JPS63244042A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改善された電子写真特性と与える低分子の有機
光導電体を感光層に含有する電子写真感光体に関するも
のである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、故多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照射によって速か
に電荷を逸散できることなどの利点をもっている反面、
各種の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では
、温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が
進み、特に雰囲気温度が４０′ｃｔ−越えると結晶化が
著しくなシ、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生する
といつた欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿
の環境下で安定した感度が得られない。酸化亜鉛系感光
体ではローズベンガルに代表される増感色素による増感
効果を必要としているが、この様な増感色素がコロナ帯
電による帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長
期に亘って安定した画像を与えることができない欠点を
有している。

一方、ポリビニルカルノ々ゾールをはじめとする各種の
有機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポ
リマーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量
性などの点で優れているにもかかわらず今日までその実
用化が困難であった。それは、未だ十分な成膜性が得ら
れておらず、また感度、耐久性および環境変化による安
定性の点で無機系光導電材料に較べ劣つているためであ
った。

また、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示のヒ
ドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報など
に記載のトリアリ−ルビ２ゾリン化合物、特開昭５１−
９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報など
に記載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分子
の有機光導電体が提案されている。

この様な低分子の有機光導電体は、使用するバインダー
を適当に選択することによって、有機光導電性ポリマー
の分野で問題となっていた成膜性の欠点を解消できる様
になったが、感度の点で十分なものとは言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できる様
になった。この様な電子写真感光体は、例えば米国特許
第３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公報などに
開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必らずしも十分
でなく、特に繰り返し帯電および露光と行−）九際には
、明部電位と暗部電位の変動が大きく、改善すべき点が
ある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、前述ρ欠点または不利を解消した電子
写真感光体と提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を用いた電子
写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層において、新規な電荷輸送物質を用
いた電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決する丸めの手段および作用〕本発ＦＪＪ
Ｊは導電性支持体上に感光層を積層した電子写真感光体
において、該感光層が下記一般式で示される化合物を含
有することを特徴とする。

Ｒ′ ただし、式中Ｒ、ＲおよびＲは、置換基を有してもよい
メチル、エチル、プロピル等のアルキル基、置換基を有
してもよいペンシル、７エネチル。

ナフチルメチル等のアラルキル基、置換基を有してもよ
いピリジル、キノリル、チェニル等の複素環基、または
水素原子を示す。さらＶｃＲ’　、Ｒ２およびＲ３が有
してもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピル
等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等の
アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素等のハロダン原子、
ニトロ基、ジメチルアミノ、メチルベンジルアミノ、メ
チルフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ピペリジノ等
の置換アミン基がある。

なお、ＲとＲは共同で環を形成してもよく、たとえば下
記のようなものが挙げられる。

ここでＲ６，Ｒ，はメチル、エチル、プロピル等のアル
キル基、メトキシ、エトキシ、ｆロポキシ等のアルコキ
シ基、フッ素、塩素、臭素等のハロダン原子、あるいは
水素原子を示す。またＲ８およびＲ７はメチル、エチル
、プロピル等のアルキル基または水素原子を示す。

一方、Ｒ４およびＲ５Ｊ：ｊ水素原子、メチル、エチル
、プロピル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｆロ
ブキシ等のアルコキシ基、フッ素、塩素。

臭素等のハロダン原子、またはニトロ基を示す。

以下、一般式で示される化合物についてその代表例を挙
げる。

責　　　　　へ　　　　　　　　　　　呼　　　　　　
　　　　　　、″　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ψく　　　　　　　−　　　　　　　　　　　
　　　　の　　　　　　　　　　　　　　　　　　のａ
ｏ　　　　　　　　　ｓ　　　　　　　　　　ｇＮダ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−ノ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（シ＋　　　　　　
　　　　　　　の 〜 ：　　　　　　　　８　　　　　　　　　８８　　　　
　　　　　　＝　　　　　　　　　　　９８　　　　　
　　　　ｇ　　　　　　　　８ｇ　　　　　　　　８　
　　　　　　　　８次に前記化合物の合成例会示す。

