JPS63157157A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは改善された電
子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電子
写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料としてセレン
、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機系光導電材料が
知られている。これらの光導電材料は、数多くの利点、
例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷
の逸散が少ないことあるいは光照射によって速やかに電
荷を逸散できるなどの利点を有する反面、各種の欠点を
有している０例えば、セレン系感光体では温度、温度、
圧力などの要因で容易に結晶化が進み、特に雰囲気温度
が４０℃を越えると結晶化が著しくなり、帯電性の低下
や画像に白い斑点が発生するといった欠点がある。硫化
カドミウム系感光体は多湿の環境下で安定した感度が得
られない点や酸化亜鉛系感光体ではローズベンガルに代
表される増感色素による増感効果を必要としているが、
このような増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光
光による光退色を生じるため長期に亘り安定した画像を
与えることができない欠点を有している。一方、ポリビ
ニルカルバゾールをはじめとする各種の有機光導電性ポ
リマーが提案されてきたが、これらのポリマーは前述の
無機系光導電材料に比べ成膜性、軽量性などの点で優れ
ているにもかかわらず今日までその実用化が困難であっ
たのは、未だ十分な成膜性が得られておらず、また感度
、耐久性および１境変化による安定性の点で無機系光導
電材料に比べ劣っているためであった。また米国特許第
４１５０９８７号明細書などに記載のヒドラゾン化合物
、米国特許第３８３７８５１号明細書などに開示のトリ
アリールピラゾリン化合物、特開昭５１−９４８２８号
公報、特開昭５１−９４８２９号公報などに記載の９−
スチリルアンスラセン化合物などの低分子の有機光導電
体が提案されている。このような低分子の有機光導電体
は、使用するバインダーを適当に選択することによって
、有機光導電性ポリマーの分野で問題となっていた成膜
性の欠点を解消できるようになったが、感度の点で十分
なものとは言えない。

このようなことから、近年、感光層を電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この
積層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対
する感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できる
ようになった。

このような電子写真感光体は、例えば米国特許第３８３
７８５１号明細書、米国特許第３８７１８８２号明細書
などに記載されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも十分で
なく、また繰り返し帯電および露光を行なった際には明
部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の欠点または不利を解消した電子
写真感光体を提供すること、新規な電子写真感光体を提
供すること、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積
層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供すること
にある。

ｃ問題点を解決する手段１作用］ 本発明は、下記一般式で示されるベンズイミダゾール化
合物を含有する層を有することを特徴とする電子写真感
光体から構成される。

式中、Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基、アリー
ル基あるいは複素環基を示し、具体的にはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅＣ−ブチル
、ｔ−ブチル、フェニル。

ｐ−）ルイル、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル
、フリル、チオニル、ピロイルなどの基が挙げられる。

さらに上記基の有してもよい置換基としてはフッ素原子
、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子
、メチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フ
ェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジ
メチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、
モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなどの置換アミノ
基などが挙げられる。

Ｒ２およびＲ３は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、アラルキル基あるいは複素環基を
示し、もしくｌ±Ｒ２とＲ３が中心炭素原子と共に環状
炭化水素基、環状複素環基、環状芳香族基、環状芳香族
複素環基を形成する残基を示し、Ｒ２とＲ３は同一また
は異なっていてもよく、具体的にはメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅＣ−ブチル、ｔ−
ブチル、フェニル、Ｐ−）ルイル、ベンジル、フェネチ
ル、ナフチルメチル、フリル、チオニル、ピロイル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、テトラヒドロピラン、
テトラヒドロフラン、キサンチン、チオキサンチン、イ
ンデン、フルオレンなどの基が挙げられる。

さらに上記基の宥してもよい置換基としてはフッ素原子
、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原子
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フ
ェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジ
メチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、
モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなどの置換アミノ
基などが挙げられる。

Ａは置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基あるいは複素環基を示し、具体的にはメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−
ブチル、ｔ−ブチル、フェニル、ｐ−トルイル１．ベン
ジル、フェネチル、ナフチルメチル、ナフチル、アンス
リル、ピリジル、フリル、チオニル、ピロイルなどの基
が挙げられる。

