JPS62244058A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に併重できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かＩ
Ｃ蒐荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種
の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み
、特に算囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくな
シ、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといりた
欠点がめる。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下
で安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体では
ローズベンガルに代謙される増感色素による増感効果を
必要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電によ
る帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘
って安定した画像を与えることができない欠点を有して
いる。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量性
などの点で優れているにもかかわらず今日までその実用
化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られてお
らず、また感度、耐久性および環境変化による安定性の
点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであった。

また、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示のヒ
ドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報など
に記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−
９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報など
に記載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分子
の有機光導電体が提案されている。この様な低分子の有
機光導電体は、使用するバインダーを適当に選択するこ
とによって、有機光導電性ポリマーの分野で問題となっ
ていた成膜性の欠点を解消できる様になったが、感度の
点で十分なものとは言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させたｆｉ￥Ｅ／Ｊ構造体が提案された
。この積層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視
光に対する感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善
できる様になりた。この様な電子写真感光体は、列えば
米国特許＠３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公
報などに開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体ｔ−Ｘ荷輸送層に
用いた電子写真感光体では、感度、特性が必らずしも十
分でなく、特に繰り返し帯電および露光を行なった際に
は明部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点があ
る。

〔発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した贋層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は下記一般式（１）で示される化合物
を含有せる層を有することを特徴とする電子写真感光体
である。

一般式： ここで、Ｘは酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ−基を示ス。

Ａｒｄフェニレン、ナフタレン、フルオレニルン等のア
リーレン基、ピリジン、キノリン、フラン、チオフェン
、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール
、トリアリール、オキサジアゾール、チア・シアゾール
、インドール、カルバゾール、ベンゾオー＋？ゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリア
ゾール等から水素２原子を引抜いて形成される２価の複
素環基、又はフルオレノン、アントロン、アントラ−？
／ン、ベンゾアントロン、クマリン、ペンツフェノン、
アゾベンゼン等から水素２原子を引抜いて形成される芳
香、環を有する２価の有機基を示すこれらアリーレン基
、２価の複素環基、芳香環を有する２価の有機基は上記
Ｒ１ｅ　Ｒ２＊　Ｒ５ｅ　Ｒａ　ｅ　Ｒ５に用いられた
のと同様な置換基を有していてもかまわない。

またＲ１．　Ｒ２，Ｒ，、Ｒ４，Ｒ５はメチル、エチル
、グロビル、ブチル等のアルキル基、ベンジル、７エネ
チル、ナフチルメチル等の７ラルキル基、フェニル、ナ
フチル、フルオレニル等のアリール基又は、ピリジル、
キノリル、フリル、チェニル、ピリル、オキサシリル、
チアゾリル、イミダゾリル、ドリアグリル、オキサジア
ゾリル、チアジアゾリル、インドリル、カルバゾリル、
ベンゾオキサシリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダ
ゾリル、ペンシトリアゾリル等の複素環基を示す。これ
らアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基は
置換基として、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の
アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロｄ？キシ、ブト
キシ等のフルコキシ基、ベンジル、フェネチル等のアラ
ルキル基、フェニル、ナフチル、フルオレニル等の７リ
ール基、７．入塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子、ジ
エチルアミノ、ジブチルアミノ、ジフェニルアミノ等の
置換アミノ基で置換されていても構わない。

またＲ４．　Ｒ２またはＲｓ　ｔ　Ｒ４は窒素原子と共
に５〜６員環を形成する残基を示す。

以下に一般式（１）で示す化合物についての代表例を挙
げる。

化合物例 次に前記化合物の合成例を示す。

合成例、（例示Ａ　（１）の化合物の合成〕２−アミノ
ー５−４′−アニリノ−チオ７二７９．１３ＰＣ０，０
４８モルンを無水テトラヒドロ７ラン２００ｄ中に溶解
し、氷冷しつつ攪拌下に油性水素化ナトリウム（含量６
０　％　）　５．８０Ｆ（０，１４５モル）をゆっくり
添加する。発泡が止んだところで室温にし３０分間攪拌
する。次にヨウ化エチル１１．６ｍ（０，１４５モル）
をゆっくり滴下し、滴下終了後３０分間室温で攪拌する
。その後さらに８時間還流攪拌する。反応終了後、反応
物を水１ｊ中にあけ、酢酸エチル３００ｍで２回抽出し
、酢酸エチル層は水洗後芒硝乾燥する。溶媒を減圧留去
し、残渣を少量の酢酸エチルを加えたシクロヘキサンか
ら再結晶し、１１．３ｇｒの結晶を得た。

