　ゴ　染　料　（Ｃ，１
，Ｎｏ。７８０００）（６０）チオインジゴ染料（Ｃ，
１，Ｎｏ、　７８８００）（６１）β−型銅フタロシア
ニン （７Ｉ） 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂から
選択でき、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビニル
ブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂
、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生
層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ましくは４
０重量％以下が適している。

塗工の際に用いる有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳
香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多（の前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とする事が好ましい。このことは、
入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電
荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリ
アを再結合や捕獲（トラップ）により失活することな（
電荷輸送層に注入する必要があることに帰因している。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、ア
ルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カー
ボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーととも
にプラスチック又は前記導電性基体の上に被覆した基体
、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電
性ポリマーを有するプラスチックなどを用いることがで
きる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１ｏ１共重合ナイロン、アルコキ
ンメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウム・などによって形成できる。

下引層の膜厚は０．１ミクロン〜５ミクロン、好ましく
は、０５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、スチリルチオフェン化合物は
正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露
光部との間に静電コントラストが生じる。現像時には電
子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性トナーを用い
る必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば４
−〔４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル）
　−２，６−シフエニルチアピリリウムパークロレート
とポリ（４、４’−イソプロピリデンジフェニレンカー
ボネート）をハロゲン化炭化水素系溶剤（例えば、ジク
ロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１．１−ジク
ロルエタン、１，２−ジクロルエタン、１，１．２−ト
リクロルエタン、クロルベンゼン、ブロモベンゼン、１
．２−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これに非極性
溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、２，２．
４−トリメチルベンゼン、リグロインを加えることによ
って粒子状共晶錯体として得られる。この具体例におけ
る電子写真感光体には、スチレン−ブタジェンコポリマ
ー、シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニリデン−アク
リロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマー、ビニルアセテート−塩化ビニルコポリマー
、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、
ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、ポリエステル類、セ
ルロースエステル類などを結着剤として含有することが
できる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰り返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例　１ 東洋インキ製造（株）製のβ型銅フタロシアニン（商品
名Ｌｉｏｎｏｌ　　Ｂｌｕｅ　　ＮＣＢ　　Ｔｏｎｅｒ
）を水、エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾
過して精製した顔料７ｇ；デュポン社製の［商品名：ポ
リエステルアドヒーシブ４９，０００　（固形分２０％
）」１４ｇ；）ルエン３５ｇニジオキサン３５ｇを混合
し、ボールミルで６時間分散することによって塗工液を
調製した。この塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜
厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布して
電荷発生層を作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物ｌを７ｇと
ポリカーボネート樹脂（今人化成（株）製の商品名「パ
ンライトに一１３００Ｊ）７ｇとをテトラヒドロフラン
３５ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合溶媒中に撹拌溶解
させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤーバー
で乾燥膜厚が１１ミクロンとなる様に塗工して、２層構
造からなる感光層をもつ電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製静電複写紙試験装置Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ　ｌ　−Ｓ　Ｐ　
−４２８を用いてスタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度２５　ｌｕｘで露
光し帯電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（ＶＯ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（Ｖ、）を％に減衰するに必要な露光量（
８％）を測定した。

更に、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変動
を測定するために、本実施例で作成した感光体をキャノ
ン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−１５０Ｚの感光ドラム用
シリンダーに貼り付けて、同機で５００００枚複写を行
ない、初期と５００００枚複写後の明部電位（ＶＬ）及
び暗部電位（ＶＤ　）の変動を測定した。

また前記例示化合物の代りに下記構造式の化合物を用い
て全く同様の操作により、比較試料−１を作成、同様に
測定した。

この結果を次に示す。

表−１ 以上の様に耐久性に優れている。

実施例　２〜１に の各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸送
化合物として例示化合物Ｎｏ、１の代りに例示化合物Ｎ
ｏ、２．３．　４．　５．６．　７．９．　１０．　１
１゜１２、　１３．　１４．　１６．　１７．　１８　
　を用い、かつ電荷発生物質として例示（）の顔料を用
いたほかは、実施例Ｉと同様の方法によって電子写真感
光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

