JPS62201447A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

〔従来技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化力ドミクム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かに
電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各槌の
欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温度
、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、
特に雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくなシ
、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠
点がある。硫化カドミクム系感光体は、多湿の環境下で
安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではロ
ーズペルガルに代表される増感色素による増感効果を必
要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電による
帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘っ
て安定した画像を与えることができない欠点を有してい
る。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが。

これらの７ｊｅ　ＩＪママ−、前述の無機系光導電材料
に較べ成膜性、軽量性などの点で優れているにもかかわ
らず今日までその実用化が困難であったのは。

未だ十分な成膜性が得られておらず、また感度。

耐久性および環境変化による安定性の点で無機系光導電
材料に較べ劣っているためであった。また。

米国特許第４１５０９８７号公報などに開示のヒドラゾ
ン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報などに記載
のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−９４８
２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報などに記載
の９−ステリルアントラセン化合物などの低分子の有機
光導電体が提案されている。この様な低分子の有機光導
電体は、使用するパイ／グーを適当に選択することによ
って、有機光導電性ポリマーの分野で問題となっていた
成膜性の欠点を解消できる様になったが、感度の点で十
分なものとは言えない。

他方、近年感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
させた積層構造体が提案されている。この積層構造を感
光層とした電子写真感光体は、可視光に対する感度、電
荷保持力１表面強度などの点で改善できる様になった。

この様な電子写真感光体は１例えば米国特杵第３８３７
８５１号、同第３８７１８８２号公報などに開示されて
いる。

しかし、この積層構造体においても従来の低分子の有機
光導電体を電荷輸送層に用いた電子写真感光体では、感
度、特性が必らずしも十分でなく。

特に繰シ返し帯電および露光を行なった際には明部電位
と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体ｔ−提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のかかる目的は、下記一般式（１）で示される化
合物を含有する感光層を有する電子写真感光体によって
達成される。

一般式（１） ただし式中Ｒ１は置換基を有してもよいメチル。

エチル、グロビル、ブチル等のアルキル基または置換基
を有してもよいベンジル、フェネチル、ナフチルメチル
、アンスリルメチル等のアラルキル基を示す。式中Ｒ２
は置換基を有してもよいフェニル、ナフチル、アンスリ
ル等のアリル基または置換基を有してもよいピリジル、
キノリル、チェニル、フリル、オキサシリル、チアゾリ
ル、ドリアゾリル、イミダゾリル、カルバゾリル等の複
素環基を示す。式中Ａｒ、　Ａｒ’は置換基を有しても
よいベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンス
レン等の芳香環または置換基を有してもよいピリジン、
キノリン、ナフチリジン、アクリジン。

フェナンスリジン、チオフェン、７ラン、ピロール、イ
ンドール、ペンジオキサゾール、′ベンゾチアゾール、
ベンズイミダゾール等の複素環を示し、Ａｒ　、　Ａｒ
’は同じであっても異なっていてもよい。

ここでＲ１ｓ　Ｒ２＋　Ａｒ　ＨＡｒ’が有する置換基
としてメチル、エチル、プロピル等のアルキル基、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ基。

フッ素、塩素、臭素等のハロゲンぶ子、ニトロ基。

シアノ基、フェニル、ナフチル、アンスリル等の芳香環
基、ピリジル、キノリル、フリル、チェニル等の複素環
基が上げられる。

本発明になる化合物は一般式（Ｉ）で示されるように、
左右非対称であることを特徴としている。この非対称で
ある本化合物を電荷輸送層に用いることにより、従来の
有機光導電体を電荷輸送層に用いた電子写真感光体に比
べてすぐれた感度・特性を有する電子写真感光体を得る
ことができた。

