JPS62192746A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

〔従来技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照射によって速や
かに電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各
種の欠点を有している０例えば、セレン系感光体では、
温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進
み、特に雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しく
なり、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといっ
た欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境
下で安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体＋
はローズベンガルに代表される増感色素による増感効果
を必要としているが。

この様な増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光光
による光退色を生じるため長期に亘つて安定した画像を
与えることができない欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、９これらのポ
リマーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量
性などの点で優れているにもかかわらず今日までその実
用化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られて
おらず、また感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであった
。また、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示の
ヒドラゾン化合物。

米国特許第３８３７８５１号公報などに記載のトリアリ
ールピラゾリン化合物、特開昭５１−９４８２８号公報
、特開昭５１−９４８２９号公報などに記載の９−スチ
リルアントラセン化合物などの低分子の有機光導電体が
提案されている。この様な低分子の有機光導電体は、使
用するバインダーを適当に選択することによって、有機
光導電性ポリマーの分野で問題となっていた成膜性の欠
点を解消できる様になったが、感度の点で十分なものと
は言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力１表面強度などの点で改善できる様
になった。この様な電子写真感光体は１例えば米国特許
第３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公報などに
開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも十分で
なく、また繰り返し帯電および露光を行なった際には明
部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目°的は前述の欠点又は不利を解消した電子写
真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送、層に機能
分離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提
供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のかかる目的は、下記一般式（１）で示される化
合物を含有する層を有する電子写真感光体によって達成
される。

一般式 ただし式中Ａは１．２−．２．３−、または３．４−ベ
ンゾカルバゾリル基を示し、一般式（２）で示されるよ
うにＡが１．２−ベンゾカルバゾリル基の場合が特に好
ましい、一般式（１）および（２）におけるベンゾカル
バゾリル基は置換基を有するものであってもよい。

さらに１．２−ベンゾカルバゾリル基のときに一般式（
３）で示されるようにＲ２およびＲ３がフェニル基が好
ましいものである。フェニル基は置換基を有するもので
あってもよい。

ここで式中Ｒ１，Ｒ６は水素原子またはメチル基、エチ
ル基゛、プロピル基等のアルキル基または置換基を有し
てもよいベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等のア
ラルキル基またはＩＩ置換基有してもよいフェニル、ナ
フチル、アンスリル等の７リール基または置換基を有し
てもよいピリジル、キノリル、チェニル、フリル等の複
素環基を示す、式中Ｒ４，Ｒ５，Ｒ７゜Ｒ８，Ｒ９，Ｒ
１０は水素原子またはメチル基。

エチル基、プロピル基等のアルキル基またはメトキシ基
、ニドキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基またはフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子または
ジメチルアミノ基。

ジエチルアミノ基等の置換アミノ基またはメチルチオ基
、エチルチオ基等のフルキルチオ基等を示す、ここでＲ
１，Ｒ６が７ラルキル基またはアリール基または複素環
基の場合に有してもよい好ましい置換基としてＲ４，Ｒ
５，Ｒ７゜Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０で示したアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基、置換ア
ミノ基、アルキルチオ基が挙げられる。

本発明に用いる化合物はカルバゾール環に縮合ベンゼン
環が付与されていることにより、電荷輸送材としての特
性が著しく改善されたものであスー 以下に一般式で示す化合物についての代表例を挙げる。

化合物例 Ｎｏ。

ｎ−ＣｓＨ＋３ ｎ−Ｃ６Ｈ１３ Ｃ２Ｈ６ （３５）ｏｃ２Ｈ５ ｎ−Ｃ３Ｈ１１ ｎ−Ｃ２Ｈ５ 次に前記化合物の合成例を示す。

合成例（化合物例Ｎｏ（６）の合成） フェニルヒドラジンとα−テトラロンからＪ、Ａｍ、Ｃ
ｈｅｍ、Ｓｏｃ、、６９’、２９１０　（１９４７）、
の方法で合成した１、２−ベンゾ−３，４−ジヒドロカ
ルバゾールをパラジウム−炭素で脱水素して１．２−ベ
ンゾカルバゾールを得た。

