JPS62195667A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、改善された電子写、真特性を与える低分子の
有機光導電体を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体で用いる光導電性材料として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材
料が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの
利点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所
で電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照射によって速
やかに電荷を逸散できるなどの利点を持っている反面、
各種の欠点を有している６例えば、セレン系感光体では
、温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が
進み、特に雰囲気温度が４０　’Ｃ！を越えると結晶化
が著しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生す
るといった欠点がある。

硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下で安定した感
度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではローズベンガ
ルに代表される増感色素による増感効果を必要としてい
るが、このような増感色素がコロナ帯電による帯電劣化
や露光光による光退色を生じるため長期に亘って安定し
た画像を与えることができない欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機光導電性材料に比べ成膜性、軽量性
などの点で優れているにもかかわらず今日までその実用
化が困難であったのは、今だ十分な成膜性が得られてお
らず、また、感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電性材料に比べ劣っているためであっ
た。また、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示
のヒドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報
などに記載のドリアリールピラゾリン化合物、特開昭５
１−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報
などに記載の８−スチリルアントラセン化合物などの低
分子の有機光導電体が提案されている。このような低分
子の有機光導電体は、使用する／へイングーを適当に選
択することによって、有機光導電性ポリマーの分野で問
題となっていた成膜性の欠点を解消できるようになった
が、感度の点で十分なものとはいえない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力１表面強度などの点で改善できるよ
うになった。このような電子写真感光体は、例えば米国
特許第３８３７８５１号公報、動第３８７１８８２号公
報などに開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも十分で
なく、特に繰返し帯電、および露光を行なった際には明
部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある。

また、感度、特性ともに良く、繰返し電位安定性も比佼
的良好であるにもかかわらず、溶解性が悪く実用化に適
さない有機光導電体もある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の欠点または不利を解消した電子
写真感光体を提供することである。

また別の目的は、新規な有機光導電体を提供することで
ある。

さらに他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した積層型感光層における新規な溶解性に優れた電荷輸
送物質を提供することである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、下記一般式で示されるｐ−ターフェニル系化
合物を含有する層を有する電子写真感光体から構成され
る。

一般式 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はアルキル基、置換
基を有してもよいアリール基またはアラルキル基を示し
、但し、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３およびＲａｌ＋同簡にナベで
７リール其でＬ士、？Ｉ−イ、すだ、Ｒ１とＲ２および
Ｒ３とＲ４はＮ原子と共に５〜６員環を形成する残基を
示す。

アルキル基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどの基であり、アリ
ール基はフェニル、ナフチル、ビフェニルなどの基であ
り、その置換基としては。

メチル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフ
ルオロメチル基、アルコキシ基またはアセチル基にいず
れかであり、それぞれオルト、メタ、パラの異性体を含
むものである。アラルキル基はベンジル、フェネチル、
ナフチルメチル基のいずれかである。

Ｒ５およびＲ６は水素原子、メチルなどのアルキル基、
メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基またはア
セチルなどのアシル基を示す。

次に一般式で示されるｐ−ターフェニル系化合物代表的
な具体例を挙げる。

化合物Ｎｏ、　　　　　　　　構造式 次に前記化合物例（１）の合成例を示す。

４．４−ジアミノ−ｐ−ターフェニル１０．０ｇ（３８
、５ｍ％ル）をＤＭＦ２５０ｃｃに溶かして水冷後、油
性水素化ナトリウム（６０％）９．２４ｇ　（２３１ｍ
モル）を徐々に加える。

そのまま３０分攪拌後、ヨウ化ブチル４２．５０ｇ（２
３１ｍモル）をＤＭＦ８０ｃｃに溶かした溶液を滴下す
る。滴下終了後室温に戻し、１時間攪拌後、更に８０°
Ｃで４時間攪拌する。放冷後、通常の後処理を行なった
。