収率７７．８　’４ 元素分析値 計算値　　　測定値 Ｃ７１，４８７１，３５ Ｈ８，６６８，６２ Ｎ　　　９．２６　　　　９．３１ 上記合成例以外の化合物についても、一般に、所要のジ
アミノ体を水素化ナトリウムと共に、ヨク化アルキル、
ハロゲン化アラルキル、ハロゲン化アリール等を作用さ
せる同様な合成法で合成される。ただし、Ｒ，、Ｒ２，
Ｒ，、Ｒ４が異なる場合には、例えば所要のジニトロ体
から一方を部分還元して、上記置換反応を行わしめ、更
に改めて残るニトロ基を還元して、置換反応を行う等の
手順が必要となる。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式（１）で示される化合物を用いることがで
きる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式（１）で示さ
れる化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液
を塗布し、乾燥せしめることにより形成させることが好
ましい。ここに用いる結着剤としては、例えばボリアリ
レート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、工ｆ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカー
＆ネート、ポリウレタンちるいはこれらの樹脂の繰シ返
し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例えばスチレ
ン−ブタジェンコポリマー、スチＬ／／−７７’Ｊロニ
トリルコホリマー、スチレン−マレイン酸コポリマーな
どを挙げることができる。

また、この様な絶縁性ポリマーの他＆Ｃ％ポリビニルカ
ールパゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーも使用できる。

この結着剤と上記化合物との配合割合は、結着剤１００
重量部当シ上記化合物を１０〜５００１ｉ量とすること
が好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送１
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一
般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好まし
い範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソゾロノナノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ
トン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシ
ドなどのスルホキシド類、ナト２ヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ノクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルベンゼン、ノクロルベンゼンナトの
芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、グレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２０００の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ノフェニル、塩化
ジフェニｋ、ｏ−１’フエニル、ｐ−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコール７タレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化ツクラフイン、ノラウリ
ルチオグロビオネー）、３．５−ノニトロサリチル改、
各ａフルオロカーゼン類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ビリリウム、チオピリリウム、アズレニウム系染料、
７タロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジベン
ズピレンキノン顔料、ビラントロン顔料、トリスアゾ顔
料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン系顔料、チアミアニン、非対称キックアニン、キノ
シアニンあるいは特開昭５４−１４３６４５号公報に記
載のアモル７７ヌシリコンなどの電荷発生物質から選ば
れた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いることがで
きる。

本発明のｔ子写真感光体に用いる′−電荷発生物質、例
えば下記に示す無機化合物あるいに有機化合物を挙げる
ことができる。

褌 ｍ；５５５５　　　　　つ　　　　ゝ Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　でテｃＤ　　　　　　　　
　　　　　　ａ′Ｉ　　　　　　　　　　　　　　６Ｓ
　　　　　　　　　８　　　　　　　　８ｇ　　　　　
　　　匁　　　　　　　　　ｇィ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　で々・　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　で〒５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｅ（テ Ｘ　　　　　　　　　　　　　。

！　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓｆン きし 閃 す　　　　　　　　　８　　　　　　　　−ζし ＾　　　ロ ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ψト　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　トーノ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−Ｉ電荷発生
層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分散させ、
これを基体の上に塗工することＫよって形成でき、また
真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによって得る
ことができる。電荷発生層を塗工によって形成する際に
用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂から選択でき
、また／！Ｊ−Ｎ−ビニルカルバゾール、？リビニルア
ントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリ
マーから選択できる。好ましくは、ポリビニルブチラー
ル、ボリアリレート（ビスフェノールＡと７タル酸の縮
重合体など）、ポリカーゴネート、ポリエステル、フェ
ノキシ樹脂、Ｉり酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアク
リルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セ
ルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイ
ン、ホリヒニルアルコール、ポリビニルピロリドンなど
の絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含
有する樹脂は、８０重量％以下、好ましくは４０重量−
以下が適している。塗工の際に用いる有機溶剤としては
、メタノール、エタノールイソプロ／４ノールなどのア
ルコ−／Ｌ／＠、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ツメチルアセトアミドなどのアミド類
、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラ
ヒドロ７ラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなど
の脂肪族ハロゲン化炭化水素６するいはベンゼン、トル
エン、中シレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることができ
る。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは
、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャ
リアを再結合や捕獲（トラップ）により失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに起因している
。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積ｔｍ栴造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体か導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン
、二、ケル、インジウム、金や白金などを用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チ、り（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテンフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、
アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カ
ー？ンブラ。