１．２−ベンゾカルバゾール６．５ｇ（２９，９ｍｍｏ
ｌｅ）をＤ　Ｍ　Ｆ　６５　ｍ　ｆＬに溶かし、室温攪
拌下池性水素化ナトリウム（含量６０％）１．８２ｇ（
４５，５ｍｍｏｌｅ）を少しずつ添加し、添加終了後２
０分間室温で攪拌する。その後ｎ−ヨウ化ブチル５．２
０ｍＭ　（４７，４ｍｍ　。

ｌｅ）をゆっくり滴下し、滴下終了後１時間室温で攪拌
する６反応後反応物を水２５０ｍ文にあけ、酢酸エチル
で抽出し、有機層を水洗、芒硝乾燥後減圧乾固し、少量
のメタノールを加えて析出したＮ−ｎ−ブチル−１，２
−ベンゾカルバゾールの詰晶を濾取する。

収量７．８９ｇ、収率９６．５％ Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンゾカルバゾール７．７　
ｇ　（２８，２ｍｍｏ　ｌ　ｅ）　、　Ｎ−メッルホル
ムアニリド３．５６　ｍ９．（２８，９ｍｍ　ｏ　ｌ　
ｅ　）　　。

オキシ塩化リン２．４１　ｍ文（２５，８ｍｍｏｌｅ）
、０−ジクロルベンゼン１５ｍ文を１００ｍｆＬの四ツ
目フラスコに入れ、９０−１００℃に保って４時間加熱
攪拌する０反応終了後反応物を酢酸ナトリウム水溶液に
あけてジクロルメタンで抽出し、有機層を水洗、芒硝乾
燥後減圧乾固し、残渣を再結精製してＮ−ｎ−ブチル−
１，２−ベンゾカルバゾール−３−カルボアルデヒドの
結晶を得た。収量４．６７　ｇ収率５５．０％ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍＪＬに、ｔ−ブト
キシカリ２．　Ｏｇ　（１７，８ｍ　ｍ　ｏ　ｌ　ｅ　
）を入れ７室温を攪拌しなからＮ−ｎ−ブチル−１，２
−ベンゾカルバゾール−３−カルボアルデヒド３．０　
ｇ　（９，９５ｍｍｏ　ｌ　ｅ）とシフ　ｚ　ニルメチ
ルホスホン酸ジエチル４．３ｇ（１４，１ｍｍｏｌｅ）
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＭに溶かした液
を反応温度が３５°Ｃを越えないようにゆっくり滴下す
る０滴下終了後４時間室温で攪拌する０反応終了後反応
物を水にあけ析出した結晶を再結精製してＮ−ｎ−ブチ
ル−１，２−ベンゾ−３−（α−フェニルスチリル）カ
ルバゾール（化合物例Ｎｏ、（６））２、７０　ｇを得
た。融点１５５−１５６℃、収率６０、１％ 元素分析 計算値（％）　　実験値（％） Ｃ９０，４３９０，３８ Ｈ６，４７６，５２ Ｎ　　　３．１０　　　　　３．０８ 他の例示化合物も同様に合成した。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示される化合物を用いることができる。

本発明によ、る電荷輸送層は、前記の一般式で示される
化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗
布し、乾燥せしめることにより形成させることが好まし
い、ここに用いる結着材としては、例えばボリアリレー
ト樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル
樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂。

塩化ビニル樹脂、酢゛酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリ
カーボネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰
り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例えばス
チレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロニ
トリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマーな
どを挙げることができ°る。また、この様な絶縁性ポリ
マーの他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマ
ーも使用できる。

この結着剤と、本発明の化合物との配合割合は、結着剤
１００重量部当り本発明の化合物を１０〜５００１１と
することが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく。

またその下に積層されていてもよい、しかし、電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい
、この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界が
あるので、必要以上に膜厚を厚くすることができない、
一般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ま
しい範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい、具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノフルなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレン、グリコールモノメチルエーテルなどのエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの
芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥は
、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い、加熱乾燥は、３０℃〜２００″Ｃの温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

本発明の電荷輸送層には１種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、０−ターフェニル、ｐｏ−ターフェニル、
ジブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、
ジオクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフ
タリン、ベンゾフェノン、塩素化ハラフィン、ジラウリ
ルチオプロピオネ−）、３．５−ジニトロサリチル酸、
各種フルオロカーボン類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ビリリウム、チオピリリウム。