以下に一般式（１）で示す化合物についての代表例を拳
げる。

扁　　　　　化合物例 次に前記化合物の合成例を示す。

４，４′−ジニトロビフェニルをＮａ２８２で部分還元
して得た４−アミノ−４′−二トロビフェニル５．０Ｏ
ＪｉＦ　（２３，３ｍｍｏｌｓ　）　　、銅粉１．８０
　Ｊ無水炭酸カリウム７、５１１　（５４，３ｍｍｏｌ
ｅ　）　、　ヨードベｙ　セフ　２８．６＃（１４０ｍ
ｍｏｌｅ）を２００１１ｉｌのナスフラスコに入れ、１
０時間還流攪拌を行なった。反応終了後反応物に酢酸エ
チル２００１１１７を入れて室温で攪拌し、不溶物を戸
去する。Ｆ液を水洗、芒硝乾燥後、減圧乾固して残渣に
イソピルエーテを加えて析出した４−ジフェニルアミノ
−４′−ニトロビフェニルの結晶を戸数する。収量７．
３６１１．収率８６．１％。

４−１’フェニルアミノ−４′−二トロピフェニルを通
常の方法で還元して４−アミノ−４′−ジフェニルアミ
ノビフェニルヲ得り。

４−アミノ−４′−ジフェニルアミノビフェニル３．０
０１　（８，９２ｍｍｏｌｅ　）を無水テトラヒトｏ７
ラン５０ａｔ／に溶かし、水冷下撹拌しながら油性水素
化ナトリウム（含量６０　％　）　１．１０１　（２７
，５ｍｍｏｌｅ　）をゆり〈シ添加する、添加終了後２
０分間室温で攪拌する。その後ヨウ化エチル２．１０ａ
ｔ　（２６，３ｍｍｏｌｅ）をゆっくり滴下し、滴下後
３０分間室温で攪拌し、さらに５時間還流攪拌する。反
応終了後反応物を水２００１１にあけ、クロロホルム２
００１ｄで抽出し、芒硝乾燥後溶媒を減圧乾固し、析出
した結晶を再結晶で精製して４−ジエチルアミノ−４′
ジフェニル−アミノピフェニル（化合物例Ａ（２））を
２．５７ＪＦ得た。収率７３．４チであった。

元素分析 計算値φ）　　実験値←） Ｃ８５，６７８５，５８ Ｈ７，１９７，２４ Ｎ　　　　７．１４　　　　７．１７ 他の例示化合物も同様に合成した。

本発明にかかる電子写真感光体の好ましい具体例では、
感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写
真感光体の電荷輸送物質に前記一般式（１）で示される
化合物を用いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式（１）で示さ
れる電荷輸送化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せし
めた溶液を塗布し、乾燥せしめることによυ形成させる
ことが好ましす、こξに用いる結着剤としては、例えば
ボリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹
脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
ポリカー♂ネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂
の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例え
ばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレンーアクリ
セニトリル；ポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマ
ーなどを挙げることができる。また、この様な絶縁性ポ
リマーの他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリ
マーも使用できる。

この結着剤と本発明になる電荷輸送化合物との配合割合
は、結着剤１００１［ｆ部当り本発明になる化合物を１
０〜５００重量部とすることが好ましい。

電荷輸送層は、子連の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有してｈる。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもより０しかし、電荷輸送ノ
ーは、電荷発生層の上に積層されていることが望ましｈ
ｏこの電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界か
あるのヤ、必要以上に膜厚を厚くすることができない。

一般的Ｉ／ｃＩ／ｉ、５ミクロン〜３０ミクロンである
が、好ましい範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や子連の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソグロノぜノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ
トン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキ
シドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどの
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類
、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四
塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族へロｒン化
炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リ
グロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなど
の芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ピードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、靜止ま九は送風下で行なうことが
できる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、Ｏ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジ
ブチル７タレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ペンゾフェノイ、塩素化ノ譬ラフイン、ジラウリ
ルチオプロｆオネート、３．５−ジニトロサリチル酸、
各種フルオロカー２ン類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム、チオピリリウム、アズレニウム系染料、
フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジベン
ズピレンキノン顔料、ビラントロン顔料、トリスアゾ顔
料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インノブ顔料、キナクリ
ドン系顔料、チアクアエン、非対称キノシアニン、キッ
クアニンある論は特開昭５４−１４３６４５号公報に記
載のアモルファスシリコンなどの電荷発生物質から選ば
れた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いることがで
きる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

