JPH0224664A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導主体を含有する
電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当なｔ江位に帯電できること、暗所
で電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速や
かに電荷を逸１敦できるなどの利点を有する反面、各種
の欠点を有している０例えばセレン系感光体は、温度、
１８度ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み特に
雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくなり、帯
電性の低下や画像に白いＪＪｆ点が発生するといった欠
点硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下では安定し
た感度が得られない点や醇化亜鉛系感光体では、ローズ
ベンカルに代表される増感色素による増感効果を必要と
しているが、このような増感色素がコロナ帯電による帯
電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に互って
安定した画像を与えることができない欠点を有している
。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたがこれらのポリマ
ーは、無機系光導電性材料に比へ成膜性、軽量性などの
点で優れているにもかかわらず今日までその実用化が困
難であったのは、未だ十分な成膜性が得られておらず、
また感度、耐久性および環境変化による安定性の点で無
機系光導電材料に比べ劣っているためであった。

また米国特許第４１５０９８７号明細書などに記載のヒ
ドラソン化合物、米国特許第３８３７８５１号明細書な
どに記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１
−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報な
どに記載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分
子の有機光導電体が提案されている。このような低分子
の有機光導電体は、使用するバインダーを適鳥に選択す
ることによって有機光導電性ポリマーの分野で問題とな
っていた成膜性の欠点を解消できるようになったが、感
度の点で十分なものとは言えない。

このようなことから、近年、感光層を電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この
積層構造体を感光層とした電子写真感光体は、可視光に
対する感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善でき
るようになった。

このような電子写真感光体は、例えば米国特許第３８３
７８５１号明細書、同第３８７１８８２号明細書、特公
昭６２−５５６５５号公報などに記載されている。

さらに低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用いた電子
写真感光体として特公昭５５−４２３８０号公報、特開
昭５６−１２３５４４号公報、特公昭５８−３２３７２
号公報、特開昭５８−１９７０４３号公報などが公知で
ある。しかし、これらの低分子の有機光導電体を電荷輸
送層に用いた感光体は感度、残留電位あるいは繰り返し
使用時の安定性の特性において必ずしも満足し得るもの
ではなく、また電荷発生物質の選択範囲も限定されるな
ど電子写真プロセスの幅広い要求を十分満足させるもの
ではない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、新規な有機光導電性材料を提供するこ
と、熱および光に対し安定で、かつキャリア輸送に優れ
た特定の化合物を含有する電子写真感光体を提供するこ
と、現在するすべての電子写真プロセスにおいても使用
可能であり、実用的な高感度特性と繰り返し使用におけ
る安定な電位特性を有する電子写真感光体を提供するこ
とにある。

［課題を解決する手段、作用］ 本発明は、下記一般式（Ｉ）で示す化合物を含有する層
を有することを特徴とする電子写真感光体から構成され
る。

一般式 式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子または＝ＮＲ２を示し、
Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはシアノ基、Ｒ２
はアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、芳
香環基または複素環基を示し、Ａｒ１およびＡｒ２はア
ルキル基、匝換基を有してもよい芳香環基または複素環
基を示す。

具体的には、上記Ｒ１において、アルキル基としてはメ
チル、エチル、プロピル、ブチルなどの基、アルコキシ
基としてはメトキシ、エトキシ、プロポキシなどの基、
アルキルチオ基としてはメチルチオ、エチルチオなどの
基、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子などの基が挙げられ、上記Ｒ２においてアルキル基
としてはメチル、エチル、プロピルなどの基、アラルキ
ル基としてはベンジル、フェネチル、ナフチルメチルな
どの基、芳香環基としてはフェニル、ナフチルなどの基
、複素環基としてはピリジル、キノリル、チエニル、フ
リルなどの基が挙げられる。

上記Ａｒ１およびＡｒ２においてアルキル基としてはメ
チルなどの基、芳香環基としてはフェニル、ナフチルな
どの基、複素環基としてはピリジル、チエニル、フリル
などの基が挙げられる。

上記アラルキル基、 芳香環基および複素環基に 化合物例 例示化合物例 おける置換基としては、 フッ素原子、 塩素原子、 ヨウ素原子、 臭素原子などのハロゲン原子 メチ ル、 エチル、 プロピルなどのアルキル基、 メ ト キ シ、 トキシ。

