JPS62283341A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

Ｃ従来の技術〕 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で過当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かに
電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の
欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温度
、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、
特に雰囲気温度４０℃を越えると結晶化が著しくなり、
帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠点
がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下で安
定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではロー
ズベンガルに代表される増感色素による増感効果を必要
としているが、この様な増感色素がコロナ（７Ｆ′ＦＩ
＆による帯電劣化や露光光による光退色？生じるため長
期に亘って安定した画像を与えることができない欠点を
有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量性
などの点で優れているにもかかわらず今日までその実用
化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られてお
らず、また感度、耐久性および環境変化による安定性の
点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであった。

また。

米国特許第４１５０９８７号公報などの開示のヒドラゾ
ン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報などに記載
のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−９４８
２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報などに記載
の９−スチリルアントラセン化合・物などの低分子の有
機光導電体が提案されている。この様な低分子の有機光
導電体は、使用するバインダーを適当に選択することに
よって、有機光導電性ポリマーの分野で問題となってい
た成膜性の欠点を解消できる様になったが、感度の点で
十分なものとは言えない。

他方、近年感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
させた積層構造体が提案されている。この積層構造を感
光層とした電子・写真感光体は、可視光に対する感度、
電荷保持力、表面強度などの点で改善できる様になった
。この様な電子写真感光体は、例えば米国特許第３８３
７８５１号、同第３８７１８８２号公報などに開示され
ている。

しかし、この積層構造体においても従来の低分子の有機
光導電体を電荷輸送層に用いた電子写真感光体では、感
度、特性が必ずしも十分でなく、また繰り返し帯電およ
び露光を行なった際には明部電位と暗部電位の変動が大
きく改善すべき点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、ｔｒ規な有機光導電体を提供する
ことにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のかかる目的は、下記一般式（Ｉ）で示される化
合物全含有する層を有する電子写真感光体によって達成
される。

一般式 ただし式中Ｒ１〜Ｒ４は、同じであっても異なっていて
も良い、置換又は未置換のメチル、エチル。

プロピル、メチル等のアルキル基、フェニル、ジフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、フルオレニル等のアリール
基、ベンゾオキサシリル、ベンゾチアゾリル、ビリゾル
、キノリル、カルバゾリル、チェニル、フリル等のへテ
ロ環基金示し、又Ｒ１゜Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４はＲ４とＲ２
、又はＲ５とＲ４とで窒素原子と共に置換又は未置換の
ベンゾオキサシリル、ベンゾチアゾリル、ピ（リシル、
モルホリル、カルバゾリル等５〜ＳＪｊ項のへテロ環基
を形成する残基金示す。

Ｒ５は、置換又は未置換のメチル、エチル、プロピル、
２チル等のアルキル基、ペンシル、フェネチル、ナフチ
ルメチル等のアラルキル基、７エ二ル、ジフェニル、ナ
フチル、アンスリル、フルオレニル等のアリール基、ベ
ンゾオキサシリル、ベンゾチアゾリル、ピリゾル、キノ
リル、カルバゾリル、チェニル、フリル等のへテロ環基
を示す。

Ｒ４−Ｒ５の示す基の置換基としては、ヒドロキシル基
、ヨウ素、塩素、臭素、ヨウ素等の・・ロｒ７Ｗ子、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、メト
キシ、エトキシ、グロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ
基、フェニル、ゾフェニル、ナフチル等のアリール基、
フェニルオキシ等のアリールオキシ基、アミノ基、ツメ
チルアミノ。

ジエチルアミノ、−）フェニルアミノ、ジトリルアミノ
、ノアニジルアミノ、ピロリジノ、ビペリゾノ、モノホ
リノ等の置換アミノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、シアノ基、又はアセチル、ベンゾイル等のアシル基
があげられる。

代表例を挙げる。

化合物例 ＯＨ。

２Ｈ３ Ｎ′ ２Ｈ５ 次に前記化合物の代表的合成例を示す。

合成例１ 下記に示す化合物（１） （＆） ５．００　、！ｉ’　（１８，３２ｍｍｏｌ　　）ｔ−
無水テトラヒドロフラン１００−に溶かし、氷水冷攪拌
下油性水素化ナトリウム（含有量６０％）　４．３９．
９　（１０９，７ｍｍｏｌ　）をゆりくり添加する。添
加終了後３０分間室温くて攪拌する。その後ヨウ化エチ
ル８．８ｄ（１０９，７ｍｍｏｌ）をゆコ〈９滴下し１
滴下終了後１時間室温で攪拌し、さらに８時間環流攪拌
する。