合成例−１〈例示化合物（１６）の合成法〉文献　（Ｋ
、Ｉａｈｉｋａｗａ、　　Ｋ、Ａｋｉｂａ　　ａｎｄ　
　Ｎ＊Ｉｎａｍｏｔｏ＊Ｂｕ１１．Ｃｈ＠ｍ、Ｓｏｃ、
Ｊｐｎ、、　５１　（９）　２６８４（１９７８）　）
　ｏ既知の方法によシ合成し九１０−ジメトキシホスフ
ィニルー９〜メチル−９，１０−ジヒドロ−９−アゾア
ントラセン１０．０９　（３３，０ｍｍｏｔ）　ｔ−テ
トラヒドロ７ラン約６０ＣＣに溶かし、−７８℃に冷却
後ｎ−ブチルリチウム（１，５Ｍへキサン溶液）　２２
．７Ｃｃ（３４，１ｍｍｏｔ）　ｔ−加え、１０分攪拌
後ベンゾフェノン５．８５９　（３２，１ｍｍｏｔ）　
’ｆＨテトラヒドロ７２ン１５ωに溶かした溶液を滴下
し、１０分間攪拌後、約１時間で室温へ戻し、更に１時
間水浴で加熱還流を行った。放冷後、反応溶液を飽和食
塩水にあけ、酢酸エチルで抽出後、有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、しかる後、減圧下で溶媒を除去し
、残留物をメタノール−アセトン混合溶媒で再結晶を行
い、目的化合物（１６）を６３１ｇ得た（収率５５Ｌ） く元素分析結果〉 計算値（イ）　　　測定値（イ） Ｃ９０，２１９０，１９ Ｈ５，８９５，９１ Ｎ　　　　　３．９０　　　　　３．９０合成例−２く
例示化合物（２７）の合成法〉ジメチルスルホキシド約
５ｏｃｃに６０チ油性水素化ナトリウム１．５６９　（
３９ｍｍｏｔ）を加え、油浴的８０℃で水素の発生が終
了するまで加熱攪拌を行い、水素の発生が終了したら氷
で冷却し、Ｎ−フｚニルアクリダノン１０．０９　（３
６，９ｍｍｏｔ）ト１，１−ジフェニルメチルホスホン
酸ジエチル１２．３８．９（４０，０閣ｏＬ）をジメチ
ルスルホキシド約４００Ｃに溶かした溶液を滴下し、滴
下終了後室温に戻し３０分間攪拌し、油浴的１００℃で
５ｈｒ加熱攪拌後、通常の後処理を行い、目的化合物（
２７）を７．１９得た（収率４６チ）。

く元素分析結果〉 計算値（イ）　　測定値（１） Ｃ９１，１８９１，１５ Ｈ５，５０５，５１ Ｎ　　　　　　　　３．３２　　　　　　　　３．３４
合成例以外の化合物についても同様な方法によフ合成さ
れる。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体においてその電
荷輸送物質に前記一般式で示される化合物を用いること
ができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式で示される化
合物（以下、電荷輸送化合物という）と結着剤とを適当
な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布し、乾燥せしめること
によシ形成させることが好ましい。ここに用いる結着剤
としては、例えばボリアリレート、−リスルホン、４リ
アミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、
ポリカーがネート、ポリウレタン、あるいは共重合体、
例えばスチレン−ツタジエンコポリマー、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー、ステンンーマレイン酸コＩ
リマーなどを挙げることができる。また、この様々絶縁
性ポリマーの他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性
ポリマーも使用できる。

この結着剤と１電荷輸送化合物との配合割合は、結着剤
１００重量部当シ１電荷輸送化合物ｔｌＯ〜５００重量
とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
お）、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、５オクロン〜３０ミクロンであるが、好まし
い範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なるが、電荷発生層や
子連の下引層と溶解しないものから選択することが好ま
しい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノ
ール、イソグロパノールなどのアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ツメチル
アセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドな
どのスルホキシド類、テトラヒドロ７ラン、ジオキサン
、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテ
ル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロ
ロホルム、塩化スプレ／、ジクロルエチレン、四塩化炭
素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロダン化炭化水
素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リフロイ
ン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香
族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スプレ−コーティング法、ピードコーチインク法、マ
イヤーパーコーティング法、ブレードコーチインク法、
ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法など
のコ・−ティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、〇−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジ
プチル７タレート、ジメチルグリコール７タレート、ジ
オクチル７タレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ゾラウリル
チオグロビオネー）、３．５−ジニトロサリチル酸、各
種フルオロカーボン類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレ／−テルル
、アモルファスシリコン等の無機の電荷発生物質、ピリ
リウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニウム系
染料、チアシアニン系染料、キノシアニン系染料、アズ
レニウム系染料等のカチオン染料、７タロシアニン系顔
料、アンドアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系
顔料、ビアントロン系顔料等の多環キノン顔料、インジ
コ系顔料、キナクリドン系顔料、アゾ顔料等の有機の電
荷発生物質から選ばれた、別個の蒸着層あるいは樹脂分
散層を用いることができる。