プロポキシなどのアルコキシ基、 メチルチオ、 エチルチオなどのフルキルチオ基、 化合物例（９） 例示化合物例（１０） ニトロ基。

シアノ基などが挙げられる。

以下に一般式（Ｉ） で示す化合物の代表例を列 挙する。

化合物例（１） 例示化合物例 化合物例（１１） 例示化合物例（１２） 化合物例（３） 例示化合物例 化合物例（１３） 例示化合物例（１４） Ｎ 化合物例（５） 例示化合物例 化合物例（１５） 例示化合物例（１６） 化合物例（２５） 例示化合物例（２６） 化合物例（１７） 例示化合物例（１８） 化合物例（２７） 例示化合物例（２８） 化合物例（１９） 例示化合物例（２０） 化合物例（２９） 例示化合物例（３０） 化合物例（２１） 例示化合物例（２２） 化合物例（３１） 例示化合物例（３２） 化合物例（２３） 例示化合物例（２４） ０、Ｎ 化合物例（３３） 例示化合物例（３４） 化合物例（４５） 例示化合物例（４６） 化合物例（３５） 例示化合物例（３６） 化合物例（３７） 例示化合物例（３８） 化合物例（４７） 例示化合物例（４８） 化合物例（３９） 例示化合物例（４０） 化合物例（４９） 例示化合物例（５０） 化合物例（４１） ０隻 化合物例（４３） 例示化合物例（４２） 例示化合物例（４４） 合成例（化合物例（２）の合成） シーンスターク水分離装置を付した３００ｍＭ三ツロフ
ラスコにアニソインを２１．８ｇ（０゜０８モル）、ア
ニリンを７．４４ｇ（０，０８モル）、キシレンを２０
０ｍ文を入れ、２時間還流攪拌を行なった。この際、水
１．３ｍＪ１を水分離装置で分離した。放冷後反応液を
水、希塩酸、２％炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で
順次洗浄する。有機層を芒硝乾燥後、キシレンを留去し
、残さにエタノールを加えて析出した結晶を濾取乾爆し
、融点１２１〜１２２℃のＮ−［ｐ−メトキン−α−（
ｐ−メトキシフェニル）フェナシルコアニリンを２２．
２ｇ（収率７９．８％）得未。

次に空気冷却器を付した５０ｍＪ１の三ツロフラスコに
Ｎ−（ｐ−メトキシ−α−（ｐ−メトキシフェニル）フ
ェナシルコアニリンを１７．４ｇ（０，０５０モル）、
アニリンを１２ｍ文および１０％塩酸３滴を入れ、１６
０°Ｃで６時間加熱した。放冷後反応物をエーテルに溶
かし、２％Ｉｎ酸、水で洗浄し、エーテル層を芒硝乾燥
後、溶媒を留去する。残さをシリカゲルカラムクロマト
で精製し、２．３−ジ（Ｐ−メトキシフェニル）インド
ールを１５．３ｇ　（収率４７．０％）得た。

２．３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）インドール１４．
０ｇ　（０，０４３モル）をＤＭＦ２００ｍｌに溶かし
、氷冷哉拌下６０％油性水素化ナトリウム２．１ｇ（０
，０５５モル）をゆっくり添加する。添加終了後室温で
２時間攪拌する。その後水冷攪拌下、ヨウ化メチル３．
５ｍ文（０，０５６モル）を３０分間で滴下し、滴下終
了後室温で３時間攪拌する０反応終了後反応物を氷水１
１にあけてエーテルで抽出し、エーテル層を芒硝乾燥後
溶媒を留去する。残さに石油エーテルを加えて析出した
ｌ−メチル−２，３−ジ（Ｐ−メトキシフェニル）イン
ドール（化合物例（２））の無色結晶を癌取した。

収量１１．８ｇ　　収率８１．０％ 融点１３３〜１３４℃ 元素分析 計算値（％）　実験値（％） ＣＢｏ、４４　　　Ｂｏ、４０ Ｈ６，１６６，１９ Ｎ　　　　４．０８　　　４．１１ なお、合成側以外の一般式（Ｉ）で示す化合物について
も、一般に同様な手法で合成される。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発主層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式ＣＩ）で示す化合物を用いる。

本発明における電荷輸送層は前記一般式（Ｉ）で示す化
合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解させた溶液を塗布し
、乾燥させることにより形成させることが好ましい。

ここに用いる結着剤としては、例えばボリアリレート、
ポリスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニ
トリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、フェノール樹脂エポキシ樹脂、ポリエステル
、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンある
いは共重合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−７クリロニトリルコポリマー、スチレン−
マレイン酸コポリマーなどを挙げることができる。また
、このような絶縁性ポリマーの他に、ポリビニル力ルバ
ンール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンな
どの有機光導電性ポリマーも使用できる。

