JPS62200358A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS62200358A
JPS62200358A JP61041642A JP4164286A JPS62200358A JP S62200358 A JPS62200358 A JP S62200358A JP 61041642 A JP61041642 A JP 61041642A JP 4164286 A JP4164286 A JP 4164286A JP S62200358 A JPS62200358 A JP S62200358A
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憲裕 菊地
Hideyuki Takahashi
秀幸 高橋
Masashige Umehara
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を含有する
電子写真感光体に関する。
[従来の技術] 従来、電子写真感光体で用いる光導電性材料として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材
料が知られている。これらの材料は数多くの利点1例え
ば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷の逸
散が少ないことあるいは光照射によって速やかに電荷を
逸散できるなどの°利点をもっている反面、各種の欠点
を有している0例えば、セレン系感光体では温度、湿度
、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、特に雰
囲気温度が40″Cを越えると結晶化が著しくなり、帯
電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠点が
ある。硫化カドミウム系感光体は多湿の環境下で安定し
た感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではローズベ
ンガルに代表される増感色素による増感効果を必要とし
ているが、このような増感色素がコロナ帯電による帯電
劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘って安
定した画像を与えることができない欠点を有している。
一方ポリビニル力ルバゾールをはじめとする各種の有機
光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリマ
ーは前述の無機系光導電性材料に比べ成膜性、軽量性な
どの点で優れているにもかかわらず、今日までその実用
化が困難であったのは未だ充分な成膜性が得られず、ま
た感度、耐久性および環境変化による安定性の点で無機
系光導電性材料に比べ劣っているためであった。
また米国特許第4150987号明細書に開示のヒドラ
ゾン化合物、米国特許第3837851号明細書に記載
のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭51−948
28号公報、特開昭51−94829号公報などに記載
の9−スチリルアントラセン化合物などの低分子の有機
光導電体が提案されている。このような低分子の有機光
導電体は、使用するバインダーを適当に選択することに
よって、有機光導電性ポリマーの分野で問題となってい
た成膜性の欠点を解消できるようになったが、感度の点
で充分なものとはいえない。
この)うなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できるよ
うになった。
かかる電子写真感光体としては、例えば米国特許第38
37851号明細書、同第3871882号明細書など
に開示されている。
しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも充分で
なく特に長期間に亘たり繰り返し帯電および露光を行な
った際には明部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべ
き点がある。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明は前述の欠点または不利を解消した電子写真感光
体を提供すること、新規な有機光導電体を提供すること
、さらに電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積M型
感光層における新規な電荷輸送物質を提供することであ
る。
[問題点を解決する手段、作用] 本発明は、下記の一般式で示される置換ジアミノ化合物
を含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体
から構成される。
訂 式中、Aは置換基を有してもよい2価の芳香環基または
2価の複素環基を示し、R1、R2は置換基を有しても
よいアルキル基、アラルキル基。
アリール基または複素環基を示し、あるいはR1とR2
が窒素原子と共に複素環を形成する残基を示し、R3,
R4,R5は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、水酸基またはアシル基を示す。
さらに詳しくは、上記一般式中、Aはフェニレン基、ナ
フチレン基、アントリレン基、フルオレニレン基などの
2価の芳香環基、フラン、チオフェンなどから水素原子
が2個抜けて形成される2価の複素環基を示し、これら
の基は、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアル
キル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの
7ラルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシなどのフルコキシ基、フェニル、ナフチルなど、の
アリール基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、またはアセチル、ベンゾイ
ルなどのアシル基などの置換基を有゛することができる
R,、R2はメチル、エチル、プロピル、ブチルなどの
アルキル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルな
どの7ラルキル基、フェニル、ナフチル、フルオレニル
などの7リール基、ピリジル、キノリル、ベンゾオキサ
ゾイル、ベンゾトリアゾリル、カルバゾリルなどの複素
環基を示し、R,、R2は、同じまたは異なってもよく
、ざらにR1とR2は窒素原子と共にカルバゾールなど
の複素環を形成する残基を示し、さらに上記R1、R2
は置換基を有してもよく、置換基は前記Aにおけると同
様の基である。
R3、R4、R5は水素原子、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシなどのフルコキシ基、ベンジル、フ
ェネチル、ナフチルメチルなどの7ラルキル基、フェニ
ル、ナフチル、アンス、リルなどのアリール基、フッ素
、塩素、臭素、ヨウ素などハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基。
水酸基、またはアセチル、ベンゾイルなどのアシル基°
を示す。
本発明は、上記一般式で示される置換ジアミノ化合物を
電荷輸送物質として用いることにより、その目的を達成
するものであるが、特に一般式中Aがフェニレン基であ
る場合にその効果は大きく好ましい。
以下に一般式で示される置換ジアミノ化合物についてそ
の代表例を列記する。
化合物例       構造式 上記化合物の合成方法について説明する。
化合物例(1)の合成 N 、 ’N 、 N−フェニル−(4−7ミノ)フェ
ニル−α−す7チルアミン11.95g(0,0385
モル)をDMF250mjLに溶解し、水冷下に油性水
素化ナトリウム(60%)9.24g(0,231モル
)を徐々に加える。30分攪拌後、ヨウ化エチル36.