本発明に使用される上記電荷発生物質のうち、特にアゾ
顔料は多岐にわたっておシ、構造を特定するのは難しい
が、以下に特に効果の高いアゾ顔料の構造を具体的に記
す。

アゾ顔料の一般式として、下記のように中心骨格をＡ。

Ａ−（Ｎ＝、Ｎ−Ｃｐ）ｎ カブラ一部分をＣ１として表せば（ここでｎ−２ｏｒ３
）、まずＡの具体例としては次のようなものが挙げられ
る。

（Ｘ：Ｏ庫Ｓ　、Ｒ：Ｈ，ＣＨ３，Ｃｔ等）Ｃ２Ｈ５ またＣｐの具体例としては 等が挙げられる。これら中心骨格Ａ及びカプラーＣｐは
随時組合せによシミ荷発生物質となる顔料を形成する。

電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを支持体の上に塗工することによりて形成
でき、また真空蒸着装置によシ蒸着膜を形成することに
よって得ることができる。

上記結着剤としては広範な絶縁性樹脂から選択でキ、マ
たポリ−Ｈ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラ
センやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーか
ら選択できる。好ましくは、ポリビニルブチラール、ボ
リアリレート（ビスフェノールＡと７タル酸の縮重合体
など）、ポリカーゲネート、ポリエステル、フェノキシ
樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルア
ミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹
脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有させる樹
脂は、８０重量％以下、好ましくは４０！量チ以下が適
している。塗工の際に用いる有機溶剤としては、メタノ
ール、エタノール、イングロノ９ノールなどのアルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチル
スルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ７ラ
ン、ジオキチン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スフレ−コーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、グレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの寿命内にキャリア？電荷輸送層へ注入するため
に、薄膜層、例えば５ミクロン以下、好ましくは０．０
１ミクロン〜１ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とすること
が好ましい。このことは、入射光量の大部分が電荷発生
層で吸収されて多くの電荷キャリアを生成すること、さ
らに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲（トラ。

プ）Ｋよシ失活することなく電荷輸送層に注入する必要
があることに帰因している。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する支持体の上に設けられる。導電
層を有する支持体としては、支持体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、パナジクム、モリブデン、クロム、チ
タン、二、ケル、インジウム、金や白金などを用いるこ
とができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、
酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するｆ
：１７スナツク（例えば、ポリエチレン、ボリアはピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ア
クリル樹脂、ポリス、化エチレンなど）、導電性粒子（
例えば、アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化
亜鉛、カーがンブラック、銀粒子など）を適当なバイン
ダーとともにプラスチ、り又は前記導電性支持体の上に
被覆した支持体、導電性粒子をゲラステックや紙に含浸
した支持体や導電性プリマーを有するグラスチッ２など
を用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、−リアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどＫよって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、電荷輸送化合物は正孔輸送性
であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があシ
、帯電後露光すると露光部・では電荷発生層において生
成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達し
て負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部と
の間に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸送
物質を用いた場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要
がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリー
レｙ部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば４
−〔４−ビス−（２−クロロ：ｔ、ｆル）アミノフェニ
ル：ｌ　−２，６−シフエニルテアピリリウムパークロ
レートとポリ（４，４’−イソグロピリデンジフェニレ
ンカ−＆＊−））ヲハロダン化炭化水素系溶剤（例えば
、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１．ｌ
−ジクロルエタン、１，２−ジクロルエタン、１，１．
２−トリクロルエタン、クロルベンゼン、ブロモベンゼ
ン、１．２−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これに
非極性溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、　
２１２ｔ４−　）　’）メチルベンゼン、リクロインヲ
加えることによって粒子状共晶錯体として得られる。こ
の具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブタ
ジェンコポリマー、シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ア
クリロニトリルコポリｆｆ−、ビニルアセテート−塩化
ビニルコポリマー、ポリビニルクチ２−ル、Ｉリメチル
メタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、ポ
リエステル類、セルロースエステル類などを結着剤とし
て含有することができる。