２　　　　　２　　　　　　　１．９　　　　７０５　
　　　６８５３　　　　　５　　　　　　　１．７　　
　　７００　　　　６８０４　　　　　４　　　　　　
　２．３　　　　７１０　　　　６８０５　　　　　５
　　　　　　　２．３　　　　６９５　　　　６７０６
　　　　　６　　　　　　　２．１　　　　６９５　　
　　６７０７　　　　　７　　　　　　２．０　　　　
７００　　　　６７５８　　　　　９　　　　　　　１
．９　　　　７２０　　　　６９０９、　　　１０　　
　　　　２，０　　　　７１０　　　　６９０１０　　
　１１　　　　　　　２．３　　　　７２０　　　　６
９５１１　　　　１２　　　　　　２．５　　　　６９
０　　　　６６５１２　　　１３　　　　　　２．４　
　　　６９５　　　　６７５１．３　　　１４　　　　
　　２，３　　　　７００　　　　６８０１４　　　　
１６　　　　　　２．１　　　　６９０　　　　６７０
１５　　　１７　　　　　　１．１　　　　７１０　　
　　６８０１６　　　１８　　　　　　２．１　　　　
７２０　　　　７００３　　　　、　　７０５　　　　
　　１６０　　　　　６８０　　　　　　１９５実施例
１７ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水Ｉｇ、水
２２．２ｍｊ？　）を浸漬コーティング法で塗工し、乾
燥して塗工量１．０ｇ／ｒｒｒの下引層を形成した。

次に、例示Ｎｏ　、　（７７）の電荷発生物質１重量部
、ブチラール樹脂（エスレツクＢＭ−２：積水化学（株
）製）１重量部とイソプロピルアルコール３０重量部を
ボールミル分散機で４時間分散した。この分散液を先に
形成した下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾
燥して電荷発生層を形成した。この時の膜厚は０．３ミ
クロンであった。

次に、前記例示のスチリルチオフェン化合物Ｎｏ、２　
１重量部、ポリスルホン樹脂（Ｐ１７００：　ユニオン
カーバイド社製）１重量部とモノクロルベンゼン６重量
部を混合し、撹拌機で撹拌溶解した。この液を電荷発生
層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸
送層を形成した。この時の膜厚は、１２ミクロンであっ
た。

こうして調製した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位Ｖｏ）。

さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電
位を測定した。感度は、暗減衰した後の電位ＶＫを１／
２に減衰するに必要な露光量（Ｅｙ２マイクロジュール
／　ｃ　ｒｒ？　）を測定することによって評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三
元系半導体レーザー（出カニ５ｍＷ、発振波長７８０　
ｎ　ｍ　）を用いた。これらの結果は、次のとおりであ
った。

Ｖｏ　　：　　−７０５ボルト 電位保持率：　　　９７．２％ 次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター（
キャノン製ＬＢＰ−ＣＸ）に上記感光体をＬＢＰ−ＣＸ
の感光体に置き換えてセットし、実際の画像形成テスト
を行った。条件は以下の通りである。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位；　−１５０Ｖ　（露光量ｔ、ｓ　μＪ／ｃ　ｒｒ？
）、転写電位；　＋７００Ｖ、現像剤極性；負極性、プ
ロセススピード；　５０ｍｍ’／　ｓｅｃ、現像条件（
現像バイアス）；−４５０Ｖ、像露光スキャン方式：イ
メージスキャン、−次帯電前露光；　５０１２　ｕｘ−
ｓｅｃの赤色全面露光、画像形成はレーザービームを文
字信号及び画像信号に従ってラインスキャンして行った
が、文字２画像共に良好なプリントが得られた。

実施例　１８ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアビリリウムバータロレート３ｇと前記例示スチ
リルチオフェン化合物（１７）を５ｇをポリエステル（
ポリエステルアドヒーシブ４９０００　：デュポン社製
）のトルエン（５０）−ジオキサン（５０）溶液１００
ｍＲに混合し、ボールミルで６時間分散した。この分散
液を乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる様にマイヤーバ
ーでアルミニウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

■。・−７００ボルト Ｖｌニー６７５ボルト Ｅ＋Ａ：　　２．０１１ｕｘ、ｓｅｃ 肛−Ｉ ＶＤニー６９５ボルト ＶＬ：　−１８５ボルト ５００００　　　　” ｖＤニー６７０ボルト ＶＬニー２１０ボルト 実施例　１９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、　２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ１）
をマイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接着
層を形成した。