さらに上記基の有してもよい置換基としてはツー、素原
子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
などのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
フェノキシなどのフルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ
、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなどの置換アミ
ノ基などが挙げられる。

以下に前記一般式で示されるベンズイミダゾール化合物
についての代表的な具体例を列挙する。

化合物例（１） 化合物例（２） 化合物例（３） ＣＨ３ 化合物例（０ ＣＨ。

化合物例（５） 化合物例（７） ＣユＨ５ 化合物例（８） 化合物例（９） 化合物例（１Ｇ） 化合物例（１１） 化合物例（１２） Ｃ）！３ 化合物例（１３） ３Ｃ−ＯＨ ＯＨ３ 化合物例（１４） 化合物例（１５） ＯＨ３ 化合物例（１６） 化合物例（１７） 化合物例（１８） 化合物例（１８） 化合物例（２０） 化合物例（２１） 化合物例（２２） に叉 化合物例（２３） ｒ 化合物例（２４） 化合物例（２５） 化合物例（２６） ＣＨ 化合物例（２７） 化合物例（２８） 化合物例（２８） ０３Ｈ。

化合物例（３０） ｌ Ｈ３ 化合物例（３１） ＣヤＨ３ 化合物例（３２） 化合物例（３３）　　’ 化合物例（３０ 化合物例（３５） 化合物例（３Ｂ） 化合物例（３７） 化合物例（３８） ＨＪ 化合物例（３９） ｚＨｓ 化合物例（４０） 化合物例（４１） 化合物例（４２） 一般式で示されるベンズイミダゾール化合物は２−７リ
ールベンズイミダゾールをアルキル化した後、ビルスマ
イヤー反応によりホルミル基を導入し、Ｗ　ｉ　ｔ　ｔ
　ｉ　ｇ試薬との反応で一般的に製造することができる
。

合成例「化合物例（３）の化合物の合成」１−メチル−
２−（ｐ−メトキシフェニル）−ベンズイミダゾール８
．０ｇ（３３，６ｍモル）、Ｎ−メチルホルムアニリド
４．１９ｍ文（３４，０ｍ−１−ル）、オキシ塩化リン
３．１７ｍ１（３４，０ｍモル）、ｏ−ジクロルベンゼ
ン２０ｍ文を１００ｍ１の四ツ−フラスコに入れ、９０
〜１００℃に保って４時間加熱攪拌する。

反応終了後１反応物を酢酸ナトリウム水溶液にあけて、
ジクロルメタンで抽出し、有機層を水洗、芒硝乾燥後、
減圧乾固し、残香を再結精製して１−メチル−２−（ｐ
−メトキシフェニル）−ベンズイミダゾール−５−カル
ボアルデヒドの結晶を得た。収量５．１１ｇ、収率５７
，１％。

Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌにｔ−ブトキシ
カリウム２．７ｇ（２３，８ｍモル）を入れ、室温で攪
拌しながら１−メチル−２−（ｐ−メトキシフェニル）
ベンズイミダゾール−５−カルボアルデヒド３．０ｇ（
１３，３ｍモル）とジフェニルメチルホスホン酸ジエチ
ル５．７ｇ（１８，８ｍモル）をＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド３０ｍｕｌに溶かした液を反応温度が３５℃を
越えないようにゆっくり滴下する０滴下終了後４時間室
温で攪拌する０反応終了後、反応物を水にあけ、析出し
た結晶を再結精製して１−メチル−２−（ｐ−メトキシ
フェニル）−ベンズ−６−（β−フェニルスチリル）イ
ミダゾール３．３０ｇを得た。収率６１．２％。