さらに本発明の別の具体例としては、既述した機能分離
型の電子写真感光体に限らず、前記電荷輸送化合物を電
荷発生物質とともに単一層の感光層に含有させた電子写
真感光体を挙げることができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーデ−プリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を提供するこ
とができ、またこの電子写真感光体は繰シ返し帯電およ
び露光を行なり九時の明部電位と暗部電位の変動が小さ
い利点を有している。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ β凰銅フタロシアニン（商品名Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕ・
ＮＣＢ　Ｔｏｎ＠ｒ＊東洋インキ製造（株）製）１−水
、エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、−過して
精製した顔料７１；プリエステル（商品名：？リエステ
ルアドヒーシプ４９，０００　（固形分２０％）デュポ
ン社ｆｉｌ　４ｐ　：　）ルエン３５ｇ；ジオキナン３
５．９を混合し、ゲールミルで６時間分散するととによ
って塗工液を調製した。この塗工液をアルミニウムシー
ト上に乾燥膜厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーパ
ーで塗布して電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物墓α４ｔ７
１１とデリカーゲネート樹脂（商品名パンライトＫ　−
１３００、帝人化成（株）Ｉｔ）７９とをテトラヒドロ
フラン３５ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合溶媒中に攪
拌溶解させて得九溶液を先の電荷発生層の上にマイヤー
パーで乾燥膜厚が１４ミクロンとなる様に塗工して、２
層構造からなる感光層をもつ電子写真感光体を製造した
。

この様にして製造した電子写真感光体を静電複写紙試験
装置（Ｍｏｄ＠ｌ−８ｐ−４２８、川口電機（株）製）
を用いてスタチ、タ方式で−５ｋＶでコロナ帯電し、暗
所で１秒間保持した後、照度２．５　ｔｕｘで露光し帯
電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（ｖｌ　）を１／２に減衰するに必要な露
光量（Ｅ１４’、）を測定した。

さらに、繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定する丸めに、本実施例で製造した電子写真感光
体をｒｐｃ複写機（Ｎｐ　１ｓｏｚキヤノン（株）製）
の感光ドラム用シリンダーに貼シ付けて、同機で５００
００枚複写を行ない、初期と５００００枚複写後の明部
電位（ＶＬ）及び暗部電位（ＶＤ）の変動を測定した。

この結果を次に示す 表　　−１ 実施例２〜１４ この各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸
送化合物として例示化合物ムα◆の代シに例示化合物Ａ
（４Ｌ（至）、α傘、（ト）、αＱ、（至）、翰、（至
）。

＠、＠、ｅｌｊ）、（至）、（ハ）を用いかつ電荷発生
物質として下記の顔料を用いたほかは、実施例１と同様
の方法によって電子写真感光体を製造した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

Ｅｖ２Ｖｏ　　　　Ｖｌ 実施例　例示化合物　（ｔｕｘ、ｓ＠ｃ）　　（−→ル
ト）　（→外ト）２　　　　　（４）　　　　　　１．
６　　　６９８　　　６９０３　　　　α０　　　　　
１．７　　　６９７　　　６８８４ａや　　　　　２．
０　　　６９５　　　６８７５　　　　に）　　　、　
　１．６　　　６９７　　　６８９６　　　　に）　　
　　　１．４　　　６９５　　　６８８７　　　　（至
）　　　　　１．５　　　６９８　　　６８７８　　　
　翰　　　　　１．６　　　６９９　　　６９０９　　
　　翰　　　　　１．９　　　７００　　　６９１１０
　　　　　＠　　　　　　１．２　　　６９４　　　６
８７１１　　　　　（ハ）　　　　　１．０　　　６９
７　　　６９０１２　　　　　（ト）　　　　　１．４
　　　６９７　　　６９１１３　　　　　（Ｋ１１．３
　　　６９９　　　６８９１４　　　　（至）　　　　
　１．２　　　７０１　　　６９２Ｂ　　　　　６９８
　　　　　１４３　　　　　６７９　　　　１４１１２
　　　　６９７　　　　１３５　　　　’６９８　　　
１４５実施例１５ アルミニウムシリング−上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２．ｐ、２８％アンモニア水Ｉ１１
水２２．２ｍ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て塗工量１．０９　／　ｍ’の下引層を形成した。

次に、下記の電荷発生物質 １重量部、ブチラール樹脂（エスレ、りＢＭ−２：種水
化学（株）製）１重量部とインプロビルアルコール３０
重量部を？−ルミル分散機で４時間分散した。