反応終了後反応物を氷水的５００ｄにあけ酢酸エチル３
００ｄで抽出し有機層を水洗し、芒硝乾燥後、減圧乾固
し、下記に示す化合物（化合物例ム１０）４．８１．ｊ
ｉ＋を得た。

収率６８．２チであった。

元素分析 計算値チ　　　測定値チ Ｃ８１，０４８０，９６ Ｈ８，０５７，９２ Ｎ　　　　１０．９１　　　　１１．１２合成例以外の
化合物についても一般的【上記と同様の手法で合成され
る。

本発明にかかる電子写真感光体の好ましい具体例では、
感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写
真感光体の電荷輸送物質に前記一般式（Ｉ）で示される
化合物を用いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式（Ｉ）で示さ
れる本発明化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめ
た溶液を塗布し、乾燥せしめることによフ形成させるこ
とが好ましい。ここに用いる結着剤としては、例えばＩ
リアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、／リアミド樹脂
、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂
、ニーキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポ
リカー〆ネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の
繰シ返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例えば
スチレン−ブタノエンコポリマー、スチレンーア／す、
ｏニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマ
ーなどを挙げることができる。また、この様な絶縁性ポ
リマーの他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセンやポリビニルピレンな°どの有機光導電性ポ
リマーも使用できる。

この結着剤と、本発明化合物との配合割合は、結着剤１
００重量部当り、本発明化合物ｔ−１０〜５００重量と
することが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリア金表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好まし
い範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり。

又は′電荷発生層や下達の下引層を溶解しないものから
選択することが好ましい。具体的な有機溶剤としては、
メタノール、エタノール、イソグロノダノールなどのア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ　−・ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ツメチルアセトアミドなどのアミド類
、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、ナトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ルナトのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエチレン、四塩化炭！、　）ジクロルエチレンな
どの脂肪族へロｒン化炭化水素類あるいは（ンゼン、ト
ルエン、キシレン、リグロイン、モノクロル４ンゼン、
ソクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーチインク法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ノフェニル、［化
ジフェニル、〇−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、シ
ブチルフタレート、ジメチルグリコール７タレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化・セラフイン、ノラウリ
ルチオプロピオネー）、３．５−ジニトロサリチル酸、
各種フルオロカーダン類など全挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ビリリウム、チオピリリウム、アズレニウム系染料、
フタロシアニン系顔料、アンドア／トロン顔料、ノベン
ズピレンキノン顔料、ビラントロン顔料、トリスアゾ顔
料、ソスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン系顔料、チアシアニン、非対称キノシアニン、キノ
ンアニンあるいは特開昭５４−１４３６４５号公報に記
載のアモルファスシリコンなどの電荷発生物質から選ば
れた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いることがで
きる。

本発明の電子写真感光体て用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

に １１　５　　Ｂ　　５　５　　Ｂ　　　　　　　　　　
Ｇ　　　　　　　　　’８ａｏ６’ｌ　　　　　　　　
　　　　　　”′″″　　　　　　　　８　　　　　　
　　＝５　　　　　　　　　　　ｄ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　心Ｓ　　　　
　　　　　Ｓ　　　　　　　　　；９　　　　　　　　
８　　　　　　　　　＆３−　　　　　　　　　　♂　
　　　　　　　　　３↓　　　　　　　　　　互 ＝ ご　　　　　　　　　　８　　　　　　　　　−２　　
　２　　　−　　−一へへ ５　　　　　　　　　６　　　　　　　　　８　　　　
　　　　Ｘ　　Ｉｌｌ　　１５　　Ｃ「＋　　　　　　
　　　　　　　　　句　　　■　　　ロ　　□Ｌ−一一
−−−−−−−−−−−−」 ９　　　　　　　　２　　　　　　　　　＾　　　０ｑ
。

粟 ′；゛ Ｓ　　　　　　亘　　　亘 ′電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に
分散させ、これを基体の上に塗工することによって形成
でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することに
よって得ることができる。電荷発生層を塗工によって形
成する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂か
ら選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、−リ
ビニ／Ｉ／７ントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導′心性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリ
ビニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェノール人
とフタル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリ
エステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル
樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニ
ルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電
荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好まし
くは４０重量％以下が適している。塗工の際に用いる有
機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパ
ツールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン類、　Ｎ、Ｎ−ツ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシ
ド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリ
コールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化
メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロル
エチレンなどの脂肪族ノ・ログン化炭化水禦類あるいは
ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロ
ルベンゼン、ノクロルベンゼンなどの芳香族類などを用
いることかでさる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために。