03g (0,231モル)をD M F 80 m 
fLに溶解しておいた液を15分間で滴下する6滴下終
了後室温に戻して1時間。
さらに80℃に加温して4時間攪拌を行なう。
放冷後反応物を氷水約1文中に注加し、酢酸エチル30
0m1で3回抽出し、有機層を水洗、芒硝乾燥後、減圧
乾固し、酢酸エチル−メタノール混合溶剤にて再結して
目的の化合物例(1)の物質をio、4g得た。収率は
74%であった。
元素分析値   計算値   実測値 CB5.21  85.33 H7゜15   7.1O N      7.84   7−57他の化合物の場
合 N、N−フェニル−α−ナフチルアミン誘導体に対し、
CI −A −N O2またはB r −A −N O
2(Aは一般式中のAと同じ)を常法通り、銅粉、炭酸
カリウム存在下にウールマン反応させて3級アミンとし
、還元後書たアミンを上記合成例に準じて処理するか、
または、さらにウールマン反応ヲ施してアリール基を導
入した後、同様処理することによって合成される。
本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示される置換ジアミノ化合物を用いるこ
とである。
本発明における電荷輸送層は、前記一般式で示される置
換シア/化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解した溶液
を塗布し、乾燥させることにより形成することが好まし
い。
使用する結着剤としては1例えば、ポリアルレート、ポ
リスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニト
リル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、フェノール樹脂。
エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリカー
ボネート、ポリウレタンあるいは、これらの樹脂の繰り
返し単位のうち2以上を含む共重合体1例えばスチレン
−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマーなどを挙
げることができる。また、このような絶縁性ポリマーの
他にポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーも使■
できる。
この結着剤と前記一般式で示される置換ジアミノ化合物
との配合割合は、結着剤100重量部当り、該置換ジア
ミノ化合物を10〜500重量部とすることが好ましい
電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取ると共に、これらの電荷キャリアを表面
まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷輸
送層は、電荷発生層の上にm層されてもよく、また下に
積層されてもよいが、電荷輸送層が電荷発生層の上に積
層されていることが望ましい。
この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることはできない、一
般的には5〜30p、好ましくは8〜20経の範囲であ
る。
このような電荷輸送層を形成する際に用いる溶剤は、使
用する結着剤の種類によって異なり、または電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。
溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパツ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、N、N−ジメチ
ルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミ、ドなど
のアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ール七ツメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル
、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メ
チレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエ
チレンなどの脂肪属ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン
、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類などが挙げ
られる。
塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用い゛て行なうことができる。
乾燥は室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好
ましい、加熱乾燥は30〜200℃で5分〜2時間、静
止または送風下で行なうことができる。
本発明における電荷輸送層には、種々の添加剤を含有さ
せることができる。添加剤としてはジフェニル、塩化ジ
フェニル、0−ターフェニル、p−ターフェニル、ジブ
チルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジオ
クチルフタレート。
トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン
、塩素化パラフィン、ジラウリルチオプロピオネート、
3.5−ジニトロサリチル鍛、各種フルオロカーボン類
などがある。
本発明における電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム、チアピリリウム系染料、アズレニウム系
染料、フタロシアニン系顔料、アンドアントロン顔料、
ジベンズピレンキノン顔料、ビラントロン顔料: トリ
スアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、
キナクリドン系顔料、チアシアニン、非対称キノシアニ
ン、キノシアニンあるいは特開昭54−143645号
公報に記載のアモルファスシリ、コンなどの電荷発生物