目的化合物（１）を１４．１６ｇ得た。

収率は７６％であった。

元素分析　　　計算値　　　　実測値 Ｃ８４，３０％　　８４．２８％ Ｈ９，９２％　　　９．９５％ Ｎ　　　　　５．７８％　　　５．７７％他の化合物は
、一般的な合成法として前記合成例と同様な方法やアリ
ールハライドとジアミンより既知のウールマン反応など
により合成を行なった。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示されるｐ−ターフェニル系化合物を用
いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記一般式で示されるｐ−
ターフェニル系化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解さ
せた溶液を塗布し、乾燥させることにより形成させるこ
とが好ましい。

使用する結着剤としては１例えばボリアリレート、ポリ
スルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、
アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるい
はこれらの樹脂の繰返し単位のうち２つ以上を含む共重
合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレ
ン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン
酸コポリマーなどを挙げることができる。

また、このような絶縁性ポリマーの他に、ポリビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーも使用できる。この結着
剤と前記一般式で示されるｐ−ターフェニル系化合物と
の配合割合は、結着剤１００重量部当り、該ｐ−ターフ
ェニル系化合物を１０〜５００重量部とすることが好ま
しい。

電荷輸送層は、下述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。

この際、この電荷輸送層は、電荷発生層の上に積層され
ていてもよく、また下に積層されていてもよい。しかし
電荷輸送層は、電荷発生層の上に積層されていることが
望ましい。

この電荷輸送層は電荷キャリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般
的には５〜３０牌であるが、好ましい範囲は８〜２０Ｊ
Ｌである。

このような電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は
使用する結着剤の種類によって異なる。

また電荷発生層や下述の下引層を溶解しないものから選
択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチ
ルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどの
エステル類、クロロホルム、塩化エチレン、ジクロルエ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族
ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キ
シレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼンなどの芳香族類などを用いることができる。塗工
は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ス
ピンナーコーティング法、ビードコーチインク法、マイ
ヤーバーコーチインク法、ブレードコーチインク法、ロ
ーラーコーティング法、カーテンコーティング法などの
コーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。

加熱乾燥は３０〜２００　’０の温度で５分〜２時間の
範囲の時間で、静止または送風下で行なうことができる
。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。添加剤としては、ジフェニル、塩化ジフェ
ニル、０−ターフェニル、Ｐ−ターフェニル、ジブチル
フタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチ
ルフタレート、トリフェニル燐Ｈ、メチルナフタリン、
ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリルチオプ
ロピオネート、３．５−ジニトロサリチル酸、各種フル
オロカーボン類などを挙げることができる。

本発明における電荷発生層は、セレン、セレンテルル、
ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、アズレニウ
ム系染料、フタロシアニン系顔料アントアントロン顔料
、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリ
スアゾ顔料、ジスアン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、
キナクリドン系顔料、チアシアニン、非対称キメシアニ
ン、キノシアニンあるいは特開昭５４−１４３６４５号
公報に記載のアモルファスシリコンなどノミ荷発生物質
から選らばれた別個の蒸Ｈ層あるいは樹脂分散層を用い
ることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質 （＋）　　アモルファスシリコン （２）　　セレン−テルル （３）　　セレンテルル （４）　　硫化カドミウム Ｉ；え　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　し人（３Ｂ） Ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ■ ＣユＨテ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ：Ｌ
ＨデＵ （５８）　　スクエアリック酸メチン染料（５９）　　
インジゴ染料 （６０）　　チオインジゴ染料 （８１）　　β−型銅フタロシアニン （８θ） 電荷発生層は、前記電荷発生物質を適当な結着剤に分散
させ、これを基体の上に塗工することによって形成でき
、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによっ
て得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得る結着剤
としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択で
きる。好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレー
ト（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポ
リカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリ
アミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げる
ことができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は８０重量％以下、好まし
くは４０重量％以下が適している。

塗工の際に用いる有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパンール、などのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン
類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化エチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳
香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーチインク法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、かつ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短くするために、薄膜層、例えば５ｐ以
下、好ましくは０．０１〜１ルの膜厚をもつ薄膜層とす
ることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。