−５巴　巳　＠Ｂ　　　　　　　　　　３　　　　　　
　　　：。　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　
　　　　　　　　ロｇ　　　　　　　　　凶　　　　　
　　　　８Ｘ　　　　　　　　　８　　　　　　　　３
Ｓ　　　　　　　　　匁　　　　　　　　　８！　　　
　　　　　　　　　　　　　　！ｆコ ぐし く− 閃 子　　　　　　　　　　８　　　　　　　　　−↓ 〜　　　　　　　　　　　　　　　　　■　　　　　　
　　　　　　　　　　　＋Ｐ　　　　　　　　　　　　
　　　　　哨１１ゝ嘩ｎ＋ｌ’１１−コ シ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ψ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　−ノ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　、Ｉ５　　　　　　　　　５　
　　　　　　　ｚ　石　石　−＾　　　　　　　　　　
　　　　　　　へＱ　　　　　　　　　　　　　　　　
　リ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−ノＮ
ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−ノーノ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　−ノ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　心シ０　　　　　　　　　　
　＾ ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　めＮ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　トＬ−−−
−−−−−−−−− 〇　　　　　　　　　　　　　　　　　　ζシ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０（ン Ｔ電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に
分散させ、これを基体の上に塗工することによって形成
でき、また真空蒸着装置によシ蒸着膜を形成することに
よって得ることができる。電荷発生層を塗工によって形
成する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂か
ら選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルア／トラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビニル
ブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡと７タ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーゲネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系４１脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発
生層中に含有する樹脂は、８０ｉｉ１％以下、好ましく
は４０重量−以下が適している。塗工の際に用いる有機
溶剤としては、メタノール、エタノール、イソブロック
ノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン類、　Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシ
ド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリ
コールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化
メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロル
エチレンなどの脂肪族７１０ｒン化炭化水素類あるいは
ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用
いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる＠ 電荷発生層は、十分な吸光度を得る定めに、できる限シ
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生し友電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは
、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャ
リアを再結合や捕獲（トラップ）によシ失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに帰因している
。

この様な電荷発生層と電荷輸送ノーの積層構造からなる
感光層は、導ｖｔ層を有する基体の上に設けられる。導
電層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつも
の１例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛
、ステンレス、パナノウム、モリブデン、クロム、チタ
ン、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によりて被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えば、ポリエチレ／、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル
樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば
、アルミニウム粉末。

酸化チタン５．酸化錫、酸化亜鉛、カー−ノブラック、
銀粒子など）を適当なパイ／〆−とともにプラスチック
又は前記４電性基体の上に被覆した基体、導電性粒子を
プラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するグラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引１ｍを設けることもできる。下引層ハ、カゼイン
、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン
−アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコ
キシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン
、＃ｌ化アルミニウムなどによりて形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し九ｇ元体
を使用する場合において、本発明の化合物は正孔輸送性
でおるので、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があシ
、帯電後露光すると露光部では電荷発生層においで生成
した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して
負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸送物質
を用い友場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要があ
る。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリウム染
料、チアピリリウム染料セレナピリリウム染料、ベンゾ
ピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフトピ
リリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導電
性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることがで
きる。

ま友、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば４
−〔４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル］
−２．６−−／７エ二ルチアピリリウム・ぐ−クロレー
トとポリ（４，４’−イソグロピリデンジフェニレンカ
ーＭネート）をハロダン化炭化水素系溶剤（例えば、ジ
クロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１．１−ジ
クロルエタン、１．２−ジクロルエタン、１１１＃２−
　）　リクロルエタン、クロルベンゼン、ブロモベンゼ
ン、１．２−ジクロルベンゼン）Ｋ溶解した後、これに
非極性溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デカ・　・
ｙ、２４＋４−）　！Ｊメチルベンゼン、リグロイン）
を加えることによって粒子状共晶錯体として得られる。