質から選らばれた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用
いることができる。
本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は1例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。
電荷発生物質 (1)  アモルファスシリコン (2)  セレン−テルル (3)  セレンーヒ素 (4)  ii化カドミウム (3B) (45)’ しユHf                     
   じユHi1;1皓              
      G、H。
(5B) U            U (58)  スクエアリック酸メチン染料(58)  
インジゴ染料 (80)  チオインジゴ染料 (81)  β−型銅フタロシアニン (B3) (B4) (B5) (ee) ロ ロ = 電荷発生層は、前記の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
っても得ることができる。
電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得る結着剤
としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−
N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポ
リビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択で
きる。
好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレート(
ビスフェノールAとフタル酸の11重合体など)、ポリ
カーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウ
レタン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。
電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量%以下、好ま
しくは40重量%以下が適している。
塗工の際に用いる溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
、N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−ジメチルア
セトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類。
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪属ハロゲン化炭
化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン
、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族
炭化水素類などが挙げられる。
塗゛工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブ°レードコーティング
法、ローラーコーティング法。
カーテンコーティング法などのコーティング法を用いて
行1なうことができる。
電荷発生層は、充分な吸光度を得るためにできるかぎり
多くの前記電荷発生物質を含有し、かつ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短くするために、薄膜層、例えば、5I
L以下、好ましくは0.01〜IILの膜厚を有する薄
膜層が望ましい。
このことは入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて
、多くの電荷キャリアを生成すること。
さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲(トラップ
)により失活することなく電荷輸送層に注入する必要が
あることに起因している。
このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性を有する基体の上に設けられる。
導電層を有する基体としては、基体自体が導電性を有す
るものでは例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅
、亜鉛、ステンレス、バナジウムモリ−エタン、クロム
、チタン、ニッケル、インジウム、金、白金などが挙げ
られ、その他では、アルミニウム、アルミニウム合金、
酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によって被膜形成した層を有するプラ
スチック(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど)、導電性粒子(例えばカ
ーボンブラック、銀粒子など)を適当なバインダーとと
もにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプ
ラスチックや紙に含侵した基体や導電性ポリマーを有す
るプラスチックなどが挙げられる。
導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。
下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド(ナイロン6、ナイロン66、ナイ゛ロン610、共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど)、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどのよって
形成できる。
下引層の膜厚としてはO,1〜5IL、好ましくは0.
5〜3ILの範囲が適当である。
導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を用いる場合において、本発明の置換アミノ化合物は、
正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露