薄膜層、例えば５ミクロン以下、好ましくは０．０１ミ
クロン〜１ミクロンの膜厚をもつ薄膜層とすることが好
ましい。このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で
吸収されて、多くの電荷キャリアを生成すること、さら
に発生した電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）に
より失活することなく電荷輸送層に注入する必要がある
ことに帰因している。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、鋼、亜鉛、ス
テンレス、・９ナジウム、モリブデン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するグラス
チック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、
カーメンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーと
ともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子を
プラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するグラスチックなどを用いることができる。

導［層と感光層の中間に、バリヤー機能と接層機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン、
テリヒニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、　共重合ナイロン、アルコ
キシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン
、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当でちる。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に！Ｒ層した感光
体を使用する場合にかいて、化合物は正孔輸送性である
ので、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があ）、帯電
後露光すると露光部では電荷発生層において生成した正
孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電
コントラストが生じる。現像時には電子輸送物質を用い
た場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３５８４５０２号公
報などに開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は１例えば４
−〔４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル］
−２．６−／フェニルチアピリリウム／９−クロレート
とポリ（４，４’−イソグロピリデンジフェニレンヵー
〆ネー））ｔ−へロｒン化炭化水素系溶剤（例えば、ジ
クロルメタン・クロロホルム、四塩化炭素、ｌ、１−ジ
クロルエタン、１，２−ジクロルエタン、１１１１２−
　）　ＩＪジクロルエタンクロルベンゼン、ブロモベン
ゼン、１．２−　ジクロルベンゼン）に溶解した後、こ
れに非極性溶剤（例えば、ヘキサ／、オクタン、デカｙ
、２，２．４−　ト！Ｊ　、）’チルベンゼン、リグロ
インを加えることによって粒子状共晶錯体として得られ
る。この具体例における電子写真感光体には、スチレン
−ブタジェンコポリマー、シリコン樹脂、ビニル樹脂、
塩化ビニリデンーアクリロニトリルコホリマー、スチレ
ンーアクリロニトリルコホリマー、ビニルアセテ−）−
塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメ
チルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート
、ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着剤
として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーデ−プリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰フ返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

〔実施例〕

実施例１ β微調フタロシアニン（東洋インキ製造（（社）製商品
名Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＮＣＢ　Ｔｏｎ＠ｒ　）を
水、エタノールおよびベンゼン中で屓次環流後、−過し
て精製した顔料７ｇ；デ、ボン社製の「商品名：ポリエ
ステルアドヒーシプ４９，０００（固形分２０％）Ｊ１
４ｇ；）ルエン３５ｇ；ジオキサン３５ｇを混合し、ゲ
ールミルで６時間分散することによって塗工液を調製し
た。この塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が０
．５ミクロこと′なる様にマイヤーパーで塗布して電荷
発生層を作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物Ａ１０を７
ＩＩとポリカーフネート樹脂（今人化成側製の商品名「
・インライトに一１３００Ｊ）７．Ｆとをテトラヒドロ
フラン３５ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合溶媒中の攪
拌溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤ
ーパーで乾燥膜厚が１１ミクロンとなる様に塗工して、
２層構造からなる感光層をもつ電子写真感光体を作成し
た。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（東製
静電複写紙試験装置（川口電気（カ製Ｍｏｄｅ　１−８
Ｐ−４２８）を用いてスタチック方式で一５ｋＶでコロ
ナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度５　Ｌｕｘで
露光し帯電特性を調べた。

帯電特性としては１表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位（ｖｌ）を１／２に減衰するのに必要な
露光量（ｌｉｌＸ１２）を測定した。

さらＫ、繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体をｒｐ
ｃ複写機（キャノン（ｌ　Ｉｔ　ＮＰ−１５０２）の感
光ドラム用シリンダーに貼シ付けて同機で５ｏｏｏｏ枚
複写を行ない、初期と５００００枚複写後の明部電位（
ＶＬ）及び暗部電位（ＶＤ）の変動を測定した。また前
記例示化合物の代フに下記構造式の化合物を用いて全く
同様の操作によシ、比較試料−１を、さらに下記構造式
を用いて比較試料−を作成、同様に測定した。この結果
を次に示す。

表　　−１ 実施例２〜ｌに の各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸送
化合物として例示化合物の代シに例示化合物２，３，４
，６，８．９，１３，１６，１７゜１８．１９．２３，
２４，２５．２７を用いかつ電荷発生物質として例示（
６２）の顔料を用いたほかは、実施例１と同様の方法に
よって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

