JPS62289845A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光感電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光窩電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かに
電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の
欠点を有している。例えば、セレン系怒光体では、温度
、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、
特に雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくなり
、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠
点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下で
安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではロ
ーズベンガルに代表される増感色素による増感効果を必
要としているが、この様な増悪色素がコロナ帯電による
帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘っ
て安定した画像を与えることができない欠点を有してい
る。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量性
などの点で優れているにもかかわらず今日までその実用
化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られてお
らず、また感度、耐久性および環境変化による安定性の
点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであった。

また、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示のヒ
ドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報など
に記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−
９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報など
に記載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分子
の有機光導電体が提案されている。この様な低分子の有
機光導電体は、使用するバインダーを適当に選択するこ
とによって、有機光導電性ポリマーの分野で問題となっ
ていた成膜性の欠点を解消できる様になったが、感度の
点で十分なものとは言えない。

他方、近年感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
させた積層構造体が提案された。この積層構造を感光層
とした電子写真感光体は、可視光に対する感度、電荷保
持力、表面強度などの点で改善できる様になった。この
様な電子写真感光体は、例えば米国特許第３８３７８５
１号、同第３８７１８８２号公報などに開示されている
。

しかし、この積層構造体においても従来の低分子の有機
光導電体を電荷輸送層に用いた電子写真感光体では、感
度、特性が必らずしも十分でなく、また繰り返し帯電お
よび露光を行なった際には明部電位と暗部電位の変動が
大きく改善すべき点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ，、Ｒ，は置換基を有していてもよいアルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基を示し、Ｒ１は水
素原子または置換基を有してもよいアルキル基、アラル
キル基もしくはアリール基を示し、Ｒ４は置換基を有し
てもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基または
複素環基を示す。）で示される１、２，３．４−テトラ
ヒドロキノリン系化合物を含有する感光層を有すること
を特徴とする電子写真感光体である。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いられる一般式（１）で示される１、２，３
．４−テトラヒドロキノリン系化合物は更に具体的には
以下の通りである。

すなわち、前記一般式（１）においてＲ，、Ｒ。

はメチル基、エチル基、直鎖状ないしは分枝状のプロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、アミル基、ヘキシル基な
どのアルキル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラ
ルキル基；フェニル基、ナフチル基、アンスリル基など
のアリール基である。

これらのアルキル基、アラルキル基および了り−ル基は
置換基を有していてもよく置換基としてはメチル基、エ
チル基などのアルキル基；塩素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基などの置換アミノ基などが挙
げられる。

Ｒ１は水素原子；メチル基、エチル基、直鎖状ないしは
分枝状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基などのアル
キル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基
；フェニル基、ナフチル基、アンスリル基などの了り−
ル基であり、Ｒ４はメチル基、エチル基、直鎖状ないし
は分枝状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基などのア
ルキル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル
基；フェニル基、ナフチル基、アンスリル基などのアリ
ール基；ピリジン、キノリン、ベンゾオキサゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾ
ール、フェニルベンゾオキサゾール、フェニルベンゾチ
アゾール、フェニルベンゾイミダゾール、ジベンゾフラ
ン、カルバゾール、キサンチン、フェノチアジン、ジフ
ェニルオキサジアゾールなどの１価の複素環基である。

これらのアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素
環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、メ
チル基、エチル基などのアルキル基；塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などの
アルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの置換アミノ
基などが挙げられる。

本発明の１．２，３．４−テトラヒドロキノリン化合物
は後述から明らかなように各種電荷発生物質と組合せる
ことにより繰返し特性のすぐれた電子写真感光体を得る
ことができる。特に一般式（１）においてＲ３とＲ４が
同一で置換基を有していてもよいフェニル基である場合
さらに繰返し特性が良好である。これはａｎｊｌ＋ｓｙ
ｎ型の光学異性体が生じない対称性のため光劣化が少な
く、したがって残留電位の上昇が防止でき、耐久性が飛
躍的に向上するものと思われる。

次に前記一般式（１）で表わされる化合物の合成法につ
いて述べる。

下記一般式（ＩＩ） 〔式中Ｒ３，Ｒ４は一般式（１）と同じ、Ａはアンを示
す、）で表わされるトリフェニルホスホニウム基又は−
ＰＯ（ＯＲ）　ｚ　（ここでＲは低級アルキル基を示す
）で表わされるジアルキル亜りん酸基である〕 で表わされる化合物と下記一般式（Ｉ［［）〔式中Ｒ，
，Ｒ２は一般式（１）と同じ〕で表わされるアルデヒド
化合物とを塩基性触媒の存在下で反応させことにより得
ることができる。

塩基性触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、ナトリウム、アミド水素化ナトリウムおよびナトリウ
ムメチラート、カリウム−ｔ−ブトキサイドなどのアル
コラードを挙げることができる。