光部との間に静電コントラストが生じる。現像時には正
荷電性トナーを用いる必要がある。
本発明の別の具体例では、ジスアゾ顔料あるいは米国特
許第3554745号明細書、同第3567438号明
細書、同第3586500明細書などに開示のビリリウ
ム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、
ベンゾビリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナ
フトビリリウム染料などの光導電性を有する顔料や染料
を増感剤としても用いることができる。
また別の具体例では、米甲特許第3684502明細書
に開示のビリリウム染料とアルキリデンジアリーレン部
分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤として
用いることもできる。
この共晶錯体は、例えば4−[4−ビス−(2−クロロ
エチル)アミノフェニル]−2,8−ジフェニルチアピ
リリウムバークロレートとポリ(4,4°−イソプロビ
リデンジフェニレンカーポネート)をハロゲン化炭化水
素系溶剤(例えばジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、1゜1−ジクロルエタン、1.2−ジクロルエ
タン、1.1.2−ト+)クロルエタン、クロロベンゼ
ン、フロモベンゼン、l、2−ジクロルベンゼン)に溶
解した後、これを非極性溶剤(例えばヘキサン、オクタ
ン、デカン、2,2.4−トリメチルベンゼン、リグロ
インを加えることによって粒子状共晶錯体として得られ
る。この具体例における電子写真感光体には、スチレン
−ブタジェンコポリマー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂
、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチ
レン−7クリロニトリルコポリマー、ビニルアセテート
−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリ−N−ブチルメタクリレー
ト、ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着
剤として含有することができる。
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、CRTプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用途を有する。
[実施例コ 実施例1 β型銅フタロシアニン(商品名LionolBlue 
 NCB  Toner、東洋インキ製造■製)を水、
エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過して精
製した顔料7g、商品名ポリエステルアドヒーシブ49
000 (固形分20%、デュポン社製)14g、)ル
エン35g、ジオキサ゛ン35gを混合し、ボールミル
で6時間分散して塗工液を調製した。この塗工液をアル
ミニウムシート上に乾燥膜厚が0.5pとなるようにマ
イヤーバーで塗布して電荷発生層を形成した。
次に電荷輸送物質として前記化合物例(5)の置換ジア
ミノ化合物7gとポリカー□ボネート(商品名パンライ
)K−1300、帝人■製)7gとをテトラヒドロフラ
ン35gとクロロベンゼン35gの混合溶剤中に攪拌溶
解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤーバ
ーで乾燥膜厚が117Lとなるように塗工して、二層構
造からなる感光層を有する電子写真感光体を作成した。
この電子写真感光体を川口電機■製静電複写紙試験装置
Model−3P−428を用イテスタチック方式で一
5KVでコロナ帯電し、暗所で1秒間保持した後、照度
2.5jLuxで露光し帯電特性を測定した。
帯電特性としては、表面電位(Vo )と1秒間暗減衰
させた時の電位(vl)を1/2に減衰するに必要な露
光量(E 1/2)を測定した。
ざらに、上記作成した電子写真感光体を繰り返し使用し
た時の明部電位と暗部電位の変動を測定するために、キ
ャノン■y、rpc複写機商品名NP−1502の感光
ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で50,000
枚複写を行ない、初期と50,000枚複写後の明部電
位(Vし)および暗部電位(Vp)の変動を測定した。
また前記置換アミノ化合物例(5)の化合物のの化合物
を用いて、全く同様の操作により、比較試料lを作成し
、同様の測定をした。
その結果を次に示す。
VO(−V)Vl (−V)El/2 (lux、5e
e)実施例1 690 675  2.5 比較試料1 690 600  3.6初期 5万枚耐
久後 実施例I  VD(−V)  690  670VL 
 (−V)   l  1 0    15 5比較゛
試料I   VD(−V)  690   660VL
  (−V)  180   370上記から本発明電
子写真感光体は、感度、電位安定性が共に比較試料より
著しく優れていることが確認された。
実施例2〜18 この実施例においては、実施例1で用いた電荷輸送物質
に代えて、置換ジアミノ化合物例(1)、(2)、(3
)、(8)、(9)、(12)。
(13)、(15)、(21)、(25)。
(31)、(35)、(41)、(44)、(59)、
(62)および(79)の化合物を用い、かつ電荷発生
物質として例示(44)の顔料を用いた他は、実施例1
と同様の方法によって電子写真感光体を作成した。
各感光体の電子写真特性を実施例1と同様の方法によっ
て測定した。結果を次に示す。
実施例 化合物例 vo   VI   El/2(−
V)   (−V)  (lux、5ee)2’   
(1)   700 675 2.03   (2) 
  705 680 1.74   (3)   70
0 685 2.75   (8)   690 67
0 1.7G   (9)   685 670 2.
37  (12)   695 685 3.08  
 (13)     680  670  2.09 
  (19)     685  665  2.41
0   (21)     690  680  1.