元素分析　　計算値（％）　実験値（％）Ｃ８３，６５
８３，６Ｌ Ｈ５，７７５，８２ Ｎ　　　　　６．７３　　　６．７０ ０　　　　３．８５　　　３．８６ 本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示されるベンズイミダゾール化合物を用
いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記一般式で示されるベン
ズイミダゾール化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せ
しめた溶液を塗布し、乾燥せしめることにより形成させ
ることが好ましい、ここに用いる結着剤としては、例え
ばボリアリレート、ポリスルホン、ポリアミド、アクリ
ル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリウレタンあるいはこれら樹脂の繰り返し単位の
うち２以上を含む共重合体、例えばスチレン−ブタジェ
ンコポリマー、スチレン−７クリロニトリルコボリマー
、スチレン−マレイン酸コポリマーなどが挙げられる。

また、このような絶縁性ポリマーの他に、ポリビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアンスラセンやポリビニルピレ
ンなどの有機光導電性ポリマーも使用できる。

この結着剤と前記ベンズイミダゾール化合物との配合割
合は、結着剤１００重量部当り、ベンズイミダゾール化
合物を１０〜５００重量部とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を宥している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
た、電荷発生層の下に蹟居されていてもよい、しかし、
電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていることが望
ましい、この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる
限界があるので必要以上に膜厚を厚くすることができな
い、一般的には５〜３０ｐｍ、好ましい範囲は８〜２０
ルｍである。

この電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、使用
する結着剤の種類によって異なり、または電荷発生層や
下達する下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい、具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジク
ロルヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド
類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール七ツ
メチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エ
チルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、
ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンな
どの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、ト
ルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法などのコーティング法を用い
て行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

本発明における電荷輸送層には、種々の添加剤を含有さ
せることができる。かかる添加剤としてはジフェニル、
塩化ジフェニル、〇−ターフェニル、ｐ−ターフェニル
、ジブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート
、ジオクチルフタレート、トリフェニルリン酸、メチル
ナフタリン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラ
ウリルチオプロピオネート、３．５−ジニトロサリチル
酸、各種フルオロカーボン類などが挙げられる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、アモルファスシリコンなどの無機系の電荷発生物質、
ピリリウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニウ
ム系染料、チアシアニン系染料などのカチオン染料、ス
フベリリウム塩基染料、フタロシャニン系顔料、アント
アントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ビラ
ントロン系顔料などの多環午ノン顔料、インジゴ系顔料
、キナクリドン系顔料、アゾ顔料などの有機系の電荷発
生物質から選ばれた別個の蒸Ｍ層あるいは樹脂分散層を
用いることができる。

本発明に使用される上記電荷発生物質のうち。

特にアゾ顔料は多岐にわたっており、構造を特定するこ
とは難しいが、以下に特に効果の高いアゾ顔料の構造例
を説明する。

アゾ顔料の一般式として下記のように中心骨格をＢ、カ
プラ一部分をＣｐとし、ｎ＝２あるいは３とする。　　
　　　Ｂ−＋Ｎ−Ｎ−Ｃｐ）ｎＢの代表的な具体例 Ｂ−３舎ＣＨ−ＣＨ−＠−ＣＨ・ＯＨ舎子、Ｘは酸素原
子、硫黄原子） 硫黄原子） 塩素原子など、Ｒ３ は水素原子、メチル基、フェニ ル基） （又は酸素原子、硫黄原子） （又は酸素原子、硫黄原子） （又は酸素原子、硫黄原子） Ｂ−１１Ｒ （Ｒは水素原子、メチル基） Ｂ　−１２ （）（ト◇刈　　（Ｘは酸素原子、硫 黄原子） （Ｘは酸素原子、硫黄原子） 富 Ｃ２３゜ Ｂ　−１８ −＠−ｃ　）Ｉ　−Ｎ　−Ｎ引合 Ｂ　−１９ チル基、　　Ｎｏ） 前記ＣＰの代表的具体例 ｐ−１ ｐ−２ キシ基）） ｐ−４ ｐ−５ （Ｒはエチル基、フェニル基） ｐ−６ ｐ−７ ８′″　　　　　　　Ｒ２は水素原子、塩素原子、フッ
素原子） などが挙げられる。