この結着剤と前記特定の電荷輸送物質との配合割合は、
結着剤ｉｏｏ重量部当り電荷輸送物質を１０〜５００ｆ
ｉｉ部とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接ｈ１され
ており、電界の存在下で゛電荷発生層から注入された電
荷キャリアを受けとるとともに、これらの電荷キャリア
を表面まで輸送できる機能を有している。この際、この
電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、
またその下に積層されていてもよい、しかし、電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい
。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には５〜４０ｐｍであるが、好ましい範囲は１０〜
３０ｇｍである。

このような電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は
、使用する結着剤の種類によって異なりまたは電荷発生
層や下達の下引層を溶解しないものから逍択することが
好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツールなどのアルコール類アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、ツメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、塩化メチレン、
ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンな
どの脂肪族ハロゲン化炭化水素あるいはベンゼン、トル
エン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビートコティング法、マ
イヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法カーテンコーティング法などの
コーティング法を用いて行なうことができる。　乾燥は
、室温における指触乾燥ののち、加熱乾燥する方法が好
ましい、加熱乾燥は、一般的には３０〜２００°Ｃの温
度で５分〜２時間の範囲で静止または送風下で行なうこ
とが好ましい。

本発明における電荷輸送層には種々の添加剤を含有させ
て用いることもできる０例えば、ジフェニル、ｍ−ター
フェニル、ジブチルフタレートなどの可塑剤、シリコー
ンオイル、グラフト型シリコーンポリマー、各種フルオ
コカーボン類などの表面潤滑剤、ジシアノビニル化合物
、カルバゾール誘導体などの電位安定剤、β−カロチン
、ニッケル錯体、１，４−ジアザビシクロ［２、２、２
］オクタンなどの酸化防止剤などを挙げることができる
。

本発明における電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、アモルファスシリコーンなどの無機の電荷発生物質、
ビリリウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニウ
ム系染料、チアシアニン系染料、キノシアニン系染料な
どのカチオン染料、スクバリリウム塩系染料、フタロシ
アニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズビレ
ンキノン系顔料、ピラントロン系顔料などの多環牛ノン
顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、アゾ顔料
などの有機の電荷発生物質から選ばれた材料を単独ない
しは組合せて用い、蒸着層あるいは塗布層として用いる
ことができる。

上記電荷発生物質のうち、特にアゾ顔料は多岐にわたっ
ているが、特に効果の高いアゾ顔料の代表的構造例を次
に説明する。

アゾ顔料の一般式として下記のように中心骨格をＡ、カ
プラ一部分をＣＰとして示し、ここでｎは２または３と
し、具体例を挙げる。

Ａ　（Ｎ諺Ｎ−Ｃｐ）　ｎ Ａの具体例としては、 （Ｒ：水素原子、塩素原子、メトキシ基）（Ｒ： 水素原子。

シアノ基） （Ｒ： 水素原子、 シアノ基） （Ｘ ：酸素原子、硫＊＊子 Ｒ： 水素原子 メチル基、塩素原子） Ｒつ （ｘ：酸素原子、硫黄原子　Ｒ，、Ｒ２：水素原子、メ
チル基、塩素原子） （Ｒ１、Ｒ２：水素原子、メチル基、塩素原子など、Ｒ
３：水素原子、メチル基、−ｏ　　） （ｘ　： 酸素原子。

硫黄原子） （ｘ　： 酸素原子、 硫黄原子） （Ｘ ：酸素原子、 硫黄原子） （ｘ　： 酸素原子、 硫黄原子） ＋ＣＨ十〇−Ｃ）ｌ÷ （Ｒ： 水素原子、 メチル基） （Ｘ　ニ ーＣＨｘ、 酸素原子、 硫黄原子、 −ＳＯ□） Ａ−２１（トＮ４ （Ｒ：水素原子、メチル基） またＣｐの具体例としては、 Ａ−１４ベト憂挺Ｘ （ｘ：酸素原子、硫黄原子） （Ｒ：水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキ
ル基、ニトロ基など ｎ：１または２） （Ｒ：メチル基、エチル基、プロピル基なと９ ［Ｒ：アルキル基、ラ　（Ｒｏ：水素原Ｒ。

子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア ルキル基、ニトロ基など）〕 （Ｒ：アルキル基、アリール基など） （ＲＬ　、　Ｒ２：水素原子、／＼ロゲン原子アルコキ
シ基、アルキル基、ニトロ 基など　　ｎ：ｌまたは２） などが挙げられる。