811    (25)     705  700 
 2.512    (31)     700  6
85  2.713   (35)     690 
 670  2.214   (41)     68
0  670  3.815   (44)     
690  685  3.216   (59)   
  700  680  3.617   (62) 
    700  690  3.218   (79
)     705  890  3.5初 期   
  5万枚耐久後 実施例  vDvL、VpVム (−V)   (−V)    (−V)   (−V
)8     880    Zoo       6
60   140実施例19 ア゛ルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水
溶液(カゼイン11.2g、28%アンモニア水1g、
水222 mjL)を浸漬コーティング決で塗工し、乾
燥して塗工量1.0g/m2の下引層を形成した。
次に、電荷発生物質として例示(78)の顔料1重量部
、ブチラール樹脂(商品名工スレツク8M−2,積水化
学■製)1重量部とイソプロピルアルコール30重量部
をボールミルで4時間分散した。この分散液を先の下引
層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発
生層を形成した。この膜厚は0.31Lであった。
次に、置換ジアミノ化合物例(4)の電荷輸送物質IT
IL量部、ポリスルホン(P−1700,UCC社製)
1重量部、クロロベンゼン6重量部を混合し、攪拌機で
攪拌、溶解した。この液を先の電荷発生層の上に浸漬コ
ーティング法で塗工し、乾燥して、電荷輸送層を形成し
た。膜厚は12ILであった・ こうして作成した感光体に一5KVのコロナ放電を行な
った。
このときの表面電位(初期電位Vo)を測定した。さら
に、この感光体を5秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した。
感度は、暗減衰した後の電位vkを172に減衰するに
必要な露光量(El/2ルJ/cm2)を測定すること
によって評価した。この際、光源としてガリウム/アル
ミニウム/ヒ素の三元系半導体レーザー(出力5mW、
発振波長780nm)を用いた。結果を次に示す。
voニー550V  、 電位保持率(Vh /Vo X100): 94%E 
1/2 : 1 、3 ILJ/cm 2次に同上の半
導体レーザーを備えた反意現像方式の電子写真方式プリ
ンターであるレーザービームプリンター(キャノン輛製
、LBP−LX)の感光体を本発明感光体に置き換えて
使用し、実際の画像形成テストを次に示した条件によっ
て実施した。
一次帯電後の表面電位ニー700V、像露光後の表面電
位ニー150V(露光量 1.2 1LJ/cm2)、
転写電位:+700V、現像剤極性:負極性、プロセス
スピード:50mm/see、現像条件(現像バイアス
)ニー450V、像露光スキャン方式:イメージスキャ
ン、−次帯電前露光=50見uX、Secの赤色全面露
光。
画像形成はレーザービームを文字信号および画像信号に
従ってラインスキャンして行なったが、文字、画像とも
に良好なプリントが得られた。
実施例20 4−(4−ジメチルアミノフェニル)−2,6−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート3gと前記置換ジア
ミノ化合物例(39)の物質5gをポリエステル(前出
と同じ)のトルエン−ジオキサ7(50:50)溶液1
00mJLに混合し。
ボールミルで6時間分散した。この分散液を乾燥後の膜
厚が151Lとなるようにマイヤーバーでアルミニウム
シート上に塗布した。
このようにして作成した感光体の電子写真特性を実施例
1と同様の方法で測定した。その結果を示す゛。
vo  ニー700V、  vi  ニー675VEl
/2  :  3.3Jlux、、sec初  期 V、 ニー890V、 VLニー140V5万枚耐久後 V、  ニー650V、VL ニー190V実施例21 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液(カゼイン1
1.2g、28%アンモニア水1g、水222 mfL
)をマイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚がIILの接着層
を形成した。
次に、電荷発生物質例(16)のジスアゾ顔料5gとブ
チラール樹脂(ブチラール化度63%)2gtエタノー
ル95mJlに溶かした液と共に分散した後、接着層上
に塗工し、乾燥後の膜厚が0.4牌となる電荷発生層を
形成した。
次に、前記置換ジアミノ化合物例(76)の物質5gと
ポリ−4,4′ジオキシジフェニル−2,2−プロパン
カーボネート(粘度平均分子量3万゛)5gをジクロル
メタン150+nJlに溶かした液を電荷発生層上に塗
布乾燥し、膜厚が11牌の電荷輸送層を形成することに
よって電子写真感光体を作成した。
この感光体の電子写真特性を実施例1と同様の方法によ
り測定した。結果を示す。
vo  ニー600V、V、  ニー580VEl/2
:2.61ux、sec 初  期 Vn  :  −585V、  VL、  ニー115
V5万枚耐久後 Vp  ニー550V、VL、:   160V実施例
22 表面が清浄にされた0、2mm厚のモリブデン。
板(基板)をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した
0次に槽内を排気し約5X10−6torrの真空度と
した。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン
基板温度を150℃に安定させた。その後水素ガスとシ
ランガス(水素ガスに対し15容量%)を槽内へ導入し