この具体例における電子写真感覚体には、スチレンーグ
タジエ／コＩリマー、シリコン樹脂。

ビニル樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリ
マー、ステレンーアクリロニトリルコポリマー、ビニル
アセテ−）−ｍ化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリメチルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメ
タクリレート、ポリエステル類、セルロースエステル類
などを結着剤として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、ま友繰り返し帯電およびｇ元を行なり九時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ β型鋼フタロシアニン（東洋インキ製造四表商品名Ｌｉ
ｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＮＣＢ　Ｔｏｎ＠ｒ　）を水、エ
タノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過して精製
した顔料７Ｉ；デュポン社製の「商品名：ポリエステル
アドヒーシプ４９，０００（固形分２０チ）」１４、ｆ
：）ルエン３５Ｉ；ゾオキサン３５Ｉを混合し、メール
ミルで６時間分散することによって塗工液を調製し念。

この塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が０．５
ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布して電荷発生層
を作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物Ａ　（２）
を７１とポリカー２ネート樹脂（帝人化底■製の商品名
「）４／ライトに−１３００」）７＃とをテトラヒドロ
フラン３５１１とクロロベンゼン３５ｇの混合溶媒中に
攪拌溶解させて得九溶液を先の電荷発生層の上に、マイ
ヤーパーで乾燥膜厚が１１ミクロンとなる様に塗工して
、２漕構造からなる感光層をもつ電子写真複写機を作成
し友。

この様にして作成し九電子写真感光体を静電複写紙試験
装置（川口電気＠）［Ｍｏｄ＠ｌ−８Ｐ−４２８）を用
いてスタテック方式で一５ｋＶでコロナ帯電し、暗所で
１秒間保持した後、照度２５　Ｌｕｘでｔ！Ｌ元し帯電
特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ）と１秒間暗減衰さ
せた時の′電位（Ｖ、）を竹に減衰する必要な露光量（
霜）を測定し１・ さらに、繰ｐ返し使用し九時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するｔめに、本実施例で作成しｉｓ元体ｔ−Ｐ
Ｐｃ複写機（キャノン■ＨＮｐ　−１５０ｚ　）の感光
ドラム用シリンダーに貼り付けて、−１機で５ｏｏｏｏ
枚複写を行ない、初期と５００００枚複写後の明部電位
（ｖＬ）及び暗部電位（ＶＤ）の変動を測定した。

また前記例示化合物（２）の代Ｆ）Ｋ下記構造式の化合
物を用いて、全く同様の操作により、比較試料−１を作
成、同様に測定し友。

この結果ｆ：次に示す。

この結果から本発明化合物を電荷輸送層に用いた電子写
真感光体の感度、電位安定性が共に比較例より著しくす
ぐれていることが判る。

実施例２〜１に の各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸送
化合物として例示化合物Ａ５０代シに例示化合物Ａ　（
２）　、　（３）　、　（４）　、　（６）　、　（７
）　、　（８）　、叫、αη。

（９）、１．Ｌｌ、ｗ、（７）、（ロ）、−２（７）を
用い、かつ電荷発生物質として例示−の顔料を用い几ほ
かは、実施例１と同様の方法によりて電子写真感光体を
作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定し比。その結果を次に示す。

Ｅい　　　　ｖＤｖ。

実施例例示化合物　（ｔｕｘ、５ｅｃ）　　（−ゲルト
）　（−ゲルト）２　　　　（１）　　　　　２．５　
　　　６９０　　　　６７０３　　　　（３）　　　　
　３．５　　　　６６０　　　　６３０４　　　　（４
）　　　　　４．３　　　　６８０　　　　６５０５　
　　　（６）　　　　　３．３　　　　６６０　　　　
６５０７　　　　（８）　　　　　４．５　　　　６７
０　　　　６６０８　　　　（１０）　　　　　５．７
　　　　６８０　　　　６４０９　　　　（１１）　　
　　　２．５　　　　６９０　　　　６５０１０　　　
　（１５）　　　　　６．０　　　　７００　　　　６
９０１１　　　　（１９）　　　　　４．６　　　　６
８０　　　　６７０１２　　　　（２５）　　　　　５
．５　　　　６６０　　　　６２０１３　　　　（３０
）　　　　　４．７　　　　６７０　　　　６５０１４
　　　　（３７）　　　　　５．４　　　　６８０　　
　　６６０１５　　　　（４５）　　　　　３．８　　
　　６８０　　　　６４０１６　　　　（５０）　　　
　　４．２　　　　６９０　　　　６５０初　　期　　
　　５００００枚耐久後 実施例　ＶＤ（−汁υレト）　ｖＬ（−寸υレト）ＶＤ
（−ゲルト）ＶＷ、（−沙υレト）実施例１７ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムノｆ−りａレート３Ｉと前記例示
化合物（Ａ　（２）　）を５ｇをポリエステル（ポリエ
ステルアドヒーシプ４９０００　：デュポン社製）のト
ルエン（５０）−ジオキサン（５ｏ）溶液１００ｄに混
合し、ゾールミルで６時間分散した。