導Ｍ１層を有する基体としては、基体自体が導電性をも
つもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、
亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、
チタン、ニッケル、インジウム、金、白金などを用いる
ことができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金
、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合
金などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有する
プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例え
ばアルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、
カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチックまたは前記導電性基体の上に被覆し
た基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体
や導電性ポリマーを有するプラスチックなどを用いるこ
とができる。導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と
接着機能をもつ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コホリマー、ポリアミ
ド（ナイロンＢ、ナイロン６Ｂ、ナイロン８１０　、　
共ｉ合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、
ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによっ
て形成できる。下引層の膜厚は、０．１〜５μ、好まし
くは０．５〜３ルが適当である。

導′Ｆｒ、層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した
感光体を使用する場合において本発明のＰ−ターフェニ
ル系化合物は正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を
負に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では
電荷発生層において生成した正孔が電荷輸送層に注入さ
れ、その後表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減
衰が生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる
。

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
米国特許第３５５４７４５号公報、同第３５６７４３８
号公報、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリ
ウム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料
、ベンゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、
ナフトピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料など
の光導電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いる
ことができる。

また、別の具体例では米国特許第３８８４５０２号公報
などに開示のビリリウム染料とフルキリデンジアリーレ
ン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤と
して用いることもできる。

この共晶錯体は、例えば４−［４−ビス−（２−クロロ
エチル）アミノフェニル］−２，６−シフエニルチアピ
リリウムパークロレートとポリ（４，４−イソブロビリ
デンジフェニレンカーポネート）を／＼ロゲン化炭化水
素系溶剤（例えばジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、１．１−ジクロルエタン、１，２−ジクロルエ
タン、　１，１．２−　）ジクロルエタン、クロルベン
ゼン、ブロモベンゼン、ｌ。

２−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これに非極性溶
剤（例えばヘキサン、オクタン、デカン、２．２．４−
トリメチルベンゼン、リグロイン）を加えることによっ
て、粒子状共晶錯体として得られる。

この具体例における電子写真感光体には、スチレン−フ
タジエンコポリマー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂、塩
化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン
−アクリロニトリルコポリマー、ビニルアセテート−塩
化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、
ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着剤と
して含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また、繰返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ 東洋インキ■製のβ型銅フタロシアニン（商品名Ｌｉｏ
ｎｏｌ　　Ｂｌｕｅ　　ＮＣＢ　　Ｔｏｎｅｒ）ヲ水、
エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、癌過して精
製した顔料７ｇ、デュポン社製の商品名ポリエステルア
ドヒーシブ４９０００（固形分２０％）を１４ｇ、）ル
ーｍ７３５ｇ、ジオキサン３５ｇを混合し、ボールミル
で６時間分散して、塗工液を調製した。この塗工液をア
ルミニウムシート上に乾燥膜厚が０．５ルになるように
マイヤーバーで塗布して電荷発生層を形成した０次に、
電荷輸送物質として例示化合物（１）を７ｇとポリカー
ボネート（帝人化成■製商品名パンライトに−１３００
）７ｇとをテトラヒドロフラン３５ｇとクロルベンゼン
３５ｇの混合溶剤中に攪拌溶解させて得た溶液を先の電
荷発生層の上に、マイヤーバーで乾燥膜厚がｆｉｇとな
るように塗工して、二層構造からなる感光層をもつ電子
写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を川口電機■製
、静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ−４２８を用い
てスタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度５ルツクスで露光し、帯電特性を
調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位（ｖｌ）を１／２に減衰するに必要な露
光量（Ｅ　１／２）を測定した。

さらに、繰返し使用した時の明部電位と暗部電位の変動
を測定するために、本実施例の電子写真感光体をキャノ
ン■製、ＰＰＣ複写４ｙｌｔ（商品名、ＮＰ−１５０Ｚ
）の感光ドラム用シリンダーに貼り付けて同機で５０．
０００枚複写を行ない、初期と複写５０．０００枚後の
明部電位（Ｖし）および暗部電位（Ｖｐ　）の変動を測
定した。