り、銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラスチ
ック又は前記導電性基体の上に被覆した基体、導電性粒
子をプラスチ、りや紙に含浸した基体や導電性ポリマー
を有するプラスチ、りなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コホリマー、−リアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど〕、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、本発明の化合物は正孔輸送性
であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があシ
、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において生成
した正孔が電荷輸送層に注入され、その彼我面に達して
負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸送物質
を用いた場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要があ
る。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のビリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば４
−〔４−ビス−（２−りｏ　ｏ　ｘ　ｆ　Ａ／　）　７
　ミ／　フェニル）−２，６−＆７ｚ二ルチアビリリウ
ムノ母−クロレートとポリ（４，４’−イソグロピリデ
ンノフェニンンカー＆＄−ト）　ヲハログン化炭化水素
系溶剤（例えば、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、１，１−ジクロルエタン、１，２−ジクロルエ
タン、　　１，１．２−　）ジクロルエタン、クロルベ
ンゼン、ブロモベンゼン、１．２−ジクロルベンゼン）
に溶解した後、これに非極性溶剤（例えば、ヘキサン、
オクタン、デカ７．２，２．４−　）　’）メチルベン
ゼン、リグロインを加えることによって粒子状共晶錯体
として得られる。この具体例における電子写真感光体に
は、スチレン−ブタジェンコポリマー、シリコン樹脂、
ビニル樹１ｉ１＆、塩化ビニリデン−アクリロニトリル
コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、
ビニルアセテート−ｆｆｌ化ビニルコホリマー、ポリビ
ニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリ−Ｎ
−ブチルメタクリレート、ポリエステル類、セルロース
エステル類などを結着剤として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子４真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、またＭＡり返し′ｇ電および露光を行なった時
の明部電位と暗部′電位の変動が小さい利点を有してい
る。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ 東洋インキ製造■製のβ型銅フタロシアニン（商品名Ｌ
ｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕ＠ＮＣＢ　Ｔｏｎｅｒ）を水、エタ
ノールおよびベンゼン中で順次環流後、ｐ過して精製し
た顔料７Ｐ；デュポン社製の「商品名：ポリエステルア
ドヒーシプ４９，０００（固形分２０％）Ｊ１４ｐ：ト
ルエン３５Ｐ；ジオキサン３５Ｆを混合し、ゴールミル
で６時間分散することによって塗工液を調製した。この
塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が０．５ミク
ロンとなる様にマイヤーｉ４−で塗布して電荷発生層を
作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物（１）を７
Ｐと破りカーゲネート樹脂（奇人化成＠製の商品名［パ
ンライトに一１３００ｊ）７　Ｆとをテトラヒドロ７ラ
ン３５）とクロロベンゼン３５Ｆの混合溶媒中に攪拌溶
解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤーパ
ーで乾燥膜厚が１６ミクロンとなる様に塗工して、２層
構造からなる感光層をもつ電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を静電複写紙試験
装な（川口電機■製Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８）を用い
てスタチック方式で一５ｋＶでコロナ帯′亀し、暗所で
１秒間保持した後、照度２．５７石で露光し帯電特性を
調べた。

帯を特性としては、表面電位（ｖｏ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（■、）を捧に減衰するに必要な露光量（
Ｅ捧ンを測定した。

さらに、繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体をキャ
ノン■製ＰＰＣ複写１ＮＰ−１５０ｚの感光ドラム用シ
リンダーに貼り付けて、同機で５００００枚複写を行な
い、初期と５００００枚複写後の明部電位（ＶＬ）及び
暗部電位（ＶＤ）の変動を測定した。

また前記例示化合物の代シに下記構造式の化合物を用い
て全く同様の操作によフ、比較試料−１を作成、同様に
ヨリ定した。この結果を次に示す。

表−１ この結果からも本発明になる化合物は、高感度でかつ耐
久電位変動が少ない感光体を形成することが判る。

実施例２〜１に の各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸送
化合物として例示化合物（１）の代りに例示化合物（３
）　、　（４）　、　（５）、αル、αＪ１曲、αう、
（ハ）、に）、Ｏυ、（９）１曲。

←ｏ、ｍ、（ロ）を用い、かつ電荷発生物質として例示
−の顔料を用いたほかは、実施例１と同様の方法によっ
て電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