この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬；−ティン
グ法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。この時
の膜厚は０．３ミクロンであった。

次に、前記例示化合物ＡＯや １重量部、ポリスルホン（Ｐ１７００　：ユニオンカー
バイド社製）、１重量部とモノクロルベンゼン６重量部
を混合し、攪拌機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層
の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送
層を形成した。この時の膜厚は、１２ミクロンでありた
。

こうして製造した電子写真感光体に−５ｋＶのコロナ放
電を行なった。この時の表面電位を測定した（初期電位
Ｖｏ　）。さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した
後の表面電位を測定した。感度は、暗減衰した後の電位
ｖｘｔ−棒に減衰するに必要な露光量（ヘマイクロジ、
−ル／ｅＨ１２）を測定することによりて評価した。こ
の際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三元
素半導体レーザー（出カニ　５　ｍＷ　：発振波長７８
０　ｎｍ　）　ｔ−用いた。

これらの結果は、次のとおりで６つ九。

ｖ、　　　　　　：　　　−６９９ボルトＥＨ：　　１
．２マイクロム−ル／ｃＩＦＫ２次に同上の半導体レー
デ−を備えた反転現像方式の電子写真方式プリンターで
あるレーデービームグリンタ−（キャノン製ＬＢＰ−Ｃ
Ｘ）に上記電子写真感光体をＬＢＰ−ＣＸの感光体に置
き換えてセットし、実際の画像形成テストを用いた。条
件は以下の過少である。

一次帯電後の表面電位；−７００Ｖ、像露光後の表面電
位ニー１５０Ｖ（露光量２．０μＪ／ｃ！Ｎ）、転写時
の帯電電位＋６ｋＶ、現儂剤極性；負極性、プロセスス
ピード；５０ｗへｅａ、現像条件（現像バイアス）ニー
４５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、−
次帯電前露光：　５０　Ｌｕｘ＊ｍｅｅの赤色全面露光
画像形成はレーデ−ビームを文字信号及び画像信号して
従ってラインスキャンして行ったが、文字２画像共に良
好なプリントが得られた。

実施例１６ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルテアピリリウムノ９−クロレート３９と前記例示
化合物ｓ＠ｓＨ：ポリエステル（ポリエステルアドヒー
シプ４９０００　：テ、ボン社製）のトルエン（５０）
−ジオキサン（５０）溶液Ｚｏｏｍに混合し、が−ルミ
ルで６時間分散した。この分散液を乾燥後の膜厚が１５
ミクロンとなる様にマイヤーパーでアルミニウムシート
上に塗布した。

この様にして製造した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

Ｖ・　　：　　−６９３ゴルト ｖｌ　　：　　　−６８７ゴルト ’Ｅ　　　　　　：　　　　　　１．８　　ｔｕｘａｓ
＠ｃ腫 初期 Ｖ、ニー６９５ゴルト ■ｘ、　　’　　　−１６９＆ルト ５００００枚耐久後 ＶＤ　：　　　−６８７ゴルト ＶＬ　ニー１９１がルト 実施例１７ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２．？％２８％アンモニア水ＩＩ、水２２２ｍ）を
マイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接着層
を形成した。

次に下記構造を有するジスアゾ顔料５Ｉと、ブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モルチ）２ｙをエタノール９
５−に溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗工し
乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる電荷発生層を形成
した。

次に、前記例示化合物Ｉ６に）５ＩｌとボＩＪ　−４１
４’　−ジオキシジフェニル−２，２−プロノ々ンカー
？ネート（粘度平均分子量３００００　）５Ｆ’にジク
ロルメタン１５０１１１に溶かし九液を電荷発生層上に
塗布、乾燥し、膜厚が１１ミクロンの電荷輸送層を形成
することによって電子写真感光体を製造した。

この様にして製造した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

Ｖｏ　　　：　　−６９７デルト ｖｌ　　：　　　−６９０ゲルト Ｅ％　　：　　　１．８ｔｕｘ、ｓｅｃ初期 ＶＤ　　：　　　−６９６がルト Ｖ：　　　−１７１デルト ５００００枚耐久後 ＶＤ　　：　　−６８７ゴルト ＶＬ　　：　　−２０３＆ルト 実施例１８ 表面が清浄にされた０、　２　ｍ厚のモリブデン板（支
持体）ｔ−グロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。