反応溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロパ
ツール、ブタノール、２−メトキシエタノール、ｌ、２
−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キ
シレン、ジメチルスルホキサイド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノンなどを挙げることができる。中
でも橿性溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドが好適である。

以下に一般式（１）で示す化合物についての代表例を挙
げる。

化合物例 ＣＨ３ −Ｃ３Ｈｔ ＣＨ２ （ｌη　　　　　　　　１ ＣＨ３ ＣＨ。

ｆ Ｉ ＣＨ３ 　Ｈｚ ＣＨ。

■ ＣＨ。

ＣＨ。

■ の手法で合成される。

本発明にかかる電子写真感光体の好ましい具体例では、
感光層を電荷°発生層と電荷輸送層に機能分離した電子
写真感光体の電荷輸送物質に前記一般式Ｎ）で示される
化合物を用いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式（１）で示さ
れる化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液
を塗布し、乾燥せしめることにより形成させることが好
ましい。ここに用いる結着剤としては、例えばボリアリ
レート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカー
ボネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返
し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例えばスチレ
ン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロニトリ
ルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマーなどを
挙げることができる。また、この様な絶縁性ポリマーの
他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーも使
用できる。

この結着剤と本発明例示化合物との配合割合は、結着剤
１００重量部当り１０〜５００重量とすることが好まし
い。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、５ミクロン〜３０ミクロンである。が、好ま
しい範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳
香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、〇−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリル
チオプロピオネート、３，５−ジニトロサリチル酸、各
種フルオロカーボン類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム、チオピリリウム、アズレニウム系染料、
フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジベン
ズピレンキノン顔料、とラントロン顔料、トリスアゾ顔
料、ジスアゾ顔料、アブ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン系顔料、チアシアニン、非対称キノシアニン、キノ
シアニンあるいは特開昭５４−１４３６４５号公報に記
載のアモルファスシリコンなどの電荷発生物質から選ば
れた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いることがで
きる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

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　Σ■　　　　　　　　　　　　　　　　　ψ電荷発生
層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分散させ、
これを基体の上に塗工することによって形成でき、また
真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによって得る
ことができる。電荷発生層を塗工によって形成する際に
用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂から選択でき
、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマ
ーから選択できる。好ましくは、ポリビニルブチラール
、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重
合体など）、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノ
キシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セル
ロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの
絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有
する樹脂は、８０重量％以下、好ましくは４０重量％以
下が適している。塗工の際に用いる有機溶剤としては、
メタノール、エタノール、イソプロパツールなどのアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル
などのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの
脂肪族、ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トル
エン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることができ
る。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短か（するために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは
、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャ
リアを再結合や捕獲（トラップ）により失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに帰因している
。

この様な電荷発生層とｔ倚輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、ア
ルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カー
ボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーととも
にプラスチック又は前記導電性基体の上に被覆した基体
、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電
性ポリマーを有するプラスチックなどを用いることがで
きる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロン力く適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、 化合物は正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生層において生成した正孔が電荷輸送層に注入され、
その後表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。現像
時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性トナ
ーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば４
−〔４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル）
−２，６−シフエニルチアピリリウムバークロレートと
ポリ（４，４−イソプロピリデンジフェニレンカーボネ
ート）ヲハロアン化炭化水素系溶剤（例えば、ジクロル
メタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，１−ジクロル
エタン、１．２−ジクロルエタン、１．１．２−トリク
ロルエタン、クロルベンゼン、ブロモベンゼン、１，２
−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これに非極性溶剤
（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、２．２．４−
　トリメチルベンゼン、リグロインを加えることによっ
て粒子状共晶錯体として得られる。

この具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化
ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
アクリロニトリルコポリマー、ビニルアセテート−塩化
ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチル
メタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、ポ
リエステル類、セルロースエステル類などを結着剤とし
て含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰り返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい、利点を存している。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ β型銅フタロシアニン（東洋インキ製造■製商品名Ｌｉ
ｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＮＣＢ　Ｔｏｎｅｒ）を水、エタ
ノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過して精製し
た顔料７ｇ；デュポン社製の「商品名：ポリエステルア
ドヒーシブ４９，０００　（固形分２０％）」１４ｇ；
トルエン３５ｇ；ジオキサン３５ｇを混合し、ボールミ
ルで６時間分散することによって塗工液を調製した。こ
の塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が０．５ミ
クロンとなる様にマイヤーバーで塗布して電荷発生層を
作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物光１６を７
ｇとポリカーボネート樹脂（奇人化成側製の商品名［パ
ンライ）　Ｋ　−１３００Ｊ　）　　７　ｇとをテトラ
ヒドロフラン３５ｇとクロルベンゼン３５ｇの混合溶媒
中に撹拌溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、
マイヤーパーで乾燥膜厚が１１ミクロンとなる様に塗工
して、２層構造からなる感光層をもつ電子写真応用分野
１を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を静電複写紙試験
装置（川口電機■製Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ−４２８）を用い
てスタチック方式で一５ｋＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度２．５１ｕｘで露光し帯電特性を
調べた。