実施例２ 電荷輸送物質例示化合物（６５）を使用した他は実施例
１と全く同様にして、電子写真感光体を作成し、同様な
方法で特性を測定した。

比較のために、下記構造式のターフェニル化合物を前記
例示化合物の代りに使用して、他は全く同様な方法で比
較試料の電子写真感光体を作成、同様にその特性を測定
した。

なお下記構造式のターフェニル化合物を用いて全く同様
の方法により、比較試料を作成しようとしたが、溶解性
が悪く、塗工ができなかった。

実施例、比較試料の特性の測定結果を示す。

実施例１　　６９０　　６７５　　　２．１実施例２　
　６８５　　６６８　　　２．５比較試料　　６６０　
　６３０　　　６．５初期（−Ｖ）　　５００００酎久
後（−■）実施例Ｉ　　Ｖｏ　　６９０　　　６８０Ｖ
Ｌ　　１８２　　　２１８ 実施例２　　ｖＤ　　６８５　　　６７３ＶＬ　　　１
８０　　　　２１０ 比較試料　Ｖｖ　　６６３　　　６５４ＶＬ　　　２２
０　　　　３７０ 実施例３〜１に の各実施例では、実施例１および実施例２で用いた電荷
輸送物質の例示化合物（１）および（６５）に代え例示
化合物（３）、（４）、（６）、（１５）、（１６）、
（２６）、（３０）、（３１）、（３８）、（５０）、
（５４）、（６３）、（６６）、（６７）を用い、かつ
電荷発生物質として電荷発生物質例示（４４）の顔料を
用い、その他は、実施例１と同様の方法によって電子写
真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

実施例　　ｖｏ　　　　Ｖｉ　　　　　Ｅｌ／２（−Ｖ
）　　　　（−Ｖ）　　　　（ｌｕｘ、５ｅｃ）３　　
　　　６８７　　　　　６６５　　　　　　２．７４　
　　　６９０　　　　６７０　　　　　　４．０５　　
　　６９４　　　　６８１　　　　　　５．１６　　　
　６９０　　　　６７２　　　　　　２．５７　　　　
６７３　　　　６６１　　　　　　３．０８　　　　６
８８　　　　６７０　　　　　　２．４９　　　　６８
６　　　　６７６　　　　　　４．４１０　　　　６９
６　　　　６８５　　　　　　２．２１１　　　　　６
８９　　　　６７１　　　　　　２．５１２　　　　６
９４　　　　６８２　　　　　　２．３１３　　　　６
９１　　　　６８９　　　　　　２．７１４　　　　６
９４　　　　６８２　　　　　　２．３１５　　　　６
９０　　　　６．７３　　　　　　２．１１６　　　　
６８８　　　　６７５　　　　　　２．６初　期　　　
５００００枚耐久後 実ｈ（Ａ’Ａ　　ＶＤ　Ｃ−Ｖ）ＶＬ（−Ｖ）　　ＶＤ
（−Ｖ）ＶＬ（−Ｖ）１Ｉ　　　　　ＡＱＣ’ｔ　　　
　　Ｉ　　Ｑ　Ｉ　　　　　　　　　　ＲＱＩ”ｌ　　
　　　９　９７実施例１７ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水
２２２ｍＪＬ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て塗工量１．０ｇ７ｍ２の下引層を形成した。

次に電荷発生物質例示（７８）の化合物５ｇ、ブチラー
ル樹脂（エスレックＢＭ−２、積木化学■製）５ｇとイ
ソプロピルアルコール１５０ｇをボールミル分散機で４
時間分散した。この分散液を先に形成した下引層の上に
浸漬コーティング法で塗ニレ、乾燥して電荷発生層を形
成した。この時の膜厚は０．３ｇであった。

次に前記例示のｐ−ターフェニル化合物（３）を５ｇ、
ポリスルホン（Ｐ１７００、ユニオンカーバイド社製）
５ｇとクロルベンゼン３０ｇを混合し、攪拌溶解した。

この溶液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工
し、乾燥して電荷輸送層を形成した。膜厚は１２ルであ
った。