この分散液を乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる様にマ
イヤーパーでアルミニウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

Ｖ、ニー６７０ボルト ＶＷ　ニー６５０ボルト Ｅｙ　：　３．１　ｔｕｘ、＠ｅｃ 初期 ’／Ｄ　：　　−６８０ボルト ＶＬ　ニー１６０ボルト ＶＤニー６７０ゲルト ＶＬ：　−１８０ボルト 実施例１８ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２Ｊ、２８チアンモニア水ＩＩ！、水２２２１１１
）をマイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接
着層を形成し九。

次に下記構造を有するジスアゾ顔料５Ｉｉと。

ブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２１をエ
タノール９５１１７に溶かした液と共に分散した後、接
着層上に塗工し乾燥後の膜厚がＯ，４ミクロンとなる電
荷発生層を形成した。

次に、前記例示の化合物（Ａ（２））を５Ｉとポリ−４
，４’−ジオキシジフェ刑ルー２，２−グロパンカーゲ
ネート（粘度平均分子量３００００　）５．９をジクロ
ルメタン１５０−に溶かした液を電荷発生層に箆布、乾
燥し、膜厚が１１ミクロンの電荷輸送層を形成すること
によって電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

ｖ、）ニー６７０デルト Ｖ（ニー６４０＆ルト ′Ｐ２１１２：　　４．１　１ｕｘ、ｔｒｅｃ初期 ｖＤニー７１０ｙｌ＃ルト ｖＬニー２１０ゲルト ５００００枚耐久後 Ｖ、ニー６９０デルト ＶＬニー２４０がルト 実施例１９ 表面が清浄にされた０、　２　ｍ、厚のモリブデン板（
基板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次
に槽内を排気し、約５　Ｘ　１０””ｔｏｒｒの真空度
にした。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデ
ン基板温度を１５０℃に安定させた。その後水素ガスと
シランガス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導入
しガス流量と蒸着槽メインバルブを調整して０．５ｔｏ
ｒｒに安定させた。次に誘導コイルに５　ＭＨｚの高周
波電力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生さ
せ３０Ｗの入力電力とした。上記条件で基板上にアモル
ファスシリコン膜を生長させ膜厚が２μとなるまで同条
件を保った後グロー放電を中止した。その後加熱ヒータ
ー、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００℃に
なるのを待ってから水素ガス、シランガスの流出パルプ
を閉じ、一旦槽内を１０−５ｔｏｒｒ以下にした後大気
圧にもどし基板を取シ出した。

次いでこのアモルファスシリコン層の上に電荷Ｍ透化合
物として例示化合物点αＱを用いる以外は実施例１と全
く同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設蝕し０
６ｋＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像はタ
ングステンランプ光源を用い透過、型のテストチャート
を通して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤（
トナーとキャリヤーを含む）を感光体光面にカスケード
することによって感光体表面に良好なトナー画像を得た
。

実施例２０ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２＃、２８％アンモニア水ＩＩ、水
２２．２ｄ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して
塗工量１．　ＯＪｉ’　／　ｍ３の下引層を形成した。

次に、例示Ａ８１の電荷発生物質１重量部、ブチラール
樹脂（エスレックＢＭ−２：積水化学（株）製）１重量
部とインプロビルアルコール３０！−４１部を４？−ル
ミル分散機で４時間分散した。この分散液を先に形成し
た下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して
電荷発生層を形成した。

この時の膜厚は０．３ミクロンであった。

次に、前記例示の化合物７１Ｌ（２）１重量部１．ｊ？
　リスルホン樹脂（Ｐ１７００：ユニオンカーバイト社
ｆｆ）、１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合
し、攪拌機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層の上に
浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。この時の膜厚は、１２ミクロンであった。