〜　　　ｖＤｖｌ 実施例　例示化合物　（１ｕｘ、ｉ＠ｃ）　　（−メル
ト）　（−ゲルト）１１　　　　１８　　　　　２．３
　　　　６３５　　　　６２０１２　　　　１９　　　
　　２．５　　　　６４０　　　　６３５１３　　　　
２３　　　　　２．６　　　　６４０　　　　６３５１
６１　２７　　２．６　　６３５　　６３０１　　初　
　　期　　　　　５００００枚耐久後実施例１７ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウム／４−クロレート３，９と前記例
示カルバゾール化合物（ム１６）を５ｇをポリエステル
（ポリエステルアドヒーシプ４９０００：デ、ボン社製
）のトルエン（５０）−ソオキナン（５０）溶液１００
Ｈｌに混合し、メールミルで６時間分散した。この分散
液を乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる様にマイヤーパ
ーでアルミニウムシート上に塗布した。

この様【して作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏニー６３５メルト ■ｔニー６１５メルト Ｅ　　：　２．３１ｕｘ−ｓｅｅ 凭 初期 ＶＤ　　：　−６４５Ｎル） ＶＬ　ニー１００メルト ５ｏｏｏｏ枚耐久後 ｖＤ　ニー６３５＆ルト ＶＬ　ニー１２５メルト 実施例１８ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイｙ１
１．２．ｐ１２８％アンモニア水１ｇ、水２２２１１！
ｊ）をマイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの
接着層を形成した。

次に下記構造を有するシスアゾ顔料５！ｉと、ブチラー
ル樹脂（ブチラール化度６３モルチ）２ｙをエタノール
９５ｒｎｌに溶かした液と共に分散した後、接着層上に
塗工し乾燥後の膜厚が０６４ミクロンとなる電荷発生層
を形成した。

次に、前記例示のカルバゾール化合物（２５）を５１と
ポリ−４，４７−ジオキシジフェニル−２，２−プロパ
ンカー♂ネート（粘度平均分子量３００００）５Ｉをジ
クロルメタン１５０ｍ／に溶かした液を電荷宛先層上に
塗布、乾燥し、膜厚が１１ミクロン９電荷輸送層を形成
することによって電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

Ｖｏ　ニー６３０＆ル） ｖｌニー６１５ゲルト Ｅ　　：　　２．３１ｕｘ、ｓｓａ 初期 ＶＤ　ニー６２５ｒｌｅＡ／ト ＶＬ　ニー７５♂ルト ５００００枚耐久後 ＶＤ　ニー６１０♂ルト ＶＬ　ニー１０５ボルト 実施例１９ 表面が清浄にされた０、２ｍ厚のモリブデン板（基板）
をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に槽内
を排気し、約５Ｘ１０　　ｔｏｒｒの真空度にした。そ
の後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温度
を１５０℃に安定させた。

その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し１５容量
チ）を槽内へ導入しガス流量と蒸着槽メインパルプを調
整して０．５　ｔｏｒｒに安定させた。次に誘導コイル
に５　ＭＨｚの高周波電力を投入し槽内のコイル内部（
グロー放電を発生させ３０Ｗの入力電力とした。上記条
件で基板上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜厚が
２μとなるまで同条件を保った後グロー放電を中止した
。その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基
板温度が１００℃になるのを待ってから水素ガス、シラ
ンガスの流出パルプを閉じ、一旦槽内を１０　　ｔｏｒ
ｒ以下にした後大気圧にもどし基板を取り出した。

次いでこのアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化合
物として例示化合物ムｚ９ｔ−用いる以外は実施例１と
全く同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置しｅ
６ｋｖでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像はタ
ングステンランプ光源を用い透過盤のテストチャートを
通して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤（ト
ナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケードす
ることによって感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例２０ ４−（４−ツメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリクム・ジークロレート３ｇとポリ（４
，４’−イソグロピリデンゾフェニレンカ−〆ネート）
３１をジクロルメタン２００ｄに十分に溶解した後、ト
ルエン１００ｍを加え、共晶錯体を沈殿させた。この沈
殿物を戸別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し、
次いでこの溶液にｎ−ヘキサンＬＯＯｔ７？ｔ−加えて
共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体ｓ、ｐ′ｔ−ポリビニルブチラール２９を
含有するメタノール溶液９５１ｊに加え、６時間ゲール
ミルで分散した。この分散液をカゼイ／層を有するアル
ミ板の上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマ
イヤーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物１７を用いる
以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被覆層を
形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　　ニー　６３５　Ｎ　ルト ｖ、ニー６２５ゲルト ＥＨ，４：　　２．０１ｕｘｓａ＠ｃ 初期 ＶＤ　ニー６４０メルト ＶＬ　ニー　ＳＳダルト ５００００枚耐久後 ＶＤ　ニー６２５メルト Ｖ、ニー１１０メルト 実施例２１ 実施例２０で用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記例
示のカルノ々ゾール化合物（１７）５１ポリエステル（
ポリエステルアドヒーノプ４９０００：デ、ボン社製）
のテトラヒドロ７ラン液１５〇−に加えて、十分に混合
攪拌した。この液をアルミニウムシート上にマイヤーパ
ーによ）乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