アズレニウム系染料、フタロシアニン系顔料、アントア
ントロンＩＲＮ、ジベンズピレンキノン顔料、ビラント
ロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、
インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、チアシアニン、非
対称キノシアニン、キノシアニンあるいは特開昭５４−
１４３６４５、号公報に記載のアモルファスシリコンな
どの電荷発生物質から選ばれた別個の蒸着層あるいは樹
脂分散層を用いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質 （１）アモルファスシリコン （２）セレン−テルル （３）セレンーヒ素 （４）硫化カドミウム （１７）　　　’ Ｃ２”’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（ＣＨ２）　３０ＣＨ。

（５６）。

（５８）スクエアリック酸メチン染料 （５９）　　　イ　　ン　　ジ　　ゴ　染　料　（Ｃ，
１，Ｎｏ、７８０００）（６０）チオインジゴ染料（Ｃ
，１，Ｎｏ、　７８８００）（６１）β−型銅フタ口シ
アニン 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうる結着剤しては広範な絶縁性樹脂から選
択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール。

ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーから選択できる。

好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレート（
ブスフェノールＡとフタル酸のｗ１重合体など）、ポリ
カーボネート、ポリエステル。

フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリ
アクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン
、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カ
ゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
などの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中
に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ましくは４０重
量％以下が適している。塗工の際に用いる有機溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、イソプロパツールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類
、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン。

エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四基（１素
、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素
類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン
、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなトノ芳香族
類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコ一　ティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法
、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング
法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法
などのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくはＯ，ＯＯ１ミクロン〜１ミクロ
ンの膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい、このこと
は、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多く
の電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キ
ャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに帰因してい
る。

この様な電荷発生層と電荷輸送層のａＲ構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの１
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金まどを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ボ！Ｊ
　ｋｍ　化ヒニル、ポリエチレンテレフタレート、アク
リル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例
えば、アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜
鉛、カーボンブラック。

銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラスチック
又は前記導電性基体の一ヒに被覆し°た基体、導電性粒
子をプラスチック壱紙に含浸した基体や導電性ポリマー
を有するプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール。

ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、
ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０．共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど
）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどに
よって形成できる。

Ｆ用層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において１本発明の化合物は正孔輸送性
であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり
、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において生成
した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して
負電荷を中和し１表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸送物質
を用いた場合とは逆に正電電荷トナーを用いる必要があ
る。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾピリリウム染料、パンジチアピリリウム染料、ナフト
ピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国、特許第３６８４５０２号
公報などに開示のピリリウム染料とフルキリデンジアリ
ーレン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感
剤として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば
４−（４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル
ツー２．６−シフエニルチアピリリウムパークロレート
とポリ（４、４’−イソプロビリデンジフエニレンカー
ポネート）をハロゲン化炭化水素系溶剤（例えば、ジク
ロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１．１−ジク
ロルエタン。

１．２−ジクロルエタン、１．１．２−）リクロルエタ
ン、クロルベンゼン、ブロモベンゼン、１．２−ジクロ
ルベンゼン）に溶解した後、これに非極性溶剤（例えば
、ヘキサン、オクタン、デカン、２，２．４−１リメチ
ルベンゼン、リグロインを加えることによって粒子状共
晶錯体として得られる。この具体例における電子写真感
光体には、スチレン−ブタジェンコポリマー、シリコン
樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル
コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、
ビニルアセテート−ｍ化ビニルコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブ
チルメタクリレート、ポリエステル類、セルロースエス
テル類などを結着剤°として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター、
ＣＲＴプリンター、電子写真式製版システムなどの電子
写真応用分野にも広く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰り返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

以下１本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ 東洋インキ製造（株）製のβ型銅フタロシアニン（商品
名Ｌｉｏｎｏｌ　　Ｂｌｕｅ　　ＮＣＢＴｏｎｅｒ）を
水、エタノ−、ルおよびベンゼン中で順次環流後、濾過
して精製した顔料７ｇ：デュポン社製の「商品名：ポリ
エステルアドヒーシブ４９，０００（固形分２０％）」
１４ｇ：トルエン３５ｇニジオキサン３５ｇを混合し、
ボールミルで６時間分散することによって塗工液を調製
した。この塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が
０．５ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布して電荷
発生層を作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物Ｎｏ、（６
）を７ｇとポリカーボネート樹脂（奇人化成（株）製の
商品名「パンライ）Ｋ−１３００」）７ｇとをテトラヒ
ドロフラン３５ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合溶媒中
に攪拌溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に。