これら中心骨格ＡおよびカプラーＣｐは適宜組合せによ
り電荷発生物質となる顔料を形成する。

電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを支持体の上に塗工することによって形成
でき、また、真空蒸着線ユにより蒸着膜を形成すること
によって形成できる。

上記結着剤としては広範な絶縁性樹脂から選択でき、ま
た、ポリーＮ−ビニルカル／ヘゾール、ポリビニルアン
トラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマ
ーから選択できる。

好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレート（ビ
スフェノールＡとフタル酸の重縮合体など）、ポリカー
ボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド
、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

塗工の際に用いる有機溶剤としては、メタ／−ル、エタ
ノール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのニー
チル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、モノク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを
用いることができる。

塗工は、電荷輸送層の形成におけると同様のコーティン
グ法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、かつ、発生した電荷
キャリアの寿命内にキャリアを電荷輸送層へ注入するた
めにｆＪ薄膜層例えば５ｐｍ以下、好ましくは０．０１
〜ｌｐＬｍの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成することさらに発生した
電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要があることに起因
している。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する支持体の上に設けられる。導
ＴＭ、層を有する支持体としては、支持体自体が導電性
をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、
銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロ
ム、チタン、ニッケル、−インジュウム、金や白金など
を用いることができ、その他にアルミニウム、アルミニ
ウム合金、酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウム
−酸化スズ合金などを真空蒸着法によって被膜形成され
た層を有するプラスチック（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、アクリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電
性粒子（例えばアルミニウム粉末、酸化チタン、酸化ス
ズ、酸化亜鉛、カーボンブラック、銀粒子など）を適当
なバインダーとともにプラスチックまたは前記導電性支
持体の上に被覆した支持体、導電性粒子をプラスチック
や紙に含浸した支持体や導電性ポリマーを有するプラス
チックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能をもつ
下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール。

ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、
ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど
）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどに
よって形成できる。

下引層の膜厚は０．１〜５＃Ｌｍ、好ましくは０．５〜
３ＩＬｍが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、本発明における電荷輸送化合
物は正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯電
する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生
層において生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その
後表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ
、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

現像時には、正荷電性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
米国特許第３５５４７４５号明細書、同第３５６７４３
８号明細書、同３５８６５００号明細書などに開示のピ
リリウム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム
染料、ベンゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染
料、ナフトピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料
などの光導電性を有する顔料や染料を増感剤としても用
いることができる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号明
細書などに開示のピリリウム染料とフルキリデンジアリ
ーレン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感
剤として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば
４−［４−ビス（２−クロロエチル）アミノフェニル］
−２，６−シフエニルチアピリリウムパークロレートと
ポリ（４，４°−イソプロピリデンジフェニレンカーポ
ネート）をハロゲン化炭化水素系溶剤、例えばジクロル
メタン、クロロホルム、四塩化炭素、１゜ｌ−ジクロル
エタン、１．２−ジクロルエタン、ｉ、ｉ、ｚ−トリク
ロルエタン、クロルベンゼンブロモベンゼン、１，２−
ジクロルベンゼンなどに溶解した後、これに非極性溶剤
、例えばヘキサン、オクタン、デカン、２，２．４−）
リメチルベンゼン、リグロインなどを加えることによっ
て粒子状共晶錯体として得られる。

この具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂、塩
化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン
−７クリロニトリルコボリマー、ビニルアセテート−塩
化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、
ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着剤と
して含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザービームプリンターＣＲＴプリンタ
ー、電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野に
も広く用いることができる。

本発明の電子写真感光体は、高感度であり、また縁り返
し帯電および露光を行なった時の明部電位と暗部電位の
変動が小さい利点を有している。

［実施例］ 実施例１ 下記構造式で示すジスアゾ顔料５ｇをブチラール樹脂（
ブチラール化度６３モル％）２ｇをスクロヘキサノン１
００ｍＪＬに溶解した液と共にサンドミルで２４時間分
散し、塗工液を調製した。

この塗工液をアルミシート上に乾燥膜厚が０゜２ルｍと
なるようにマイヤバーで塗布し、電荷発生層を形成した
。

次に、電荷輸送物質として化合物例（２）１０ｇとポリ
カーボネート（平均分子量２万）を１０ｇをモノクロル
ベンゼン７０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層の上
にマイヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が２０牌ｍの電荷輸
送層を形成し、電子写真感光体を作成した。