２　　　　　（３）　　　　　２．８　　　　６００　
　　　５８５３　　　　　（４）　　　　　３．０　　
　　５９５　　　　５８０４　　　　（５）　　　　１
．７　　　６０５　　　　５９５５　　　　　（１１）
　　　　　１．９　　　　６００　　　　５８０６　　
　　　（１３）　　　　　２．３　　　　５９５　　　
　５９０７　　　　　（１５）　　　　　１．５　　　
　６０５　　　　５８５８　　　　（１９）　　　　　
１．３　　　　６００　　　　５８０９　　　　　（２
５）　　　　　２．９　　　　６０５　　　　５９０１
０　　　　　（２９）　　　　　１．７　　　　６００
　　　　５８５１１　　　　　（３１）　　　　　２．
４　　　　６０５　　　　５９０１２　　　　　（３８
）　　　　　２．５　　　　６００　　　　５８０１３
　　　　　（４５）　　　　　３．０　　　　５８０　
　　　５６５１４　　　　　（４６）　　　　　３．６
　　　　６００　　　　５９０１５　　　　　（４８）
　　　　　２．０　　　　５９０　　　　　５７５１６
　　　　（シリ　　　　１．８　　　　６００　　　　
　５８５２　　　６舎０　　　　　９５　　　　６６５
　　　　　１２５実施例１７ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｊｌ、２８１アンモニア水１ｐ、
水２２．２１１７）を浸漬コーティング法で塗工し、乾
燥して塗工ｉ１．Ｏｆ／−〇下引層を形成した。

次に、例示＆　（８１）の電荷発生物質１重量部、ブチ
ラール樹脂（エスレ、りＢＭ−２：漬水化学■製）１重
量部とイソプロビルアルコール３０重量部を？−ルミル
分散機で４時間分散した。この分散液を先に形成した下
引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷
発生層を形成した。この時の膜厚は０．３ミクロンであ
った。

次に１前記例示の本発明になる化合物Ａ（６）１重量部
、ポリスルホン樹脂（Ｐ１７００：ユニオンカーバイド
社ｍ）、１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合
し、攪拌機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層の上に
浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。この時の膜厚は、１２ミクロンであった。

こうして調製した感光体に一５ｋＶのコロナ放電を行な
っ念。この時の表面電位を測定した（初期電位Ｖ。ン。

さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電
位を測定した（減衰）。感度は、暗減衰した後の電位Ｖ
工ｔ−’ＡＫ減衰するに必要な露光１ｔ（ＥＨマイクロ
ジー−ル／が）測定することによつて評価した。この際
、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三元素半
導体、レーデ−（出カニ　５　ｍＷ　、発振波長７８０
　ｎｍ　）を用いた。これらの結果は、次のとおシであ
った。

Ｖｏ　：　　−７００ボルト Ｅ”１．Ｏマイクロジェーへ乙− Ａ　。

次に同上の半導体レーデ−を備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター（
キャノン製ＬＢＰ−ＣＸ）に上記感光体をＬＢＰ−ＣＸ
の感光体に置き換えてセ、トシ、実際の画像形成テスト
を用いた。条件は以下の通りである。

一次帯電後の狭面電位ニー７００Ｖ、ａｍ光後の狭面電
位ニー１５０Ｖ（露光ｆ緒９）、転写電位：＋７００Ｖ
、現像剤極性；負極性、プロセススピード：５０Ｑ／ｓ
ｅｅ、現像条件（現像バイアス）　：　−４５０Ｖ、像
露光スキャン方式；イメージスキャン、−次帯電前露光
：　５０ｈｘ・ｓａｃの赤色全面露光、画像形成はレー
デ−ビームを文字信号及び画像信号に従ってラインスキ
ャンして行ったが、文字、画像共に良好なプリントが得
られた。

実施例１８ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウム／ｆ−クロレート３Ｆと前記例示
の化合物（Ａ　（５０）　）を５９をポリエステル（ポ
リエステルアドヒーシプ４９０００　：デュポン社製）
のトルエン（５０）−ジオキサン（５ｏ）溶液１００ゴ
に混合し、ゲールミルで６時間分散した。

この分散液を乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる様にマ
イヤーバーでアルミニウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　：　　−６１５ボルト ｖｌ　；　−６０５Ｎルト ｇｌ、６　：　１．２　Ｊｕｘ・ｓｅｃ初期 ｖｏ　　”　　　６９０　＋Ｗシル トＬ　ニー５０　ゲルト ５ｏｏｏｏ枚耐久後 Ｖ、：　　−６５０ゲルト ｖＬ　：　　−１００ボルト 実施例１９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２５１，２８％アンモニア水ｉｐ、水２２２ｊｔ／
）をマイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接
着層を形成した。

次に下記構造を有するジスアゾ顔料５Ｆと、ブチラール
樹脂（２チラ一ル化！６３モルチ）２２をエタノール９
５ｍに溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗工し
乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる電荷発生層を形成
した。