マイヤーバーで乾燥膜厚が１１ミクロンとなる様に塗丁
して、２層構造からなる感光層をもつ電子写真感光体を
作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−５Ｐ−４２８を用い
てスタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度２．５免ｕｘで露光し帯電特性を
調べた。

帯電特性としては１表面型位（Ｖｏ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（ｖｌ）を局に減衰するに必要な露光量（
Ｅ３４）を測定した。

さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために１本実施例で作成した感光体をキャ
ノン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−１５０２の感光ドラム
用シリンダーに貼り付けて同機で５ｏｏｏｏ枚複写を行
ない、初期と５００００枚複写後の明部電位（ＶＬ　）
及び暗部電位（Ｖｏ）の変動を測定した。

また前記例示化合物の代りに下記構造式の化合物を用い
て全く同様の操作により比較試料−１を作成、同様に測
定した。この結果を次に示す。

表　　−１ この結果から本発明化合物を電荷輸送層に用いた電子写
真感光体の感度電位安定性が共に比較例より著しくすぐ
れていることが判る。

実施例２〜１に の各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸送
化合物として例示化合物Ｎｏ。

（６）の代りに例示化合物Ｎｏ、（１）、（２）。

（３）、（４）、（５）、（７）、（１０）。

（１２）、（２１）、（２２）、（２４）。

（２７）　、　（３０）　、　（３５）　、　（３８）
を用い、かつ、電荷発生物質として例示（４４）の顔料
を用いたほかは、実施例１と同様の方法によって電子写
真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

Ｅ雅　　　　ＶＤ　　　　ＶＬ 実施例　例示化合物　（１ｕｘ、５ｅｃ）　　　（７ボ
ルト）（−ボルト）２　　　　（１）　　　　　　　１
．９　　　　　　６９０　　　　６８０３　　　　（２
）　　　　　　　　３．１　　　　　　６６０　　　　
６３０４　　　　（３）　　　　　　　　３．５　　　
　　　６７０　　　　６５０５　　　　（４）　　　　
　　　　３．８　　　　　　６７０　　　　６４０６　
　　　（５）　　　　　　　３．３　　　　　　６５０
　　　　６３０７　　　　（７）　　　　　　　２．５
　　　　　　７００　　　　６８０８　　　（１０）　
　　　　　　２．６　　　　　　６８０　　　　６６０
９　　　（１２）　　　　　　　１．８　　　　　　６
９０　　　　６８０１０　　　（２１）　　　　　　　
　２．１　　　　　　７００　　　　６９０１１　　　
（２２）　　　　　　　　２．２　　　　　　７００　
　　　６８０１２　　　（２４）　　　　　　　　２．
８　　　　　　６８０　　　　６６０１３　　　（２７
）　　　　　　　　３．３　　　　　　６７０　　　　
６５０１４　　　（３０）　　　　　　　　２．２　　
　　　　６９０　　　　６８０１５　　　（３５）　　
　　　　　　２．１　　　−　　　６９０　　　　６８
０１６　　　（３ｇ）　　　　　　　　３．０　　　　
　　８８０　　　　６６０初　　　　期　　　　　　　
　５００００枚耐久後実施例　Ｖｏ（−ボルト）ＶＤ（
−ポ／Ｌ／））　　Ｖｏ（−ボルト）　　Ｖｏ（−ボル
ト）１３　　　６９０　　　　　ｔｅｏ　　　　　　ｌ
３７ｏ　　　　　　１７０実施例１７ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水
２２．２　ｍ文）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥
して塗工量１．０ｇ／ｍ’の下引層を形成した。