次に下ＢＦ槽構造有するジスアゾ顔料５ｇと、ブチラー
ル樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇをエタノール
９５ｍ１２に溶かした液と共に分散した後、接着層上に
塗工し乾燥後の膜厚が０．４　ミクロンとなる電荷発生
層を形成した。

次に、前記例示のスチリルチオフェン化合物（９）を５
ｇとポリ−４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−プ
ロバンカーボネート（粘度平均分子量３０００（３）５
ｇをジクロルメタン１５０ｍｊ７に溶かした液を電荷発
生層上に塗布、乾燥し、膜厚が１１ミクロンの電荷輸送
層を形成することによって電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。

この結果を次に示す。

Ｖｏニー７１０ボルト Ｖ、ニー６９０ボルト ＥＶ２：　　１．９１ｕｘｓｅｃ 級−Ｉ ＶＤ・−７１０ボルト ＶＬニー１７５ボルト Ｌ岨匹更史悉ｊ１久−後 ＶＤ　ニー６８５ボルト ＶＬ　ニー２００ボルト 実施例　２０ 表面が清浄にされた０、２ｍｍ厚のモリブデン板（基板
）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。

次に槽内を排気し、約５Ｘ１０−６ｔｏｒｒの真空度に
した。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン
基板温度を１５０　’Ｃに安定させた。その後水素ガス
とシランガス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導
入しガス流量と蒸着槽メインバルブを調整して０，５ｔ
ｏｒｒに安定させた。次に誘導コイルに５　Ｍ　Ｈｚの
高周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発
生させ３０Ｗの入力電力とした。上記条件で基板上にア
モルファスシリコン膜を生長させ膜厚が２μとなるまで
同条件を保った後グロー放電を中止した。その後加熱ヒ
ーター、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００
　’Ｃになるのを待ってから水素ガス、シランガスの流
出バルブを閉じ、−旦槽内を１０−’　ｔ　ｏ　ｒ　ｒ
以下にした後大気圧にもどし基板を取り出した。次いで
このアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化合物とし
て例示化合物を用いる以外は実施例１と全く同様にして
電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置しく
Ｅ）６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像
はタングステンランプ光源を用い透過型のテストチャー
トを通して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤
（トナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケー
ドすることによって感光体表面に良好なトチ−画像を得
た。

実施例　２１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）〜２，６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇとポリ（４，４
’　−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）３
ｇをジクロルメタン２００ｍ　ｆ！に十分に溶解した後
、トルエンＬｏｏｍ　ｌを加え、共晶錯体を沈殿させた
。この沈殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再
溶解し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｍ、ｊ７
を加えて共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍ１に加え、６時間ボールミルで
分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の
上に乾燥後の膜厚が０．４　ミクロンとなる様にマイヤ
ーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物（１６）を用
いる以外は実施例１と全（同様にして電荷輸送層の被覆
層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

ｖｏ：　　６９０ボルト Ｖ、ニー６７０ボルト Ｅ３　：　　３．４１　ｕｘ、ｓｅｃ 拡−１ ＶＯニー６９５ボルト ＶＬ　ニー２１５ボルト 乳用隻立」［酎）Ｌ後 ＶＤ　：　−６７５ボルト ＶＬ　ニー２５０ボルト 実施例　２２ 実施例２Ｉで用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記例
示のスチリルチオフェン化合物（１８）５ｇをポリエス
テル（ポリエステルアドヒージブ４９０００　：デュポ
ン社製）のテトラヒドロフラン液１５０ｍｆに加えて、
十分に混合撹拌した。この液をアルミニウムシート上に
マイヤーバーにより乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗
布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

Ｖｏニー７２０ボルト Ｖ、：　−７００ボルト Ｅ′Ａ：　　３．８　Ｉ！ｕｘ、ｓｅｃ扛−互 ＶＤ　：　−７１０ボルト ＶＬ　：　−２１０ボルト ５００００　１　　　″ ＶＤ　ニー６７５ボルト ＶＬニー２４０ボルト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式で示されるスチリルチオフェン化合物を含
   有する層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、式中 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は水素原
   子、アルキル基、Ｒ＿６は水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基又はアルコキシ基、Ａｒはアリール基または複
   素環基を示す。ｎは１以上の整数；ｍは０以上の整数を
   示す。