次に、前記例示の化合物（Ａ（２０））を５Ｐと４リ−
４，４’−ソオキシゾフェニルー２，２−グロノ譬ンカ
ーゲネート（粘度平均分子［３００００）５Ｐをジクロ
ルメタン１５０ｄに溶かした液を電荷発生層上に塗布、
乾燥し、膜厚が１９ミクロンの電荷輸送層を形成するこ
とによって電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

ｖｏ　：　　−６３５＆＆） Ｖ、　　：　　−６２０ゲルト ＥｌＡ：　２．２　血円ａｅ 初期 ｖＤ　：　　−６９０ｙＷシル トＬ　ニー８５ｙｋ’ルト ５ｏｏｏｏ枚耐久後 ＶＤ　：　　−６５０ゲルト ＶＬ　ニー１３０＆ルト 実施例２０ 表面が清浄にされｆｔ　０．２　ｗｍ厚のモリブデン板
（基板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定し九。

次に槽内を排気し、約５　Ｘ　１０＝ｔｏｒｒの真空度
にし友。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデ
ン基板温度を１５０℃に安定させた。その後水素がスと
シランガス（水素ガスく対し１５容量チ）を槽内へ導入
しガス流量と蒸着槽メインパルプを調整して０．５　ｔ
ｏｒｒに安定させた。次に誘導コイルに５　ＭＨｚの高
周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生
させ３０Ｗの入力成力とし念。上記条件で基板上にアモ
ルファスシリコン膜を生長させ膜厚が２μとなるまで同
条件を保った後グロー放電を中止した。その後加熱ヒー
ター、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００℃
になるのを待ってから水素ガス、シランガスの流出・櫂
ルグを閉じ、一旦槽内を１０　　ｔｏｒｒ　以下にし念
後大気圧にもどし基板を取シ出した。次いでこのアモル
ファスシリコン層の上に電荷輸送化合物として例示化合
物を用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層
を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置し０
６ｋＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光１象は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤（
トナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケード
することによって感光体表面に良好なトナー画像を得友
。

実施例２１ ４−（４−ツメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムパークロレー）３Ｆとポリ（４，
４’−イソグロピリデンノフェニレンカー♂ネート）３
ｐをノクロルメタン２００ＷＬｌに十分に溶解した後、
トルエン１００ゴを加え、共晶錯体を沈殿させた。この
沈殿物を戸別した後、ノクロルメタンを加えて再溶解し
、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ゴを加えて共晶
錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５Ｆをポリビニルブチラール２Ｆを含有す
るメタノール溶液９５１＋１／に加え、６時間ゲールミ
ルで分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ
板の上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイ
ヤーパーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物Ａ　（７）を
用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被
覆層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によりて測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　：　　−６１０ボルト Ｖ、　　：　　−５９５＆ルト Ｅ棒：２・８　Ｊｕｘ＊ｓｓ＋ｃ 初期 ＶＤ　：　　−６８０ざルト ＶＬ　：　　−１０５ボルト 工」ｌ ＶＤ　：　　−６５０ざルト ＶＬ　：　　−１４５ボルト 実施例２２ 実施例２１で用いた共晶錯体と同様のもの５Ｆと前記例
示の化合物（ム（２３）　）　５９をポリエステル（ポ
リエステルアドヒージプ４９０００　：デエポン社裂）
のテトラヒドロ７ラン液１５０−に加エテ、十分に混合
攪拌した。この液をアルミニウムシート上にマイヤーバ
ーにより乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　：　　−６００ｙＪｌ”ルト Ｖ、　：　　−５９０ボルト ＥＨ：　２．１　ｊｌｕｘＩＩｓｅｃ 初期 ＶＤ　：　　−６９５メルト Ｖ、ニー７５ゲルト ５００００枚耐久後 ＶＤ　：　　−６５５ボルト ＶＬ　：　　−１１０ざルト 〔発明の効果〕 以上から明らかな如く、本発明によれば電荷輸送物質と
して特定の低分子有機化合物を用いることによシ繰り返
し帯電露光後の明部電位と暗部電位の変動が小さく、感
度の良い電子写真特性に優れた電子写真感光体を提供す
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示される化合物を含有せる
   層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは硫黄原子、酸素原子または−Ｎ−基を示し
   、Ａｒは置換基を有してもよいアリーレン基、２価の複
   素環基または芳香環を有する２価の有機基を示し、Ｒ＿
   １、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は置換基を有して
   もよいアルキル基、アラルキル基、アリール基または複
   素環基を示す。更にＲ＿１、Ｒ＿２またはＲ＿３、Ｒ＿
   ４は窒素原子と共に５〜６員環を形成する残基を示す。 ）