次に、例示Ｎｏ８１の電荷発生物質１ｆｆｉ量部、ブチ
ラール樹脂（エスレックＢＭ−２：ｉｌｌ水化学（株）
製）１重量部とイソプロピルアルコール３０重量部部を
ボールミル分散機で４時間分散した。この分散液を先に
形成した下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾
燥して電荷発生層を形成した。この時の膜厚は０．３ミ
クロンであった・ 次に、前記例示の化合物Ｎｏ　（６）１重量部、ポリス
ルホン樹脂（Ｐ１７００：ユニオンカーバイド社製）、
１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合し、攪拌
機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層の上に浸漬コー
ティング法で塗工し１．乾燥して電荷輸送層を形成した
、この時の膜厚は、１２ミクロンであった。

こうして調製した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位Ｖｏ）、
さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電
位を測定した。感度は、暗減衰した後の電位Ｖにを１７
２に減衰するに必要な露光ｉｔ　（ＥＭマイクロジュー
ル／ｃｍ２）を測定することによって評価した。この際
、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三元系半
導体レーザー（出カニ５ｍＷ；発振波長７８０ｎｍ）を
用いた。これらの結果は、次のとおりであった。

Ｖ□ニー７１０ボルト 電位保持率＝９６％ Ｅ　％　：　２．１　マイクロジュール／　ｃ　ｍ　２
次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター（
キャノンｆｉＬＢＰ−ＣＸ）に上記感光体をＬＢＰ−Ｃ
Ｘの感光体に置き換えてセットし、実際の画像形成テス
トを行った０条件は以下の通りである。

一次帯電後の表面電位；−７００Ｖ、像露光後の表面電
位；−１５０Ｖ（露光量２ルＪ／ｃｍ２）、転写電位；
＋７００Ｖ、現像剤極性；負極性、プロセススピード；
５０ｍｍ／５ｅＣ５現像条件（現像バイアス）；−４５
０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、−次帯
電前露光；　５０Ｊｌｕｘｅ　ｓｅｃの赤色全面露光画
像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に従っ
てラインスキャンして行ったが、文字、画像共に良好な
プリントが得られた。

実施例１８ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２゜６−シフエ
ニルチアビリリウムパークロレート３ｇと前記例示化合
物（Ｎｏ　、（６）”）を５ｇをポリエステル（ポリエ
ステルアドヒーシブ４９０００：デュポン社製）のトル
エン（５ｏ）−ジオキサン（５０）溶液１００ｍ文に混
合し、ボールミルで６時間分散した。この分散液を乾燥
後の膜厚が１５ミクロンとなる様にマイヤーバーでアル
ミニウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

ｖｏ　ニー６９０ボルト ｖｌ　ニー６８０ボルト Ｅ３４：　　２．２ＪＬｕｘ、ｓｅｃ 徒−１ ＶＤ　ニー７００ボルト ＶＬニー１１０ボルト ＶＯニー６９０ボルト ＶＬニー１２０ボルト 実施例１９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ！Ｌ）
をマイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接着
層を形成した。

次に下記構造を有するジスアゾ顔料５ｇと、ブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇを正タノール９
５ｍＪＬに溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗
工し乾燥後の膜厚が０、４ミクロンとなる電荷発生層を
形成した。

次に、前記例示化合物（Ｎｏ、　（１２）　）を５ｇと
ポリ−４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−プロパ
ンカーボネート（粘度平均分子量３００００）５ｇをジ
クロルメタン１５０ｍＪｌに溶かした液を電荷発生層上
に塗布、乾燥し、膜厚がｌ１ミクロンの電荷輸送層を形
成することによって電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。

この結果を次に示す。

ＶＱニー６７０ボルト Ｖ　１．　：　−６５０ボルト Ｅ　’１２　　：　　　　　２．８　ｆＬ　ｕ　ｘ　　
、　　ｓ　ｅ　　ｃ跋−一朋 Ｖｐニー７００ボルト ＶＬニー１４０ボルト ５００００　　　　　　’ ＶＤニー６９０ボルト ＶＬニー１６０ボルト 実施例２０ 表面が清浄にされた０、２ｍｍ厚のモリブデン板（基板
）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した０次に槽
内を排気し、約５ＸＩＯ−６ｔｏｒｒの真空度にした。