Ｖｏｗ−６３５♂ルト Ｖ、ニー６１０メルト ＥＨ：　　３．３１ｕｘ、ｓｅｃ 初期 ＶＤ　ニー６１５＆ルト Ｖ、ニー１１５ボルト ５ｏｏｏｏ枚討入後 ＶＤ　ニー６００ボルト ＶＬ　ニー１４５メルト 実施例２２ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２．Ｌ２８％アンモニア水１ｇ、水
２２．２−）ｔ−浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て塗工量１．０９／ｍ２の下引層を形成した。

次に１例示＆８９の電荷発生物質１重を部、ブチラール
樹脂（エスレックＢＭ−２：漬水化学（（社）製）１重
量部とイソプロビルアルコール３０重ｔＳｔ−ゲールミ
ル分散機で４時間分散した。この分散液を先に形成した
下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電
荷発生層を形成した。この時の膜厚は０．３ミクロンで
あった。

次に、前記例示の本発明化合物ノに１７１重量部、ポリ
スルホン樹脂（Ｐ１７００：ユニオンカーバイド社製）
１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合し、攪拌
機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層の上に浸漬コー
ティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

この時の膜厚は、１２ミクロンであった。

こうして調製した感光体に−５ｋＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位Ｖｏ　　
）。さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表
面電位を測定した。感度は、暗減衰した後の電位ＶＫｋ
　ｌ／２に減衰するに必要な露光量（Ｅ、Ｉ２マイクロ
ジー−ル／ｃＭ２）を測定することによって評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三
元素半導体レーデ−（出カニ　５　ｍＷ　；発振波長７
８０ｎｍ）を用いた。これらの結果は、次のとお〕であ
った。

Ｖｏ：　−７０５ＭＡ’ト 電位保持率＝９４チ ＥＨ：０．５８マイクロノ、−シフ３２次に同上の半導
体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方式プリン
ターであるレーザービームプリンター（ギヤノン製ＬＢ
Ｐ−ＣＸ　）に上記感光体をＬＢＰ−ＣＸの感光体に置
き換えてセットし、実際の画像形成テストを行った。条
件は以下の通りである。

一次帯電後の表面電位；−７００Ｖ、像露光後の表面電
位；　−１５０Ｖ　（露光量２−５　μＪ／ｃｍ　）　
、　転写電位：＋７００Ｖ、現像剤極性：負極性、プロ
セススピード；　５０　ｍ／ｓｅｅ、現像条件（現像バ
イアス）；　−４５０ｖ、　像露光スキャン方式；イメ
ージスキャン、−次帯電前露光；　５０１ｕｘ、ｓｅｃ
の赤色全面露光 画像形成はレーデ−ビームを文字信号及び画像信号に従
ってラインスキャンして行ったが１文字・画像共に良好
なプリントが得られた。

〔発明の効果〕

以上から明らかな如く本発明によれは感光層に特定の低
分子有機化合物を含有させることにより、感度特性に優
れ且つ繰シ返し帯電露光使用後の明部電位と暗部電位の
変動が改善された従来にない優れた電子写真感光体を提
供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は置換又は未
   置換のアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ
   環基又はＲ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４で窒素原子と
   共に５〜６員環を形成する残基を示し、Ｒ＿５は水素原
   子、置換又は未置換のアルキル基、アラルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基を示す。但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３、Ｒ＿４は各々同じであっても、異つていてもよい
   。）で示される化合物を含有する層を有することを特徴
   とする電子写真感光体。
2. （２）上記層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる機能
   分離型であり、該電荷輸送層に上記一般式（ I ）で示
   される化合物を含有せる特許請求の範囲第１項記載の電
   子写真感光体。