、ガス流量と蒸着槽メインバルブを調整して0.5to
rrに安定させた0次に誘導コイルに5 M Hzの高
周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生
させ30Wの入力電力とした。上記条件で基板上にアモ
ルファスシリコン膜を成長させ、膜厚が2川となるまで
同条件を保った後、グロー放電を中止した。その後加熱
ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が10
0℃になるのを待ち水素ガス、シランガスの流出パルプ
を閉じ、一旦槽内を1O−5torr以下にした後大気
圧に戻し基板を取り出した。
次に、このアモルファスシリコン層の上に電荷輸送物質
として化合物例(11)の化合物を使用して、その他は
実施例1と同様にして電荷輸送層を形成した。
こうして作成した感光体を帯電露光実験装置に設置し、
−6KVでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通じて照射された。
その後直ちに、正荷電性の現像剤(トナーとキャリ°ギ
ーを含む)を感光体表面にカスケードすることによって
、感光体表面に良好なトナー画像を得た。
実施例23 4−(4−ジメチルアミノフェニル)−2,6−シフエ
ニルチアビリリウムパークロレート3gとポリ(4,4
”−イソプロビリデンジフェニレンカーポネート)3g
とをジクロルメタン200mJLに充分に溶解した後、
トルエン100mJLを加え共晶錯体を沈殿させた。こ
の沈殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解
し、次いでこの溶液にn−ヘキサン100m1を加えて
共晶錯体の沈殿物を得た。
この共晶錯体5gをポリビニルブチラール2gを含有す
るメタノール溶液95m1に加え6時間ボールミルで分
散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板上に
乾燥後に膜厚が0.4pとなるようにマイヤーバーで塗
布し、電荷発生層を形成した。
次に、電荷輸送物質である置換ジアミノ化合物例(17
)の物質を用い、その他は実施例1と同様にして上記電
荷発生層の上に電荷輸送層を形成した。
こうして作成した感光体について電子写真特性を実施例
1と同様な方法によって測定した。
その結果を示す。
vo  :  −650V、  Vl  ニー635V
El/2  :  1 .8Jlux、  sec初 
 期 VD  ニー655V、  VL、  :   90V
5万枚耐久後 Vp  ニー625V、  VL  ニー150V実施
例24 実施例23で用いた共晶錯体と同様のもの5gと前記置
換ジアミノ化合物例(24)の物質5gをポリエステル
(前出と同じ)のテトラヒドロフラン液150mAに加
えて充分に混合攪拌した。
この液をアルミニウムシート上にマイヤーバーにより乾
燥後の膜厚が151Lとなるように塗布した。
この感光体の電子写真特性を実施例1と同様の方法で測
定した。結果を示す。
vo  ニー680V、Ml ニー670VEl/2:
2.2見ux、sec 初  期 vD ニー660V、  v、  ニー110V5万枚
耐久後 VD ニー630V、VL、ニー150V[発明の効果
] 本発明の電子写真感光体は、特定の置換ジアミノ化合物
を電荷輸送物質として使用したことにより、高感度、高
耐久(繰り返し使用による電位変動が著しく少ない)で
、しかも電子写真利用分野の広範囲に適用できるという
顕著な効果を奏するものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記の一般式で示される置換ジアミノ化合物を含
    有する層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Aは置換基を有してもよい2価の芳香環基または
    2価の複素環基を示し、R_1、R_2は置換基を有し
    てもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基または
    複素環基を示し、あるいはR_1とR_2が窒素原子と
    共に複素環を形成する残基を示し、R_3、R_4、R
    _5は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキ
    ル基、アリール基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
    、水酸基またはアシル基を示す。
  2. (2)一般式においてAがフェニレン基である特許請求
    の範囲第1項に記載の電子写真感光体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008069756A1 (en) * 2006-12-08 2008-06-12 Agency For Science, Technology And Research Arylamine compounds and electronic devices
JP2010180231A (ja) * 2010-04-05 2010-08-19 Tosoh Corp ビス(ジアリールアミノ)n−置換ピロール類
JP2011002783A (ja) * 2009-06-22 2011-01-06 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008069756A1 (en) * 2006-12-08 2008-06-12 Agency For Science, Technology And Research Arylamine compounds and electronic devices
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