そ゛の後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板
温度を１５０℃に安定させた。その後水素ガスとシラン
ガス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導入しガス
流量と蒸着槽メインバルブを調整して０．５ｔ　ｏｒｒ
に安定させた０次に誘導コイルに５ＭＨｚの高周波電力
を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ３０
Ｗの入力電力とした。上記条件で基板上にアモルファス
シリコン膜を生長させ膜厚が２鉢となるまで同条件を保
った後グロー放電を中止した。その後加熱ヒーター、高
周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００°Ｃになる
のを待ってから水素ガス。

シランガスの流出バルブを閉じ、一旦槽内を１Ｏ−５ｔ
ｏｒｒ以下にした後大気圧にもどし基板を取り出した０
次いでこのアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化合
物として例示化合物を用いる以外は実施例１と全く同様
にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置し９
６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像はタ
ングステンランプ光源を用い透過型のテストチャートを
通して照射された。その後直ちにΦ荷電性の現像剤（ト
ナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケードす
ることによって感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例２１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２゜６−シフエ
ニルチアビリリウムパークロレート３ｇとポリ（４，４
’−イソプロピリデンジフエニレンカーポネート）３ｇ
をジクロルメタン２００ｍＪｌに十分に溶解した後、ト
ルエン１００ｍＡを加え、非晶錯体を沈殿させた。この
沈殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し
、次いでこの溶液にｎ−へキサ７１００ｍ文を加えて非
晶錯体の沈澱物を得た。

この非晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍｆＬに加え。

６時間ボールミルで分散した。この分散液をカゼイン層
を有するアルミ板の上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロン
となる様にマイヤーバーで塗布して電荷発生層を形成し
た。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物Ｎｏ、（３０
）を用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層
の被覆層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

Ｖ□ニー６９０ボルト Ｖｌ　ニー６８０ボルト Ｅ３４：　　２．５ＪＬｕｘ、ｓｅｃ 扱−１ Ｖ□ニー７００ボルト ＶＬニー１２０ボルト ５ｏｏｏ。

ｖＤニー６９０ボルト ＶＬニー１４０ボルト 実施例２２ 実施例２１で用いた非晶錯体と同様のもの５ｇと前記例
示化合物（Ｎｏ、　（３６）　）　５　ｇをポリエステ
ル（ポリエステルアドヒージブ４９０００：デュポン社
製）のテトラヒドロフラン液１５０ｍｆＬに加えて、十
分に混合攪拌した。この液をアルミニウムシート上にマ
イヤーバーにより乾燥後の膜厚が１５１Ｌとなる様に塗
布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

Ｖ□ニー７００ボルト ｖｌ　ニー６９０ボルト Ｅ３４：　　２．８１ｕｘ、ｓｅｃ 被−」 ＶＤニー７１０ボルト ＶＬニー１４０ボルト ｖＤニー７００ボルト ＶＬ　ニー１５０ボルト

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）で示される化合物を含有する
   層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ただし、式中Ａは１，２−、２，３−または３，４−ベ
   ンゾカルバゾリル基を示す。式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基
   または複素環基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれ
   ぞれ同じであっても異なっていてもよい。ただしＲ＿２
   とＲ＿３が同時に水素原子である場合を除く。
2. （２）前記一般式（１）で示される化合物のＡが１，２
   −ベンゾカルバゾリル基である一般式（２）で示される
   化合物を含有する層を有する特許請求の範囲第１項記載
   の電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ただし式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿６は水素
   原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または
   複素環基を示しＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿６は
   それぞれ同じであっても異なっていてもよい。ただし、
   Ｒ＿２とＲ＿３が同時に水素原子である場合を除く。式
   中Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿７およびＲ＿８は水素原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子置換アミノ基ま
   たはアルキルチオ基を示し、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿７お
   よびＲ＿８はそれぞれ同じものでも異っていてもよい。
3. （３）前記一般式（２）で示される化合物のＲ＿２およ
   びＲ＿３がフェニル基である一般式（３）で示される化
   合物を含有する層を有する特許請求の範囲第２項記載の
   電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ただし式中Ｒ＿１、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、
   Ｒ＿８は前記一般式（２）と同じであり、Ｒ＿９および
   Ｒ＿１＿０は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子、置換アミノ基またはアルキルチオ基を示し
   、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は同じでも異っていてもよい
   。