こうして調製した感光体に−５ｋＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位Ｖｏ　）
。さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面
電位も測定した減衰。感度は、暗減衰した後の電位ｖｋ
を１／２に減衰するに必要な露光Ｎ（Ｅｙマイクロジュ
ール／−）を測定することによって評価した。この際、
光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三元系半導
体レーザー（出カニ　５　ｍＷ　：発振波長７８０　ｎ
ｍ　）を用いた。

これらの結果は、次のとおりでありた。

Ｖｏニー７００ボルト 電１位保持率　：　９８％ Ｅ１１２：２．３マイクロジユ一ル／ｉ次に同上の半導
体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方式プリン
ターであるレーザービームグリンター（キャノン製ＬＢ
Ｐ−ＣＸ）に上記感光体をＬＢＰ−ＣＸの感光体に置き
換えてセットし、実際の画像形成テストを用りた。条件
は以下の通りである一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ
、像露光後の表面電位；−１５０Ｖ（露光量１．２　Ａ
Ｊ／ｃｎｒ”　）　、転写電位：＋７００Ｖ、現像剤極
性；負極性、プロセススピード；　５０　ｍ／ｓｅｅ　
、現像条件（現像バイアス）ニー４５０Ｖ、（ａｍ光ス
キャン方式；イメージスキャン、−次帯電前露光ａ、　
５０　ｔｕｘｍｍｅｃの赤色全面露光画像形成はレーデ
−ビームを文字信号及び画像信号に従ってラインスキャ
ンして行りたが、文字、画像共に良好なプリントが得ら
れた。

実施例２１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムバークロレート３Ｉとポリ（４，
４’−イソゾロピリデンノフェニレンヵーだネート）３
ｇをジクロルメタン２００ｒＬｌに十分に溶解した後、
トルエン１００ｄを加え、共晶錯体を沈殿させた。この
沈殿物を戸別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し
、次いでこの溶液にｎ−へキサン１００ｍを加えて共晶
錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをＩリピニルプチラール２Ｊ’を含有
するメタノール溶液９５ゴに加え、６時間ボールミルで
分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の
上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイヤー
バーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物（１）を用い
る以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被＆膚
を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏニー６９０ゲルト Ｖｌ　ニー６７０ゲルト Ｅ１１２　：　３．５　ｔｕｘ、ｓｅｃ初期 ＶＤ’ニー７００ゲルト ＶＬ　ニー１８０ゲルト ５００００枚耐久後 Ｖｎ：６７０ボルト ＶＬニー２００＆ルト 実施例２２ 実施例２０で用いた共晶錯体と同様のもの５１１と前記
例示の化合物（４３９）５．９をポリエステル（ポリエ
ステルアドヒージプ４９０００　：デュポン社製）のテ
トラヒドロフラン液１５０ｄに加工て、十分に混合攪拌
した。この液をアルミニウムシート上にマイヤーパーに
より乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

ｖｏニー７０ＯＮルト Ｖ１ニー６８０ゲルト へ：　４．３　ｔｕｘ、ｓｅｃ 初期 ＶＤニー６９０デルト ＶＬニー２２０ｙＮルト ５００００枚耐久後 ＶＤニー６６０ｙＮルト ＶＬ：　−２４０ゲルト 〔発明の効果〕 以上から明らかな如く、本発明によれば感光層に特定の
低分子有機化合物を含有させることにより、感度特性に
優れ且つ繰シ返し帯電・露光使用後の明部電位と暗部電
位の変動が改善された従来にない優れた電子写真感光体
を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は置換基を有してもよいアルキル基、ア
   ラルキル基を示し、Ｒ＿２は置換基を有してもよいアリ
   ール基、複素環基を示し、Ａｒ、Ａｒ′は置換基を有し
   てもよい芳香環または複素環を示し、お互いに同じであ
   ってもよい。） で示される化合物を含有する感光層を有することを特徴
   とする電子写真感光体。
2. （２）上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる
   機能分離型であり、該電荷輸送層に上記一般式（ I ）
   で示される化合物を含有せる特許請求の範囲第１項記載
   の電子写真感光体。