こうして作成した電子写真感光体を川口電機■製静電複
写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　　５ｒ−４２８を用いてスタ
チック方式デー５に’／でコロナ帯電し、暗所で１秒間
保持した後、照度２０ルツクスで露光し、帯電特性を調
べた。

イ１２電特性としては１表面層位（Ｖｏ　）と１秒間暗
減衰させた時の電位（■１）を１／２に減衰するに必要
な露光量（Ｅ　ｌ／２）を測定した。

さらに、緑り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した電子写真感光
体をキャノン■製ＰＰＣ複写機ＮＰ−３５２５の感光ド
ラム用シリンダーに貼り付けて、同機で５．０００枚複
写を行ない、初期と５．０００枚複写後の暗部電位（Ｖ
Ｄ　）および明部電位（ＶＬ　）の変動を測定した。

なお、初期のｖＤとＶＬは各々−７００ｖ、２００ｖと
なるように設定した。

また、比較のた゛めに電荷輸送物質として前記化合物例
に代え、下記構造式で示す化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ
）を用いて同様の電子写真感光体を作成し、同様に測定
をした。（比較例１〜３）結果を示す。

実施例１ 比較例１ 比較例２ 比較例３ 実施例１ 比較例１ （Ａ） （Ｂ） （Ｃ） ｖＤ ■し ｖＤ ＶＬ　　　　−２００−３１０ 比較例２　　Ｖｏ　　−７００−６８０ＶＬ　　　　−
２００−３５０ 比較例３　　Ｖｏ　　−７００−６７０ＶＬ　　　　−
２００−３３０ 上記の結果から明らかなように１本発明で特定する電荷
輸送化合物を用いた場合は、良好な感度を有し、耐久時
の電位変動も少ないことが分る。

実施例２〜１５ この各実施例においては、実施例１で用いた電荷輸送化
合物例（２）に代え、化合物例（３）、（５）、（６）
、（７）、（１２）、（１５）、（２３）、（２４）、
（２６）、（２８）、（３５）、（４０）、（４４）、
（４９）を用い、かつ、電荷発生物質として下記構造式
の顔料を用い、他の条件は実施例１と同様にして電子写
真感光体を作成した。

初 期 ５千枚耐久後 各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。結果を示す。

実施例１６ アルミニウムシリング−上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水
２２　、２ｍＪｌ）をブレードコーティング法で塗布し
、乾燥膜厚１１Ｌｍの下引層を形成した。

次に、下記構造式で示す電荷発生物１１０ｇ。

ブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）を５ｇと
シクロヘキサノン２００ｇをボールミル分散機で４８時
間分散を行なった。この分散液を先に形成した下引層の
上にブレードコーティング法により塗布し、乾燥膜厚０
．１５ｐｍの電荷発生層を形成した。

次に、化合物例（２）を１０ｇ、ポリメチルメタクリレ
ート（平均分子量５万）Ｌｏｇをクロロベンゼン７０ｇ
に溶解し、先に形成した電荷発生層の上にブレードコー
ティング法により塗布し。

乾燥膜厚１９ＩＬｍの電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体に一５ＫＶのコロナ放
電を行なった。この時の表面電位を測定した（初期電位
Ｖｏ）。さらに、この感光体を１秒間暗所で放置した後
の表面電位を測定した。

感度は、暗減衰した後の電位■１をｌ／２に減衰するに
必要な露光量（Ｅｌ／２、マイクロジュール／ｃｍ２）
を測定することで評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三
元系半導体レーザー（出カニ５ｍｗ、発振波長７８０ｎ
ｍ）を用いた。結果を示す。

ｖ、、ニー７２０Ｖｖに−７１０Ｖ Ｅｌ／２：２．５マイクロジユ一ル／ｃｍ２次に、同上
の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方式
プリンターであるレーザービームプリンター（キャノン
■製、ＬＢＰ−ＣＸ）に上記感光体をＬＢＰ−ＣＸの感
光体に置き代えてセットし、実際の画像形成テストを行
なった。

条件は、−次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後
の表面電位ニー１５０Ｖ（Ｎ光量２．０マイクロジユ一
ル／ｃｍ２）、転写電位：＋７００ｖ、現像剤極性：負
極性、プロセススピード＝５０ｍｍ／ｓｅｅ、現像条件
（現像バイアス）ニー４５０Ｖ、像露光スキャン方式：
イメージスキャン、−次帯電前露光：５０文ｕｘ、ｓｅ
ｃの赤色全面露光、画像形成はレーザービームを文字信
号および画像信号に従ってラインスキャンして行なった
が、文字、画像共に良好なプリントが得られた。さらに
、連続３．０００枚の画出しを行なったところ、初期か
ら３，０００枚まで安定した良好なプリントが得られた
。