帯電特性としては、表面電位（■。）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（■１）を１７２に減衰するに必要な露光
量（Ｅ１７□）を測定した。

さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体をＰＰ
Ｃ複写機（キャノン側型ＮＰ−１５０２）の感光ドラム
用シリンダーに貼り付けて同機で暗部電位（Ｖｏ）＝　
　７００Ｖ、明部電位（Ｖｔ　）＝−１５０Ｖになるよ
う一次帯電露光量を調整して初期設定した後５００００
枚複写を行ない、初期と５００００枚複写後の明部電位
（Ｖｔ　）及び暗部電位（Ｖ＋＋　）の変動を測定した
。

また前記例示化合物の代りに下記構造式のスチルベン化
合物を用いて全く同様の操作により比較試料−１を作成
、同様に測定した。

この結果を次に示す。

表−１ 実施例２〜２１ 電荷発生物質および本発明の電荷輸送物質を表−２に示
したものにかえた以外は実施例１とまったく同様の方法
によって電子写真窓光体１１ｈ２〜２１を作成し、実施
例１と同様に帯電特性を測定した。その結果を表−２に
示す。

実施例２２ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水
２２．２ｍ６）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て塗工量１．０ｇ／ｎ？の下引層を形成した。

次に、例示光８４の電荷発生物質１重量部、ブチラール
樹脂（エスレソクＢＭ−２：積木化学側製）１重量部と
イソプロピルアルコール３０重量部をボールミル分散機
で４時間分散した。この分散液を先に形成した下引層の
上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥してｉｉｔ荷発
生層を形成した。この時の膜厚は０．３ミクロンであっ
た。

次に、前記例示光３３の電荷移動物質１重量部、ポリス
ルホン樹脂（Ｐ１７００　　：ユニオンカーバイド社製
）、１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合し、
攪拌機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層の上に浸漬
コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成し
た。この時の膜厚は１２ミクロンであった。

こうしてｉｆ５　％した感光体に一５ｋＶのコロナ放電
を行った。この時の表面電位を測定した（初期電位■。

）。さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表
面電位を測定した（減衰）。感度は暗減衰した後の電位
■、を１／２に減衰するに必要な露光Ｉ　（Ｅｌ／□マ
イクロジュール／ａｄ）を測定することによって評価し
た。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／上素
の三元素半導体レーザー（出カニ５ｍＷ、発振波長７８
０ｎｍ）を用いた。これらの結果は、次のとおりであっ
た。

■。　　　　ニー６２０ボルト 電位保持率：９９％ Ｅ、ｚｚ　　　　：０．８マイクロジユ一ル／ｃｆｌＩ
次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター（
キャノン製ＬＢＰ−ＣＸ）に上記感光体をＬＢＰ−ＣＸ
の感光体に置き換えてセットし、実際の画像形成テスト
を行った。条件は以下の通りである。

一次帯電後の表面電位；−７００Ｖ、像露光後の表面電
位；−１５０Ｖ　（露光量μＪ／ｃｄ）、転写電位；＋
７００Ｖ、現像剤極性；負極性、プロセススピード；　
５０　鰭／　ｓｅｃ　、現像条件（現像バイアス）ｉ−
４５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、−
次帯電前露光；５０１ｕχ・ｓｅｃの赤色全面露光 画像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に従
ってラインスキャンして行ったが、文字、画像共に良好
なプリントが得られた。

実施例２３ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェ
ニルチアピリリウムバークロレート３ｇと本発明例示化
合物（Ｎｌ　６　）を５ｇをポリエステル（ポリエステ
ルアドヒーシブ４９０００：デュポン社製）のトルエン
（５０）−ジオキサン（５０）溶液１００躊！に混合し
、ボールミルで６時間分散した。この分散液を乾燥後の
膜厚が１５ミクロンとなる様にマイヤーバーでアルミニ
ウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

■。　　ニー６１０ボルト Ｖｌニー６００ボルト Ｅ　ｌ／２　　：　　１．４　　ｌｕｘ　−ｓｅｃ初期 ＶＤニー７００ボルト ＶＬ　　　；−１５０ボルド ー四迎刀幻肚久盪 １ｖＤ　　ニー６３０ボルト ｖＬ　　；−１８０ボルト 実施例２４ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍβ）を
マイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接着層
を形成した。