これら中心骨格Ｂおよびカブ５−〇　ｐを組合せて、電
荷発生物質となるアゾ顔料が得られる。

電荷発生層は前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分散
させ、これを基体の上に塗工することによって形成でき
、また真空蒸着装量により蒸着膜とすることにより形成
することができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうる結着剤
としては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリ
ビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択でき
る。好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレート
（ビスフェノールＡとフタル酸のｔＩｎ合体など）、ポ
リカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリ
アミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレ
タン樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。

？Ｉ！荷発生層中に含有する樹脂は８０重量％以下、好
ましくは４０重量％以下が適している。　・ 塗工の際に用いる有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳
香族類などを用いることができる。

塗工は前述のコーティング法を用いて行なうことができ
る。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るためにできる限り多
くの前記有機光導電体を含有し、かつ発生した電荷キャ
リアの飛程を短くするために、薄膜層１例えば５ｐｍ以
下、好ましくは０．０１〜ＩＪＬｍの膜厚をもつ薄膜層
とする。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て多くの電荷キャリアを発生すること、さらに発生した
電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要があることに起因
している。

電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感光層は、
導電層を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性を有す
る、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛
、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタ
ン、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばア
ルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カー
ボンブラック、銀粒子など）を適当な結着剤とともにプ
ラスチックまたは前記導電性基体の上に被覆した基体、
導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性
ポリマーを有するプラスチックなどを用いることができ
る。

導電層と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を有す
る下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
、（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜
３１Ｌｍが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を用いる場合において、本発明のベンズイミダゾール化
合物は、正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生層において生成した正孔が電荷輸送層に注入され、
その後表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。現像
時には正荷電性トナーを用いる必要がある０本発明の別
の具体例では、アゾ系顔料あるいは米国特許第３５５４
７４５号明細書、同第３５６７４３８号明細書、同第３
５８６５００号明細書などに開示のビリリウム染料、チ
アピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベンゾビリ
リウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフトビリリ
ウム染料などの光導電性を有する顔料や染料を増感剤と
しても用いることができる。

また別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号明細
書に開示のビリリウム染料とフルキリデンジアリーレン
部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤とし
て用いることもできる。

この共晶錯体は、例えば４−［４−ビス−（２−クロロ
エチル）アミノフェニル］　−２、６−シフエニルチア
ピリリウムパークロレートとポリ（４，４′−イソプロ
ピリデンジフェニレンヵーポネート）をハロゲン化炭化
水素系溶剤（例えばジクロルメタン、クロロホルム、四
塩化炭素、１゜ｌ−ジクロルエタン、１．２−ジクロル
エタン、１．１．２−）ジクロルエタン、クロロベンゼ
ン、フロモベンゼン、１．２−ジクロルベンゼン）に溶
解した後、これを非極性溶剤（例えばヘキサン、オクタ
ン、デカン、２，２．４−トリメチルベンゼン、リグロ
イン）を加えることによって粒子状共晶錯体として得ら
れる。

この具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、シリコーン樹脂。

ビニル樹脂、塩化ビニリデン−７クリロニトリルコボリ
マー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ビニル
アセテート−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリ−Ｎ−ブチルメ
タクリレート、ポリエステル類、セルロースエステル類
などを結着剤として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用途を有する。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また縁り返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

［実施例］ 実施例１ β型銅フタロシアニン（商品名ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅ　
　ＮＣＢ　　Ｔａｎｅｒ、東洋インキ製造補装）を水、
エタノールおよびベンゼン中で順次還流後、濾過して精
製した顔料７ｇ、ポリエステル（商品名ポリエステルア
ドヒーシブ４９０００、固形分２０％、デュポン社製）
１４ｇ、トルエン３５ｇ、ジオキサン３５ｇを混合し、
ボールミルで６時間分散して塗工液を調製した。

この塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が０．５
μｍとなるようにマイヤーバーで塗布して電荷発生層を
形成した０次に電荷輸送物質として前記化合物例（３）
のベンズイミダゾール化合物７ｇとポリカーボネート（
商品名パンライトに−１３００、今人■製）７ｇとをテ
トラヒドロフラン３５ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合
溶剤中に攪拌溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上
に、マイヤーバーで乾燥膜厚がｌｌＪＬｍとなるように
塗工して、二層構造からなる感光層を有する電子写真感
光体を作成した。この電子写真感光体を川口電機■製静
電複写紙試験装置Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ　ｌ　−５Ｐ−４２８
を用いてスタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗
所で１秒間保持した後、照度２．５ＪＬｕｘで露光し帯
電特性を測定した。帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ
　）と１秒間暗減衰させた時の電位（ｖｌ）を１／２に
減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／２）を測定した。

さらに、上記作成・した電子写真感光体を繰り返し使用
した時の明部電位と暗部電位の変動を測定するために、
キャノン輛製、ＰＰＣ複写機商品名ＮＰ−１５０２の感
光ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で５０，００
０枚複写を行ない、初期と５０．０００枚複写後の明部
電位（ＶＬ　）および暗部電位（ＶＤ　）の変動を測定
した。

また前記例示化合物例（３）の化合物の代りにの化合物
を用いて、全く同様の操作により、比較試料１を作成し
、同様の測定をした。その結果を次に示す。

Ｖ　　−Ｖ　Ｖ　　−Ｖ　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　５ｅｅ
）実施例１　６９１　６７６　　２．０ 比較試料１　７００　６７０　　８．０５　　　　′ 実施例Ｉ　　Ｖｏ（−Ｖ）、７００　　６８５ＶＬ（−
Ｖ）　　１４０　　１６０ 比較試料Ｉ　　ＶＤ（−Ｖ）　　７１０　　６６０ＶＬ
（−Ｖ）　　２５０　　　３６０ この結果から１本発明の場合、比較試料に比べて感度、
電位安定性が著しく優れていることが判る。

実施例２〜１６ 実施例１で用いた電荷輸送物質に代えて、前記化合物例
（２）、（５）、（６）、（８）、（１０）、（１５）
、（１７）、（１９）、（２０）、（２４）、（２７）
、（３１）、（３３）。

（３６）および（４１）を用い、電荷発生物質として下
記ジスアゾ顔料を用い。

その他は、実施例１と同様の方法によって電子写真感光
体を作成した。各感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。結果を次に示す。

２　　　（２）　　　　６８８　６７３　２．３３　　
　（５）　　　　６９７　６８４　２．０４　　　　　
（６）　　　　　６９２　　６８０　　１．９５　　　
　　（８）　　　　　８９８　　８８２　　２．１６　
　　（１０）　　　　　７００　　６８５　　２．１７
　　　（１５）　　　　　６８９　　６７６　　１．９
８　　　（１７）　　　　　６９１　　６７９　　２．
２９　　　（１９）　　　　　６９４　　６８０　　２
．４１０　　　（２０）　　　　　６８８　　６７１　
　１．８１１　　　　（２４）　　　　　６９５　　６
７９　　２．０１２　　　（２７）　　　　　６８７　
　６７１　　１．９１３　　　（３１）　　　　　６９
９　　６８２　　１．７１４　　　（３３）　　　　　
６９６　　６８３　　２．１１５　　　（３６）　　　
　　６９３　　６８１　　２．２１６　　　（４１）　
　　　　６９５　　６７８　　１．６初　期　　　　　
５万枚耐久後 実施例１７ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水
２２２ｍＡ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して
塗工量１　、０　ｇ　／　ｍ　２の下引層を形成した。

次に、下記構造のジスアゾ顔料 １重量部、ブチラール樹脂（商品名工スレツク３Ｍ−２
，積水化学■製）１重量部とイソプロピルアルコール３
０重量部をボールミルで４時間分散した。この分散液を
先の下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て電荷発生層を形成した。この膜厚は０．３ｇｍであっ
た。