次に槽内を排気し、約５　Ｘ　１０　　ｔｏｒｒの真空
度にした。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブ
デン支持体温度を１５０℃に安定させた。その後水素ガ
スとシランガス（水素ガスに対し１５容量ｑｂ）を槽内
へ導入しガス流量と蒸着槽メインパルプを調整して０．
５ｔｏｒｒに安定させた。

次に誘導コイルに５　ＭＨｚの高周波電力を投入し槽内
のコイル内部にグロー放電を発生させ３０Ｗの入力電力
とした。上記条件で支持体上にアモルファスシリコン膜
を生長させ膜厚が２μとなるまで同条件を保った後グロ
ー放電を中止しな。その後加熱ヒーター、高周波電源を
オフ状態とし、支持体温度が１００℃になるのを待って
から水素ガス、シランガスの流出バルブを閉じ、一旦槽
内ｔ−１０−’ｔｏｒｒ以下にした後大気圧にもどし支
持体を取シ出した。次いでこのアモルファスシリコン層
の上に電荷輸送化合物として例示化合物を用いる以外は
実施例１と全く同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた電子写真感光体を帯電露光実験装置に
設置し０６ｋＶでコ四す帯電し直ちに光像を照射した。

光像はタングステンラング光源を用い透過型のテストチ
ャートを通して照射された。

その後直ちに■荷電性の現儂剤（トナーとキャリヤーを
含む）を電子写真感光体表面にカスケードすることくよ
りて同表面ＫＡ好なトナー画像を得た。

実施例１９ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェエルチアピリリウムノや一りロレー）３ｇとポリ（４
，４’−イノプロピリデンジフェニレンカー−ネート）
３ｇをジクロルメタン２００−に十分に溶解した後、ト
ルエン１００１１１１を加え、共晶錯体を沈殿させた。

この沈殿物を戸別した後、ジクロルメタンを加えて再溶
解し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００＋Ａ！と加
えて共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５Ｉｔ−ポリビニルブチラール２ｙを含有
するメタノール溶液９５ゴに加え、６時間が−ルミルで
分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の
上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイヤー
パーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物＠を用いる以
外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被覆層を形
成した。

こうして製造した電子写真感光体の電子写真特性を実施
例１と同様の方法によりて測定した。この結果２次に示
す。

ｖｏ　　　：　　−６９７メルト Ｖｌ　　：　　　−６９０ｙＮルト ｇｙ、　　：　　　１．５Ｌｕｘ、ｇｅｃ初　　　期 Ｖ、　　　：　　−６９８？ルト ｖＬ　　：　　　−ｘ’ｔｏｚルト ５ｏｏｏｏ枚耐久後 ＶＤ　　：　　　−６９７デルト ＶＬ　　：　　　−１９１ゲルト 実施例２０ 実施例１９で用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記例
示化合物Ａ（ハ）５ｇをポリエステル（ポリエステルア
ドヒージブ４９０００　：デュポン社製）のテトラヒド
ロ７ラン液１５０ｍＫ加えて、十分に混合攪拌した。こ
の液をアルミニウムシート上にマイヤーパーにより乾燥
後の膜厚が１５μとなる様に塗布した。

得られた電子写真感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法で測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　　　：　　−７００＆ルト Ｖｌ　　：　　−６９５＆ルト Ｅ　　　　：　　　　１．６ｔｕｘ、ｓ＠ｃ凭 初　　　期 ＶＤ　　：　　　−７０１メルト ＶＬ　　：　　　−１７７＆ルト ５ｏｏｏｏ枚耐久後 ＶＤ　　：　　　−７００がルト ＶＬ　　：　　−１９（ｌルト 〔発明の効果〕 本発明の電子写真感光体は既述した一般式で示される化
合物を電荷輸送物質として使用することＫより、高感度
、高耐久性（繰シ返し使用による電位変動が少ない）と
誇シ、しかも電子写真利用分野の広範囲に適用できると
いう顕著な効果を奏するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に感光層を積層した電子写真感光体にお
   いて、該感光層が下記一般式で示される化合物を含有す
   ることを特徴とする電子写真感光体： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、およびＲ＾３は置換基
   を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラ
   ルキル基、置換基を有してもよい芳香環基、置換基を有
   してもよい複素環基、または水素原子を示す。なおＲ＾
   ２とＲ＾３は共同で環を形成してもよ基、アルコキシ基
   、ハロゲン原子、またはニトロ基を示す。）