次に下記構造を有するジスアゾ顔料５ｇと、ブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇをエタノール９
５ｍｆに溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗工
し乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる電荷発生層を形
成した。

次に、前記例示化合物（ＮａｌＯ）を５ｇとポリ−４，
４’−ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネ
ート（粘度平均分子１３００００）　５　ｇをジクロル
メタン１５０１１１１に溶かした液を電荷発生層上に塗
布、乾燥し、膜厚が１１ミクロンの電荷輸送層を形成す
ることによって電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

■。　　ニー６００ボルト Ｖ、ニー５９５ボルト Ｅｌ／Ｚ　　ニー１．４　１ｕｘ°ｓｅｃ初期 ｖＩ、　　ニー７００ボルト ＶＬ　　；−１５０ボルド ー四卯」幻肚久欲 ｖＤ　　ニー７３０ボルト ｖ、；−１８０ボルト 実施例２５ 表面が洗浄にされた０、　２　＊＊厚のモリブデン板（
基板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次
に槽内を排気し、約５　Ｘ　１０−’ｔｏｒｒの真空度
にした。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデ
ン基板温度を１５０℃に安定させた。

その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し１５容量
％）を槽内へ導入しガス流量と蒸着槽メインバルブを調
整して０．５　ｔｏｒｒに安定させた。次に誘導コイル
に５　ＭＨｚの高周波電力を投入し槽内のコイル内部に
グロー放電を発生させ３０Ｗの入力電力とした。上記条
件で基板上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜厚が
２μとなるまで同条件を保った後グロー放電を中止した
。その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基
板温度が１００℃になるのを待ってから水素ガス、シラ
ンガスの流出パルプを閉じ、一旦槽内を１Ｏ−ｓｔｏｒ
ｒ以下にした後大気圧にもどし基板を取り出した。次い
でこのアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化合物と
して例示化合物隘５を用いる以外は実施例１と全く同様
にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置しく
９６　ｋｖでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像
はタングステンランプ光源を用い透過型のテストチャー
トを通して照射された。その後直ちに十荷電性の現像剤
（トナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケー
ドすることによって感光体表面に良好なトナー画像を得
た。

実施例２６ ４０（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムバークロレート３ｇとポリ（４，
４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）３
ｇをジクロルメタン２００　ｍｌに十分に溶解した後、
トルエン１’ＯＯｍＮを加え、共晶錯体を沈澱させた。

この沈澱物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再熔
解し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｍ１を加え
て共晶錯体の沈澱物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５　ｆｆｊ！に加え、６時間ボール
ミルで分散した。この分散液をカゼイン層を有するアル
ミ板の上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマ
イヤーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物隘６を用いる
以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被覆層を
形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

■。　　ニー５９０ボルト Ｖ、ニー５９０ボルト Ｅｌ／２　　：　　　２．２　１ｕｘ０ｓｅｃ祈−肌 Ｖ、ニー７００ボルト ＶＬ　　；−１５０ボルト 」」曳卯υ化入後 ■。　　：　−７４０ボルト Ｖ、　　　；−１９０ボルト 実施例２７ 実施例２６で用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記例
示化合物（１１ｋＬ１６）５ｇをポリエステル（ポリエ
ステルアドヒーシブ４９０００：デュポン社製）のテト
ラヒドロフラン液１５０ｍｆに加えて、十分に混合攪拌
した。この液をアルミニウムシート上にマイヤーバーに
より乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

■。　　ニー５９０ボルト ＶＩＡ−５８０ボルト Ｅｌ／Ｚ　　：　　　１．０　１ｙｘ１ｓｅｃ初期 ｖＤ　　：　　７００ボルト ＶＬ　　　；　　１５０ボルド ー四四用（牡久盪 ｖ、　　　：　　７３０ボルト ＶＬ　　　；　　１９０ボルト 〔発明の効果〕 以上から明らかな如（、本発明によれば感光層に特定の
低分子有機化合物を含有させることにより、感度特性に
優れ且つ繰り返し帯電露光使用後の明部電位と暗部電位
の変動が改善された従来にない優れた電子写真怒光体を
提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は置換基を有していてもよいア
   ルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、Ｒ＿
   ３は水素原子または置換基を有してもよいアルキル基、
   アラルキル基もしくはアリール基を示し、Ｒ＿４は置換
   基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール
   基または複素環基を示す。 で示される１，２，３，４−テトラヒドロキノリン系化
   合物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写
   真感光体。
2. （２）一般式（ I ）のＲ＿３とＲ＿４が同一で且つ置
   換基を有していてもよいフェニル基である特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。
3. （３）上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる
   機能分離型であり、該電荷輸送層に上記一般式（ I ）
   で示される化合物を含有せる特許請求の範囲第１項及び
   第２項記載の電子写真感光体。