実施例１７ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアピリリウムバークロレート３ｇと化合物例（１
５）を５ｇをポリエステル（ポリエステルアドヒーシブ
４９０００、デュポン社製）のトルエン（５０重量部）
−ジオキサン（５０重量部）溶液１００ｍ文１に混合し
、ボールミル分散機で６時間分散した。この分散液を乾
燥後の膜厚が１５ｇｍとなるようにマイヤーバーでアル
ミニウムシート上に塗布した。

こうして作成した電子写真感光体の電子写真特性を実施
例１と同様の方法で測定した。結果を示す。

Ｖｏ　　ニー６９０Ｖ　　　Ｖｌ　　ニー６７５ＶＥｌ
／２：　３．１ｉｕｘ、ｓｅｅ 初−一朋 Ｖｏ　　ニー７００Ｖ　　　　　ＶＬ　　ニー２００Ｖ
旦ｊ口り判ノ（径 Ｖｏ　　ニー６９５Ｖ　　　　　ＶＬ　　ニー２１０Ｖ
実施例１８ ４−　（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフ
エニルチアビリリウムバークロレート３ｇとポリ（４、
４’−イソプロビリデンジフェニレンカーポネート）３
ｇをジクロルメタン２００ｍ１に十分に溶解した後、ト
ル１７１００ｍ文を加え、共晶錯体を沈殿させた。この
沈殿物を癌別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し
、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｍＪ１を加えて
共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍ文に加え、６時間ボールミル分
散機で分散した。この分散液をカゼイン層を有するアル
ミ板の上に乾燥後の膜厚が０．４ｇｍとなるようにマイ
ヤーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、電荷発生層の上に化合物例（２８）を用いる他
は実施例１と全く同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の電子写真特性を実施
例１と同様の方法により測定した。

結果を示す。

ｖｏ　ニー７２０Ｖ　　　Ｖ、ニー６９０ＶＥｌ／２：
２．７Ｊ１ｕｘ、ｓｅｅ Ｖｏ　　ニー７００Ｖ　　　　ＶＬ　　ニー２００Ｖｉ
ｉ玖亙久遣 ＶＤ　　：　　　６９５Ｖ　　　　ＶＬ　　ニー２０５
Ｖ実施例１９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（前出）をマ
イヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が１７ｚｍの下引層を形
成した。この上に実施例２の電荷輸送層および電荷発生
層を順次積層し１層構成を相違する他は実施例２と全く
同様にして電子写真感光体を作成し、実施例２と同様に
帯電特性を測定した。但し、帯電極性を十とした。結果
を示す。

ｖＯ：＋７５０Ｖ　　　Ｖｌ　　：＋７２０ＶＥｌ／２
：２．８ＪＬｕｘ、ｓｅｅ 実施例２０ アルミ板上に可溶性ナイロン（８−６６−６１０−１２
四元ナイロン共重合体）の５％メタノール溶液を塗布し
、乾燥膜厚が０．５ＪＬｍの下引層を形成した。

次に、下記構造式の顔料５ｇをテトラヒビ０フ９フ９５ 分散た。

次いで化合物例（１）を５ｇとビスフェノールＺ型ポリ
カーボネート（粘度平均分子量３万）ｌｏｇをモノクロ
ルベンゼン３０ｍ１に溶かした液を先に調製した分散液
に加え、サンドミルでさらに２時間分散した。この分散
液を先に形成した下引層上に乾燥後の膜厚が２０Ｂｍと
なるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の電子写真特性を実施
例１と同様の方法で測定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー７０５Ｖ　　　Ｖｌ　　ニー６９０ＶＥｌ
／２：３．０Ｊ１ｕｘ、ｓｅｅ ［発明の効果］ 本発明の一般式（Ｉ）で示す化合物を含有する電子写真
感光体は、高感度であり、また縁り返し帯電露光による
連続画像形成に際して明部電位と暗部電位の変動が小さ
い耐久性に優れた電子写真感光体ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）で示す化合物を含有する層を有
   することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子または＝ＮＲ＿２を示し
   、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
   キルチオ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはシアノ基、
   Ｒ＿２はアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル
   基、芳香環基または複素環基を示し、Ａｒ＿１およびＡ
   ｒ＿２はアルキル基、置換基を有してもよい芳香環基ま
   たは複素環基を示す。