次に、ベンズイミダゾール化合物例（４）の電荷輸送物
質１重量部、ポリスルホン（Ｐ−１７００、ＵＣＣ社’
ＩＪ　）　１　重Ｗ　ｍ　、モノクロルベンゼン６重量
部を混合し、攪拌機で攪拌、溶解した。この液を先の電
荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して
、電荷輸送層を形成した。膜厚は１２終ｍであった。

こうして作成した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。

このときの表面電位（初期電位Ｖｏ）を測定した。さら
に、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した。

感度は、暗減衰した後の電位ＶＫを１／２に減衰するに
必要な露光量（Ｅ　１　／　２　ＪＬＪ　／　ｃ　ｍ　
２　）を測定することによって評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三
元系半導体レーザー（出力５ｍＷ、発振波長７８０ｎｍ
）を用いた。結果を示す。

ｖｏニー６９６Ｖ。

Ｅｌ／２：２．２ｐＪ、／ｃｍ２ 次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター（
商品名ＬＢＰ−ＬＸ、キャノン■製）の感光体を本発明
感光体に若き換えてセットし、実際の画像形成テストを
以下に示した条件によって実施した。

一次帯Ｍ、後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面
電位ニー１５０Ｖ（露光量　１．５ＬＪ／ｃｍ２）、転
写電位：＋７００Ｖ、現像剤極性：負極性、プロセスス
ピード：５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス）
ニー４５０Ｖ、像露光スキャン方式：イメージスキャン
、−次帯電前露光：５０Ｊ１ｕχ、ＳｅＣの赤色全面露
光。

画像形成はレーザービームを文字信号および画像信号に
従ってラインスキャンして行なったが、文字、画像とも
に良好なプリントが得られた。

実施例１８ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアビリリウムパークロレート３ｇと前記ベンズイ
ミダゾール化合物例（７）の５ｇをポリエステル（前出
と同じ）のトルエン−ジオキサン（５０：５０）溶液１
００ｍ文に混合し、ボールミルで６時間分散した。この
分散液を乾燥後の膜厚が１５ｇｍとなるようにマイヤー
バーでアルミニウムシート上に塗布した。

このようにして作成した感光体の電子写真特性を実施例
１と同様の方法で測定した。その結果を示す。

Ｖ、ニー６９９Ｖ、Ｖ、ニー６８３Ｖ Ｅｌ／２：２．１ｆＬｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 Ｖｏ　ニー６９８Ｖ、ＶＬ　ニー１４４Ｖ５万枚耐久後 Ｖｏ　ニー６８２Ｖ、ＶＬ　ニー１６５Ｖ実施例１９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ文）を
マイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚がｌＩＬｍの接着層を
形成した。

次に、下記構造のジスアゾ顔料 ５ｇとブチラール樹脂（ブチラール化度６３％）２ｇを
エタノール９５ｍＪＬに溶かした液と共に分散した後、
接着層上に塗工し、乾燥後の膜厚が０．４ＪＬｍとなる
電荷発生層を形成した。

次に、前記ベンズイミダゾール化合物例（７）を５ｇと
ポリ−４，４°ジオキシジフェニル−２，２−プロパン
カーボネート（粘度平均分子量３万）５ｇをジクロルメ
タン１５０ｍ！；Ｌに溶かした液を電荷発生層上に塗布
乾燥し、　１１！厚が１１ルｍの電荷輸送層を形成する
ことによって電子写真感光体を作成した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によ
り測定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー６９７Ｖ、Ｖｌ　ニー６８３ＶＥｌ／２：
２．１１ｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 Ｖ　ｏ　：　−６９９Ｖ　、Ｖ　Ｌ　：　１４７　Ｖ５
５万耐久後 ＶＤ　ニー６８２Ｖ、ＶＬ　ニー１６４Ｖ実施例２０ 表面が清節にされた０、２ｍｍ厚のモリブデン板（基板
）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に槽
内を排気し約５ｘｔｏ−ａｔｏｒｒの真空度とした。そ
の後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温度
を１５０°Ｃに安定させた。その後水素ガスとシランガ
ス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導入し、ガス
流量と蒸着槽メインバルブを調整して０．５ｔｏｒｒに
安定させた。次に誘導コイルに５　Ｍ　Ｈｚの高周波電
力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ３
０Ｗの入力電力とした。上記条件で基板上にアモルファ
スシリコン膜を成長させ、膜厚が　２ｇｍとなるまで同
条件を保った後、グロー放電を中止した。その後加熱ヒ
ーター、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００
℃になるのを待ち水素ガス、シランガスの流出バルブを
閉じ、一旦槽内を１０″″５ｔ　ｏ　ｒ　ｒ以下にした
後大気圧に戻し基板を取り出した。