こうして作成した電子写真感光体に一５ＫＶのコロナ放
電を行なった。この時の表面電位を測定した（初期電位
Ｖｏ）、さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後
の表面電位を測定した。

感度は、暗減衰した後の電位Ｖにを１／２に減衰するに
必要な露光量（Ｅ　１／２　、ル／ｃｍ２）を測定する
ことによって評価した。この際、光源としてガリウム／
アルミニウム／上素の三元素半導体レーザー（出力５ｍ
Ｗ、発振波長７８０ｎｍ）を用いた。これらの結果は次
に示す。

Ｖｏ；−６９０Ｖ、電位保持率（Ｖｘ／Ｖｏｘ１００）
；９５％、Ｅ　１　／　２　；　２　、８　ｇ　／　ｃ
　ｍ　２次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方
式の電子写真方式プリンターであるレーザービームプリ
ンター（キャノン■製、ＬＢＰ−ＣＸ）　に上記感光体
を該プリンターの感光体に置換えてセットし、実際の画
像形式テストを行なった。

条件は以下のとおりである。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位；−１５０Ｖ　　（露光量り、２ｇ／ｃｍ２）、転写
電位；＋７００Ｖ、現像剤極性；負極性、プロセススピ
ード；５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス）；
−４５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、
−次帯電前露光；５０Ｑｕｘ、ｓｅｅの赤色全面露光、
画像形成はレーザービームを文字信号および画像信号に
従ってラインスキャンして行なったが、文字、画像とも
に良好なプリントが得られた。

実施例１８ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，８−ジフェ
ニルチアピリリウムバークロレート３ｇとｐ−ターフェ
ニル系化合物例示（１）を５ｇをポリエステル（ポリエ
ステルアドヒーシブ４９０００、デュポン社製）のトル
エン（５０）−ジオキサン（５０）溶液１００ｍＡに混
合し、ボールミルで６時間分散した。この分散液を乾燥
後の膜厚が１５ｇとなるようにマイヤーバーでアルミニ
ウムシート上に塗布した。このようにして作成した感光
体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測定した。

Ｖｏ　　；−６９５Ｖ、Ｖｌ　；−６８４Ｖ、Ｅ　１／
２；２　、３１　ｕｘ、ｓｅｃ初期 Ｖｐ　；−６９０Ｖ　、ＶＬ；　　１８１Ｖ、５０．０
００枚耐久後 Ｖｐ　；−６８６Ｖ　、ＶＬ、；　　２３１Ｖ、実施例
１９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１　、２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ文）
をマイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚が１にの接着層を形
成した。

次に、電荷発生物質例示（１６）のジスアゾ顔料５ｇと
ブチラール樹脂（ブチラ、−ル化度６３モル％）２ｇを
エタノール９５ｍＭに溶かした液とともに分散した後、
接着層上に塗工し、乾燥後の膜厚が０．４ルとなる電荷
発生層を形成した。

次に例示のｐ−ターフェニル系化合物（１５）を５ｇと
ポリ４．４−ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカ
ーボネート（粘度平均分子量３万）を５ｇをジクロルメ
タン１５’ＯｍＭに溶かした液を電荷発生層上に塗布、
乾燥し、膜厚が１ｌＪＬの電荷輸送層を形成することに
よって電子写真感光体を作成した。この感光体の電子写
真特性を実施例１と同様の方法で測定した。