次に、このアモルファスシリコン層の上に電荷輸送物質
として前記ベンズイミダゾール化合物を使用して、その
他は実施例１と同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして作成した感光体を帯電露光実験装置に設置し、
−６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通じて照射された。

その後直ちに、正荷電性の現像剤（トナーとキャリヤー
を含む）を感光体表面にカスケードすることによって、
感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例２１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇとポリ（４、４
’−イソブロビリデンジフェニレンカーポネート）３ｇ
とをジクロルメタン２００ｒｎｌに充分に溶解した後、
トルエン１００ｍｕを加え共晶錯体を沈殿させた。この
沈殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し
、次いでこの溶液にｎ−ヘキサンｌｏｏｍｆＬを加えて
共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍ、Ｑに加え６時間ボールミルで
分散した・、この分散液をカゼイン層を有するアルミ板
上に乾燥後に膜厚が０．４ｐｍとなるようにマイヤーバ
ーで塗布し、電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送物質である前記ベンズイミダゾール化合
物例（１１）を用いその他は実施例１と同様にして上記
電荷発生層の上に電荷輸送層を形成した。　こうして作
成した感光体について電子写真特性を実施例１と同様な
方法によって測定した。その結果を示す。

ｖｏ　　ニー６９６Ｖ、Ｖｌ　ニー６７９ＶＥｌ／２　
：　２．０１ｕｘ、ｓｅｅ 初　　期 Ｖｏ　ニー６９５Ｖ、　ＶＬ　ニー１４５Ｖ５万枚耐久
後 Ｖｏ　　ニー６８０Ｖ、ＶＬ　　ニー１６１Ｖ実施例２
２ 実施例２１で用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記ベ
ンズイミダゾール化合物例（１４）の物質５ｇをポリエ
ステル（前出と同じ）のテトラヒドロフラン液１５０ｍ
Ａに加えて充分に混合攪拌した。

この液をアルミニウムシート上にマイヤーバーにより乾
燥後の膜厚が１５１Ｌｍとなるように塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例工と同様の方法で測
定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー６９７Ｖ、　　Ｖ、　　ニー６８１ＶＥｌ
／２：２．２　　ｆＬ　ｕｘ、ｓｅｃ初　　期 ＶＤ　ニー６９６Ｖ、　ＶＬ　ニー１４３Ｖ５万枚耐久
後 ＶＤ　ニー６８１Ｖ、ＶＬ　ニー１６２Ｖ［発明の効果
］ 本発明の電子写真感光体は、特定のベンズイミダゾール
化合物を電荷輸送物質として使用したことにより、特に
繰り返し帯電および露光を行なった際に明部電位と暗部
電位の変動が小さいこと、高感度であること、しかも電
子写真利用分野の広範囲に適用できるという顕著な効果
を奏するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式で示されるベンズイミダゾール化合物
   を含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体
   。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基あるいは複素環基を示し、Ｒ＿２およびＲ＿３は
   水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール
   基、アラルキル基あるいは複素環基を示し、もしくはＲ
   ＿２とＲ＿３が中心炭素原子と共に環状炭化水素基、環
   状複素環基、環状芳香族基、環状芳香族複素環基を形成
   する残基を示し、Ｒ＿２とＲ＿３は同一または異なって
   いてもよく、Ａは置換基を有してもよいアルキル基、ア
   リール基、アラルキル基あるいは複素環基を示す。