Ｖｏ　；−６８８Ｖ　、Ｖｌ　；　８８０Ｖ　。

Ｅ　　１／２　　　；　　２　　、　５　　ｆＬ　　ｕ
ｘ、ｓｅａ。

初期 ＶＤ’；−Ｂ９４Ｖ、ＶＬ；−１８１Ｖ、５０．０００
枚耐久後 ＶＤ；−６９０Ｖ　、ＶＬ、；−２３１Ｖ実施例２０ 表面が清浄にされた０、２ｍｍ厚のモリブデン板（基板
）をグロー放電蒸着槽内の所定−の固定した０次に槽内
を排気し、約５Ｘ１０−６ｔｏｒｒの真空度にした。そ
の後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温度
を１５０″Ｃに安定させた、その後水素ガスとシランガ
ス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導入しガス流
量と蒸若槽メインバルブを調整して０．５ｔｏｒｒに安
定させた０次に誘導コイルに５　Ｍ　Ｈｚの高周波電力
を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ３０
Ｗの入力電力とした。上記条件で基板上にアモルファス
シリコン膜を生長させ、膜厚が２ルとなるまで同条件を
保った後、グロー放電を中止した。その後加熱ヒーター
、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００℃にな
るのを待ってから水素ガス、シランガスの流出バルブを
閉じ、一旦槽内を１０″″５ｔｏｒｒ以下にした後、大
気圧に戻し基板を取り出した０次いでこのアモルファス
シリコン層の上に電荷輸送物質として例示化合物を用い
る以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層を形成し
た。

こうして得られた感光体を啼電露光実験装置に設置し、
−６ＫＶでコロナ帯電し、直ちに光像を照射した。光像
はタングステンランプ光源を用い透過型のテストチャー
トを通して照射された。

その後直ちにプラス荷電性の現像剤（トナーとキャリヤ
ーを含む）を感光体表面にカスケードすることによって
感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例２１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，８−ジフェ
ニルチアピリリウムバークロレートを３ｇとポリ（４，
４−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）３ｇ
をジクロルメタン２００　ｍｌに十分に溶解した後、ト
ルエン１００ｍｆＬを加え、共晶錯体を沈殿させた。こ
の沈殿物をろ別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解
し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサ７１００ｍ文を加えて
共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍ文に加え、６時間ボールミルで
分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の
上に乾燥後の膜厚が０．４牌となるようにマイヤーバー
で塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に電荷輸送物質例示化合物
（１）を用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸
送層である被覆層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。

ｖｏ　　；−６８９Ｖ　、Ｖｌ　；−６７６Ｖ、Ｅ　１
／２　；　２　、７１　ｕｘ、ｓａｃ初期 Ｖｐ　；−６９７Ｖ　、ＶＬ、；−１８５Ｖｓｏ、ｏｏ
ｏ枚耐久後 ｖｐ　；−６９ＬＶ　、　ＶＬ　；−２４９Ｖ実施例２
２ 実施例２１で用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記例
示のｐ−ターフェニル系化合物（３６）を５ｇとをポリ
エステル（ポリエステルアドヒーシブ４９０００、デュ
ポン社製）のテトラヒドロフラン液１５０ｍＭに加えて
、十分に攪拌した。

この液°をアルミニウムシート上にマイヤーバーにより
乾燥後の膜厚が１５ルとなるように塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。

Ｖｏ　　；　−６９１Ｖ　、　Ｖｌ　；−６８２Ｖ、Ｅ
　１／２　；　２　、８１　ｕｘ、ｓｅｃ初期 ＶＤ　；−６９５Ｖ　、ＶＬ；−Ｌ８１Ｖｓｏ、ｏｏｏ
枚耐久後 ＶＤ　　ニー６８４Ｖ　　、　　ＶＬ　　；−２４１Ｖ
［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のＰ−ターフェニル系
化合物を使用したことにより、高感度で、かつ繰り返し
帯電および露光を行なったときの明部電位と暗部電位の
変動が少ないとゆう顕著な効果を奏するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式で示されるｐ−ターフェニル系化合物
   を含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体
   。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はアルキル
   基、置換基を有してもよいアリール基またはアラルキル
   基を示し、但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４
   は同時にすべてアリール基ではなく、また、Ｒ＿１とＲ
   ＿２およびＲ＿３とＲ＿４はＮ原子と共に５〜６員環を
   形成する残基を示す。 Ｒ＿５およびＲ＿６は水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオ
   ロメチル基またはアシル基を示す。